JPH0141A

JPH0141A - ３，７―ジメチルオクタン―３―イルエチルエーテル及びこれを含有する香料組成物

Info

Publication number: JPH0141A
Application number: JP62-153546A
Authority: JP
Inventors: 健山本
Original assignee: 高砂香料工業株式会社
Filing date: 1987-06-22
Publication date: 1989-01-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規化合物３，７−シメチルオクタンー３−オ
ールエチルエーテルに関する。又本発明は前記化合物を
含有してなる香料組成物に関し、この香料組成物は優れ
た香気香味を有し、ｑ！ｒｉｌｌ香粧品類、保健衛生材
料、医薬品、塗料などの広い分野において用いられる。

〔従来の技術〕

近年、各種香粧品徨の多様化に伴ない、香粧品用香料が
従来にない新しいニーズや、次亜塩素醒系漂白剤に添加
する香料に代表されるように香料の安定性及びマスキン
グに対するニーズが高まり、上品で新鮮なユニークな性
質で、かつ、酸、塩基、紫外線、酵素、熱及び酸素等に
対して安定な優れた香料物質の開発が要求されている。

この丸め、既知の徨々の香料素材を適宜に選択し、又そ
の配合量を変えて組合せ、できるだけ天然らしさを有す
るように調合が行われている。そして香料素材について
は例えば、ａｔｅ−テルペニルエーテル類として、下記
式（ＩＩ）〜（Ｖ）に示すカルビルエチルエーテル（Ｉ
Ｉ）％８−ｐ−シメニルエチルエーテル（１）　、フェ
ンチルエチルエーテル（ＩＶ）、ボルニルエチルエーテ
ル（Ｖ）等が提案されている（米国特許第４．１５１，
６８７号）。

（■）　　　　　　（１）　　　　　（ＩＶ）　　　　
　（Ｖ）これらのエーテル類は、シトラス、ガルバナム
、フレッシュハーバル、フルーティーノート等のトップ
ノートに有用であるが、前述した要求を満足させるもの
ではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記した香粧品用香料の要望を満たすためには、現状で
はなお上品でユニークで新鮮な天然らしさのめシ、かつ
安定で香質が変化しない性能を持つ素材が少なく、特に
容易に安価に入手し得る上記性能を持つ素材が不足して
いる。

本発明は前記現状に鑑みてなされたものであす、ソの目
的は既知のチルベニエルエチルエーテルとは異なった香
気を有する新規なテルペニルエチルエーテル化合物及び
これを含有する香料組成物を提供することにある。

〔問題を解決するための手段〕

前記目的を達成する本発明は式（１）で示される５、７−シメチルオクタンー３−オールエチ
ルエーテル及びこれを含有する香料組成物に存する。

本発明者は前記既知のテルペニルエチルエーテルなどと
は異った香気１＆：有する新規なテルペニルエチルエー
テル類について鋭意研究を行ってきた。その結果、前記
式（１）で示される５、７−ｍルオクタン−５−オール
エチルエーテルを合成し、この化合物が上品でフレッシ
ュ、フローラルグリーンなフリージア様の優れた香気を
有していることを見出し、又この化合物が広い分野にお
いて香気付与わるいは香気改良補強剤として有用である
ことを見出し、本発明はこの知見に基づくものである０本発明の化合物５．７−シメチルオクタンー５−オール
エチルエーテル（１）を合成するには、市場で容易に入
手できる下記式（Ｖｌ）で表わされる５、７−シメチル
オクタンー３−オールを水素化ナトリウムでアルコラー
ド化し、下記式（■）で表わされる３、７−シメチルオ
クタンー５−オールのナトリウム塩とし、これをジエチ
ル硫酸と反応させることにより容易に得ることができる
０（■）（■）（１）化合物（Ｖｌ）の水素化ナトリウムによるメタル化反応
は、溶剤を用い反応温度的５０〜１５０℃、反応時間約
１〜１０時間で行う。水素化ナトリウムの使用量は、化
合物（Ｖｌ）に対して約１．０〜１．５モル、溶剤とし
てはトルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、テト
ラハイドロフラン等、溶剤の使用量としては化合物（Ｖ
ｌ）に対し、約２〜１０倍量が用いられる。次に、反厄
＃液にジエチル硫＃ｌを滴下し、約２〜１５時間エトキ
シ化反Ｅｋ行う。ジエチル硫酸は化合物（ＶＩ）に対し
て約１〜２倍モルを使用する。反応終了後、メタノール
、水で反応液を稀釈し、有機層を分離し、精製蒸留して
目的物を得る。

本発明の化合物（１）の香気は、マイルドな、フレッシ
ュ、フローラルグリーンなフリージア様の優れた香気特
性を有している。

本発明の化合物（１）を含有する香料組成物は該化合物
が各種の合成香料、天然ｆＩＩ油、合成精油、柑橘油な
どと良く調和し、これを利用して新規な多極の香料組成
物として調製される。例えば、本発明の化合物（１）を
ローズ、ラベンダー、レモン、ベルガモツト、ゼラニウ
ムナトの合成精油中に配合すると、天然精油が本来有す
る香気のマイルドで新鮮な生き生きとした改良効果を、
合成精油に付与できる。又化合物（１）ハ例えば、オレ
ンジ、ライム、レモン、グレープフルーツなどのごとき
柑橘精油、ラベンダー油、シトロネラ油、ラバンジン油
、ローズ油、ジャスミン油、テユベローズ油、バイオレ
ットリーフ油、ゼラニウム油などのごとき天然精油に対
して良く調和し、その精油の特徴を強調することができ
、まろやかで新鮮さがあり、嗜好性の高い新規な香料組
成物を調製することができる。化合物（１）の配合量は
、その目的及び配合される香料組成物によっても異なる
が、例えば、−船釣には約（１０１〜５０重量−程度の
範囲を例示することができる。又、本発明化合物（１）
は、種々の条件たとえば酸、アルカリ、無機塩、酸素、
酵素、紫外線、熱などに安定であり、経時変化もなく、
且、種々の悪臭九とえば次亜塩素酸系漂白剤のカルキ臭
、＃索具、塗料奥などのマスキング等に優れている。か
かる特殊な目的の場合には化合物（１）は単品で添加し
使用することも可能である。

かくして、本発明の化合物（１）を有効成分として含有
せしめてなるマイルドで新鮮な嗜好性の高い香気付与あ
るいは香気改良補強剤を提供でき、又香気成分として含
有する香粧品頌、保健衛生材料、医薬品、塗料等を提供
することができる。すなわち、シャンプー類、香水、コ
ロン類、ヘヤートニック、ヘヤークリーム類、ポマード
その他毛髪用化粧料基剤、白粉、口紅、その他の化粧用
基剤や化粧用洗剤基材、石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤
類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香剤、ファーエ
チュアケヤー、消臭剤、漂白剤、塗料、その他％種保健
衛生用洗剤類、歯磨、マウスウォッシュ、トイレットヘ
ーハー、医薬品の服用を容易にするための賦香剤等に、
そのユニークな香気を付与できる適当ｔを配合して商品
価ａｔ高めることができる〇〔実施例〕次に、実施例により本発明を説明する。

実施例１５．７−シメチルオクタンー３−オールエチルエーテル
の合成５ｔフラスコに、窒素気流下、水素化す）　ＩＪウムデ
イスバージョン（ＮａＨ５５１１，量チ、パラフィン４
５重量％）１６６９（五８モル）、テトラハイドロフラ
ン１．００Ｏｆを入れ、加熱還流し、これに５．７−シ
メチルオクタンー５−オール５００ｆ（五１７モル）を
３時間を要して滴下し九。滴下後、さらに６８〜７２℃
で４時間還流を行ない、水素カスが発生しないことを確
認しアルコラード化を終了した。次に、この反応液にジ
エチル硫９６８５９（４，４５モル）を、還流下４．５
時間で滴下後、７２〜７６℃で７時間還流しエーテル化
反応を終了した。反応液を冷却後水冷下メタノール６０
ｆを２０分間で調下し、１０分間かきまぜた後、水冷下
、水１ｔを５０分間で滴下し、１０分間かきまぜた後、
分液ロートで有機層を分離し、さらに１ｔの水で２回水
洗を行った。次に５％苛性ソーダ水５００ｆを有機層に
加え、１時間還流下かきまぜた後冷却し有機層を分離し
た。得られた有機層（粗３，７−シメチルオクタンー３
−オールエチルエーテル）６４４１を精密蒸留し、純粋
な無色透明の３，７−シメチルオクタンー３−オールエ
チルエーテル５０１ｆを得た。この生成物の物性は欠配
の通りである。赤外線吸収スペクトルを第１図に、マス
スペクトルを第２図に示した。

沸点；９２℃／２６５ｗ１Ｈ２比重：ｄ：：：α８０１４屈折率：　ｎｒ　：　１．４２１８Ｉ　Ｒ（ｃｍ−リ：　２９５０．２９００．２８７５．
２８２５．１４６３．１５７０．１５５Ｂ、１５０５．
１２５５．１２３５，１２０１．１１７１．１１５０．
１１２０．１０９０．１０４０．９９５．９６３．９２
０．８７０，８５５、ＭＳ（ｍ／ｅ）：　　２９，３６
．５５．７５．１０１．１７１実施例２次亜塩素酸ナトリウム漂白剤組成物次の処方により液体漂白剤組成物を調製した。

処方　　　　　　　　　　　　　　（重量％）次亜塩素
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　４．０ルフエー
ト水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１．０
５．７−シメチルオクタンー３−オ　　　　　　α２−
ルエチールエーテル水　　　　　　　　　　　残部上記漂白剤組成物をポリ容器ボトルに密封し、恒温室に
入れ４０℃、３０日間保存し、貯蔵安定性をしらべた。

１０人のパネラ−にょフ判定した結果、カルキ臭は全く
感じず、嗜好性の高いマイルドでフレッシュ、フローラ
ルクリーン゛なフリージア様の香調の変化は認められな
かった。又この漂白剤を用いて汚れたタオルを洗濯機で
洗濯した結果、上記処方中６．７−シメチルオクタンー
３−オールエチルエーテルを添加しない漂白剤と比べて
全く同様に白くなった。かつ、洗濯後のタオルは、後者
にはタオルにカルキ臭を感じたが、前者にはカルキ臭を
全く感じス、マイルドでフレッシュ、フローラルなフリ
ージア様の嗜好性の高い心良い残香を感じた。

実施例３酵素含有漂白剤組成物次の処方によＶ酵素含有漂白剤組成物を調製した。

処方　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）過
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　９五８酵素
（アルカラーゼ２．ＯＴ：　　　　　　　　　　１．０
ノボ・インダストリー社製）無水硫酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　５．０
３．７−シメチルオクタンー５−　　　　　　　　　Ｃ
Ｌ２オールエチルエーテル上記酵素含有漂白剤組成物をポリ容器ボトルに密封し、
４０℃、３０日間恒温室に保存し、貯蔵安定性を調べた
０５人のバネ２−により判定した結果、酵素：、！４は
全く感じず、マイルドでフレッシュ、フローラルなフリ
ージア様の嗜好性の高い香調の変化ｆ′ｉ、＆！められ
なかった。又この濃白剤を用いて汚れたタオルを洗濯し
次結果、上記処方中３．７−シメチルオクタンー３−オ
ールエチルエーテルを添加しない漂白剤と比べて、全く
同様に白くなった。かつ、洗濯後のタオルは後者にはタ
オルに酵素臭を感じたが、前者には酵素臭を全く感じず
、マイルドでフレッシュ、フローラルなフリージア様の
嗜好性の高い心良い残香を感じた。

実施例４次亜塩Ｘ＆ナトリウム漂白剤用調合香料組成物次の処方によｐ次亜塩素酸ナトリウム漂白剤用調合香料
組成物を調製し友。

処方　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量部）
１．１−ジメチルインダン２．６−シメチルペンタンー２−オール　　　　　　４
０／＜９クレチルメチルエーテル　　　　　　　　　　
３グランシスＩＮＣ裏品）２．６−シメチルオクタンー２−オールエ　　　　　２
０チルエーテルフェンチルアルコールエチルエーテル　　　　　　５３
．７−シメチルオクタンー３−オールエチルエーテルを
使用することにより、嗜好性の高い、マイルドで天然ら
しいライラック調の香気を作成することが出来た。

実施例５男性用コロンの調合香料組成物次の処方により男性用コロンの調合香料組成物を調製し
た。

処方　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量部）ラ
バンジンオイル　　　　　　　　　　　　　１００穢パ
ーミントオイル　　　　　　　　　　　　　２０シトラ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ローズ
マリー　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０２．
６−シメチルオクタンー２−オール　　　　４０エチル
エーテルクラリセイジ　　　　　　　　　　　　　　　１０リナ
ロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０サ
ンダルウツドオイル（マイソール産）４０オイゲノール
　　　　　　　　　　　　　　　　６０トリーモスアブ
ソリユート　　　　　　　　　　　６０アセチルセドレ
ン　　　　　　　　　　　　　２００タイムオイル　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０上記調合香料は男
性用コロン用の新規な嗜好性の高いウツデイノートを有
するものでめる。

実施例６ミューゲタイプ調合香料組成物次の処方によりミューゲタイプ調合香料組成物を調髪し
た。

処方　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量部）
ベンジルアセテート　　　　　　　　　　　　　２５リ
ナロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０ジメチルベ／ジルカルビノール　　　　　　　　５０
ベルカモツト　　　　　　　　　　　　　　　　２０シ
トロネリルフオーメート　　　　　　　　　　２０ロジ
ノール　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ヘリオ
トロピン　　　　　　　　　　　　　　　４０イランイ
ラン油　　　　　　　　　　　　　　　１０シンナミツ
クアルコール　　　　　　　　　　１５０ヒドロキシシ
トロネラール　　　　　　　　５００シクラメンアルデ
ヒド　　　　　　　　　　　　５上記香料組成物９６０
重景部に３，７−シメチルオクタンー３−オールエチル
エーテル４０重量部を調合して、５人の専門パネラ−に
よって、調合前のものと比較し、嗜好性のテストを行つ
次結果、全員一致して、３，７−シメチルオクタ７−５
−、ｔ−ルエチルエーテルを含有Ｌｌｆｆｉ成物の方が
７レツシユで生き生きした天然らしさか加わり優れ九も
のであると評価し次Ｏ〔発明の効果〕本発明は、工業的に有用な新規化合物である４７−シメ
チルオクタンー３−オールエチルエーテルを提供するも
のである。すなわち、本発明化合物は、特に、香料の成
分としての性質に優れ、これによｐ本発明化合物を含有
してなる香料組成物は、各種香粧品類、保健衛生材料、
医薬品、塗料等の広い分野に用いられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明化合物の３．７−シメチルオクタンー
３−オールエチルエーテル（１）の赤外線吸収スペクト
ルを示す図面であり、第２図は、化合物（１）のマスス
ペクトルを示す図面である０特許出願人　高砂香料工業
株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で示される３，７−ジメチルオクタン−３−オールエチ
ルエーテル。
（２）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）で示される３，７−ジメチルオクタン−３−オールエチ
ルエーテルを含有することを特徴とする香料組成物。