JP2974834B2 - 新規エステル化合物、香料組成物および付香物品の匂い特性を改善、強調、付与または修正する方法、付香組成物および物品、および新規化合物を製造するための方法および中間体 - Google Patents
新規エステル化合物、香料組成物および付香物品の匂い特性を改善、強調、付与または修正する方法、付香組成物および物品、および新規化合物を製造するための方法および中間体Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/003—Esters of saturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規エステル化合物お
よび香料製造におけるその使用に関する。
よび香料製造におけるその使用に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】香料工業は、パーフュ
ーマーに既に利用しうる香調の範囲を拡大および／また
は改善しうる新規香気成分をコンスタントに必要とす
る。従って、この分野に新たに貢献する化合物を見出す
ことが切望された。
ーマーに既に利用しうる香調の範囲を拡大および／また
は改善しうる新規香気成分をコンスタントに必要とす
る。従って、この分野に新たに貢献する化合物を見出す
ことが切望された。
【０００３】
【課題を解決するための手段】ところで、式
【０００４】
【化６】
【０００５】［式中Ｒは３，３−ジメチル−１−シクロ
ペンチル基または３，３−ジメチル−１−シクロヘキシ
ル基を表わし、Ｒ５は飽和、線状または枝分れのＣ１〜
Ｃ３アルキル基を表わし、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子または
メチル基を表わし、その際、Ｒ３および／またはＲ４が
メチル基を表わす場合にはＲ１およびＲ２はそれぞれ水
素原子を表わすか、またはＲ１および／またはＲ２がメ
チル基を表わす場合にはＲ３およびＲ４はそれぞれ水素
原子を表わす］で示される新規化合物は非常に有用な匂
い特性を有し、従って香料組成物および付香物品の製造
のために使用しうることを見出した。
ペンチル基または３，３−ジメチル−１−シクロヘキシ
ル基を表わし、Ｒ５は飽和、線状または枝分れのＣ１〜
Ｃ３アルキル基を表わし、Ｒ１〜Ｒ４は水素原子または
メチル基を表わし、その際、Ｒ３および／またはＲ４が
メチル基を表わす場合にはＲ１およびＲ２はそれぞれ水
素原子を表わすか、またはＲ１および／またはＲ２がメ
チル基を表わす場合にはＲ３およびＲ４はそれぞれ水素
原子を表わす］で示される新規化合物は非常に有用な匂
い特性を有し、従って香料組成物および付香物品の製造
のために使用しうることを見出した。
【０００６】従って、本発明の対象は、式Ｉで示される
新規エステル化合物であり、これらは実際にムスクアン
ブレットタイプの香調を、果実様およびときには花様の
タイプ特性と一緒に発現しうる。
新規エステル化合物であり、これらは実際にムスクアン
ブレットタイプの香調を、果実様およびときには花様の
タイプ特性と一緒に発現しうる。
【０００７】化合物（Ｉ）のうちで、望ましい化合物と
して４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−
２，２−ジメチル−３−オキサペンチルプロパノエート
が、式
して４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−
２，２−ジメチル−３−オキサペンチルプロパノエート
が、式
【０００８】
【化７】
【０００９】で示される光学活性異性体の１つの形でま
たはラセミ化合物として挙げられる。
たはラセミ化合物として挙げられる。
【００１０】本発明による他の望ましい化合物は、４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−メチ
ル−３−オキサペンチルプロパノエート、４−（３，３
−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−メチル−３−
オキサペンチルプロパノエートまたはその任意の混合物
を包含する。
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−メチ
ル−３−オキサペンチルプロパノエート、４−（３，３
−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−メチル−３−
オキサペンチルプロパノエートまたはその任意の混合物
を包含する。
【００１１】また、本発明は、式
【００１２】
【化８】
【００１３】で示される異性体の形または式
【００１４】
【化９】
【００１５】［上記式中符号ＲおよびＲ5は式（Ｉ）に
おいて指示したものを表わす］で示される異性体の形の
化合物（Ｉ）の混合物を提供する。
おいて指示したものを表わす］で示される異性体の形の
化合物（Ｉ）の混合物を提供する。
【００１６】本発明の他の対象は、香料組成物または付
香物品の匂い特性を改善、強調、付与または修正する方
法を提供することであり、該方法は該組成物または物品
に、上記に定義した式（Ｉ）で示される化合物の香気有
効量を添加することを要旨とする。
香物品の匂い特性を改善、強調、付与または修正する方
法を提供することであり、該方法は該組成物または物品
に、上記に定義した式（Ｉ）で示される化合物の香気有
効量を添加することを要旨とする。
【００１７】また、本発明は上記方法から得られる香料
組成物または付香物品を提供する。
組成物または付香物品を提供する。
【００１８】本発明のもう１つの対象は、式（Ｉ）で示
される化合物または上記に定義したような化合物（Ｉ）
の混合物の製造方法であり、該方法は式
される化合物または上記に定義したような化合物（Ｉ）
の混合物の製造方法であり、該方法は式
【００１９】
【化１０】
【００２０】［式中符号ＲおよびＲ1〜Ｒ4は式（Ｉ）に
おいて定義したものである］で示されるヒドロキシ−エ
ーテルまたは式（ＩＩ）で示される適当な構造異性体の
混合物を適当なエステル化剤で処理することを要旨とす
る。
おいて定義したものである］で示されるヒドロキシ−エ
ーテルまたは式（ＩＩ）で示される適当な構造異性体の
混合物を適当なエステル化剤で処理することを要旨とす
る。
【００２１】本発明による化合物は、それ自体純粋な状
態でまたは異性体混合物の形で存在することができ、こ
れは置換基Ｒ1〜Ｒ4の種類の関数としてである。こうし
て、化合物（Ｉ）はそれ自体、上記に定義したような式
（Ｉａ）および（Ｉｂ）で示される異性体の混合物の形
でまたは上記に定義したような式（Ｉｃ）および（Ｉ
ｄ）で示される異性体の混合物として存在しうる。実際
に、これらの混合物はそれら個々の成分に代わるものと
して使用することのできる有利な香気成分でもあること
が観察された。
態でまたは異性体混合物の形で存在することができ、こ
れは置換基Ｒ1〜Ｒ4の種類の関数としてである。こうし
て、化合物（Ｉ）はそれ自体、上記に定義したような式
（Ｉａ）および（Ｉｂ）で示される異性体の混合物の形
でまたは上記に定義したような式（Ｉｃ）および（Ｉ
ｄ）で示される異性体の混合物として存在しうる。実際
に、これらの混合物はそれら個々の成分に代わるものと
して使用することのできる有利な香気成分でもあること
が観察された。
【００２２】式（Ｉａ）〜（Ｉｄ）で示される化合物の
うち、式（Ｉｂ）または（Ｉｄ）で示される化合物は本
発明による望ましい化合物として挙げられ、その匂い
は、化合物（Ｉａ）または化合物（Ｉｃ）よりも顕著な
ムスクアンブレット特性（純粋かつ一そうエレガント）
を有する。
うち、式（Ｉｂ）または（Ｉｄ）で示される化合物は本
発明による望ましい化合物として挙げられ、その匂い
は、化合物（Ｉａ）または化合物（Ｉｃ）よりも顕著な
ムスクアンブレット特性（純粋かつ一そうエレガント）
を有する。
【００２３】さらに、それらの共通のムスクアンブレッ
ト特性にも拘らず、望ましい化合物（Ｉｂ）または（Ｉ
ｄ）の光学活性異性体も明瞭な匂い特性を有し、若干の
異性体は他のものよりも良好に発現しうることも観察さ
れた。
ト特性にも拘らず、望ましい化合物（Ｉｂ）または（Ｉ
ｄ）の光学活性異性体も明瞭な匂い特性を有し、若干の
異性体は他のものよりも良好に発現しうることも観察さ
れた。
【００２４】本発明の化合物のうち、４−（３，３−ジ
メチル−１−シクロヘキシル）−２，２−ジメチル−３
−オキサペンチルプロピオネートが、望ましい化合物と
して挙げられる。このものは、ムスクアンブレットの匂
いを発し、花様のアンダーノートおよびペア（Ｐｅａ
ｒ）タイプの果実様特性を有する。アンブレット特性と
ペア特性のこの組合せは、化合物（Ｉ）のシリーズのと
くに有用で代表的なものであり、これはそれの配合され
た組成物に、下記の適用例から明らかなように、全く予
想外のペアおよびアンブレットシードタイプの香調を与
える。
メチル−１−シクロヘキシル）−２，２−ジメチル−３
−オキサペンチルプロピオネートが、望ましい化合物と
して挙げられる。このものは、ムスクアンブレットの匂
いを発し、花様のアンダーノートおよびペア（Ｐｅａ
ｒ）タイプの果実様特性を有する。アンブレット特性と
ペア特性のこの組合せは、化合物（Ｉ）のシリーズのと
くに有用で代表的なものであり、これはそれの配合され
た組成物に、下記の適用例から明らかなように、全く予
想外のペアおよびアンブレットシードタイプの香調を与
える。
【００２５】上記した本発明の望ましい化合物によって
与えられる香り効果は、該化合物をその光学活性異性体
の１つの形、つまり式
与えられる香り効果は、該化合物をその光学活性異性体
の１つの形、つまり式
【００２６】
【化１１】
【００２７】で示される化合物または（＋）−（１′
Ｒ，４Ｓ）−４−（３′，３−ジメチル−１′−シクロ
ヘキシル）−２，２−ジメチル−３−オキサペンチルプ
ロパノエートの形で使用する場合、より強力かつムスク
香である。しかし、本発明の他の光学活性異性体も、非
常に有用な香気成分である。同様に、４−（３，３−ジ
メチル−１−シクロヘキシル）−２，２−ジメチル−３
−オキサペンチルプロパノエートと４−（３，３−ジメ
チル−１−シクロヘキシル）−１，１−ジメチル−３−
オキサペンチルプロパノエートの混合物も、上記した望
ましい純粋な化合物よりも低コストの利点を有する、本
発明による有用な適用の香気成分であることが立証され
た。
Ｒ，４Ｓ）−４−（３′，３−ジメチル−１′−シクロ
ヘキシル）−２，２−ジメチル−３−オキサペンチルプ
ロパノエートの形で使用する場合、より強力かつムスク
香である。しかし、本発明の他の光学活性異性体も、非
常に有用な香気成分である。同様に、４−（３，３−ジ
メチル−１−シクロヘキシル）−２，２−ジメチル−３
−オキサペンチルプロパノエートと４−（３，３−ジメ
チル−１−シクロヘキシル）−１，１−ジメチル−３−
オキサペンチルプロパノエートの混合物も、上記した望
ましい純粋な化合物よりも低コストの利点を有する、本
発明による有用な適用の香気成分であることが立証され
た。
【００２８】本発明の他の望ましい香気成分は、４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−メチ
ル−３−オキサペンチルプロパノエートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−メチ
ル−３−オキサペンチルプロパノエートならびにその混
合物を包含する。これらの組成物は、ウイリアムペア
（Ｗｉｌｌｉａｍ Ｐｅａｒ）のストレートな特性と共
に、ムスク様アンブレットタイプの香調を発する。嗅覚
的観点からは、４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘ
キシル）−２−メチル−３−オキサペンチルプロパノエ
ートがより望ましい異性体である。
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−メチ
ル−３−オキサペンチルプロパノエートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−メチ
ル−３−オキサペンチルプロパノエートならびにその混
合物を包含する。これらの組成物は、ウイリアムペア
（Ｗｉｌｌｉａｍ Ｐｅａｒ）のストレートな特性と共
に、ムスク様アンブレットタイプの香調を発する。嗅覚
的観点からは、４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘ
キシル）−２−メチル−３−オキサペンチルプロパノエ
ートがより望ましい異性体である。
【００２９】本発明による他の化合物の匂い特性は、下
記の相応する製造例において詳述する。
記の相応する製造例において詳述する。
【００３０】本発明の化合物および混合物は、香料組成
物およびベースの製造のための微妙な調香および種々の
消費物品を付香するための官能的調香の双方において等
しく有利に使用することができる。後者の例は、石け
ん、シャワーまたはバス用ゲル、シャンプーおよび他の
ヘア・ケア製品、身体または空気脱嗅剤を包含する。こ
れらのものは、洗剤または織物柔軟化剤および住居用製
品を付香するためにも有用である。
物およびベースの製造のための微妙な調香および種々の
消費物品を付香するための官能的調香の双方において等
しく有利に使用することができる。後者の例は、石け
ん、シャワーまたはバス用ゲル、シャンプーおよび他の
ヘア・ケア製品、身体または空気脱嗅剤を包含する。こ
れらのものは、洗剤または織物柔軟化剤および住居用製
品を付香するためにも有用である。
【００３１】上記の用途において、本発明の化合物は単
独か、または他の香料共成分ならびに香料製造において
現在使用されている溶媒またはキャリヤとの混合物で使
用することができる。それらの使用される濃度は、広い
数値範囲で変えることができる。当業者は経験によっ
て、かかる数値は所望の付香効果の関数であり、ならび
に与えられた組成における他の共成分の種類に依存して
いる。実施例により、組成物の重量に対して、本発明に
よる化合物または混合物５〜１０重量％または２０重量
％以上の程度の値を挙げることができる。これらの値
は、本発明の化合物を上述した機能品を付香するために
使用する場合にはもっと低くてもよい。
独か、または他の香料共成分ならびに香料製造において
現在使用されている溶媒またはキャリヤとの混合物で使
用することができる。それらの使用される濃度は、広い
数値範囲で変えることができる。当業者は経験によっ
て、かかる数値は所望の付香効果の関数であり、ならび
に与えられた組成における他の共成分の種類に依存して
いる。実施例により、組成物の重量に対して、本発明に
よる化合物または混合物５〜１０重量％または２０重量
％以上の程度の値を挙げることができる。これらの値
は、本発明の化合物を上述した機能品を付香するために
使用する場合にはもっと低くてもよい。
【００３２】本発明による式（Ｉ）の化合物またはその
混合物は式
混合物は式
【００３３】
【化１２】
【００３４】［式中ＲおよびＲ1〜Ｒ4は式（Ｉ）に指示
したものを表わす］で示されるヒドロキシ−エーテルの
適当なエステル化剤での処理を包含するオリジナルな方
法によって製造される。
したものを表わす］で示されるヒドロキシ−エーテルの
適当なエステル化剤での処理を包含するオリジナルな方
法によって製造される。
【００３５】本発明方法において出発物質として使用さ
れるヒドロキシ−エーテルは、適当なエタノンから下記
に反応式で表わしたように製造することができる。この
式中、符号ＲおよびＲ1〜Ｒ4は式（Ｉ）に指示したもの
を表わす。
れるヒドロキシ−エーテルは、適当なエタノンから下記
に反応式で表わしたように製造することができる。この
式中、符号ＲおよびＲ1〜Ｒ4は式（Ｉ）に指示したもの
を表わす。
【００３６】反応式Ｉ
【００３７】
【数１】
【００３８】この反応式における出発エタノン、即ち１
−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エ
タノンまたはシクラデモン（Ｃｙｃｌａｄｅｍｏｎｅ）
および１−（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）
−１−エタノンは、第１の場合には、公知方法により
［たとえばＪ．Ｂ．Ｈａｌｌ等．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，第３７巻，第９２０頁（１９７２年）；Ｈ．Ｒ．
Ａｎｓａｒｉ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，第２９巻，第
１５５９頁（１９７３年）参照］、２番目に挙げたエタ
ノンの場合には、上記に記載したような、４，４−ジメ
チル−１−シクロペンテン−１−カルボアルデヒドから
出発して容易に製造することができる。
−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−エ
タノンまたはシクラデモン（Ｃｙｃｌａｄｅｍｏｎｅ）
および１−（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）
−１−エタノンは、第１の場合には、公知方法により
［たとえばＪ．Ｂ．Ｈａｌｌ等．，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，第３７巻，第９２０頁（１９７２年）；Ｈ．Ｒ．
Ａｎｓａｒｉ，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，第２９巻，第
１５５９頁（１９７３年）参照］、２番目に挙げたエタ
ノンの場合には、上記に記載したような、４，４−ジメ
チル−１−シクロペンテン−１−カルボアルデヒドから
出発して容易に製造することができる。
【００３９】上記反応式に表わされた反応は通常の反応
であり、その詳細な条件は製造例に詳細に記載されてい
る。上記に表わした中間体ケタールの還元は式（ＩＩ）
の異性体の混合物を生じ、次いで該混合物から異性体を
分取ガスクロマトグラフィーのような通常の分離技術に
より分離することができる。
であり、その詳細な条件は製造例に詳細に記載されてい
る。上記に表わした中間体ケタールの還元は式（ＩＩ）
の異性体の混合物を生じ、次いで該混合物から異性体を
分取ガスクロマトグラフィーのような通常の分離技術に
より分離することができる。
【００４０】下記に詳述する条件下で実施される後者の
化合物のエステル化により、所望の式（Ｉ）の化合物を
得ることが可能になる。
化合物のエステル化により、所望の式（Ｉ）の化合物を
得ることが可能になる。
【００４１】または、上述した異性体（ＩＩ）の混合物
は、本方法により、式（Ｉ）で示される異性体化合物の
混合物に変えることができる。この混合物は、本発明に
よる香料調合適用において上述したように使用すること
ができる。
は、本方法により、式（Ｉ）で示される異性体化合物の
混合物に変えることができる。この混合物は、本発明に
よる香料調合適用において上述したように使用すること
ができる。
【００４２】式（ＩＩ）で示される化合物は、次に反応
式により表わした別法によって得ることもできる：反応式ＩＩ
式により表わした別法によって得ることもできる：反応式ＩＩ
【００４３】
【数２】
【００４４】この式中、符号ＲおよびＲ1〜Ｒ4は式
（Ｉ）に指示したものを表わす。式（ＩＩ）に示した方
法は、式（Ｉ）に示した方法よりも有利であることが判
明する。それというのも式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の異
性体のいずれか１つの選択的製造ができ、こうして異性
体分離の工程が不要になるからである。
（Ｉ）に指示したものを表わす。式（ＩＩ）に示した方
法は、式（Ｉ）に示した方法よりも有利であることが判
明する。それというのも式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の異
性体のいずれか１つの選択的製造ができ、こうして異性
体分離の工程が不要になるからである。
【００４５】この方法における出発アルコールは、反応
式Ｉの出発ケトンから通常のようにして、または下記に
記載したような他の方法により得ることができる。
式Ｉの出発ケトンから通常のようにして、または下記に
記載したような他の方法により得ることができる。
【００４６】該アルコールと上記のエポキシドとの反応
は、酸性媒体中、たとえばルイス型酸中で実施される。
この反応の詳細な条件は製造例に記載されている。
は、酸性媒体中、たとえばルイス型酸中で実施される。
この反応の詳細な条件は製造例に記載されている。
【００４７】上記に示したアルコールを適当な光学活性
異性体の形で使用する場合には、式（Ｉ）で示される化
合物は、下記に記載したような相応する光学活性形で得
ることができる。
異性体の形で使用する場合には、式（Ｉ）で示される化
合物は、下記に記載したような相応する光学活性形で得
ることができる。
【００４８】本発明を下記の製造例によって詳述する
が、例中温度は℃で示され、略語は通常の意味を有す
る。
が、例中温度は℃で示され、略語は通常の意味を有す
る。
【００４９】また、本発明は、本発明による化合物およ
び混合物を香料調合の適用例により説明する。
び混合物を香料調合の適用例により説明する。
【００５０】
【実施例】例１ ４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−
メチル−３−オキサペンチルアセテートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−メチ
ル−３−オキサペンチルアセテートの製造 ａ） ２つの構造異性体の混合物の製造（ワンポット
法） 機械的撹拌機、水分離器、冷却器、温度計および導入漏
斗を備えたシュミゾ（Ｓｃｈｍｉｚｏ）型４１反応器中
へ、シクラデモン（Ｃｙｃｌａｄｅｍｏｎｅ）２００ｇ
（１．３モル）、１，２−プロパンジオール１９７．６
ｇ、トルエン５００ｍｌおよびｐ−トルエンスルホン酸
２ｇを装入した。混合物を８1/2時間還流下に加熱し、
その間水および過剰のジオール分が分離し、過剰のジオ
ール分もトルエンと共沸蒸留する。室温に冷却した後、
反応混合物をブライン３００ｍｌで洗浄し、これにトル
エン１００ｍｌを加え、残留する水およびジオールを除
去するため、水分離器を付して３時間還流下に加熱し
た。
メチル−３−オキサペンチルアセテートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−メチ
ル−３−オキサペンチルアセテートの製造 ａ） ２つの構造異性体の混合物の製造（ワンポット
法） 機械的撹拌機、水分離器、冷却器、温度計および導入漏
斗を備えたシュミゾ（Ｓｃｈｍｉｚｏ）型４１反応器中
へ、シクラデモン（Ｃｙｃｌａｄｅｍｏｎｅ）２００ｇ
（１．３モル）、１，２−プロパンジオール１９７．６
ｇ、トルエン５００ｍｌおよびｐ−トルエンスルホン酸
２ｇを装入した。混合物を８1/2時間還流下に加熱し、
その間水および過剰のジオール分が分離し、過剰のジオ
ール分もトルエンと共沸蒸留する。室温に冷却した後、
反応混合物をブライン３００ｍｌで洗浄し、これにトル
エン１００ｍｌを加え、残留する水およびジオールを除
去するため、水分離器を付して３時間還流下に加熱し
た。
【００５１】次いで、８０℃に加熱し、これにトルエン
中のジイソブチルアルミニウムヒドリド（ＤＩＢＡＨ）
の溶液１３００ｍｌ（１．９５モル、１．５Ｍ）を徐々
に加えた。反応は開始時に強く発熱した（＞１００
℃）。導入を加速し、その間温度は〜９０℃に保ち、２
時間で完結した。混合物を１００℃で１／４時間撹拌し
た。
中のジイソブチルアルミニウムヒドリド（ＤＩＢＡＨ）
の溶液１３００ｍｌ（１．９５モル、１．５Ｍ）を徐々
に加えた。反応は開始時に強く発熱した（＞１００
℃）。導入を加速し、その間温度は〜９０℃に保ち、２
時間で完結した。混合物を１００℃で１／４時間撹拌し
た。
【００５２】室温に冷却した後、無水酢酸２２０ｍｌ
（２．１６モル）を導入した。無水酢酸２０ｍｌを加え
たときに、発熱反応は停止し、残りの無水物は６０℃に
加熱しながら（２ｈ）加えた。次いで、反応混合物を３
時間還流下に加熱した（〜１１０℃）。冷却した後、氷
上に注ぎ、これに１０％ＨＣｌ ２ｌおよび石油エーテ
ル（３０〜５０℃）２ｌを加えた。ブラインで中和し、
水を石油エーテルにとり、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥し、濾過
し、減圧下で濃縮した後、粗生成物３３０．３ｇが得ら
れた。残分を蒸留して、両所望のアセテートを含有する
混合物３１０．６ｇを得た。 沸点１００℃／４Ｐａ；収率：９０．６％ この混合物は非常にナチュラルなアンブレットシード、
ペア特性を有する弱いムスクの香気を有し、混合物は最
初の１嗅（ｏｎ ｈｅａｄ ｓｎｉｆｆｉｎｇ）では実
際に無臭であり、ボトムノートははるかに強力である。
（２．１６モル）を導入した。無水酢酸２０ｍｌを加え
たときに、発熱反応は停止し、残りの無水物は６０℃に
加熱しながら（２ｈ）加えた。次いで、反応混合物を３
時間還流下に加熱した（〜１１０℃）。冷却した後、氷
上に注ぎ、これに１０％ＨＣｌ ２ｌおよび石油エーテ
ル（３０〜５０℃）２ｌを加えた。ブラインで中和し、
水を石油エーテルにとり、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥し、濾過
し、減圧下で濃縮した後、粗生成物３３０．３ｇが得ら
れた。残分を蒸留して、両所望のアセテートを含有する
混合物３１０．６ｇを得た。 沸点１００℃／４Ｐａ；収率：９０．６％ この混合物は非常にナチュラルなアンブレットシード、
ペア特性を有する弱いムスクの香気を有し、混合物は最
初の１嗅（ｏｎ ｈｅａｄ ｓｎｉｆｆｉｎｇ）では実
際に無臭であり、ボトムノートははるかに強力である。
【００５３】ｂ） 個々の異性体の製造 ４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−
メチル−３−オキサ−１−ペンタノールと５−（３，３
−ジメチル−１−シクロヘキシル）−４−オキサ−２−
ヘキサノールの混合物を、シクラデモンから、ａ）の最
初の２節に記載したようにして製造した。次に、混合物
を酸化して第一級アルコールを酸に変え、第二級アルコ
ールをケトンに変え、こうしてこれら２つの生成物の化
学的分離を可能にし、次いでこれらを別個に処理して所
望のアセテートを得ることができた。
メチル−３−オキサ−１−ペンタノールと５−（３，３
−ジメチル−１−シクロヘキシル）−４−オキサ−２−
ヘキサノールの混合物を、シクラデモンから、ａ）の最
初の２節に記載したようにして製造した。次に、混合物
を酸化して第一級アルコールを酸に変え、第二級アルコ
ールをケトンに変え、こうしてこれら２つの生成物の化
学的分離を可能にし、次いでこれらを別個に処理して所
望のアセテートを得ることができた。
【００５４】次のように実施した：ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）５０ｍｌ中のクロルクロム酸ピリジニウム
（ＰＣＣ）４３ｇの溶液に撹拌下に、ＤＭＦ５０ｍｌ中
のアルコールの混合物を滴加した。反応は１５時間続け
た。次いで、混合物を水９００ｍｌに注ぎ、石油エーテ
ル５００ｍｌで２回抽出した。５−（３，３−ジメチル
−１−シクロヘキシル）−４−オキサ−２−ヘキサノン
を含有する有機層を、ＮａＯＨの希溶液で４回洗浄し
た。有機相を濃縮し、蒸留してケトン１．２ｇを得た。
ド（ＤＭＦ）５０ｍｌ中のクロルクロム酸ピリジニウム
（ＰＣＣ）４３ｇの溶液に撹拌下に、ＤＭＦ５０ｍｌ中
のアルコールの混合物を滴加した。反応は１５時間続け
た。次いで、混合物を水９００ｍｌに注ぎ、石油エーテ
ル５００ｍｌで２回抽出した。５−（３，３−ジメチル
−１−シクロヘキシル）−４−オキサ−２−ヘキサノン
を含有する有機層を、ＮａＯＨの希溶液で４回洗浄し
た。有機相を濃縮し、蒸留してケトン１．２ｇを得た。
【００５５】沸点１５０℃（浴）／１０Ｐａ ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：２．１（ｓ，ＣＨ 3Ｃ＝
Ｏ）δｐｐｍ 合して、氷と混和したアルカリ性水を酸性にし、こうし
て形成した酸をエーテルで抽出した。バルブ・ツウ・バ
ルブ蒸留（ｂｕｌｂ ｔｏ ｂｕｌｂ ｄｉｓｔｉｌｌ
ａｔｉｏｎ）後、４−（３，３−ジメチル−１−シクロ
ヘキシル）−２−メチル−３−オキサペンタン酸３ｇが
得られた。
Ｏ）δｐｐｍ 合して、氷と混和したアルカリ性水を酸性にし、こうし
て形成した酸をエーテルで抽出した。バルブ・ツウ・バ
ルブ蒸留（ｂｕｌｂ ｔｏ ｂｕｌｂ ｄｉｓｔｉｌｌ
ａｔｉｏｎ）後、４−（３，３−ジメチル−１−シクロ
ヘキシル）−２−メチル−３−オキサペンタン酸３ｇが
得られた。
【００５６】沸点１７０℃（浴）／６Ｐａ ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１０．１（ｓ，Ｃ
（Ｏ）ＯＨ）δｐｐｍ 上述したケトンと（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ中ＬｉＡｌＨ4 ０．１
ｇとの混合物を、２時間還流下に加熱した。冷却した
後、水０．１ｍｌ、１５％ＮａＯＨ ０．１ｍｌおよび
水０．３ｍｌを順次に加えた。混合物を濾過し、濃縮し
て、５−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−
４−オキサ−２−ヘキサノール０．１ｇを得た。これを
撹拌下に無水酢酸１ｍｌおよびピリジン２ｍｌで、室温
で１５時間処理した。濃縮し、クロマトグラフィーにか
けた後、４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシ
ル）−１−メチル−３−オキサペンチルアセテート９０
％およびその第一級アセテート異性体約１０％を含有す
る生成物０．１５ｇが得られた。
（Ｏ）ＯＨ）δｐｐｍ 上述したケトンと（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ中ＬｉＡｌＨ4 ０．１
ｇとの混合物を、２時間還流下に加熱した。冷却した
後、水０．１ｍｌ、１５％ＮａＯＨ ０．１ｍｌおよび
水０．３ｍｌを順次に加えた。混合物を濾過し、濃縮し
て、５−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−
４−オキサ−２−ヘキサノール０．１ｇを得た。これを
撹拌下に無水酢酸１ｍｌおよびピリジン２ｍｌで、室温
で１５時間処理した。濃縮し、クロマトグラフィーにか
けた後、４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシ
ル）−１−メチル−３−オキサペンチルアセテート９０
％およびその第一級アセテート異性体約１０％を含有す
る生成物０．１５ｇが得られた。
【００５７】上記のオキサペンタン酸の類似の処理で、
４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−
メチル−３−オキサペンチルアセテート２ｇが純粋な形
で得られた。
４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−
メチル−３−オキサペンチルアセテート２ｇが純粋な形
で得られた。
【００５８】分析データ：４−（３，３−ジメチル−１
−シクロヘキシル）−１−メチル−３−オキサペンチル
アセテート （４つの立体異性体） ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８７（ｓ，３
Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．０７（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．２３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）；２．
０５（ｓ，３Ｈ）；３．０７（ｍ，１Ｈ）；３．３４
（ｍ，１Ｈ）；３．５（ｍ，１Ｈ）；５．０２（ｍ，１
Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２５６（Ｍ+，０），１３９，１３８，１２３，
１０１，８３，６９，５５，４３４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−
メチル−３−オキサペンチルアセテート （４つの立体異性体） ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８８（ｓ，３
Ｈ）；０．９１（ｓ，３Ｈ）；１．０７および１．１５
（ｄ，６Ｈ）；２．０７（ｓ，３Ｈ）；３．１６（ｍ，
１Ｈ）；３．６６（ｍ，１Ｈ）；４．０（ｍ，２Ｈ）δ
ｐｐｍ ＭＳ：上記参照 匂い特性：ａ）に記載した混合物の場合と丁度同様であ
り、これら２つの異性体はヘッドノートよりもはるかに
強力なボトムノートを発する。これらは、混合物と同じ
特性を有する香調であるが、第一級アセテートの場合に
は混合物の匂いよりも一そう強力である。第一級アセテ
ートは、著しいアンブレットの特性およびよりエレガン
トな花様のコンテクストを有する。
−シクロヘキシル）−１−メチル−３−オキサペンチル
アセテート （４つの立体異性体） ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８７（ｓ，３
Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．０７（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．２３（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）；２．
０５（ｓ，３Ｈ）；３．０７（ｍ，１Ｈ）；３．３４
（ｍ，１Ｈ）；３．５（ｍ，１Ｈ）；５．０２（ｍ，１
Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２５６（Ｍ+，０），１３９，１３８，１２３，
１０１，８３，６９，５５，４３４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−
メチル−３−オキサペンチルアセテート （４つの立体異性体） ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８８（ｓ，３
Ｈ）；０．９１（ｓ，３Ｈ）；１．０７および１．１５
（ｄ，６Ｈ）；２．０７（ｓ，３Ｈ）；３．１６（ｍ，
１Ｈ）；３．６６（ｍ，１Ｈ）；４．０（ｍ，２Ｈ）δ
ｐｐｍ ＭＳ：上記参照 匂い特性：ａ）に記載した混合物の場合と丁度同様であ
り、これら２つの異性体はヘッドノートよりもはるかに
強力なボトムノートを発する。これらは、混合物と同じ
特性を有する香調であるが、第一級アセテートの場合に
は混合物の匂いよりも一そう強力である。第一級アセテ
ートは、著しいアンブレットの特性およびよりエレガン
トな花様のコンテクストを有する。
【００５９】例２ ４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−
メチル−３−オキサペンチルプロパノエートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−メチ
ル−３−オキサペンチルプロパノエートの製造 水分離器を備えた反応器中へ、シクラデモン５００ｇ
（３．２モル）、１，２−プロパンジオール３０４ｇ
（４モル）、石油エーテル（８０〜１００℃）３ｌおよ
びｐ−トルエンスルホン酸２ｇを装入した。混合物を１
時間還流下に加熱した。室温に冷却した後、１０％Ｎａ
ＯＨ １００ｍｌで洗浄した。濃縮および残分の蒸留
で、２−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−
２−メチル−１，３−ジオキソラン６７０ｇが得られ
た。
メチル−３−オキサペンチルプロパノエートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−メチ
ル−３−オキサペンチルプロパノエートの製造 水分離器を備えた反応器中へ、シクラデモン５００ｇ
（３．２モル）、１，２−プロパンジオール３０４ｇ
（４モル）、石油エーテル（８０〜１００℃）３ｌおよ
びｐ−トルエンスルホン酸２ｇを装入した。混合物を１
時間還流下に加熱した。室温に冷却した後、１０％Ｎａ
ＯＨ １００ｍｌで洗浄した。濃縮および残分の蒸留
で、２−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−
２−メチル−１，３−ジオキソラン６７０ｇが得られ
た。
【００６０】 沸点５３〜５９℃／８Ｐａ；収率：９７．３％ トルエン５００ｍｌ中の上述したケタール２１２ｇ（１
モル）の溶液を窒素下に撹拌しながら８０℃に加熱し、
これにトルエン中のＤＩＢＡＨ１７０ｇ（１．２モル）
の溶液（溶液約８００ｍｌ、１．５Ｍ）を加えた。導入
は、最初の強い反応発熱を伴なって約２時間かかった。
１００℃で１時間撹拌した後、反応混合物を冷却し、氷
に注ぎ、１０％ＨＣｌで酸性にした。中性に洗浄し、濃
縮し、残分を蒸留した後、５−（３，３−ジメチル−１
−シクロヘキシル）−４−オキサ−２−ヘキサノールお
よび４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−
２−メチル−３−オキサ−１−ペンタノールの混合物２
０６ｇが得られた。
モル）の溶液を窒素下に撹拌しながら８０℃に加熱し、
これにトルエン中のＤＩＢＡＨ１７０ｇ（１．２モル）
の溶液（溶液約８００ｍｌ、１．５Ｍ）を加えた。導入
は、最初の強い反応発熱を伴なって約２時間かかった。
１００℃で１時間撹拌した後、反応混合物を冷却し、氷
に注ぎ、１０％ＨＣｌで酸性にした。中性に洗浄し、濃
縮し、残分を蒸留した後、５−（３，３−ジメチル−１
−シクロヘキシル）−４−オキサ−２−ヘキサノールお
よび４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−
２−メチル−３−オキサ−１−ペンタノールの混合物２
０６ｇが得られた。
【００６１】 沸点７０〜７８℃／２Ｐａ；収率：９７．２％ 撹拌しながら反応器中へ、上述したアルコールの混合
物、トルエン４５０ｍｌおよびピリジン７９ｇ（１モ
ル）を装入し、これに塩化プロピオニル５４ｇ（０．５
モル）を滴加した。混合物を３時間反応させ、次いで氷
上に注ぎ、１０％ＨＣｌで２回、冷１０％ＮａＯＨで２
回、ブラインで２回洗浄した。濃縮し、残分を蒸留した
後、２つの所望プロパノエートの混合物（１２６ｇ）が
得られた。
物、トルエン４５０ｍｌおよびピリジン７９ｇ（１モ
ル）を装入し、これに塩化プロピオニル５４ｇ（０．５
モル）を滴加した。混合物を３時間反応させ、次いで氷
上に注ぎ、１０％ＨＣｌで２回、冷１０％ＮａＯＨで２
回、ブラインで２回洗浄した。濃縮し、残分を蒸留した
後、２つの所望プロパノエートの混合物（１２６ｇ）が
得られた。
【００６２】 沸点１００〜１０５℃／１．５Ｐａ；収率：９６．９％ ２つの異性体は個々に、例１に記載したアセテートか
ら、該アセテートを還元し、引き続き再エステル化する
ことによって製造された。
ら、該アセテートを還元し、引き続き再エステル化する
ことによって製造された。
【００６３】分析データ：４−（３，３−ジメチル−１
−シクロヘキシル）−１−メチル−３−オキサペンチル
プロパノエート （４つの立体異性体） ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８７（ｓ，３
Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ） ；１．０６（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．１４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１．
２２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）；２．３１（ｑ，Ｊ＝７
Ｈｚ，２Ｈ）；３．０６（ｍ，１Ｈ）；３．３４（ｍ，
１Ｈ）；３．５０（ｍ，１Ｈ）；５．０（ｍ，１Ｈ）δ
ｐｐｍ ＭＳ：２７０（Ｍ+，０），１５９，１３９，１１５，
８３，６９，５７４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−
メチル−３−オキサペンチルプロパノエート （４つの立体異性体） ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８７（ｓ，３
Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．０７（ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．０５〜１．１８（ｄ／ｔ，９Ｈ）；
２．３５（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）；３．１２〜
３．２２（ｍ，１Ｈ）；３．６〜３．７（ｍ，１Ｈ）；
３．９４〜５．０９（ｍ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２７０（Ｍ+，０），１８３，１５９，１３９，
１１５，８３，６９，５７，４１ これら２つの化合物ならびにその混合物の匂い特性は導
入部に記載されている。
−シクロヘキシル）−１−メチル−３−オキサペンチル
プロパノエート （４つの立体異性体） ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８７（ｓ，３
Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ） ；１．０６（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．１４（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１．
２２（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）；２．３１（ｑ，Ｊ＝７
Ｈｚ，２Ｈ）；３．０６（ｍ，１Ｈ）；３．３４（ｍ，
１Ｈ）；３．５０（ｍ，１Ｈ）；５．０（ｍ，１Ｈ）δ
ｐｐｍ ＭＳ：２７０（Ｍ+，０），１５９，１３９，１１５，
８３，６９，５７４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−
メチル−３−オキサペンチルプロパノエート （４つの立体異性体） ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８７（ｓ，３
Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．０７（ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．０５〜１．１８（ｄ／ｔ，９Ｈ）；
２．３５（ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）；３．１２〜
３．２２（ｍ，１Ｈ）；３．６〜３．７（ｍ，１Ｈ）；
３．９４〜５．０９（ｍ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２７０（Ｍ+，０），１８３，１５９，１３９，
１１５，８３，６９，５７，４１ これら２つの化合物ならびにその混合物の匂い特性は導
入部に記載されている。
【００６４】例３ ４−（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）−１−
メチル−３−オキサペンチルアセテートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）−２−メチ
ル−３−オキサペンチルアセテートの製造 これら２つの化合物の混合物は、中間体ケタール生成の
ため１−（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）−
１−エタノンおよび１，２−プロパンジオールを使用
し、例１ａ）または例２に記載した方法によりエステル
化反応において無水酢酸を使用し、他の試薬は不変に維
持して製造した。
メチル−３−オキサペンチルアセテートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）−２−メチ
ル−３−オキサペンチルアセテートの製造 これら２つの化合物の混合物は、中間体ケタール生成の
ため１−（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）−
１−エタノンおよび１，２−プロパンジオールを使用
し、例１ａ）または例２に記載した方法によりエステル
化反応において無水酢酸を使用し、他の試薬は不変に維
持して製造した。
【００６５】上記混合物の分析データ： ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．９５（ｓ，３
Ｈ）；１．０（ｓ，３Ｈ）；１．０６〜１．１７（ｄ，
６Ｈ）；２．０３および２．０５（２ｓ，３Ｈ）；３．
１０〜３．７０（ｍ，２Ｈ）；３．９４〜５．０３
（ｍ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２４２（Ｍ+，０），１４５，１２５，１０９，
１０１，６９，４３ 匂い特性：この混合物は、例２に記載した化合物よりも
かなり少ないムスク香調、より強いペア様およびより強
いアンブレットの香調を有する。ヘッドノートも例２の
ものよりも強力であるが、匂いは匂い紙においてあまり
持続しなかった。 出発１−（３，３−ジメチル−１−シ
クロペンチル）−１−エタノンは次のようにして製造さ
れた：覆うために数ｍｌのエーテルを加えたＭｇ２．１
ｇ（０．０８８モル）を、窒素下に保たれた２５０ｍｌ
の容器中へ装入し、これに反応を開始させるために約１
０滴のＣＨ3Ｉを加えた。反応が開始したら、エチルエ
ーテル３０ｍｌ中のＣＨ3Ｉ １１．９ｇ（０．０８４
モル）を導入し、その間軽度の還流を維持する。次に、
混合物を１／２時間還流下に加熱し、室温に冷却し、こ
れに４，４−ジメチル−１−シクロペンテン−１−カル
ボアルデヒド［Ｍａｇｎｕｓｓｏｎ等，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．，第３８巻，第１３８０頁（１９７３年）によ
り製造した］１０ｇ（０．０８モル）を、エーテル３０
ｍｌ中の溶液で加えた。次いで、１時間還流下に再加熱
した。冷後、氷上に注ぎ、減圧下に濃縮した。バルブ・
ツウ・バルブ蒸留後、１−（４，４−ジメチル−１−シ
クロペンテン−１−イル）−１−エタノールが得られ、
その分析データは次のとおりであった： ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１．０８（ｓ，３
Ｈ）；１．０９（ｓ，３Ｈ）；１．２６（ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ）；４．３５（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）；５．
４５（ｓ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１４０（Ｍ+，１１），１２５（１２），１２２
（２３），１０７（１００），９１（６３），７９（５
６），４３（２１） Ｎ2下の２５０ｍｌの容器中へ、ＣＨ2Ｃｌ2 １００ｍ
ｌ中のクロルクロム酸ピリジニウム１３．２ｇ（６０．
８ミリモル）を装入し、混合物を約１０℃に冷却した。
ＣＨ2Ｃｌ2 ５０ｍｌ中の上記のアルコール６ｇ（４３
ミリモル）の溶液を滴加した。撹拌を室温で３時間続け
た。反応混合物をエーテル２００ｍｌに注ぎ、ＳｉＯ2
カラム（２００ｇ）で濾過した。減圧下に濃縮し、バル
ブ・ツウ・バルブ蒸留（１００℃／１２×１０2Ｐａ）
後、１−（４，４−ジメチル−１−シクロペンテン−１
−イル）−１−エタノン３．２ｇ（収率：５４％）が得
られ、その分析データは次のとおりであった： ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１．０９（ｓ，６
Ｈ）；２．３（ｓ，３Ｈ）；２．３７（ｓ，４Ｈ）；
６．６４（ｓ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１３８（Ｍ+，５３），１２３（１００），９５
（７２），６７（７０），４３（９８） こうして製造した不飽和ケトンを２５０ｍｌの容器に装
入し、これに酢酸エーテル１００ｍｌならびにＰｄ１０
％／Ｃ約０．２ｇを加えた。真空を印加して、Ｈ2気流
を３時間通過させた（吸収Ｈ2約４５０ｍｌ）。反応生
成物を焼結ガラスで濾過し、減圧下で濃縮し、バルブ・
ツウ・バルブ蒸留（１００℃／９×１０2Ｐａ）して、
所望のケトン、つまり１−（３，３−ジメチル−１−シ
クロペンチル）−１−エタノン２．４ｇ（収率：８０
％）を得、その分析データは次のとおりであった： ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．９８（ｓ，３
Ｈ）；１．０２（ｓ，３Ｈ）；２．１５（ｓ，３Ｈ）；
３．０２（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１４０（Ｍ+，７），１２５（２１），９７（５
３），８１（２８），７１（４１），５５（１００），
４３（８７）例４ ４−（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）−１−
メチル−３−オキサペンチルプロパノエートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）−２−メチ
ル−３−オキサペンチルプロパノエートの製造 これら２つの化合物の混合物は、例１ａ）または例２に
記載した方法により、１−（３，３−ジメチル−１−シ
クロペンチル）−１−エタノンおよび１，２−プロパン
ジオールを用いて中間体ケタールを生成し、エステル化
反応においては塩化プロピオニルを用いて（他の試薬は
引用例に記載したものと同じであった）製造した。
Ｈ）；１．０（ｓ，３Ｈ）；１．０６〜１．１７（ｄ，
６Ｈ）；２．０３および２．０５（２ｓ，３Ｈ）；３．
１０〜３．７０（ｍ，２Ｈ）；３．９４〜５．０３
（ｍ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２４２（Ｍ+，０），１４５，１２５，１０９，
１０１，６９，４３ 匂い特性：この混合物は、例２に記載した化合物よりも
かなり少ないムスク香調、より強いペア様およびより強
いアンブレットの香調を有する。ヘッドノートも例２の
ものよりも強力であるが、匂いは匂い紙においてあまり
持続しなかった。 出発１−（３，３−ジメチル−１−シ
クロペンチル）−１−エタノンは次のようにして製造さ
れた：覆うために数ｍｌのエーテルを加えたＭｇ２．１
ｇ（０．０８８モル）を、窒素下に保たれた２５０ｍｌ
の容器中へ装入し、これに反応を開始させるために約１
０滴のＣＨ3Ｉを加えた。反応が開始したら、エチルエ
ーテル３０ｍｌ中のＣＨ3Ｉ １１．９ｇ（０．０８４
モル）を導入し、その間軽度の還流を維持する。次に、
混合物を１／２時間還流下に加熱し、室温に冷却し、こ
れに４，４−ジメチル−１−シクロペンテン−１−カル
ボアルデヒド［Ｍａｇｎｕｓｓｏｎ等，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．，第３８巻，第１３８０頁（１９７３年）によ
り製造した］１０ｇ（０．０８モル）を、エーテル３０
ｍｌ中の溶液で加えた。次いで、１時間還流下に再加熱
した。冷後、氷上に注ぎ、減圧下に濃縮した。バルブ・
ツウ・バルブ蒸留後、１−（４，４−ジメチル−１−シ
クロペンテン−１−イル）−１−エタノールが得られ、
その分析データは次のとおりであった： ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１．０８（ｓ，３
Ｈ）；１．０９（ｓ，３Ｈ）；１．２６（ｄ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ，３Ｈ）；４．３５（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）；５．
４５（ｓ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１４０（Ｍ+，１１），１２５（１２），１２２
（２３），１０７（１００），９１（６３），７９（５
６），４３（２１） Ｎ2下の２５０ｍｌの容器中へ、ＣＨ2Ｃｌ2 １００ｍ
ｌ中のクロルクロム酸ピリジニウム１３．２ｇ（６０．
８ミリモル）を装入し、混合物を約１０℃に冷却した。
ＣＨ2Ｃｌ2 ５０ｍｌ中の上記のアルコール６ｇ（４３
ミリモル）の溶液を滴加した。撹拌を室温で３時間続け
た。反応混合物をエーテル２００ｍｌに注ぎ、ＳｉＯ2
カラム（２００ｇ）で濾過した。減圧下に濃縮し、バル
ブ・ツウ・バルブ蒸留（１００℃／１２×１０2Ｐａ）
後、１−（４，４−ジメチル−１−シクロペンテン−１
−イル）−１−エタノン３．２ｇ（収率：５４％）が得
られ、その分析データは次のとおりであった： ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：１．０９（ｓ，６
Ｈ）；２．３（ｓ，３Ｈ）；２．３７（ｓ，４Ｈ）；
６．６４（ｓ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１３８（Ｍ+，５３），１２３（１００），９５
（７２），６７（７０），４３（９８） こうして製造した不飽和ケトンを２５０ｍｌの容器に装
入し、これに酢酸エーテル１００ｍｌならびにＰｄ１０
％／Ｃ約０．２ｇを加えた。真空を印加して、Ｈ2気流
を３時間通過させた（吸収Ｈ2約４５０ｍｌ）。反応生
成物を焼結ガラスで濾過し、減圧下で濃縮し、バルブ・
ツウ・バルブ蒸留（１００℃／９×１０2Ｐａ）して、
所望のケトン、つまり１−（３，３−ジメチル−１−シ
クロペンチル）−１−エタノン２．４ｇ（収率：８０
％）を得、その分析データは次のとおりであった： ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．９８（ｓ，３
Ｈ）；１．０２（ｓ，３Ｈ）；２．１５（ｓ，３Ｈ）；
３．０２（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：１４０（Ｍ+，７），１２５（２１），９７（５
３），８１（２８），７１（４１），５５（１００），
４３（８７）例４ ４−（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）−１−
メチル−３−オキサペンチルプロパノエートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロペンチル）−２−メチ
ル−３−オキサペンチルプロパノエートの製造 これら２つの化合物の混合物は、例１ａ）または例２に
記載した方法により、１−（３，３−ジメチル−１−シ
クロペンチル）−１−エタノンおよび１，２−プロパン
ジオールを用いて中間体ケタールを生成し、エステル化
反応においては塩化プロピオニルを用いて（他の試薬は
引用例に記載したものと同じであった）製造した。
【００６６】分析データ： ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．９５（ｓ，３
Ｈ）；１．０および１．０１（２ｓ，３Ｈ）；１．０８
〜１．１８（ｄ＋ｔ，９Ｈ）；２．３４（ｑ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ，２Ｈ）；３．１〜３．８および４．０（ｍ，４
Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２５６（Ｍ+，０），１４１，１２５，１１５，
１０９，９５，８１，６９，５７，４１ 匂い特性：この混合物の香調において再び、例２に記載
した本発明の望ましい組成物の心持よいムスク様および
アンブレット特性が、より大きいヘッドリフト（ｈｅａ
ｄ ｌｉｆｔ）で見出される。しかし、この混合物の匂
いは、ヘッドノートでは、上記組成物よりも鋭敏で、よ
り強力であるが、ボリームが僅かで、匂い紙における匂
いの持続性は少ない。
Ｈ）；１．０および１．０１（２ｓ，３Ｈ）；１．０８
〜１．１８（ｄ＋ｔ，９Ｈ）；２．３４（ｑ，Ｊ＝７．
５Ｈｚ，２Ｈ）；３．１〜３．８および４．０（ｍ，４
Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２５６（Ｍ+，０），１４１，１２５，１１５，
１０９，９５，８１，６９，５７，４１ 匂い特性：この混合物の香調において再び、例２に記載
した本発明の望ましい組成物の心持よいムスク様および
アンブレット特性が、より大きいヘッドリフト（ｈｅａ
ｄ ｌｉｆｔ）で見出される。しかし、この混合物の匂
いは、ヘッドノートでは、上記組成物よりも鋭敏で、よ
り強力であるが、ボリームが僅かで、匂い紙における匂
いの持続性は少ない。
【００６７】例５ ４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−１−
メチル−３−オキサペンチルイソブチレートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−メチ
ル−３−オキサペンチルイソブチレートの製造 これら２つの化合物の混合物は、例２に記載した方法に
より、５−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）
−４−オキサ−２−ヘキサノールと４−（３，３−ジメ
チル−１−シクロヘキシル）−２−メチル−３−オキサ
−１−ペンタノールの混合物を塩化イソブチリルと反応
させることによって製造した。
メチル−３−オキサペンチルイソブチレートおよび４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−メチ
ル−３−オキサペンチルイソブチレートの製造 これら２つの化合物の混合物は、例２に記載した方法に
より、５−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）
−４−オキサ−２−ヘキサノールと４−（３，３−ジメ
チル−１−シクロヘキシル）−２−メチル−３−オキサ
−１−ペンタノールの混合物を塩化イソブチリルと反応
させることによって製造した。
【００６８】分析データ： 沸点１２０℃／２０Ｐａ ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８７（ｓ，３
Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．０７および１．１７
（ｄ，１２Ｈ）；２．５５（ｍ，１Ｈ）；３．１〜４．
０５（ｍ，４Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２８４（Ｍ+，０），１３９，１２９（１０
０），８３，７１，５５，４ ３ 匂い特性：この混合物は比較的弱い、ムスク香、木様、
こはく、アンブレットの香りを発した。
Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．０７および１．１７
（ｄ，１２Ｈ）；２．５５（ｍ，１Ｈ）；３．１〜４．
０５（ｍ，４Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２８４（Ｍ+，０），１３９，１２９（１０
０），８３，７１，５５，４ ３ 匂い特性：この混合物は比較的弱い、ムスク香、木様、
こはく、アンブレットの香りを発した。
【００６９】例６ ４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２，
２−ジメチル−３−オキサペンチルプロパノエートおよ
び４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−
１，１−ジメチル−３−オキサペンチルプロパノエート
の製造 例２に記載した方法に従い、シクラデモン１０ｇおよび
シクロヘキサン中の小過剰の２−メチル−１，２−プロ
パンジオール［ヒドロキシアセトン（Ｆｌｕｋａ）およ
びＣＨ3ＭｇＩから製造；ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨ
ｚ）：１．１９（ｓ，６Ｈ；３．４（ｓ，２Ｈ）δｐｐ
ｍ；ＭＳ：９０（Ｍ+，０），７５（１７），５９（１
００），５７（２５），４３（３１）］およびｐ−トル
エンスルホン酸０．１ｇを使用する。２−（３，３−ジ
メチル−１−シクロヘキシル）−２，４，４−トリメチ
ル−１，３−ジオキソラン１４．３ｇ（収率：９７％）
が得られた。 沸点５０℃／４０Ｐａ ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８８（ｓ，３
Ｈ）；０．９２（ｓ，３Ｈ） ；１．２６５／１．２７
（２ｓ，３Ｈ）；１．２８（ｓ，３Ｈ）；１．３３
（ｓ，３Ｈ）；３．２７（ｍ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２２６（Ｍ+，０），２１１（１），１６８
（１），１５４（１），１３９（２），１１５（１０
０），６９（２３），５５（１５），４３（６１） このケタールを、例２に記載したと同様に、ＤＩＢＡＨ
溶液（トルエン中２Ｍ）１００ｍｌで処理した。５−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−メチ
ル−４−オキサ−２−ヘキサノール（７３％）と４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２，２−
ジメチル−３−オキサ−１−ペンタノール（２７％）の
混合物１３．２ｇ（収率：９０％）が得られた。
２−ジメチル−３−オキサペンチルプロパノエートおよ
び４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−
１，１−ジメチル−３−オキサペンチルプロパノエート
の製造 例２に記載した方法に従い、シクラデモン１０ｇおよび
シクロヘキサン中の小過剰の２−メチル−１，２−プロ
パンジオール［ヒドロキシアセトン（Ｆｌｕｋａ）およ
びＣＨ3ＭｇＩから製造；ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨ
ｚ）：１．１９（ｓ，６Ｈ；３．４（ｓ，２Ｈ）δｐｐ
ｍ；ＭＳ：９０（Ｍ+，０），７５（１７），５９（１
００），５７（２５），４３（３１）］およびｐ−トル
エンスルホン酸０．１ｇを使用する。２−（３，３−ジ
メチル−１−シクロヘキシル）−２，４，４−トリメチ
ル−１，３−ジオキソラン１４．３ｇ（収率：９７％）
が得られた。 沸点５０℃／４０Ｐａ ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８８（ｓ，３
Ｈ）；０．９２（ｓ，３Ｈ） ；１．２６５／１．２７
（２ｓ，３Ｈ）；１．２８（ｓ，３Ｈ）；１．３３
（ｓ，３Ｈ）；３．２７（ｍ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２２６（Ｍ+，０），２１１（１），１６８
（１），１５４（１），１３９（２），１１５（１０
０），６９（２３），５５（１５），４３（６１） このケタールを、例２に記載したと同様に、ＤＩＢＡＨ
溶液（トルエン中２Ｍ）１００ｍｌで処理した。５−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２−メチ
ル−４−オキサ−２−ヘキサノール（７３％）と４−
（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２，２−
ジメチル−３−オキサ−１−ペンタノール（２７％）の
混合物１３．２ｇ（収率：９０％）が得られた。
【００７０】沸点４０〜７５℃／２０Ｐａ これらのアルコールは、分取ガス相クロマトグラフィー
により分離し、これらは双方共２つの光学活性異性体の
ラセミ混合物の形であった。
により分離し、これらは双方共２つの光学活性異性体の
ラセミ混合物の形であった。
【００７１】分析データ：５−（３，３−ジメチル−１
−シクロヘキシル）−２−メチル−４−オキサ−２−ヘ
キサノール ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８９（ｓ，３
Ｈ）；０．９１（ｓ，３Ｈ） ；１．０８（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．２０（ｓ，３Ｈ）；１．２１（ｓ，３
Ｈ）；３．１２（ｍ，２Ｈ）；３．３２（ｍ，１Ｈ）δ
ｐｐｍ ＭＳ：（２つの異性体）：異性体１：２２８（Ｍ+，
０），１６９（５），１３９（２５），１２３（２
６），１１７（４０），８３（７４），７３（９８），
５９（１００），４１（２９） 異性体２：２２８（Ｍ+，０），１７０（５），１３９
（２１），１２３（２５），１１７（４１），８３（６
９），７３（１００），５９（９５），４１（２６）４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２，
２−ジメチル−３−オキサ−１−ペンタノール ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８６／０．８６５
（２ｓ，３Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．０５５／
１．０６（２ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）；１．１３５
（ｓ，３Ｈ）；１．１５／１．１５５（２ｓ，３Ｈ）；
３．５（ｓ，２Ｈ）；３．７（ｍ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ（２つの異性体）：異性体１：２２８（Ｍ+，
０），１９７（１０），１３９（９６），１１７（２
７），９７（２５），８３（９６），７３（１００），
５５（４２），４１（２５） 異性体２：２２８（Ｍ+，０），１９７（１０），１３
９（９９），１１７（３１），９７（２４），８３（１
００），７３（９９），５５（５０），４１（２９） これら２つのアルコール（１０ｇ）の混合物をピリジン
３０ｍｌ中で、例２に記載したと同様に、塩化プロピオ
ニルで処理して、２つの所望プロパノエートの混合物
（１１．２ｇ；収率：９０％；沸点１６０℃／１５Ｐ
ａ）。 ２つの固形プロパノエートは分取ガスクロマトグ
ラフィーにより分離した。
−シクロヘキシル）−２−メチル−４−オキサ−２−ヘ
キサノール ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８９（ｓ，３
Ｈ）；０．９１（ｓ，３Ｈ） ；１．０８（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．２０（ｓ，３Ｈ）；１．２１（ｓ，３
Ｈ）；３．１２（ｍ，２Ｈ）；３．３２（ｍ，１Ｈ）δ
ｐｐｍ ＭＳ：（２つの異性体）：異性体１：２２８（Ｍ+，
０），１６９（５），１３９（２５），１２３（２
６），１１７（４０），８３（７４），７３（９８），
５９（１００），４１（２９） 異性体２：２２８（Ｍ+，０），１７０（５），１３９
（２１），１２３（２５），１１７（４１），８３（６
９），７３（１００），５９（９５），４１（２６）４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２，
２−ジメチル−３−オキサ−１−ペンタノール ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８６／０．８６５
（２ｓ，３Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．０５５／
１．０６（２ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）；１．１３５
（ｓ，３Ｈ）；１．１５／１．１５５（２ｓ，３Ｈ）；
３．５（ｓ，２Ｈ）；３．７（ｍ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ（２つの異性体）：異性体１：２２８（Ｍ+，
０），１９７（１０），１３９（９６），１１７（２
７），９７（２５），８３（９６），７３（１００），
５５（４２），４１（２５） 異性体２：２２８（Ｍ+，０），１９７（１０），１３
９（９９），１１７（３１），９７（２４），８３（１
００），７３（９９），５５（５０），４１（２９） これら２つのアルコール（１０ｇ）の混合物をピリジン
３０ｍｌ中で、例２に記載したと同様に、塩化プロピオ
ニルで処理して、２つの所望プロパノエートの混合物
（１１．２ｇ；収率：９０％；沸点１６０℃／１５Ｐ
ａ）。 ２つの固形プロパノエートは分取ガスクロマトグ
ラフィーにより分離した。
【００７２】分析データ：５−（３，３−ジメチル−１
−シクロヘキシル）−２−メチル−４−オキサ−２−ヘ
キサノール ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８９（ｓ，３
Ｈ）；０．９１（ｓ，３Ｈ）；１．０８（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．２０（ｓ，３Ｈ）；１．２１（ｓ，３
Ｈ）；３．１２（ｍ，２Ｈ）；３．３２（ｍ，１Ｈ）δ
ｐｐｍ ＭＳ（２つの異性体）：異性体１：２２８（Ｍ+，
０），１６９（５），１３９（２５），１２３（２
６），１１７（４０），８３（７４），７３（９８），
５９（１００），４１（２９） 異性体２：２２８（Ｍ+，０），１７０（５），１３９
（２１），１２３（２５），１１７（４１） ，８３（６
９），７３（１００），５９（９５），４１（２６）４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２，
２−ジメチル−３−オキサ−１−ペンタノール ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８６／０．８６５
（２ｓ，３Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．０５５／
１．０６（２ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）；１．１３５
（ｓ，３Ｈ）；１．１５／１．１５５（２ｓ，３Ｈ）；
３．５（ｓ，２Ｈ）；３．７（ｍ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ（２つの異性体）：異性体１：２２８（Ｍ+，
０），１９７（１０），１３９（９６），１１７（２
７），９７（２５），８３（９６），７３（１００），
５５（４２），４１（２５） 異性体２：２２８（Ｍ+，０），１９７（１０），１３
９（９９），１１７（３１），９７（２４），８３（１
００），７３（９９），５５（５０），４１（２９） これら２つのアルコールの混合物（１０ｇ）をピリジン
中で、例２に記載したと同様に、塩化プロピオニルで処
理して、２つの所望プロパノエートの混合物（１１．２
ｇ；収率：９０％；沸点１６０°／１５Ｐａ）を得た。
−シクロヘキシル）−２−メチル−４−オキサ−２−ヘ
キサノール ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８９（ｓ，３
Ｈ）；０．９１（ｓ，３Ｈ）；１．０８（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．２０（ｓ，３Ｈ）；１．２１（ｓ，３
Ｈ）；３．１２（ｍ，２Ｈ）；３．３２（ｍ，１Ｈ）δ
ｐｐｍ ＭＳ（２つの異性体）：異性体１：２２８（Ｍ+，
０），１６９（５），１３９（２５），１２３（２
６），１１７（４０），８３（７４），７３（９８），
５９（１００），４１（２９） 異性体２：２２８（Ｍ+，０），１７０（５），１３９
（２１），１２３（２５），１１７（４１） ，８３（６
９），７３（１００），５９（９５），４１（２６）４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２，
２−ジメチル−３−オキサ−１−ペンタノール ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８６／０．８６５
（２ｓ，３Ｈ）；０．９０（ｓ，３Ｈ）；１．０５５／
１．０６（２ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）；１．１３５
（ｓ，３Ｈ）；１．１５／１．１５５（２ｓ，３Ｈ）；
３．５（ｓ，２Ｈ）；３．７（ｍ，１Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ（２つの異性体）：異性体１：２２８（Ｍ+，
０），１９７（１０），１３９（９６），１１７（２
７），９７（２５），８３（９６），７３（１００），
５５（４２），４１（２５） 異性体２：２２８（Ｍ+，０），１９７（１０），１３
９（９９），１１７（３１），９７（２４），８３（１
００），７３（９９），５５（５０），４１（２９） これら２つのアルコールの混合物（１０ｇ）をピリジン
中で、例２に記載したと同様に、塩化プロピオニルで処
理して、２つの所望プロパノエートの混合物（１１．２
ｇ；収率：９０％；沸点１６０°／１５Ｐａ）を得た。
【００７３】該２つのプロパノエートを分取ガスクロマ
トグラフィーによって分離した。
トグラフィーによって分離した。
【００７４】分析データ：４−（３，３−ジメチル−１
−シクロヘキシル）−１，１−ジメチル−３−オキサペ
ンチルプロパノエート ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８７（ｓ，３
Ｈ）；０．８９（ｓ，３Ｈ）；１．０５（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．０８（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１．
４２（ｓ，６Ｈ）；２．２２５（ｑｕｉｎｔ．，Ｊ＝７
Ｈｚ，２Ｈ）；３．０７（ｈｅｘｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ，１
Ｈ）；３．４８（ｄｄ,Ｊ1＝４．３，Ｊ2＝９．４Ｈ
ｚ）；３．５７（ｄｄ，Ｊ1＝４．３Ｈｚ，Ｊ2＝９．４
Ｈｚ）δｐｐｍ ＭＳ：（２つの異性体）：異性体１：２８４（Ｍ+，
０），２１０（２），１５５（２），１３９（１８），
１２９（３４ ），８３（７３），７２（７９），５７
（ １００），４１（３８） 異性体２：２８４（Ｍ+，０），２１０（２），１５５
（３），１３９（１８），１２９（３９），８３（７
５），７２（７３），５７（１００），４１（２３） 匂い特性：弱い匂い、下記の構造異性体よりも興味が少
ない。
−シクロヘキシル）−１，１−ジメチル−３−オキサペ
ンチルプロパノエート ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８７（ｓ，３
Ｈ）；０．８９（ｓ，３Ｈ）；１．０５（ｄ，Ｊ＝６Ｈ
ｚ，３Ｈ）；１．０８（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１．
４２（ｓ，６Ｈ）；２．２２５（ｑｕｉｎｔ．，Ｊ＝７
Ｈｚ，２Ｈ）；３．０７（ｈｅｘｔ．，Ｊ＝７Ｈｚ，１
Ｈ）；３．４８（ｄｄ,Ｊ1＝４．３，Ｊ2＝９．４Ｈ
ｚ）；３．５７（ｄｄ，Ｊ1＝４．３Ｈｚ，Ｊ2＝９．４
Ｈｚ）δｐｐｍ ＭＳ：（２つの異性体）：異性体１：２８４（Ｍ+，
０），２１０（２），１５５（２），１３９（１８），
１２９（３４ ），８３（７３），７２（７９），５７
（ １００），４１（３８） 異性体２：２８４（Ｍ+，０），２１０（２），１５５
（３），１３９（１８），１２９（３９），８３（７
５），７２（７３），５７（１００），４１（２３） 匂い特性：弱い匂い、下記の構造異性体よりも興味が少
ない。
【００７５】４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキ
シル）−２，２−ジメチル−３−オキサペンチルプロパ
ノエート ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８６／０．８６５
（２ｓ，３Ｈ）；０．８９５／０．９０（２ｓ，３
Ｈ）；１．０５／１．０５５（２ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３
Ｈ）；１．１６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１．１８
（ｓ，６Ｈ）；２．３７（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；
３．３７（ｍ，１Ｈ）；３．９４（分裂ｓ，２Ｈ）δｐ
ｐｍ ＭＳ（２つの異性体）：異性体１：２８４（Ｍ+，
０），１９７（２），１３９（２８），１２９（７
８），８３（４１），６９（３２），５７（１００），
４１（２２） 異性体２：２８４（Ｍ+，０），１９７（２），１３９
（２７），１２９（８２），８３（４３）， ６９（３
２），５７（１００），４１（２２） 匂い特性：導入部に記載した。
シル）−２，２−ジメチル−３−オキサペンチルプロパ
ノエート ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８６／０．８６５
（２ｓ，３Ｈ）；０．８９５／０．９０（２ｓ，３
Ｈ）；１．０５／１．０５５（２ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３
Ｈ）；１．１６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１．１８
（ｓ，６Ｈ）；２．３７（ｑ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；
３．３７（ｍ，１Ｈ）；３．９４（分裂ｓ，２Ｈ）δｐ
ｐｍ ＭＳ（２つの異性体）：異性体１：２８４（Ｍ+，
０），１９７（２），１３９（２８），１２９（７
８），８３（４１），６９（３２），５７（１００），
４１（２２） 異性体２：２８４（Ｍ+，０），１９７（２），１３９
（２７），１２９（８２），８３（４３）， ６９（３
２），５７（１００），４１（２２） 匂い特性：導入部に記載した。
【００７６】例７ （１′ＲＳ，４ＲＳ）−４−（３′，３′−ジメチル−
１′−シクロヘキシル）−２，２−ジメチル−３−オキ
サペンチルプロパノエートの製造 ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）中の（Ｚ）−２−（３，
３−ジメチル−１−シクロヘキシリデン）−１−エタノ
ール［たとえばＡ．Ｇｕｔｍａｎｎ等，Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｅｃｏｌｏｇｙ，第７巻，第９１９頁（１９８１年）参
照］２．５ｇの溶液を、−４０℃の無水ＴＨＦ中のＬｉ
ＡｌＨ4（２ｇ）とチタノセンジクロリド（Ｆｌｕｋ
ａ，４へら先分）の混合物に、撹拌およびアルゴン下に
滴加した。反応混合物を撹拌下室温で２日間放置した。
水（２ｍｌ）、１５％ＮａＯＨ（２ｍｌ）および再び水
（６ｍｌ）で洗浄して加水分解し、濾過した後、（Ｚ）
−３−エチリデン−１，１−ジメチルシクロヘキサン
１．９ｇが得られ、そのまま次の工程において使用し
た。この生成物の少量を分析のためバルブ・ツウ・バル
ブ蒸留した： ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８８（ｓ，６
Ｈ）；１．５４（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）；５．２４
（ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ この生成物の残りをＴＨＦ中のＢ2Ｈ6の１モル溶液に加
え、混合物を室温で２４時間撹拌した。次いで、１５％
ＮａＯＨおよび電解過酸化水素２０ｍｌを加え、撹拌を
一晩中維持した。エーテルで抽出し、ブラインで洗浄
し、濃縮し、蒸留（沸点１００°／２０Ｐａ）した後、
生成物０．７ｇが得られ、そのガスクロマトグラフィー
は、それが（１ＲＳ，１′ＲＳ）−１−（３′，３′−
ジメチル−１′−シクロヘキシル）−１−エタノール８
２％およびその（１ＲＳ，１′ＳＲ）異性体約１８％を
含有していることを示した。
１′−シクロヘキシル）−２，２−ジメチル−３−オキ
サペンチルプロパノエートの製造 ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）中の（Ｚ）−２−（３，
３−ジメチル−１−シクロヘキシリデン）−１−エタノ
ール［たとえばＡ．Ｇｕｔｍａｎｎ等，Ｊ．Ｃｈｅｍ．
Ｅｃｏｌｏｇｙ，第７巻，第９１９頁（１９８１年）参
照］２．５ｇの溶液を、−４０℃の無水ＴＨＦ中のＬｉ
ＡｌＨ4（２ｇ）とチタノセンジクロリド（Ｆｌｕｋ
ａ，４へら先分）の混合物に、撹拌およびアルゴン下に
滴加した。反応混合物を撹拌下室温で２日間放置した。
水（２ｍｌ）、１５％ＮａＯＨ（２ｍｌ）および再び水
（６ｍｌ）で洗浄して加水分解し、濾過した後、（Ｚ）
−３−エチリデン−１，１−ジメチルシクロヘキサン
１．９ｇが得られ、そのまま次の工程において使用し
た。この生成物の少量を分析のためバルブ・ツウ・バル
ブ蒸留した： ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８８（ｓ，６
Ｈ）；１．５４（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３Ｈ）；５．２４
（ｑ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）δｐｐｍ この生成物の残りをＴＨＦ中のＢ2Ｈ6の１モル溶液に加
え、混合物を室温で２４時間撹拌した。次いで、１５％
ＮａＯＨおよび電解過酸化水素２０ｍｌを加え、撹拌を
一晩中維持した。エーテルで抽出し、ブラインで洗浄
し、濃縮し、蒸留（沸点１００°／２０Ｐａ）した後、
生成物０．７ｇが得られ、そのガスクロマトグラフィー
は、それが（１ＲＳ，１′ＲＳ）−１−（３′，３′−
ジメチル−１′−シクロヘキシル）−１−エタノール８
２％およびその（１ＲＳ，１′ＳＲ）異性体約１８％を
含有していることを示した。
【００７７】ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８８
５および０．９１５（２ｓ，６Ｈ）；１．１５（ｄ，Ｊ
＝６Ｈｚ，３Ｈ）；１．８５（幅広ｄ，１Ｈ）；３．５
（ｍ，１Ｈ）δｐｐｍ ＮＭＲ（13Ｃ）：２０．６（ｑ）；２２．１（ｔ）；２
４．８（ｑ）；２８．１（ｔ）；３．０７（ｓ）；３
３．８（ｑ）；３９．１（ｔ）；４０．９（ｄ）；４
２．０（ｔ）；７２．４（ｄ）δｐｐｍ ＭＳ：異性体（１ＲＳ，１′ＲＳ）：１５４（Ｍ+，
１），１３８（４），１２３（３０），１１２（３
３），９７（７３），８１（３９），６９ （１００），
５５（４６），４５（３３），４１（４２） 異性体（１ＲＳ，１′ＲＳ）：１５４（Ｍ+，１），１
３８（６），１２３（３０），１１２（３０），９７
（７０），８１（３７），６９（１００），５５（４
７），４５（３０），４１（４１） こうして製造したアルコール７００ｍｇに、トルエン１
０ｍｌ中の溶液で、イソブテンオキシド（ＢＡＳＦ）１
ｍｌおよびＢＦ3・（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ ５滴を、撹拌下０℃
で加えた。反応を室温で４時間実施し、次に反応生成物
を通常のように処理した。単離した生成物のガスクロマ
トグラフィーは、出発物質の約４０％がなお残留してい
ることを示した。このため方法を繰返し反応混合物を一
晩放置した。次いで、ピリジン中のプロピオン酸無水物
でエステル化し（一夜）、（１′ＲＳ，４ＲＳ）−４−
（３′，３′−ジメチル−１′−シクロヘキシル）−
２，２−ジメチル−３−オキサペンチルプロパノエート
８４％およびその（１′ＳＲ，４ＲＳ）異性体１６％を
含有する生成物を得た。
５および０．９１５（２ｓ，６Ｈ）；１．１５（ｄ，Ｊ
＝６Ｈｚ，３Ｈ）；１．８５（幅広ｄ，１Ｈ）；３．５
（ｍ，１Ｈ）δｐｐｍ ＮＭＲ（13Ｃ）：２０．６（ｑ）；２２．１（ｔ）；２
４．８（ｑ）；２８．１（ｔ）；３．０７（ｓ）；３
３．８（ｑ）；３９．１（ｔ）；４０．９（ｄ）；４
２．０（ｔ）；７２．４（ｄ）δｐｐｍ ＭＳ：異性体（１ＲＳ，１′ＲＳ）：１５４（Ｍ+，
１），１３８（４），１２３（３０），１１２（３
３），９７（７３），８１（３９），６９ （１００），
５５（４６），４５（３３），４１（４２） 異性体（１ＲＳ，１′ＲＳ）：１５４（Ｍ+，１），１
３８（６），１２３（３０），１１２（３０），９７
（７０），８１（３７），６９（１００），５５（４
７），４５（３０），４１（４１） こうして製造したアルコール７００ｍｇに、トルエン１
０ｍｌ中の溶液で、イソブテンオキシド（ＢＡＳＦ）１
ｍｌおよびＢＦ3・（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ ５滴を、撹拌下０℃
で加えた。反応を室温で４時間実施し、次に反応生成物
を通常のように処理した。単離した生成物のガスクロマ
トグラフィーは、出発物質の約４０％がなお残留してい
ることを示した。このため方法を繰返し反応混合物を一
晩放置した。次いで、ピリジン中のプロピオン酸無水物
でエステル化し（一夜）、（１′ＲＳ，４ＲＳ）−４−
（３′，３′−ジメチル−１′−シクロヘキシル）−
２，２−ジメチル−３−オキサペンチルプロパノエート
８４％およびその（１′ＳＲ，４ＲＳ）異性体１６％を
含有する生成物を得た。
【００７８】大量異性体 ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８６ａｎｄ０．９
０（２ｓ，６Ｈ）；１．０５５（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３
Ｈ）；１．１５５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１．１８
（ｓ，６Ｈ）；１．８２（幅広ｄ，１Ｈ）；２．３６
（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；３．３７（５重線，Ｊ＝６
Ｈｚ，１Ｈ）；３．９５（分裂ｓ，２Ｈ）δｐｐｍ ＮＭＲ（13Ｃ）：１７４．３（ｓ）；７３．９（ｓ）；
７１．９（ｄ）；７０．５（ｔ）；４１．８（ｔ）；４
０．６（ｄ）；３９．５（ｔ）；３３．７（ｑ）；３
０．７（ｓ）；２９．４（ｔ）；２７．７（ｔ）；２
４．８（ｑ）；２４．２（ｑ）；２３．９（ｑ）；２
２．４（ｔ）；１９．９（ｑ）；９．２（ｑ）δｐｐｍ ＭＳ：２８４（Ｍ+，０），１９７（２），１３９（２
７），１２９（８２），８３（４３），６９（３２），
５７（１００），４１（２２） 少量異性体 ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８６ａｎｄ０．９
０（２ｓ，６Ｈ）；１．０５（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３
Ｈ）；１．１６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１ ．１６５
／１．１７５（２ｓ，６Ｈ）；１．６６（幅広ｄ，１
Ｈ）；２．３６５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；３．３７
（５重線Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）；３．９４（分裂ｓ，２
Ｈ）δｐｐｍ ＮＭＲ（13Ｃ）：１７４．３（ｓ）；７３．８（ｓ）；
７１．９（ｄ）；７０．５（ｔ）；４２．３（ｔ）；４
０．５（ｄ）；３９．５（ｔ）；３３．７（ｑ）；３
０．７（ｓ）；２８．４（ｔ）；２７．７（ｔ）；２
４．７（ｑ）；２４．２（ｑ）；２３．８（ｑ）；２
２．４（ｔ）；１９．７（ｑ）；９．２（ｑ）δｐｐｍ ＭＳ：２８４（Ｍ+，０），１９７（２），１３９（２
８），１２９（７８），８３（４１），６９（３２），
５７（１００），４１（２２） 匂い特性：ペア、ムスク香、アンブレット、非常に快
適。
０（２ｓ，６Ｈ）；１．０５５（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３
Ｈ）；１．１５５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１．１８
（ｓ，６Ｈ）；１．８２（幅広ｄ，１Ｈ）；２．３６
（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；３．３７（５重線，Ｊ＝６
Ｈｚ，１Ｈ）；３．９５（分裂ｓ，２Ｈ）δｐｐｍ ＮＭＲ（13Ｃ）：１７４．３（ｓ）；７３．９（ｓ）；
７１．９（ｄ）；７０．５（ｔ）；４１．８（ｔ）；４
０．６（ｄ）；３９．５（ｔ）；３３．７（ｑ）；３
０．７（ｓ）；２９．４（ｔ）；２７．７（ｔ）；２
４．８（ｑ）；２４．２（ｑ）；２３．９（ｑ）；２
２．４（ｔ）；１９．９（ｑ）；９．２（ｑ）δｐｐｍ ＭＳ：２８４（Ｍ+，０），１９７（２），１３９（２
７），１２９（８２），８３（４３），６９（３２），
５７（１００），４１（２２） 少量異性体 ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８６ａｎｄ０．９
０（２ｓ，６Ｈ）；１．０５（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３
Ｈ）；１．１６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１ ．１６５
／１．１７５（２ｓ，６Ｈ）；１．６６（幅広ｄ，１
Ｈ）；２．３６５（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；３．３７
（５重線Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）；３．９４（分裂ｓ，２
Ｈ）δｐｐｍ ＮＭＲ（13Ｃ）：１７４．３（ｓ）；７３．８（ｓ）；
７１．９（ｄ）；７０．５（ｔ）；４２．３（ｔ）；４
０．５（ｄ）；３９．５（ｔ）；３３．７（ｑ）；３
０．７（ｓ）；２８．４（ｔ）；２７．７（ｔ）；２
４．７（ｑ）；２４．２（ｑ）；２３．８（ｑ）；２
２．４（ｔ）；１９．７（ｑ）；９．２（ｑ）δｐｐｍ ＭＳ：２８４（Ｍ+，０），１９７（２），１３９（２
８），１２９（７８），８３（４１），６９（３２），
５７（１００），４１（２２） 匂い特性：ペア、ムスク香、アンブレット、非常に快
適。
【００７９】例８ （−）−（１′Ｓ，４Ｒ）−４−（３′，３′−ジメチ
ル−１′−シクロヘキシル）−２，２−ジメチル−３−
オキサペンチルプロパノエート （−）−（１Ｒ，１′Ｓ）−１−（３′，３′−ジメチ
ル−１′−シクロヘキシル）−１−エタノール
［“（−）−Ｃｙｃｌａｄｅｍｏｌ”，Ｏｒｉｇｉｎ：
ＤＲＴ，フランス；［α］D 20＝−１１°，（１Ｒ，
１′Ｒ）ジアステレオマー１３％含有］、イソブチレン
オキシド（ＢＡＳＦ）およびシクロヘキサン１００ｍｌ
の撹拌混合物を氷浴で冷却した。この混合物に、ＢＦ3
・（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ １ｍｌを加え、３０分後さらにＢＦ3
・（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ １ｍｌを加えた。冷却した混合物を
３時間反応させ、次いで希ＮａＯＨで洗浄し、濃縮し、
５０ｃｍの充填塔で蒸留した。こうして得た、（１′
Ｓ，４Ｒ）−４−（３′，３−ジメチル−１′−シクロ
ヘキシル）−２−メチル−４−オキサ−２−エタノール
７６％を含有する生成物（３．８ｇ）を、プロピオン酸
無水物１０ｍｌと一緒に６時間１００℃に加熱し、次い
でバルブ・ツウ・バルブ装置で蒸留して所望のプロパノ
エート４．４ｇを得た。
ル−１′−シクロヘキシル）−２，２−ジメチル−３−
オキサペンチルプロパノエート （−）−（１Ｒ，１′Ｓ）−１−（３′，３′−ジメチ
ル−１′−シクロヘキシル）−１−エタノール
［“（−）−Ｃｙｃｌａｄｅｍｏｌ”，Ｏｒｉｇｉｎ：
ＤＲＴ，フランス；［α］D 20＝−１１°，（１Ｒ，
１′Ｒ）ジアステレオマー１３％含有］、イソブチレン
オキシド（ＢＡＳＦ）およびシクロヘキサン１００ｍｌ
の撹拌混合物を氷浴で冷却した。この混合物に、ＢＦ3
・（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ １ｍｌを加え、３０分後さらにＢＦ3
・（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ １ｍｌを加えた。冷却した混合物を
３時間反応させ、次いで希ＮａＯＨで洗浄し、濃縮し、
５０ｃｍの充填塔で蒸留した。こうして得た、（１′
Ｓ，４Ｒ）−４−（３′，３−ジメチル−１′−シクロ
ヘキシル）−２−メチル−４−オキサ−２−エタノール
７６％を含有する生成物（３．８ｇ）を、プロピオン酸
無水物１０ｍｌと一緒に６時間１００℃に加熱し、次い
でバルブ・ツウ・バルブ装置で蒸留して所望のプロパノ
エート４．４ｇを得た。
【００８０】 沸点１３０°（浴）／１０Ｐａ；収率：９４％ αD 20＝−７．１２°（純粋） ＮＭＲ（1Ｈ，３６０ＭＨｚ）：０．８６および０．９
０（２ｓ，６Ｈ）；１． ０５（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３
Ｈ）；１．１６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１．１８
（ｓ，６Ｈ）；１．６６（幅広ｄ，１Ｈ）；２．３７
（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；３．３７（５重線，Ｊ＝６
Ｈｚ，１Ｈ）；３．９４（分裂ｓ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２８４（Ｍ+，０），１９７（２），１３９（２
８），１２９（７８），８３（４１），６９（３２），
５７（１００），４１（２２） 匂い特性：鋭敏なムスク香およびアンブレット、ペア、
花様。
０（２ｓ，６Ｈ）；１． ０５（ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，３
Ｈ）；１．１６（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，３Ｈ）；１．１８
（ｓ，６Ｈ）；１．６６（幅広ｄ，１Ｈ）；２．３７
（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，２Ｈ）；３．３７（５重線，Ｊ＝６
Ｈｚ，１Ｈ）；３．９４（分裂ｓ，２Ｈ）δｐｐｍ ＭＳ：２８４（Ｍ+，０），１９７（２），１３９（２
８），１２９（７８），８３（４１），６９（３２），
５７（１００），４１（２２） 匂い特性：鋭敏なムスク香およびアンブレット、ペア、
花様。
【００８１】例９ （＋）−（１′Ｒ，４Ｓ）−４−（３′，３′−ジメチ
ル−１′−シクロヘキシル）−２，２−ジメチル−３−
オキサペンチルプロパノエート （＋）−（１′Ｒ，１Ｓ）−１−（３′，３′−ジメチ
ル−１′−シクロヘキシル）−１−エタノール［（＋）
−β−シトロネレン（Ｆｌｕｋａ）から、Ｈ．Ｒ．Ａｎ
ｓａｒｉ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ 第２９巻，第１５
５９頁（１９７３年））により記載された方法に従って
製造された；［α］D 20＝１１．８°］６．２ｇを、イ
ソブチレンオキシド（ＢＡＳＦ）と反応させた。蒸留
後、出発アルコール３．３ｇおよび所望の中間生成物２
ｇが得られた。後者をプロピオン酸無水物と反応させ
て、分取ガスクロマトグラフィー後、所望のプロパノエ
ートを得た。
ル−１′−シクロヘキシル）−２，２−ジメチル−３−
オキサペンチルプロパノエート （＋）−（１′Ｒ，１Ｓ）−１−（３′，３′−ジメチ
ル−１′−シクロヘキシル）−１−エタノール［（＋）
−β−シトロネレン（Ｆｌｕｋａ）から、Ｈ．Ｒ．Ａｎ
ｓａｒｉ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ 第２９巻，第１５
５９頁（１９７３年））により記載された方法に従って
製造された；［α］D 20＝１１．８°］６．２ｇを、イ
ソブチレンオキシド（ＢＡＳＦ）と反応させた。蒸留
後、出発アルコール３．３ｇおよび所望の中間生成物２
ｇが得られた。後者をプロピオン酸無水物と反応させ
て、分取ガスクロマトグラフィー後、所望のプロパノエ
ートを得た。
【００８２】αD 20＝＋６．５°（純粋） 匂い特性：ムスク香、アンブレット、ペア。
【００８３】例１０ 香料組成物の製造 次の成分を混合することによりベース香料組成物を製造
した： 成 分 重量部 酢酸ヘキシル ５０ ポリメチロールアセテート 1) １５００ ＴＣＤ アセテート 2) １５００ ケイ皮酸メチル ２５０ １０％ ＊ γ−デカラクトン ２００ γ−デカラクトン ５０ ５０％ ＊ β−ダマスコン（Ｄａｍａｓｃｏｎｅ） ２５０ イソペンチレート 3) １００ マイロキシド（Ｍｙｒｏｘｙｄｅ登録商標） １００ ベルートン（Ｖｅｌｏｕｔｏｎｅ 5) ） ７００ １０％ ＊ ブールジオナル（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ 6) ） ３００ １０％ ＊ リリアル（Ｌｉｌｉａｌ登録商標 7) ） ２７００ １％ ＊ ｎ−オクタナール １００ マヨール（Ｍａｙｏｌ登録商標 8) ） ２００ 合 計 ８０００ ＊ ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 1) テトラメチルノニルアセテート；出所：フィルメニ
ッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス国 2) （トリシクロ［５．２．１．０2,6］デシ−４−イ
ル）メチルアセテート；出所：フィルメニッヒＳＡ、ジ
ュネーブ、スイス国 3) １，３−ジメチル−３−ブテニルイソブチレート；
出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス国 4) オシメンエポキシドの異性体混合物；出所：フィル
メニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス国 5) ２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペン
タノン；出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイ
ス国 6) ３−（４−ｔ−ブチル−１−フェニル）プロパナー
ル；出所：クエスト・インターナショナル（Ｑｕｅｓｔ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ） 7) ３−（４−ｔ−ブチル−１−フェニル）−２−メチ
ルプロパナール；出所：Ｌ．ギボーダン（Ｇｉｖａｕｄ
ａｎ）、ベルニエール、スイス国 8) １−ヒドロキシメチル−４−イソプロピルシクロヘ
キサン；出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイ
ス国 例２または例６〜９に記載した、本発明の望ましい化合
物の任意の１つ２０００重量部をこのベース組成物に加
えると、新規組成物が得られ、その匂いは明瞭なウイリ
アムペアの暗示を有していた。さらに、新規組成物は、
ペアを想起させかつベース組成物の匂いを全く有しない
アンブレットノートを発する。この嗅覚的効果は、例９
に記載した化合物をベース組成物に加えた場合、とくに
著しくかつエレガントであった。
した： 成 分 重量部 酢酸ヘキシル ５０ ポリメチロールアセテート 1) １５００ ＴＣＤ アセテート 2) １５００ ケイ皮酸メチル ２５０ １０％ ＊ γ−デカラクトン ２００ γ−デカラクトン ５０ ５０％ ＊ β−ダマスコン（Ｄａｍａｓｃｏｎｅ） ２５０ イソペンチレート 3) １００ マイロキシド（Ｍｙｒｏｘｙｄｅ登録商標） １００ ベルートン（Ｖｅｌｏｕｔｏｎｅ 5) ） ７００ １０％ ＊ ブールジオナル（Ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ 6) ） ３００ １０％ ＊ リリアル（Ｌｉｌｉａｌ登録商標 7) ） ２７００ １％ ＊ ｎ−オクタナール １００ マヨール（Ｍａｙｏｌ登録商標 8) ） ２００ 合 計 ８０００ ＊ ジプロピレングリコール（ＤＩＰＧ）中 1) テトラメチルノニルアセテート；出所：フィルメニ
ッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス国 2) （トリシクロ［５．２．１．０2,6］デシ−４−イ
ル）メチルアセテート；出所：フィルメニッヒＳＡ、ジ
ュネーブ、スイス国 3) １，３−ジメチル−３−ブテニルイソブチレート；
出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス国 4) オシメンエポキシドの異性体混合物；出所：フィル
メニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス国 5) ２，２，５−トリメチル−５−ペンチルシクロペン
タノン；出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイ
ス国 6) ３−（４−ｔ−ブチル−１−フェニル）プロパナー
ル；出所：クエスト・インターナショナル（Ｑｕｅｓｔ
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ） 7) ３−（４−ｔ−ブチル−１−フェニル）−２−メチ
ルプロパナール；出所：Ｌ．ギボーダン（Ｇｉｖａｕｄ
ａｎ）、ベルニエール、スイス国 8) １−ヒドロキシメチル−４−イソプロピルシクロヘ
キサン；出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイ
ス国 例２または例６〜９に記載した、本発明の望ましい化合
物の任意の１つ２０００重量部をこのベース組成物に加
えると、新規組成物が得られ、その匂いは明瞭なウイリ
アムペアの暗示を有していた。さらに、新規組成物は、
ペアを想起させかつベース組成物の匂いを全く有しない
アンブレットノートを発する。この嗅覚的効果は、例９
に記載した化合物をベース組成物に加えた場合、とくに
著しくかつエレガントであった。
【００８４】例１１ 粉末洗剤用香料組成物の製造 次の成分を混合することによって、粉末洗剤を付香する
ためのベース香料組成物を製造した： 成 分 重量部 シトロネリルアセテート ２００ アミルシンナムアルデヒド １０００ １０％ ＊ アムブロックス（Ａｍｂｒｏｘ登録商標 1) ）ＤＬ １００ イソノニルアセテート ２００ ベルジルアセテート（Ｖｅｒｄｙｌ ａｃｅｔａｔ） ４００ ベルジルプロピオネート ５００ １０％ ＊ イントレレベンアルデヒド （Ｉｎｔｒｅｌｅｖｅｎ ａｌｄｅｈｙｄｅ 2) ） １００ １０％ ＊ １３−１３アルデヒド 3) ２００ クマリン １００ リリアル（Ｌｉｌｉａｌ登録商標 4) ） １０００ ４−ｔ−ブチル−シクロヘキシルアセテート 5) １３００ フラモン（Ｆｌｅｕｒａｍｏｎｅ登録商標 6) ） ２００ ３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール 7) ５００ サリチル酸ベンジル ７００ テトラヒドロムゴール（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｍｕｇｕｏｌ 8) ） ４００ １０％ ＊ α−ダマスコン（Ｄａｍａｓｃｏｎｅ） ２５０ ポリウッド（Ｐｏｌｙｗｏｏｄ登録商標 9) ） １５０ イソラルダイン（Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎｅ登録商標 10) ） ７０Ｐ ３００ ベルトフィックス クール（Ｖｅｒｔｏｆｉｘ ｃｏｅｕｒ 11) ） ４００ 合 計 １００００ ＊ ＤＩＰＧ中 1) ラセミのテトラメチルペルヒドロナフトフラン；出
所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス国 2) ウンデセナールの異性体混合物；出所：インターナ
ショナル フラボールスアンド フラグランセス（Ｉｎ
ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ＆ Ｆｒａｇ
ｒａｎｃｅｓ）、米国 3) ｎ−／ｉ−トリデカナール；出所：ヘンケル（Ｈｅ
ｎｋｅｌ） 4) 例１０参照 5) シス異性体富有；出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュ
ネーブ、スイス国 6) ２−ヘプチル−１−シクロペンタノン；出所：イン
ターナショナル・フラボールス・アンド・フラグランセ
ス、米国 7) 出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス国 8) 異性体混合物；出所：インターナショナル・フラボ
ールス・アンド・フラグランセス、米国 9) ペルヒドロ−５，５，８ａ−トリメチル−２−ナフ
チルアセテート；出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネー
ブ、スイス国 10) イソメチルイオノン；出所：ギボーダン、ベルニ
エ、スイス国 11) 出所：インターナショナル・フラボールス・アンド
・フラグランセス、米国 例２または例６〜例９に記載した本発明の化合物の任意
１つ１０００重量部を、粉末洗剤用ベース組成物に加え
て得られた新規組成物の香調はより強力で大きいボリュ
ームを有し、ならびに明瞭なムスク様および僅かな果実
様暗示を有していた。
ためのベース香料組成物を製造した： 成 分 重量部 シトロネリルアセテート ２００ アミルシンナムアルデヒド １０００ １０％ ＊ アムブロックス（Ａｍｂｒｏｘ登録商標 1) ）ＤＬ １００ イソノニルアセテート ２００ ベルジルアセテート（Ｖｅｒｄｙｌ ａｃｅｔａｔ） ４００ ベルジルプロピオネート ５００ １０％ ＊ イントレレベンアルデヒド （Ｉｎｔｒｅｌｅｖｅｎ ａｌｄｅｈｙｄｅ 2) ） １００ １０％ ＊ １３−１３アルデヒド 3) ２００ クマリン １００ リリアル（Ｌｉｌｉａｌ登録商標 4) ） １０００ ４−ｔ−ブチル−シクロヘキシルアセテート 5) １３００ フラモン（Ｆｌｅｕｒａｍｏｎｅ登録商標 6) ） ２００ ３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール 7) ５００ サリチル酸ベンジル ７００ テトラヒドロムゴール（Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｍｕｇｕｏｌ 8) ） ４００ １０％ ＊ α−ダマスコン（Ｄａｍａｓｃｏｎｅ） ２５０ ポリウッド（Ｐｏｌｙｗｏｏｄ登録商標 9) ） １５０ イソラルダイン（Ｉｓｏｒａｌｄｅｉｎｅ登録商標 10) ） ７０Ｐ ３００ ベルトフィックス クール（Ｖｅｒｔｏｆｉｘ ｃｏｅｕｒ 11) ） ４００ 合 計 １００００ ＊ ＤＩＰＧ中 1) ラセミのテトラメチルペルヒドロナフトフラン；出
所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス国 2) ウンデセナールの異性体混合物；出所：インターナ
ショナル フラボールスアンド フラグランセス（Ｉｎ
ｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ＆ Ｆｒａｇ
ｒａｎｃｅｓ）、米国 3) ｎ−／ｉ−トリデカナール；出所：ヘンケル（Ｈｅ
ｎｋｅｌ） 4) 例１０参照 5) シス異性体富有；出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュ
ネーブ、スイス国 6) ２−ヘプチル−１−シクロペンタノン；出所：イン
ターナショナル・フラボールス・アンド・フラグランセ
ス、米国 7) 出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネーブ、スイス国 8) 異性体混合物；出所：インターナショナル・フラボ
ールス・アンド・フラグランセス、米国 9) ペルヒドロ−５，５，８ａ−トリメチル−２−ナフ
チルアセテート；出所：フィルメニッヒＳＡ、ジュネー
ブ、スイス国 10) イソメチルイオノン；出所：ギボーダン、ベルニ
エ、スイス国 11) 出所：インターナショナル・フラボールス・アンド
・フラグランセス、米国 例２または例６〜例９に記載した本発明の化合物の任意
１つ１０００重量部を、粉末洗剤用ベース組成物に加え
て得られた新規組成物の香調はより強力で大きいボリュ
ームを有し、ならびに明瞭なムスク様および僅かな果実
様暗示を有していた。
【００８５】嗅覚効果は、この新規組成物により付香し
た粉末洗剤で洗濯した織物において認めうる。こうして
洗濯した織物の匂いにも存在した本発明による新規組成
物の匂いのムスク様暗示は、市場で利用しうるムスクタ
イプの化合物によって代表的に与えられるムスク香調と
は完全に異なっていた。実際に、本発明の化合物は、ム
スクの香りを有する公知の大環状またはインドール化合
物で得られる匂いの効果よりも一そう粉末状アンブレッ
トである香り効果の達成を可能にした。
た粉末洗剤で洗濯した織物において認めうる。こうして
洗濯した織物の匂いにも存在した本発明による新規組成
物の匂いのムスク様暗示は、市場で利用しうるムスクタ
イプの化合物によって代表的に与えられるムスク香調と
は完全に異なっていた。実際に、本発明の化合物は、ム
スクの香りを有する公知の大環状またはインドール化合
物で得られる匂いの効果よりも一そう粉末状アンブレッ
トである香り効果の達成を可能にした。
【００８６】先行例の場合におけるように例９に記載し
た本発明の望ましい化合物は、上記したタイプの最良の
嗅覚効果を提供した。
た本発明の望ましい化合物は、上記したタイプの最良の
嗅覚効果を提供した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 (72)発明者 ツィリル マーハイム スイス国 エヒヒェンス ルト デュ ヴィラージュ ベー （番地なし) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 69/14 C07C 43/13 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (10)
- 【請求項１】 式 【化１】 ［式中Ｒは３，３−ジメチル−１−シクロペンチル基ま
たは３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル基を表わ
し、Ｒ５は飽和、線状または枝分れのＣ１〜Ｃ３アルキ
ル基を表わし、Ｒ １ 〜Ｒ ４ は水素原子またはメチル基を
表わし、その際、Ｒ ３ および／またはＲ ４ がメチル基を
表わす場合にはＲ １ およびＲ ２ はそれぞれ水素原子を表
わすか、またはＲ １ および／またはＲ ２ がメチル基を表
わす場合にはＲ ３ およびＲ ４ はそれぞれ水素原子を表わ
す］で示される化合物。 - 【請求項２】 式 【化２】 ［式中符号ＲおよびＲ５は式（Ｉ）に指示したものを表
わす］で示される異性体の形の、請求項１記載の化合物
の混合物。 - 【請求項３】 式 【化３】 ［式中符号ＲおよびＲ５は式（Ｉ）に指示したものを表
わす］で示される異性体の形の、請求項１記載の化合物
の混合物。 - 【請求項４】 式 【化４】 で示されるラセミ形または光学活性異性体の１つの形の
４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）−２，
２−ジメチル−３−オキサペンチルプロパノエート。 - 【請求項５】 ４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘ
キシル）−２−メチル−３−オキサペンチルプロパノエ
ート、４−（３，３−ジメチル−１−シクロヘキシル）
−１−メチル−３−オキサペンチルプロパノエートまた
はこれら２つの化合物の任意混合物。 - 【請求項６】 香料組成物または付香物品に、請求項１
に定義したような式（Ｉ）で示される化合物の香り有効
量を添加する、香料組成物または付香物品の匂い特性を
改善、強調、付与または修正する方法。 - 【請求項７】 活性香料成分として、請求項１に定義し
たような式（Ｉ）で示される化合物を含有する、香料組
成物または付香物品。 - 【請求項８】 香水または化粧水、石けん、シャワーま
たはバス用ゲル、シャンプーまたは他のヘア・ケア製
品、ボディまたは空気デオドラント、洗剤または衣服用
柔軟仕上げ剤、または住居用製品の形の、請求項７記載
の付香物品。 - 【請求項９】 式 【化５】 ［式中符号ＲおよびＲ１〜Ｒ４は式（Ｉ）に指示したも
のを表わす］で示されるヒドロキシエーテルまたは式
（ＩＩ）で示される適当な構造異性体の混合物を、適当
なエステル化剤で処理する、請求項１に定義したような
式（Ｉ）で示される化合物、または請求項２または３に
よる化合物の混合物の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項９に定義したような式（ＩＩ）
で示されるヒドロキシエーテルまたは式（ＩＩ）で示さ
れる構造異性体の任意混合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH2799/90-2 | 1990-08-28 | ||
| CH279990 | 1990-08-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672952A JPH0672952A (ja) | 1994-03-15 |
| JP2974834B2 true JP2974834B2 (ja) | 1999-11-10 |
Family
ID=4241848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3214881A Expired - Lifetime JP2974834B2 (ja) | 1990-08-28 | 1991-08-27 | 新規エステル化合物、香料組成物および付香物品の匂い特性を改善、強調、付与または修正する方法、付香組成物および物品、および新規化合物を製造するための方法および中間体 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5166412A (ja) |
| EP (1) | EP0472966B1 (ja) |
| JP (1) | JP2974834B2 (ja) |
| DE (1) | DE69104311T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6384269B1 (en) | 1999-08-25 | 2002-05-07 | Firmenich Sa | Esters with musky odor and their use in perfumery |
| ATE231834T1 (de) * | 1998-09-09 | 2003-02-15 | Firmenich & Cie | Ester mit moschusgeruch und ihre anwendung in der parfümerie |
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| JP2002249797A (ja) * | 2001-02-22 | 2002-09-06 | Soda Aromatic Co Ltd | ２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエンの製造法、およびそれを含有する香気・香味・香喫味付与組成物 |
| EP1262474A1 (en) * | 2001-06-01 | 2002-12-04 | Givaudan SA | Cycloalkanecarboxylic acid derivatives as fragrants with musk characteristics |
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| GB0227807D0 (en) * | 2002-11-29 | 2003-01-08 | Givaudan Sa | Improvements in or relating ot organic compounds |
| DE60309200T2 (de) * | 2002-11-29 | 2007-10-04 | Givaudan S.A. | Aliphatische verbindungen als duftstoffe mit moschuscharakter |
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| DE10335053A1 (de) * | 2003-07-31 | 2005-02-24 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Alicyclische Ester mit Moschusgeruch |
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| MX2010002470A (es) * | 2007-09-07 | 2010-03-26 | Givaudan Sa | Derivados de dimetilciclohexilo como neutralizadores de malos olores. |
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| JP7227924B2 (ja) * | 2017-12-22 | 2023-02-22 | 高砂香料工業株式会社 | ムスク様香気を有する化合物及びそれを含有する香料組成物 |
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| WO2024206466A1 (en) | 2023-03-30 | 2024-10-03 | International Flavors & Fragrances Inc. | Method for producing a musk fragrance intermediate using copper catalysts |
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| GB1254198A (en) * | 1969-04-03 | 1971-11-17 | Bush Boake Allen Ltd | ESTERS OF alpha,3,3-TRIMETHYLCYCLOHEXANE METHANOL AND THEIR USE IN PERFUMERY |
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-
1991
- 1991-08-06 US US07/741,027 patent/US5166412A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-07 DE DE69104311T patent/DE69104311T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-07 EP EP91113240A patent/EP0472966B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-27 JP JP3214881A patent/JP2974834B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| EP0472966A1 (fr) | 1992-03-04 |
| US5166412A (en) | 1992-11-24 |
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