JPH0324198A

JPH0324198A - 香料組成物

Info

Publication number: JPH0324198A
Application number: JP1156767A
Authority: JP
Inventors: Akiyoshi Shimada; 島田　明美; Takeshi Yamamoto; 健山本
Original assignee: Takasago International Corp; Takasago Perfumery Industry Co
Current assignee: Takasago International Corp
Priority date: 1989-06-21
Filing date: 1989-06-21
Publication date: 1991-02-01
Anticipated expiration: 2010-10-04
Also published as: JPH0791554B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、２−メチルフェンチルアルコールを含有する
ことを特徴とする香料組或物及び漂白剤組或物に関する
。本発明の化合物は香水、化粧品等の香粧品類、その他
保健衛生材料、医薬品等に有効に使用できるものであり
、特に酸、アルカリに安定であるため、漂白剤、トイレ
及び床洗浄剤、パーマ液、カビ取り液等の強酸、強アル
カリ性である物性を有する物の付香、マスキングに有効
に使用できるものである。

〔従来の技術〕

本発明に用いる２−メチルフェンチルアルコールに関し
ては、その存在は多くの文献例えば、ジャーナル・オブ
・アメリカン・ケミカル・ソサイテ４（Ｊ，　　八ｍｅ
ｒ．　　Ｃｈｅｍ．Ｓａｃ．）　．　　７　９．１７３
３　（１９５７）　、ケミカル・アブストラクット（　
Ｃｈｅｍｉｃａｌ．＾ｂｓｔｒａｃｔｓ，　）　Ｖｏｌ
．　５　１　．　１１２９２ｄ，ジャーナル・オブ・ア
メリカン・ケミカル・ソサイテ４（Ｊ．　　八ｍｅｒ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，）　，　　７　８．３１８２　（１
９５６）　、ケミカル・アブストラクット（Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）　Ｖｏｌ，　５　０　．
　　１４６４９ｃ等に記載されている。しかしながら、
これらの文献においては、製法上の反応メカニズム、立
体化学及び物理化学の分野等の内容のものであり、その
香気については全く記載がなく、勿論、香料としての使
用に関してはなんら知られていない。

本発明化合物に構造が類似しており、香気についての記
載のある化合物としては２−エチルフエンチルアルコー
ルが知られているだけである〔ケミカル・センセス・フ
レバー（Ｃｈｍ．Ｓｅｎｓｅｓ　Ｆｌａｖｏｕｒ）　３
（４）．３６９−８０（１９７８）　）。

〔発明が解決しようとする課題〕

近年、各種香粧品及び保健衛生材料類の多様化に伴い、
香粧品及び保健衛生材料用香料が従来にない新しい香気
に対するニーズが高まり、拡散性が強くユニークな香質
で、安全性が高く、かつ、強酸、強アルカリ性下に安定
な優れた香料物質の開発が要求されている。中でも保健
衛生材料においては、付香の目的がその基材の持ツ不快
臭をマスキングすることを主目的とするものも多く、例
えば次亜塩素酸塩漂白剤、パーマ液、トイレ及び床洗浄
剤、カビ取り液等が挙げられるが、これらにおいては基
材の持つ物性が強酸あるいは強いアルカリ性であるため
、付香を行っても大半の香料においては経時的に分解変
質して、香気の変質及び基材の目的活性低下を生じ付香
の目的を達或するのが困難である。

従来、このような拡散性が強くユニークであり、新鮮な
天然らしさがあり、かつ安全性が高く、容易に入手でき
る素材が少なく、特に強酸、強アルカリ性下に安定な性
能をもつ素材が不足している。

本発明の目的は前記の要求を満たす香料組成物及び漂白
剤組或物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記事情に鑑み、次式（１）で示される
２−アルキルフエンチルアルコール誘導体に関して鋭意
研究を行った結果、このうち１−２−アルキルフエンチ
ルアルコール誘導体は次の第１表に示す香気特性を有す
ることが判明した。

（式中Ｒはアルキル基）上記表中、いき値は、３人の専門パネラーにより、エタ
ノールで希釈して最少限の匂いを検知できた濃度の平均
値である。

この結果、驚くべきことにアルキル基の相違により香気
特性が大きく変化するという知見を得た。

前述の文献に記載のあるＲがエチル基のものに関しては
、専門パネラーの官能評価においては、少しビターなジ
ェオスミン的カンファ一様香気で、特に特徴は無いとい
う結果であったが、一方、Ｒがメチル基のものにおいて
は全く予想外に非常に拡散性が強く、いき値においても
Ｒがエチル基のものに比較して１００倍の値を示し、香
気バランスが良く、特徴ある心地良いライム様で、ジエ
才スミン、カンファー　ボルネオール様香気を有してい
るという結果を得た。

そして、２−メチルフェンチルアルコールは創香テスト
の結果、森林浴系香料、シトラス系香料組成物等のトッ
プノートの変調に非常に有用であることが判明した。か
つ、塩酸、カセイソーダ水溶液等の強酸、強アルカリに
対しても全く安定であり、ブリーチ、パーマ液、トイレ
及び床洗浄剤等のマスキングにおいても優れ、新規香料
素材として非常に有用であることを見出し、本発明を完
戒した。

本発明は２−メチルフェンチルアルコールを含有するこ
とを特徴とする香料組或物及び漂白剤組成物に関する。

本発明に用いる２−メチルフェンチルアルコールの合或
法に関しては、ハロルド・エッチ・ツァイス（Ｈａｒｏ
ｌｄ　Ｈ，　Ｚｅｉｓｓ）らの方法〔ジ＋７ナール・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイテイ（Ｊ．　　＾ｍ
，　　Ｃｈｅｍ，　　Ｓｏｃ．），　Ｖｏｌ，　７８．
　３１８２　（１９５６）　Ｅにより、市場で安価に容
易に入手できるフェンチョンを原料としてメチルマグネ
シウムアイオダイドと反応させることにより、容易に合
或することができる。なお、文献に記載されていないが
、メチルマグネシウムアイオダイドの代わりにメチルマ
グネシウムブロマイド、メチルマグネシウムクロライド
を用いることにまり高牧率で２−メチルフェンチルアル
コールを合或することが出来る。

２−メチルフェンチルアルコールは、化学構造上幾何異
性体としてエキソ体、エンド体が存在するが、合或して
得られる２−メチルフェンチルアルコールはエキソ体が
大部分を占める混合物からなる。両者を分離し確かめた
ところ、香気その他の性質については僅かに若干の差異
があり、エキソ体はシャープでエンド体に比較してライ
ム調が強く、エンド体は少しボルネオール的香気特性が
加わる。しかしながら本発明に使用する２−メチルフェ
ンチルアルコールは、両者を分離することなく、そのま
ま使用することにより目的を達することが出来る。なお
、原料であるフェンチョンに関しては工業的にｄ体、ｌ
体いずれも市販されているが、２−メチルフェンチルア
ルコールのｄ体、ｌ体については香気質は若干差異があ
り、すなわち１体の方がやや匂い立ちがシャープでクリ
ーンであるものの、いずれも同じ目的に使用可能である
。

かくして、本発明の化合物２−メチルフェンチルアルコ
ールを含有してなる拡散性の強い新鮮な嗜好性の高い香
気付与あるいは香気改良補強剤を提供でき、また、香気
或分として含有する香粧品類、保健衛生材料、医薬品、
塗料等を提供することができる。すなわち、シャンプー
リンス類、香水、コロン類、ヘヤートニック、ヘヤーク
リーム類、ポマードその他毛髪用化粧料基剤、白粉、口
紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤、石鹸、皿洗
い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトナー類、消毒用洗剤類、防
臭洗剤類、室内芳香剤、ファ−ニチュアケヤー、消毒剤
、殺虫剤、漂白剤、塗料、その他の各種保健衛生用洗剤
類、歯磨、マウスウオッシュ、トイレットペーパー、医
薬品の服用を容易にするための賦香剤等に、そのユニー
クな香気を付与できる適当量を配合して商品価値を高め
ることができる。

〔実施例〕

次に、合或例、試験例、実施例により本発明を説明する
。

合或例ＩＡ−２−メチルフェンチルアルコールの合戊１ｌ４口反
応フラスコに窒素下、市販のメチルマクネシウムブロマ
イドのテトラハイド口フラン溶液１モルをいれ、２５℃
で市販の２−フェンチョン１００ｇＣ０．６５モル：α
萱＝−　５５．　Ｏ゜〕をテトラハイドロフラン１００
ｇに溶かした液を２時間で滴下する。滴下後２４時間同
温度でかぎまぜ反応を完結させる。反応液を０℃の１０
％硫酸水溶液９２０ｇにいれ分解後水洗しヘキサン３０
０ｃｃで抽出し、有機層を５％ソーダ灰水溶液２５０ｇ
，１０％食塩水２５０ｇで各１回水洗分液を行った。次
にヘキサンをエバポレーターで回収し粗生或物１０？ｇ
Ｃガスクロマトグラフィーで測定した純度（以下、ＧＬ
Ｃ純度という）：エキソ体９６％、エンド体３．５％、
フエンチョン０．３％〕を得た。粗生底物をメタノール
１５０ｇに溶解させ、−２５℃で再結晶し２−メチルフ
ェンチルアルコール（ＧＬＣ純度：エキソ体９６．７％
、エンド体０．２９％、フェンチョン０．０１％）９１
ｇを得た。このものをさらにメタノール１５０ｇで−２
５℃で再結晶ヲ行いｌ−２−メチルフェンチルアルコー
ル（＋ｔ＋，ｐ．６２℃、ａＷ＝−３．９　、ＧＬＣ純
度：エキソ体９９．　９７％、エンド体０．０３％）８
２ｇを得た。

合或例２ｄ−２−メチルフェンチルアルコールの合或合或例ｌで
用いたｌ−フエンチョンに替えてｄ−フェンチョン〔α
甘＝　＋　７４．　Ｏ゜〕　１００ｇを用いて、合戊例
１と同様に操作し、ｄ−２−メチルフェンチルアルコー
ル８３ｇを合或した。

このものは、αｔ＝＋５．２”　　　ｍｐ６１ｔ、ＧＬ
Ｃ純度：エキソ体９９．９５％、エンド体０．０５％で
あった。

試験例１カセイソーダ水溶液に対する安定性試験下記処方により
溶液を調製した。

１０％カセイソーダ水溶液　　：１ｇメタノール　　　　　　　　：１０ｇ合或例１で得た２−メチルフェンチルアルコール　　：０．１ｇｎ−ドデカン（内標）　　　　　：　　０．０８ｇこれ
を３０ｃｃ三角フラスコにいれ、４０℃で１００時間か
きまぜた。反応液を１０％食塩水５０ｇ１ヘキサン２０
ｇで水洗、抽出し、水層をヘキサン２０ｇでさらに２回
抽出し、ヘキサン層を得た。これを飽和食塩水３０ｇで
２回水洗した後、ヘキサン層をＧＬＣで分析した結果、
副生或物は全く無く、内標との検量結果、２一メチルフ
エンチルアルコールは全く分解シていないことが判明し
た。

試験例２塩酸水溶液に対する安定性試験下記処方により溶液を調製した。

１０％塩酸水溶液　　　　　　　：ｌｇメタノール　　
　　　　　　　＝１０ｇｎ−ドデカン（内標）　　　　
　　：　　　０．０８ｇこれを３０ｃｃ三角フラスコに
いれ、４０℃で１００時間かきまぜた。反応液を上記試
験例ｌと同様の操作を行い分析した結果、２−メチルフ
ェンチルアルコールは全く分解していないことが判明し
た。

試験例３石鹸での付香、安定性試験合或例１で得た２−メチルフェンチルアルコールを、石
鹸に対し１％付香し、ガラス容器に密閉して４０℃の恒
温室で３ケ月間保存し、香気質の変化を５人の専門パネ
ラーによって調べた。その結果分解臭などがなく、香気
変化は全く認められなかった。また、上記石鹸を太陽の
下に、室温で１ケ月間置き、色焼けテストを行った結果
、色焼けは全く認められなかった。

試験例４安全性試験合或例１で得た２−メチルフェンチルアルコールの安全
性に関して、感作性テスト、皮膚一次刺激テスト、光毒
性テスト及び変異原性テストを行ったが、いずれも陰性
であり、安全性が非常に高いことが判明した。

実施例１次の処方により液体漂白剤組或物を調製した。

処　　方　　　　　　　　　　重量部次亜塩素酸ナトリウム　　　　　　　　　４，０ナトリ
ウム　２−エチルヘキシルサルフェート　　　　　　　　　　　　　２．０水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　　１．０合成例ｌで得
た２−メチルフエンチルアルコール　　　　　　　　　　０．１１００．　
０上記漂白剤紐成物を、ポリ容器ボトルに密閉し、恒温質
に入れ４０℃、３０日間保存し貯蔵安定性をしらべた。

■０人の専門パネラーにより判定した結果、カルキ臭は
全く感じず、香質の変化も無かった。また、同時に、活
性次亜塩素酸量を滴定によりしらべた。上記処方中２一
メチルフェンチルアルコールを添加しない漂白剤と比較
したところ、両者は全く同じ値を示した。すなわち、漂
白剤としての活性低下は、全く認められなかった。

さらに、上記処方の中、２−メチルフェンチルアルコー
ルの替わりに、先に示した式（１）のアルキル基の異な
った２−メチルフェンチルアルコールを使用し、カルキ
臭のマスキングについて比較した。１０人の専門パネラ
ーによる判定結果を第２表に示す。

第　　２表処　　　方過炭酸ナトリウム重量部９３．７無水硫酸カルシウム５．０以上の結果から、２−メチルフェンチルアルコールのみ
が完全にカルキ臭をマスキングすることが判明した。

実施例２次の処方により酵素含有漂白剤組或物を調製した。

１００．　０さらに、上記処方のものと、上記処方の中２＝メチルフ
エンチルアルコールの替わりに、先に示した式（１）の
アルキル基の異なった２−メチルフェンチルアルコール
を使用したものについて、酵素臭のマスキングについて
比較した。

すなわち、上記漂白剤組或物をポリ容器ボトルに密閉し
、恒温室に入れ４０℃、３０日間保存し酵素臭の変化を
しらべた。ＩＯ人の専門パネラーにより判定した結果を
第３表に示す。

第　　３　　表以上の結果から、２−メチルフェンチルアルコールのみ
が、完全に酵素臭をマスキングした。

また、香質の変化も全く無かった。

さらに、上記処方のものと、上記処方中２−メチルフェ
ンチルアルコールを添加しない漂白剤と比較したところ
、両者は全く同じ値を示した。すなわち、漂白剤として
の活性低下は全く認められなかった。

実施例３チオグリコール酸を主或分とするコールドニ浴式バーマ
液に合戊例１で得た２−メチルフェンチルアルコールを
０，１％添加しパーマ液を調製した。５人の専門パネラ
ーによりマスキングテストを行った。その結果、全員が
、チオグリコール酸臭、アンモニア臭がかなりおさえら
れ、２−メチル７エンチルアルコールを添加しないもの
に比較して、より快適であるとした。なお、２−メチル
フェンチルアルコールを添加したものに関して、室温で
３０日間保存し安定性を調べたが、香気の変質は認めら
れなかった。

実施例４パインニードル調香気を有する室内芳香剤用の香料組或
物としての下記処方により香料組或物を調製した。

セダウッドオイル　　　　　　　　　　５０イソボルニ
ルアセテート　　　　　　　５５０バインニードル　シ
ベリアン　　　　１７０１０００次に、この香料を用いて次の処方により芳香剤を作製し
た。

処　　方　　　　　　　　　重量部力ラギーナン　　　　　　　　　　　　２．０ローカス
トビーンガム　　　　　　　　０．２塩化カルシウム　
　　　　　　　　　　０．２イオン交換水　　　　　　
　　　　　８４．０乳　　化　　剤　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０６３グリコール　　　　　　
　　　　　　　７・ＯＢＨＴ　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｏ．３１００．　０上記芳香剤と，別途上記香料処方中２−メチルフェンチ
ルアルコールを添加しない香料を用いた芳香剤を作製し
、この両者を無臭の２００ｌのボックスに各別に入れ密
閉し、室温で３時間放置し香気を気散させた後、２０人
の専門パネラーでボックス内の空気の香気強度、嗜好性
テストを行った。その結果、全員が２−メチルフェンチ
ルアルコールを添加して調製した香料を用いたものが、
断然香気強度が強いと答え、１９人が２−メチルフェン
チルアルコールを添加した香料を用いたものが、その香
気は、より天然の森林のもつ新鮮さと深みがあり、好き
であると答えた。

実施例５ライム調香気を有する液体次亜塩素酸塩漂白剤用の香料
組成物を調製した。すなわち、下記処方によりライム調
香料を調製した。

処　　　方　　　　　　　　　　　　　　　重量部合或
例１で得た２−メチルフェンチルアルコール　　　　　　　　　　５０ボルニルエチ
ルエーテル　　　　　　　　５０２．６−ジメチルへブ
タン −２−オール　　　　　　　　　　　　１００フエンチ
ルエチルエーテル　　　　　　２００ライムオイル　デ
ィスト　メキシコ　　２００１０００次に、液体次亜塩素酸塩漂白剤を下記処方により調製し
た。

処　　　方次亜塩素酸ナトリウム重量部４．０ナトリウム　２−エチルヘキシルサルフェート２．Ｏ水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　１．０たが、添
加したものはカルキ臭を全く感じず、新鮮なライム調の
ここち良い残香を感じた。

実施例６ライム調香気を有するトイレ用酸性洗剤用の香料組成物
を調製した。すなわち、下記処方によりライム調香料を
調製した。

１００．　０この液体次亜塩素酸塩漂白剤に対し、上記ライム調香料
を重量で０．１％添加しライム調香気を有する液体次亜
塩素酸塩漂白剤を作製した。

この漂白剤を、ポリ容器ボトルに密閉し、恒温室に入れ
４０℃、３０日間保存し、貯蔵安定性を調べた。２０人
の専門パネラーにより判定した結果、カルキ臭は全く感
じず、新鮮なライム調香気の変化は認められなかった。

また、この漂白剤を用いて汚れた夕才ルを洗濯機で洗濯
した結果、香料を添加しない漂白剤同様、タオルは完全
に白くなった。かつ、洗濯後のタオルは香料を添加しな
い場合はカルキ臭を少し感じシンナミックアルコール１６０ライムオイル　ディスト　メキシコ　　４００メチルサ
リシレート　　　　　　　　　　４ｏオレンジ　テルペ
ン　　　　　　　　　１６０１０００この香料を、香料無添加のトイレ用酸性洗剤に重量で０
．２％添加した。これをポリ容器に密閉し６０日間室温
で保存し貯蔵安定性を調べた。

１０人の専門パネラーにより判定した結果、塩酸臭を完
全１こマスキングし、新鮮なライム調香気の変化は認め
られなかった。なお、汚れたトイレを洗浄した結果、洗
浄効果は香料を添加しない場合と同じであった。かつ、
香料を添加したものは、洗浄後、トイレ全体に新鮮な心
地良いライム調の香りがただよった。

実施例７ライラック調香気を有するカビ取り液用の香料組戊物を
調製した。すなわち、次の処方により香料を調製した。

処　　方　　　　　　　　　　　重量部バラクレチルメ
チルエーテル　　　　　ＩＯセドリルメチルエーテル　
　　　　　　３０この香料を、香料無添加の塩素酸系カ
ビ取り液に重量で０．２％添加した。これをポリ容器に
密閉し、恒温室で４０ｔ’、３ｏ日間保存し貯蔵安定性
を調べた。５人の専門パネラーにより判定した結果、嗜
好性の高い香気の変質を全く認められなかった。かつ、
洗浄効果も香料を添加しない場合と同様であった。

実施例８シャンプー用香料組或物を下記の処方により調製した。

このものは、グリーン調、フローラル調、ムスク調の香
気を有するものである。

処　　　方　　　　　　　　　　　　　　　重量部エチ
レンブラシレート　　　　　　　　　１００１０００シクラメナルデヒドアニシルアセトンアミルサリシレートオイゲノールシトロネロールジメチルベンジルカルビノ１００３０１００２０１００一ル　　　　５０ジヒドロジャスモネート５０パライソブロビルシクロへヰサノン　　　３０１０−ウ
ンデセナールレモン　オイル１０００上記シャンプー用香料と、処方中２−メチルフェンチル
アルコールを除いたものを、それぞれ３０人の専門パネ
ラーにより嗜好性の試験をした結果、２３人が２−メチ
ルフェンチルアルコールを調合した方が好きと答えた。

実施例９石鹸用香料組成物を下記の処方により調製した。このも
のは、ラベンダー調、ウッディー調の香気を有するもの
である。

処　　　方アセチルセドレンバチュリオイルアルファータービネオールスチラリルアセテートオオクモス　Ｎｏ，　１ラバンジンオイルアンプリノールレモンオイルリナロールエチレンブラシレート重量部２００５０１００２０２０１００５６５５０３００１０００上記石鹸用香料と、処方中２−メチルフェンチルアルコ
ールを除いたものとを、それぞれ石鹸に対し重量で１％
加え石鹸を付香し、３０人のパネラーにより嗜好性の試
験を行った。その結果、２６人が２−メチルフェンチル
アルコールを調合した方が匂いだちが良く、香りに深み
があって好きと答えた。

実施例１０洗剤用香料組戒物を下記の処方により調製した。このも
のは、ミューゲ調の香調を有するものである。

処　　方　　　　　　　　　　重量部イランオイル　　　　　　　　　　　　　２０シトロネ
ラール　　　　　　　　　　　３００フェニルエチルジ
メチルカルビノールシクラメンアルデヒドジヒドロジャスモネートエチレンプレシレートアンブロキサン　１０％　ジプロピレングリコールアセチルセドレンアルデヒドＣ１２　　ラウリック１００１５０１８０１５０１０００上記洗剤用香料と、処方中２−メチルフェンチルアルコ
ールを除いたものとを、それぞれ洗剤に対し重量で０．
３％加え洗剤を付香し、３０人パネラーにより嗜好性の
試験を行った。。その結果、２７人が２−メチルフェン
チルアルコールを調合した方が匂いだちが強く、みずみ
ずしく新鮮で好きと答えた。

〔発明の効果〕

本発明は、工業的に有用な、２−メチルフェンチルアル
コールを含有する香料組或物及び漂白剤組成物を提供す
るものである。すなわち、２−メチルフェンチルアルコ
ールは香料としての性質に優れ、これにより２−メチル
フェンチルアルコールを含有する香料組戒物は、各種香
粧品類、保健衛生材料、医薬品、塗料等の広い分野に用
いられる。また、酸、アルカリに安定であるため、漂白
剤、トイレ、床洗浄剤、パーマ液、カビ取り液等の強酸
、強アルカリ性の物性を有する物の付香、マスキングに
極めて有効に用いられる価値あるものである。

Claims

【特許請求の範囲】１、２−メチルフェンチルアルコールを含有することを
特徴とする香料組成物。２、２−メチルフェンチルアルコールを含有することを
特徴とする漂白剤組成物。