JPH0791554B2 - 香料組成物 - Google Patents

香料組成物

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JPH0791554B2
JPH0791554B2 JP1156767A JP15676789A JPH0791554B2 JP H0791554 B2 JPH0791554 B2 JP H0791554B2 JP 1156767 A JP1156767 A JP 1156767A JP 15676789 A JP15676789 A JP 15676789A JP H0791554 B2 JPH0791554 B2 JP H0791554B2
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odor
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、l−2−メチルフェンチルアルコールを含有
することを特徴とする香料組成物に関する。本発明の化
合物は香水、化粧品等の香粧品類、その他保健衛生材
料、医薬品等に有効に使用できるものであり、特に酸、
アルカリに安定であるため、香料組成物として漂白剤、
トイレ及び床洗浄剤、パーマ液、カビ取り液等の強酸、
強アルカリ性である物性を有する物の付香、マスキング
に有効に使用できるものである。
〔従来の技術〕
本発明に用いるl−2−メチルフェンチルアルコーリに
関しては、その存在は多くの文献例えば、ジャーナル・
オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイティ(J.Amer.Che
m.Soc),79,1733(1957)、ケミカル・アブストラクッ
ト(Chemical.Abstracts.)Vol.51,11292d、ジャーナル
・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイティ(J.Amer.C
hem.Soc.),78,3182(1956)、ケミカル・アブストラク
ット(Chemical.Abstracts.)Vol.50,14649c等に記載さ
れている。しかしながら、これらの文献においては、製
法上の反応メカニズム、立体化学及び物理化学の分野等
の内容のものであり、その香気については全く記憶がな
く、勿論、香料としての使用に関してはなんら知られて
いない。
本発明化合物に構造が類似しており、香気についての記
載のある化合物としては2−エチルフェンチルアルコー
ルが知られているだけである〔ケミカル・センセス・フ
レバー(Chem.Senses Flavour)3(4),369−80(197
8)〕。
〔発明が解決しようとする課題〕
近年、各種香粧品及び保健衛生材料類の多様化に伴い、
香粧品及び保健衛生材料香料が従来にない新しい香気に
対するニーズが高まり、拡散性が強くユニークな香質
で、安全性が高く、かつ、強酸、強アルカリ性下に安定
な優れた香料物質の開発が要求されている。中でも保健
衛生材料においては、付香の目的がその基材の持つ不快
臭をマスキングすることを主目的とするものも多く、例
えば次亜鉛素酸漂白剤、パーマ液、トイレ及び床洗浄
剤、カビ取り液等が挙げられるが、これらにおいては基
材の持つ物性が強酸あるいは強いアルカリ性であるた
め、付香を行っても大半の香料においては経時的に分解
変質して、香気の変質及び基材の目的活性低下を生じ付
香の目的を達成するのが困難である。従来、このような
拡散性が強くユニークであり、新鮮な天然らしさがあ
り、かつ安全性が高く、容易に入手できる素材が少な
く、特に強酸、強アルカリ性下に安定な性能をもつ素材
が不足している。
本発明の目的は前記の要求を満たす香料組成物を提供す
ることである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは、上記事情に鑑み、次式(1)で示される
2−アルキルフェンチルアルコール誘導体に関して鋭意
研究を行った結果、このうちl−2−アルキルフェンチ
ルアルコール誘導体は次の第1表に示す香気特性を有す
ることが判明した。
上記表中、いき値は、3人の専門パネラーにより、エタ
ノールで希釈して最小限の匂いを検知できた濃度の平均
値である。
この結果、驚くべきことにアルキル基の相違により香気
特性が大きく変化するという知見を得た。
前述の文献に記載のあるRがエチル基のものに関して
は、専門パネラーの官能評価においては、少しビターな
ジェオスミン的カンファー様香気で、特に特徴は無いと
いう結果であったが、一方、Rがメチル基のものにおい
ては全く予想外に非常に拡散性が強く、いき値において
もRがエチル基のものに比較して100倍の値を示し、香
気バランスが良く、特徴ある心地良いライム様で、ジェ
オスミ、カンファー、ボルネオール様香気を有している
という結果を得た。
そして、l−2−メチルフェンチルアルコールは創香テ
ストの結果、森林浴系香料、シトラス系香料組成物等の
トップノートの変調に非常に有用であることが判明し
た。かつ、塩酸、カセイソーダ水溶液等の強酸、強アル
カリに対しても全く安定であり、ブリーチ、パーマ液、
トイレ及び床洗浄剤等のマスキングにおいても優れ、新
規香料素材として非常に有用であることを見出し、本発
明を完成した。
本発明はl−2−メチルフェンチルアルコールを含有す
ることを特徴とする香料組成物に関する。
本発明に用いるl−2−メチルフェンチルアルコールの
合成法に関しては、ハロルド・エッチ・ツァイス(Haro
ld H.Zeiss)らの方法〔ジャーナル・オブ・アメリカン
・ケミカル・ソサイティ(J.Amer.Chem.Soc.),Vol.78,
3182(1956)〕により、市場で安価に容易に入手できる
フェンチョンを原料としてメチルマグネシウムアイオダ
イドと反応させることにより、容易に合成することがで
きる。なお、文献に記載されていないが、メチルマグネ
シウムアイオダイドの代わりにメチルマグネシウムブロ
マイド、メチルマグネシウムクロライドを用いることに
より高収率でl−2−メチルフェンチルアルコールを合
成することが出来る。
l−2−メチルフェンチルアルコールは、化学構造上幾
何異性体としてエキソ体、エンド体が存在するが、合成
して得られるl−2−メチルフェンチルアルコールはエ
キソ体が大部分を占める混合物からなる。両者を分離し
確かめたところ、香気その他の性質については僅かに若
干の差異があり、エキソ体はシャープでエンド体に比較
してライム調が強く、エンド体は少しボルネオール的香
気特性が加わる。しかしながら本発明に使用するl−2
−メチルフェンチルアルコールは、両者を分離すること
なく、そのまま使用することにより目的を達成すること
が出来る。なお、原料であるフェンチョンに関しては工
業的にd体、l体いずれも市販されているが、l−2−
メチルフェンチルアルコールのd体、l体については香
気質は差異があり、l体の方が匂い立ちがシャープでク
リーンである。
かくして、本発明の化合物l−2−メチルフェンチルア
ルコールを含有してなる拡散性の強い新鮮な嗜好性の高
い香気付与あるいは香気改良補強剤を提供でき、また、
香気成分として含有する香粧品類、保健衛生材料、医療
品、塗料等を提供することができる。すなわち、シャン
プー、リンス類、香水、コロン類、ヘヤートニック、ヘ
ヤークリーム類、ポマードその他毛髪用化粧料基剤、白
粉、口紅、その他の化粧料基剤や化粧料洗剤基剤、石
鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤、ソフトナー類、消毒用洗
剤類、防臭洗剤類、室内芳香剤、ファーニチュアケヤ
ー、消毒剤、殺虫剤、漂白剤、塗料、その他の各種保健
衛生用洗剤類、歯磨、マウスウオッシュ、トイレットペ
ーパー、医薬品の服用を容易にするための賦香剤等に、
そのユニークな香気を付与できる適当量を配合して商品
価値を高めることができる。
〔実施例〕
次に、合成例、試験例、実施例及び応用例により本発明
を説明する。
合成例 l−2−メチルフェンチルアルコールの合成 14口反応フラスコの窒素下、市販のメチルマグネシ
ウムブロマイドのテトラハイドロフラン溶液1モルをい
れ、25℃で市販のl−フェンチョン100g〔0.65モル:▲
α20 D▼=−55.0゜〕をテトラハイドロフラン100gに溶
かした液を2時間で滴下する。滴下後24時間同温度でか
きまぜ反応を完結させる、反応液を0℃の10%硫酸水溶
液920gにいれ分解後水洗しヘキサン300ccで抽出し、有
機層を5%ソーダ灰水溶液250g、10%食塩水250gで各1
個水洗分液を行った。次にヘキサンをエバポレーターで
回収し粗生成物107g〔ガスクロマトグラフィーで測定し
た純度(以下、GLC純度という):エキソ体96%、エン
ド体3.5%、フェンチョン0.3%〕を得た、粗生成物をメ
タノール150gに溶解させ、−25℃で再結晶しl−2−メ
チルフェンチルアルコール(GLC純度:エキソ体96.7
%、エンド体0.29%、フェンチョン0.01%)91gを得
た。このものをさらにメタノール150gで−25℃で再結晶
を行いl−2−メチルフェンチルアルコール(m.p.62
℃、▲α20 D▼=−3.9、GLC純度:エキソ体99.97%、エ
ンド体0.03%)82gを得た。
試験例1 カセイソーダ水溶液に対する安定性試験 下記処方により溶液を調製した。
10%カセイソーダ水溶液 :1 g メタノール :10 g 合成例で得たl−2−メチルフェンチルアルコール:0.1
g n−ドデカン(内標) :0.08g これを30cc三角フラスコにいれ、40℃で100時間かきま
ぜた。反応液を10%食塩水50g、ヘキサン20gで水洗、抽
出し、水層をヘキサン20gでさらに2回抽出し、ヘキサ
ン層を得た。これを飽和食塩水30gで2回水洗した後、
ヘキサン層をGLCで分析した結果、副生成物は全く無
く、内標との検量結果、l−2−メチルフェンチルアル
コールは全く分解していないことが判明した。
試験例2 塩酸水溶液に対する安定性試験 下記処方により溶液を調製した。
10%塩酸水溶液 :1 g メタノール :10 g 合成例で得たl−2−メチルフェンチルアルコール:0.1
g n−ドデカン(内標) :0.08g これを30cc三角フラスコにいれ、40℃で100時間かきま
ぜた。反応液を上記試験例1と同様の操作を行い分析し
た結果、l−2−メチルフェンチルアルコールは全く分
解していないことが判明した。
試験例3 石鹸での付香、安定性試験 合成例で得たl−2−メチルフェンチルアルコールを、
石鹸に対し1%付香し、ガラス容器に密閉して40℃の恒
温室で3ヶ月間保存し、香気質の変化を5人の専門パネ
ラーによって調べた。その結果分解臭などがなく、香気
変化は全く認められなかった。また、上記石鹸を太陽の
下に、室温で1ヶ月間置き、色焼けテストを行った結
果、色焼けは全く認められなかった。
試験例4 安全性試験 合成例で得たl−2−メチルフェンチルアルコールの安
全性に関して、感作性テスト、皮膚一次刺激テスト、光
毒性テスト及び変異原性テストを行ったが、いずれも陰
性であり、安全性が非常に高いことが判明した。
応用例1 他の処方により液体漂白剤組成物を調製した。
上記漂白剤組成物を、ポリ容器ボトルに密閉し、恒温質
に入れ40℃、30日間保存し貯蔵安定性をしらべた。10人
の専門パネラーにより判定した結果、カルキ臭は全く感
じず、香質の変化も無かった。また、同時に、活性次亜
塩素酸量を滴定によりしらべた。上記処方中l−2−メ
チルフェチルアルコールを添加しない漂白剤と比較した
ところ、両者は全く同じ値を示した。すなわち、漂白剤
としての活性低下は、全く認められなかった。
さらに、上記処方の中、l−2−メチルフェンチルアル
コールの替わりに、先に示した式(1)のアルキル基の
異なったl−2−アルキルフェンチルアルコールを使用
し、カルキ臭のマスキングについて比較した。10人の専
門のパネラーによる判定結果を第2表に示す。
以上の結果から、l−2−メチルフェンチルアルコール
のみが完全にカルキ臭をマスキングすることが判明し
た。
応用例2 次の処方により酸素含有漂白剤組成物を調製した。
さらに、上記処方のものと、上記処方の中l−2−メチ
ルフェンチルアルコールの替わりに、先に示した式
(1)のアルキル基の異なったl−2−アルキルフェン
チルアルコールを使用したものについて、酵素臭のマス
キングについて比較した。すなわち、上記漂白剤組成物
をポリ容器ボトルに密閉し、恒温室に入れ40℃、30日間
保存し酵素臭の変化をしらべた。10人の専門パネラーに
より判定した結果を第3表に示す。
以上の結果から、l−2−メチルフェンチルアルコール
のみが、完全に酵素臭をマスキングした。また、香質の
変化も全く無かった。
さらに、上記処方のものと、上記処方中l−2−メチル
フェンチルアルコールを添加しない漂白剤と比較したと
ころ、両者は全く同じ値を示した。すなわち、漂白剤と
しての活性低下は全く認められなかった。
応用例3 チオグリコール酸を主成分とするコールド二浴式パーマ
液に合成例1で得たl−2−メチルフェンチルアルコー
ルを0.1%添加しパーマ液を調製した。5人の専門パネ
ラーによりマスキングテストを行った。その結果、全員
が、チオグリコール酸臭、アンモニア臭がかなりおさえ
られ、l−2−メチルフェンチルアルコールを添加しな
いものに比較して、より快適であるとした。なお、l−
2−メチルフェンチルアルコールを添加したものに関し
て、室温で30日間保存し安定性を調べたが、香気の変質
は認められなかった。
実施例1 パインニードル調香気を有する室内芳香剤用の香料組成
物としての下記処方により香料組成物を調製した。
次に、この香料を用いて次の処方により芳香剤を作製し
た。処 方 重量部 カラギーナン 2.0 ローカストビーンガム 0.2 塩化カルシウム 0.2 イオン交換水 84.0 乳 化 剤 0.3 グリコール 7.0 BHT 0.3香 料 6.0 100.0 上記芳香剤と、別途上記香料処方中l−2−メチルフェ
ンチルアルコールを添加しない香料を用いた芳香剤を作
製し、この両者を無臭の200のボックスに各別に入れ
密閉し、室温で3時間放置し香気を気散させた後、20人
の専門パネラーでボックス内の空気の香気強度、嗜好性
テストを行った。その結果、全員がl−2−メチルフェ
ンチルアルコールを添加して調製した香料を用いたもの
が、断然香気強度が強いと答え、19人がl−2−メチル
フェンチルアルコールを添加した香料を用いたものが、
その香気は、より天然の森林のもつ新鮮さと深みがあ
り、好きであると答えた。
実施例2 ライム調香気を有する液体次亜塩素酸塩漂白剤用の香料
組成物を調製した。すなわち、下記処方によりライム調
香料を調製した。
次に、液体次亜塩素酸塩漂白剤を下記処方により調製し
た。
この液体次亜塩素酸塩漂白剤に対し、上記ライム調香料
を重量で0.1%添加しライム調香気を有する液体次亜塩
素酸塩漂白剤を作製した。
この漂白剤を、ポリ容器ボトルに密閉し、恒温室に入れ
40℃、30日間保存し、貯蔵安定性を調べた。20人の専門
パネラーにより判定した結果、カルキ臭は全く感じず、
新鮮なライム調香気の変化は認められなかった。また、
この漂白剤を用いて汚れたタオルを洗濯機で洗濯した結
果、香料を添加しない漂白剤同様、タオルは完全に白く
なった。かつ、洗濯後のタオルは香料を添加しない場合
はカルキ臭を少し感じたが、添加したものはカルキ臭を
全く感じず、新鮮なライム調のここち良い残香を感じ
た。
実施例3 ライム調香気を有するトイレ用酸性洗剤用の香料組成物
を調製した。すなわち、下記処方によりライム調香料を
作製した。
この香料を、香料無添加のトイレ用酸性洗剤に重量で0.
2%添加した。これをポリ容器に密閉し60日間室温で保
存し貯蔵安定性を調べた。10人の専門パネラーにより判
定した結果、塩酸臭を完全にマスキングし、新鮮なライ
ム調香気の変化は認められなかった。なお、汚れたトイ
レを洗浄した結果、洗浄硬化は香料を添加しない場合と
同じであった。かつ、香料を添加したものは、洗浄後、
トイレ全体に新鮮な心地良いライム調の香りがただよっ
た。
実施例4 ライラック調香気を有するカビ取り液用の香料組成物を
調製した。すなわち、次の処方により香料を調製した。
この香料組成物を、香料無添加の塩素酸系カビ取り液に
重量で0.2%添加した。これをポリ容器に密閉し、恒温
室で40℃、30日間保存し貯蔵安定性を調べた。5人の専
門パネラーにより判定した結果、嗜好性の高い香気の変
質を全く認められなかった。かつ、洗浄効果も香料を添
加しない場合と同様であった。
実施例5 石鹸用香料組成物を下記の処方により調製した。このも
のは、ラベンダー調、ウッディー調の香気を有するもの
である。
上記石鹸用香料と、処方中l−2−メチルフェンチルア
ルコールを除いたものとを、それぞれ石鹸に対し重量で
1%加え石鹸を付香し、30人のパネラーにより嗜好性の
試験を行った。その結果、26人がl−2−メチルフェン
チルアルコールを調合した方が匂いだちが良く、香りに
深みがあって好きと答えた。
実施例6 洗剤用香料組成物を下記の処方により調製した。このも
のは、ミューゲ調の香調を有するものである。
上記洗剤用香料組成物と、処方中l−2−メチルフェン
チルアルコールを除いたものとを、それぞれ洗浄に対し
重量で0.3%加え洗剤を付香し、30人パネラーにより嗜
好性の試験を行った。その結果、27人がl−2−メチル
フェンチルアルコールを調合した方が匂いだちが強く、
みずみずしく新鮮で好きと答えた。
〔発明の効果〕
本発明は、工業的に有用な、l−2−メチルフェンチル
アルコールを含有する香料組成物を提供するものであ
る。すなわち、l−2−メチルフェンチルアルコールは
香料としての性質に優れ、これによりl−2−メチルフ
ェンチルアルコールを含有する香料組成物は、各種香粧
品類、保健衛生材料、医薬品、塗料等の広い分野に用い
られる。また、酸、アルカリに安定であるため、漂白
剤、トイレ、床洗浄剤、パーマ液、カビ取り液等の強
酸、強アルカリ性の物性を有する物の付香、マスキング
に極めて有効に用いられる価値あるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 3/50 7/54 D06L 3/02 (56)参考文献 特開 昭50−74581(JP,A) ・Chem.Senses Flavo ur3(4),(1978年)、P.369−380 ・奥田治著、香料化学総覧〔II〕、昭 和47年2月15日 2版 株式会社 廣川書 店発行 P.603〜604

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】l−2−メチルフェンチルアルコールを含
    有することを特徴とする香料組成物。
JP1156767A 1989-06-21 1989-06-21 香料組成物 Expired - Lifetime JPH0791554B2 (ja)

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