JP2002249797A - ２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエンの製造法、およびそれを含有する香気・香味・香喫味付与組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】フレッシュ、フルーティ、スイート感を有する
多面性を有したグリーン香をもつ２，６−ジメチル−
５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエンを用いた香気
・香味・香喫味付与組成物、およびその２，６−ジメチ
ル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエンの新規な
製造法を提供する。 【解決手段】一般式（２） 【化１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるα−ハロ
ゲン化不飽和ケトンを原料に用いることにより、一般式
（１） 【化２】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
−２，７−ジエンを選択的に得る方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般式（１）

【０００２】

【化２３】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
−２，７−ジエンを含有する香気・香味・香喫味付与組
成物、および２，６−ジメチル−５，６−エポキシオク
タ−２，７−ジエンの製造法に関するものである。

【０００３】

【従来の技術】上記一般式（１）で示される２，６−ジ
メチル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエンは、
天然には菖蒲などから見出されている天然物である。
２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−２，７−
ジエンは、別名オシメンエポキシドとも呼ばれ、「合成
香料」（印藤元一著）にも記載されているが、それはＭ
ｙｒｏｘｙｄｅ（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社）として香料用
途で市販されている後記する一般式（１１）で示される
異性体に関するもので、２，６−ジメチル−５，６−エ
ポキシオクタ−２，７−ジエン独自の香気特性は今日ま
で認識されておらず、もちろん香気・香味・香喫味付与
組成物として使用されている報告はない。また、２，６
−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエン
の製造法としては、先行文献Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，
１９９９， ６４， ９７４２−９７４４に、下記式
のとおり、一般式（１０）で示されるβ−オシメンを、
ｍ−ＣＰＢＡを用いてエポキシ化する方法が記載されて
いる。

【０００４】

【化２４】 しかしながら、この方法によれば、一般式（１１）で示
される化合物の異性体が主生成物である混合物として得
られることが報告されており、上記一般式（１）で示さ
れる２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−２，
７−ジエンを単独で得る方法については記載されていな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】香料に用いられる化合
物の香気は、わずかな構造の違いにより全く異なること
が一般的であり、そのため種々の化合物を合成し、その
香気を検討することは新しい香りを得るためには極めて
重要である。また、調合素材に関しては低価格であり、
独創的な香りであること等の様々な要望が存在する。

【０００６】従来、様々な香りを有する香料素材は数多
く知られているが、香りの流行は時代とともに絶えず変
化しており、新しい香料素材を見出すことは極めて重要
である。

【０００７】従って、本発明の課題は、フレッシュ、フ
ルーティ、スイート感を有する多面性を有したグリーン
香をもつ２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−
２，７−ジエンを用いた香気・香味・香喫味付与組成物
を提供することにある。

【０００８】本発明の他の課題は、上記２，６−ジメチ
ル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエンを製造す
る新規な方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、鋭
意研究の結果、一般式（２）

【００１０】

【化２５】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるα−ハロ
ゲン化不飽和ケトンを原料に用いることにより、一般式
（１）

【００１１】

【化２６】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
−２，７−ジエンが選択的に得られることを見出した。

【００１２】また、得られた２，６−ジメチル−５，６
−エポキシオクタ−２，７−ジエンと異性体であるＭｙ
ｒｏｘｙｄｅの香気を比較したところ、驚くべき事に全
く異なる香気特性を有し、香気・香味・香喫味付与とし
て有用であることを見出した。 さらに、２，６−ジメ
チル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエンの異性
体をそれぞれ別に合成し、香気を比較したとこる、それ
ぞれに特徴を持った香気特性を示し、それぞれが香気・
香味・香喫味付与剤として有用であることも併せて見出
し本発明を完成するに至った。

【００１３】本発明の香気・香味・香喫味付与組成物
は、一般式（１）

【００１４】

【化２７】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
−２，７−ジエンを含有する香気・香味・香喫味付与組
成物である。

【００１５】本発明の香気・香味・香喫味付与組成物に
含有される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
−２，７−ジエンと異性体は、後述する製造方法で好適
に製造することができる。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明の２，６−ジメチル−５，
６−エポキシオクタ−２，７−ジエンは、次の方法で製
造することができる。

【００１７】第一の方法は、 一般式（２）

【００１８】

【化２８】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるα−ハロ
ゲン化不飽和ケトンと、一般式（３）

【００１９】

【化２９】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるビニルグ
リニヤ試薬とを反応せしめて得られる、一般式（４）

【００２０】

【化３０】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロゲン
化マグネシウムアルコラートを、極性溶媒の存在下、エ
ポキシ化する方法である。

【００２１】第二の方法は、一般式（２）

【００２２】

【化３１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるα−ハロ
ゲン化不飽和ケトンと、一般式（３）

【００２３】

【化３２】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるビニルグ
リニヤ試薬とを反応せしめて得られる、一般式（４）

【００２４】

【化３３】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロゲン
化マグネシウムアルコラートを、プロトン化して得られ
る一般式（５）

【００２５】

【化３４】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロヒド
リンを、塩基を用いてエポキシ化する方法である。

【００２６】また、第三の方法は、一般式（２）

【００２７】

【化３５】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるα−ハロ
ゲン化不飽和ケトンと、一般式（３）

【００２８】

【化３６】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるビニルグ
リニヤ試薬とを反応せしめて得られる、一般式（４）

【００２９】

【化３７】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロゲン
化マグネシウムアルコラートを、プロトン化して得られ
る一般式（５）

【００３０】

【化３８】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロヒド
リンの混合物から、一般式（６）

【００３１】

【化３９】 で示されるｓｙｎ体を分離し、次いで塩基を用いてエポ
キシ化するすることによる一般式（７）

【００３２】

【化４０】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
−２，７−ジエンのｃｉｓ異性体の製造法である。

【００３３】そして第四の方法は、一般式（２）

【００３４】

【化４１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるα−ハロ
ゲン化不飽和ケトンと、一般式（３）

【００３５】

【化４２】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるビニルグ
リニヤ試薬とを反応せしめて得られる、一般式（４）

【００３６】

【化４３】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロゲン
化マグネシウムアルコラートを、プロトン化して得られ
る一般式（５）

【００３７】

【化４４】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロヒド
リンの混合物から、一般式（８）

【００３８】

【化４５】 で示されるａｎｔｉ体を分離し、次いで塩基を用いてエ
ポキシ化することによる一般式（９）

【００３９】

【化４６】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
−２，７−ジエンのｔｒａｎｓ異性体の製造法である。

【００４０】本発明に係わる前記一般式（２）で示され
るα−ハロゲン化不飽和ケトンにおいて、Ｘで示される
ハロゲン原子としては、Ｃｌ、ＢｒおよびＩが挙げられ
る。

【００４１】また、前記一般式（３）で示されるビニル
グリニヤのＸで示されるハロゲン原子としては、Ｃｌ、
ＢｒおよびＩが挙げられる。

【００４２】α−ハロゲン化不飽和ケトンに対するをビ
ニルグリニヤ試薬の比率は、α−ハロゲン化不飽和ケト
ンに対して好ましくは０．５〜２当量、より好ましくは
１．０〜１．６当量を反応させる。この場合の反応温度
は、好ましくは−３０〜２０℃、より好ましくは−１０
〜０℃である。また、反応時間は、好ましくは１０分〜
２４時間、より好ましくは３０分から２時間である。

【００４３】反応に用いられる溶媒としては、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ｔ−ブチル
メチルエーテル、ジブチルエーテル、石油エーテル、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタンなどが挙げられるが、反応性の問題で、ＴＨＦと
ジブチルエーテルが好ましく用いられる。

【００４４】また、溶媒量は、α−ハロゲン化不飽和ケ
トンに対して好ましくは０．５から２００重量倍、より
好ましくは１〜１０重量倍用いられる。

【００４５】さらに、エポキシ化反応において添加され
る非プロトン性極性溶媒としては、Ｎ，Ｎ’−ジメチル
プロピレンウレア（ＤＭＰＵ）、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン（ＤＭＩ）、ヘキサメチルリン酸ト
リアミド（ＨＭＰＡ）、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、１，１，
３，３−テトラメチルウレア（ＴＭＵ）、１−メチル−
２−ピロリジノン（ＮＭＰ）などが挙げられるが、反応
性、安全性および価格などの理由から、ＤＭＰＵとＤＭ
Ｉが特に好ましく用いられる。

【００４６】また、この非プロトン性極性溶媒の添加量
は、ビニルグリニヤ試薬に対して好ましくは２〜１０当
量、より好ましくは３〜５当量である。極性溶媒の添加
後の反応温度は、好ましくは２０〜１００℃、より好ま
しくは４０〜８０℃である。反応時間は、好ましくは３
０分から２４時間、より好ましくは１から１２時間反で
ある。

【００４７】ハロヒドリンの取得法としては、上記形態
において得られた付加反応液をプロトン化することによ
り容易に得ることができる。プロトンソースとしては、
水、塩酸、硫酸、塩化アンモニウムなどが挙げられる
が、本発明ではこれらに限定されない。

【００４８】また、ハロヒドリンからのエポキシ化反応
において用いられる塩基としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カ
ルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属
水酸化物、ナトリウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキ
シドなどのアルカリ金属アルコラートなどが挙げられる
が、反応性および価格などから、ナトリウムメトキシド
および水酸化ナトリウムが好ましく用いられる。

【００４９】塩基の添加量は、用いるハロヒドリンに対
して０．５から５当量、好ましくは１から２当量が用い
られる。反応時間としては１５分間〜２４時間、好まし
くは３０分間から６時間反応させる。

【００５０】反応において溶媒は、水、メタノール、エ
タノール、ヘキサン、トルエンなど使用する塩基に対し
て安定なものであればこれに限るものではない。溶媒と
しては、反応の容易さから水、メタノールなどが好まし
く用いられる。溶媒の使用量は、ハロヒドリンに対して
１から２００重量倍、好ましくは２から１００重量倍で
反応する。 また、反応温度は、好ましくは０℃から１
５０℃、より好ましくは２５℃〜１０５℃である。

【００５１】前記一般式（５）で示されるハロヒドリン
の分離においては、それ自体は公知である種々の分離法
が用いられるが、カラム精製が分離能力、簡便性などか
ら好ましく用いられる。

【００５２】非プロトン性極性溶媒を用いるエポキシ化
反応または分離を行なわない場合においては、ｃｉｓ：
ｔｒａｎｓ＝２０：８０のものが得られてくるが、得ら
れる２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−２，
７−ジエンのエポキシ基に起因する立体異性体は光学異
性体を含めて計４種類存在し、使用にあたってそれぞれ
の使用比率は０から１００の任意の割合で使用すること
ができる。

【００５３】このようにして得られた前記一般式（１）
で表される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
−２，７−ジエンは、フレッシュ、フルーティ、スイー
ト感を持った多面的で非常に強く、持続性のあるグリー
ン香を有している。また、ｃｉｓ異性体においては、シ
トラス、フルーティ、ハーブ調の軽く柔らかく、匂い立
ちに優れたグリーン香を有し、一方、ｔｒａｎｓ異性体
は、シトラス調で重く苦みを伴ったグリーン香を有して
おり、それぞれの香料素材として有用で有ることが明ら
かとなった。この２，６−ジメチル−５，６−エポキシ
オクタ−２，７−ジエンは、単独、またはそれ異性体の
混合比を変化させたもの、他の香料等の成分を配合で香
気・香味・香喫味付与組成物とし、飲食物、香水、飲食
物、香水、化粧品およびたばこに添加される。この香料
組成物には、通常の香料に使用される成分であれば特に
限定されることなく他の成分を配合することができる。

【００５４】本発明の２，６−ジメチル−５，６−エポ
キシオクタ−２，７−ジエンを香料組成物の製造に使用
する場合、その配合量は通常０．０１〜３０重量部の範
囲で選択されるが、意図する官能効果によってはこの範
囲外でも使用し得る。

【００５５】また、本発明の２，６−ジメチル−５，６
−エポキシオクタ−２，７−ジエンは、香気・香味・香
喫味を付与する香料組成物の成分として、各種飲食物、
香水、化粧品およびたばこに添加してエポキシ化合物類
の特徴的な香気・香味・香喫味を付与することができ
る。本発明の２，６−ジメチル−５，６−エポキシオク
タ−２，７−ジエンの各種飲食物、香水、化粧品および
たばこへの添加量は、添加する飲食物、香水、化粧品お
よびたばこの種類によって適宜選択することができる。

【００５６】本発明のエポキシ化合物である２，６−ジ
メチル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエンを含
有する香気・香味・香喫味を付与する香料組成物は、こ
のものの香気、香味、香喫味付与効果を期待する各種飲
食物、香水、化粧品およびたばこであれば特に限定する
ことなく添加することができる。例えば、石鹸、シャン
プー、化粧品、スプレー製品、芳香剤、デオドラント、
洗浄剤及び織物柔軟化剤等の広範囲の製品を賦香するた
め、並びに、香料基礎剤の製造のために使用できる。ま
た、強炭酸、微炭酸、無炭酸を問わず、果汁飲料類、果
実酒類、乳飲料類の如き飲料類、アイスクリーム類、シ
ャーベット類の如き冷菓類、和・洋菓子類、ジャム類、
チューインガム類、紅茶、コーヒー、ココア、緑茶の如
き嗜好食品類、その他食品添加物、動物飼料などに使用
する香料組成物に配合し、優れた官能特性をもつ製品に
することができる。

【００５７】また、たばこの種類については、通常の葉
たばこを原料として製造される紙巻きたばこ、パイプた
ばこ、葉巻たばこ等の他、天然繊維あるいは植物の植物
の組織培養物を用いて製造される合成たばこに配合する
ことができる。紙巻きたばこについては、製造用の材料
品、例えば、紙巻き、糊、フィルター等に含有させるこ
とも香喫味効果を上げることができる。また、その他、
消毒薬などの各種保健・衛生材料類、医薬品などの服用
を容易にするための矯味、賦香剤などの保健・衛生・医
薬品類等に用いることができる。

【００５８】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００５９】（参考例） ３−クロロ−６−メチル−５
−ヘプテン−２−オンの合成法 リチウムジイソプロピルアミド、ヘキサメリン酸トリア
ミド（１．１ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液中に−７８℃でメチ
ルジクロロアセテート１２７ｇ（１．０ｍｏｌ）のＴＨ
Ｆ溶液を滴下した。そのまま１．５時間おいた後、１−
ブロモ−３−メチル−２−ブテン１７９ｇ（１．２ｍｏ
ｌ）のエーテル溶液を滴下した。４時間で室温まで昇温
した後、塩酸を用いて酸性化、エーテル抽出、溶媒回
収、蒸留精製によりメチル２，２−ジクロロ−５−メチ
ル−４−ヘキサノエート１６５ｇを得た。収率は７８ｍ
ｏｌ％であった。

【００６０】次に、２，２−ジクロロ−５−メチル−４
−ヘキサノエートのエーテル溶液に、−６０℃でメチル
リチウム（０．７８ｍｏｌ）のエーテル溶液を滴下し、
直ちに塩酸で失活、エーテル抽出、溶媒回収、蒸留によ
り３，３−ジクロロ−６−メチル−５−ヘプテン−２−
オン１１４ｇを得た。収率は７５ｍｏｌ％であった。

【００６１】次に、リチウムジメチルキュープレート
（１．１７ｍｏｌ）のエーテル溶液中に３，３−ジクロ
ロ−６−メチル−５−ヘプテン−２−オンのエーテル溶
液を−６０℃で滴下し、１５分間反応した。塩酸で失
活、エーテル抽出、溶媒回収、蒸留により３−クロロ−
６−メチル−５−ヘプテン−２−オン７８ｇを得た。収
率は８３ｍｏｌ％であった。

【００６２】（実施例−１） ２，６−ジメチル−５，
６−エポキシオクタ−２，７−ジエンの合成 ３−クロロ−６−メチル−５−ヘプテン−２−オン１６
ｇ（０．１ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に−１０〜０℃でビニ
ルマグネシウムクロリド（１．６ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液
を滴下した。そのまま３０分間反応し、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルプロピレンウレア（ＤＭＰＵ）８２．０ｇを添加し
５０℃に昇温した。そのまま１時間反応し、飽和塩化ア
ンモニウム水溶液を滴下して失活した。エーテル抽出、
溶媒回収、蒸留により２，６−ジメチル−５，６−エポ
キシオクタ−２，７−ジエンのｃｉｓ：ｔｒａｎｓ＝２
０：８０の混合物１０．３ｇを得た。収率は６８ｍｏｌ
％であった。このものとＭｙｒｏｘｙｄｅ（Ｆｉｒｍｅ
ｎｉｃｈ社製）の香気比較を行なったところ、Ｍｙｒｏ
ｘｙｄｅの香気がグレープフルーツ的なフルーティ感を
持った堅いシトラス調香気を有するのに対して、２，６
−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエン
は、フレッシュ、フルーティ、スイート感を持った多面
的で非常に強く、持続性のあるグリーン香と全く異なる
香気を有することが判明した。

【００６３】（実施例−２） ５−クロロ−２，６−ジ
メチル−オクタ−２，７−ジエン−６−オールの各異性
体の合成 ３−クロロ−６−メチル−５−ヘプテン−２−オン８．
０ｇ（０．０５ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に−１０〜０℃で
ビニルマグネシウムクロリド（０．０８ｍｏｌ）のＴＨ
Ｆ溶液を滴下した。そのまま３０分間反応し、飽和塩化
アンモニウム水溶液を滴下して失活した。エーテル抽
出、溶媒回収、カラム精製（Ｍｅｒｃｋ社製ローバーカ
ラム、ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）して５−クロロ
−２，６−ジメチル−オクタ−２，７−ジエン−６−オ
ールのｓｙｎ体、ａｎｔｉ体をそれぞれ得た。収率はｓ
ｙｎ体：１．１３ｇ，１２ｍｏｌ％、ａｎｔｉ体：５．
６６ｇ，６０ｍｏｌ％であった。

【００６４】（実施例−３） ２，６−ジメチル−５，
６−エポキシオクタ−２，７−ジエンの合成（ｃｉｓ−
異性体） ｓｙｎ体の５−クロロ−２，６−ジメチル−オクタ−
２，７−ジエン−６−オール混合物１．０ｇ（５．３ｍ
ｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に０℃でナトリウムメトキシドの
２８％−メタノール溶液３．１ｇを滴下した。そのまま
３０分間反応し、希硫酸で失活、エーテル抽出、溶媒回
収、カラム精製によりｃｉｓ−体の２，６−ジメチル−
５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエン０．６９ｇを
得た。収率は８５ｍｏｌ％であった。このものの香気評
価を行ったところシトラス、フルーティ、ハーブ調の軽
く柔らかく、匂い立ちに優れたグリーン香を有すること
が明らかとなった。

【００６５】（実施例−４） ２，６−ジメチル−５，
６−エポキシオクタ−２，７−ジエンの合成（ｔｒａｎ
ｓ−異性体） ａｎｔｉ体の５−クロロ−２，６−ジメチル−オクタ−
２，７−ジエン−６−オール混合物２．０ｇ（１０．６
ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液に０℃でナトリウムメトキシド
の２８％−メタノール溶液６．４ｇを滴下した。そのま
ま３０分間反応し、希硫酸で失活、エーテル抽出、溶媒
回収、カラム精製によりｔｒａｎｓ−体の２，６−ジメ
チル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエン１．３
９ｇを得た。収率は８６ｍｏｌ％であった。このものの
香気評価を行ったところ、シトラス調で重く苦みを伴っ
たグリーン香を有することが明らかとなった。

【００６６】 （実施例−５） ムスキーグリーンフローラルタイプの香気付与組成物 成 分 重量部 シクロヘキサデセノリド ４ ベルガモットオイル ８０ レモンオイル ２ ヘリオブーケ ２０ リリーアルデヒド ８０ シクロペンタデカノリッド ５００ ミントオイル ２ ローズオイル ２０ シトロネロール ８０ イソボルニルシクロヘキサノール ２００ バジルオイル ２ 計 ９９０ 上記の混合物に１０重量部の２，６−ジメチル−５，６
−エポキシオクタ−２，７−ジエンのｃｉｓ：ｔｒａｎ
ｓ＝２０：８０の混合物を加え、新規調合組成物を得
た。２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−２，
７−ジエンを加えることにより、力強いナテュラルなグ
リーンフローラル感を賦与、強調することができた。

【００６７】（実施例−６） グレープフレーバータイ
プの香気・香味・香付与組成物 グレープフレーバータイプの調合組成物として次の各成
分を混合した。

【００６８】 成 分 重量部 ヘキサン １ エチルマルトール ８ シトロネリルアセテート ２ １−フェニルエチルアセテート ５ エチル プロピオネート ３８ エチル ブチレート ４ ２−フェニルエチル ブチレート ２ エチル イソバレレート ５ エチル ヘプタノエート ２ エチル アセトアセテート ４ メチル アンスラニレート ３２ シス−３−ヘキセノール ２ ゲラニオール ２ レモン油 １ プロピレングリコール ９８０ 計 ９９８ 上記の混合物に、２重量部のｃｉｓ異性体の２，６−ジ
メチル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエンを加
え、新規調合組成物を得た。２，６−ジメチル−５，６
−エポキシオクタ−２，７−ジエンを加えることによ
り、新たにフレッシュ感、フルーティ感、膨らみを賦与
することができ、よりブドウ果実のみずみずしい果汁感
を再現できた。

【００６９】（実施例−７） バニラフレーバータイプ
の香気・香味・香付与組成物 グレープフレーバータイプの調合組成物として次の各成
分を混合した。

【００７０】 成 分 重量部 ワニリン １０ エチルワニリン ５０ エチルラクテート １０ エチル アセトアセテート ７ エチル シンナメート ２ エチル ミリステート ８ γ−ノナラクトン １ γ−デカラクトン １ δ−デカラクトン １ ヘリオトロピン ８ オイゲノール ２ バニラオレオレジン １１ バニラエキストラクト ８８０ 計 ９９８ 上記の混合物に２重量部のｔｒａｎｓ異性体の２，６−
ジメチル−５，６−エポキシオクタ−２，７−ジエンを
加え、新規調合組成物を得た。２，６−ジメチル−５，
６−エポキシオクタ−２，７−ジエンを加えることによ
り、新たにボディ感、熟成感、甘み、膨らみを賦与する
ことができた。

【００７１】

【発明の効果】本発明によれば、前記一般式（１）で示
される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−
２，７−ジエンが、フレッシュ、フルーティ、スイート
感をもった多面的で非常に強く、持続性のあるグリーン
香を有しこれらを使用することにより優れた香気・香味
・香喫味付与組成物、およびそれを添加したフレッシ
ュ、フルーティ、スイート感をもった飲食物、香水、化
粧品およびたばこが得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 303/04 Ｃ０７Ｄ 303/04 (72)発明者 福田 義夫 千葉県野田市船形1573−４ 曽田香料株式 会社野田支社内 Ｆターム(参考） 4B047 LB02 LG05 4C048 AA01 BB02 CC01 UU04 XX01 XX02 4H059 BA18 BB15 BB22 BB43 DA09

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
   −２，７−ジエンを含有する香気・香味・香喫味付与組
   成物。
2. 【請求項２】 一般式（２） 【化２】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるα−ハロ
   ゲン化不飽和ケトンと、一般式（３） 【化３】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるビニルグ
   リニヤ試薬とを反応せしめて得られる、一般式（４） 【化４】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロゲン
   化マグネシウムアルコラートを、極性溶媒の存在下、エ
   ポキシ化することによる一般式（１） 【化５】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
   −２，７−ジエンの製造法。
3. 【請求項３】 一般式（２） 【化６】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるα−ハロ
   ゲン化不飽和ケトンと、一般式（３） 【化７】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるビニルグ
   リニヤ試薬とを反応せしめて得られる、一般式（４） 【化８】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロゲン
   化マグネシウムアルコラートを、プロトン化して得られ
   る一般式（５） 【化９】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロヒド
   リンを、塩基を用いてエポキシ化することによる一般式
   （１） 【化１０】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
   −２，７−ジエンの製造法。
4. 【請求項４】 一般式（２） 【化１１】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるα−ハロ
   ゲン化不飽和ケトンと、一般式（３） 【化１２】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるビニルグ
   リニヤ試薬とを反応せしめて得られる、一般式（４） 【化１３】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロゲン
   化マグネシウムアルコラートを、プロトン化して得られ
   る一般式（５） 【化１４】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロヒド
   リンの混合物から、一般式（６） 【化１５】 で示されるｓｙｎ体を分離し、次いで塩基を用いてエポ
   キシ化することによる一般式（７） 【化１６】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
   −２，７−ジエンのｃｉｓ異性体の製造法。
5. 【請求項５】 一般式（２） 【化１７】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるα−ハロ
   ゲン化不飽和ケトンと、一般式（３） 【化１８】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるビニルグ
   リニヤ試薬とを反応せしめて得られる、一般式（４） 【化１９】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロゲン
   化マグネシウムアルコラートを、プロトン化して得られ
   る一般式（５） 【化２０】 （式中、Ｘはハロゲン原子を表す）で示されるハロヒド
   リンの混合物から、一般式（８） 【化２１】 で示されるａｎｔｉ体を分離し、次いで塩基を用いてエ
   ポキシ化することによる一般式（９） 【化２２】 で示される２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ
   −２，７−ジエンのｔｒａｎｓ異性体の製造法。
6. 【請求項６】 請求項２〜５のいずれかに記載の製法で
   得られた２，６−ジメチル−５，６−エポキシオクタ−
   ２，７−ジエンまたは異性体を含有する香気・香味・香
   喫味付与組成物。