JPH0476980B2

JPH0476980B2 -

Info

Publication number: JPH0476980B2
Application number: JP62153546A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Yamamoto
Original assignee: Takasago Perfumery Industry Co
Current assignee: Takasago International Corp
Priority date: 1987-06-22
Filing date: 1987-06-22
Publication date: 1992-12-07
Also published as: JPS6441A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は新規化合物３，７−ジメチルオクタン
−３−イルエチルエーテルに関する。又本発明は
前記化合物を含有してなる香料組成物に関し、こ
の香料組成物は優れた香気香味を有し、各種香粧
品類、保健衛生材料、医薬品、塗料などの広い分
野において用いられる。〔従来の技術〕近年、各種香粧品種の多様化に伴ない、香粧品
用香料が従来にない新しいニーズや、次亜塩素酸
系漂白剤に添加する香料に代表されるように香料
の安定性及びマスキングに対するニーズが高ま
り、上品で新鮮なユニークな性質で、かつ、酸、
塩基、紫外線、酵素、熱及び酸素等に対して安定
な優れた香料物質の開発が要求されている。この
ため、既知の種々の香料素材を適宜に選択し、又
その配合量を変えて組合せ、できるだけ天然らし
さを有するように調合が行われている。そして香
料素材については例えば、C₁₀−テルペニルエー
テル類として、下記式（）〜（）に示すカル
ビルエチルエーテル（）、８−ｐ−シメニルエ
チルエーテル（）、フエンチルエチルエーテル
（）、ボルニルエチルエーテル（）等が提案さ
れている（米国特許第4131687号）。

【式】

【式】〔発明が解決しようとする問題点〕

前記した香粧品用香料の要望を満たすために
は、現状ではなお上品でユニークで新鮮な天然ら
しさのあり、かつ安定で香質が変化しない性能を
持つ素材が少なく、特に容易に安価に入手し得る
上記性能を持つ素材が不足している。本発明は前記現状に鑑みてなされたものであ
り、その目的は既知のテルペニルエチルエーテル
とは異なつた香気を有する新規なテルペニルエチ
ルエーテル化合物及びこれを含有する香料組成物
を提供することにある。〔問題を解決するための手段〕前記目的を達成する本発明は式（）で示される３，７−ジメチルオクタン−３−イル
エチルエーテル及びこれを含有する香料組成物に
存する。本発明者は前記既知のテルペニルエチルエーテ
ルなどとは異つた香気を有する新規なテルペニル
エチルエーテル類について鋭意研究を行つてき
た。その結果、前記式（）で示される３，７−
ジメチルオクタン−３−イルエチルエーテルを合
成し、この化合物が上品でフレツシユ、フローラ
ルグリーンなフリージア様の優れた香気を有して
いることを見出し、又この化合物が広い分野にお
いて香気付与あるいは香気改良補強剤として有用
であることを見出し、本発明はこの知見に基づく
ものである。本発明の化合物３，７−ジメチルオクタン−３
−イルエチルエーテル（）を合成するには、市
場で容易に入手できる下記式（）で表わされる
３，７−ジメチルオクタン−３−オールを水素化
ナトリウムでアルコラート化し、下記式（）で
表わされる３，７−ジメチルオクタン−３−オー
ルのナトリウム塩とし、これをジエチル硫酸と反
応させることにより容易に得ることができる。化合物（）の水素化ナトリウムによるメタル
化反応は、溶剤を用い反応温度約50〜150℃、反
応時間約１〜10時間で行う。水素化ナトリウムの
使用量は、化合物（）に対して約1.0〜1.5モ
ル、溶剤としてはトルエン、キシレン、ジメチル
ホルムアミド、テトラハイドロフラン等、溶剤の
使用量としては化合物（）に対し、約２〜10倍
量が用いられる。次に、反応溶液にジエチル硫酸
を滴下し、約２〜15時間エトキシ化反応を行う。
ジエチル硫酸は化合物（）に対して約１〜２倍
モルを使用する。反応終了後、メタノール、水で
反応液を稀釈し、有機層を分離し、精製蒸留して
目的物を得る。本発明の化合物（）の香気は、マイルドな、
フレツシユ、フローラルグリーンなフリージア様
の優れた香気特性を有している。本発明の化合物（）を含有する香料組成物は
該化合物が各種の合成香料、天然精油、合成精
油、柑橘油などと良く調和し、これを利用して新
規な多種の香料組成物として調製される。例え
ば、本発明の化合物（）をローズ、ラベンダ
ー、レモン、ベルガモツト、ゼラニウムなどの合
成精油中に配合すると、天然精油が本来有する香
気のマイルドで新鮮な生き生きとした改良効果
を、合成精油に付与できる。又化合物（）は例
えば、オレンジ、ライム、レモン、グレープフル
ーツなどのごとき柑橘精油、ラベンダー油、シト
ロネラ油、ラバンジン油、ローズ油、ジヤスミン
油、チユベローズ油、バイオレツトリーフ油、ゼ
ラニウム油などのごとき天然精油に対して良く調
和し、その精油の特徴を強調することができ、ま
ろやかで新鮮さがあり、嗜好性の高い新規な香料
組成物を調製することができる。化合物（）の
配合量は、その目的及び配合される香料組成物に
よつても異なるが、例えば、一般的には約0.01〜
50重量％程度の範囲を例示することができる。
又、本発明化合物（）は、種々の条件たとえば
酸、アルカリ、無機塩、酸素、酵素、紫外線、熱
などに安定であり、経時変化もなく、且、種々の
悪臭たとえば次亜塩素酸系漂白剤のカルキ臭、酵
素臭、塗料臭などのマスキング等に優れている。
かかる特殊な目的の場合には化合物（）は単品
で添加し使用することも可能である。かくして、本発明の化合物（）を有効成分と
して含有せしめてなるマイルドで新鮮な嗜好性の
高い香気付与あるいは香気改良補強剤を提供で
き、又香気成分として含有する香粧品類、保健衛
生材料、医薬品、塗料等を提供することができ
る。すなわち、シヤンプー類、香水、コロン類、
ヘヤートニツク、ヘヤークリーム類、ポマードそ
の他毛髪用化粧料基剤、白粉、口紅、その他の化
粧用基剤や化粧用洗剤基材、石鹸、皿洗い洗剤、
洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内
芳香剤、フアーニチユアケヤー、消臭剤、漂白
剤、塗料、その他各種保健衛生用洗剤類、歯磨、
マウスウオツシユ、トイレツトペーパー、医薬品
の服用を容易にするための賦香剤等に、そのユニ
ークな香気を付与できる適当量を配合して商品価
値を高めることができる。〔実施例〕次に、実施例により本発明を説明する。実施例１３，７−ジメチルオクタン−３−イルエチルエ
ーテル合成３フラスコに、窒素気流下、水素化ナトリウ
ムデイスパージヨン（NaH55重量％、パラフイ
ン45重量％）166ｇ（3.8モル）、テトラハイドロ
フラン1000ｇを入れ、加熱還流し、これに３，７
−ジメチルオクタン−３−オール500ｇ（3.17モ
ル）を３時間を要して滴下した。滴下後、さらに
68〜72℃で４時間還流を行ない、水素ガスが発生
しないことを確認しアルコラート化を終了した。
次に、この反応液にジエチル硫酸683ｇ（4.43モ
ル）を、還流下4.5時間で滴下後、72〜76℃で７
時間還流しエーテル化反応を終了した。反応液を
冷却後氷冷下メタノール60ｇを20分間で滴下し、
10分間かきまぜた後、氷冷下、水１を30分間で
滴下し、10分間かきまぜた後、分液ロートで有機
層を分離し、さらに１の水で２回水洗を行つ
た。次に５％苛性ソーダ水500ｇを有機層に加え、
１時間還流下かきまぜた後冷却し有機層を分離し
た。得られた有機層（粗３，７−ジメチルオクタ
ン−３−イルエチルエーテル）644ｇを精密蒸留
し、純粋な無色透明の３，７−ジメチルオクタン
−３−イルエチルエーテル501ｇを得た。この生
成物の物性は次記の通りである。赤外線吸収スペ
クトルを第１図に、マススペクトルを第２図に示
した。沸点；92℃／26mmHg 比重；d²⁰ ₂₀：0.8014 屈折率；n²⁰ _D：1.4218 IR（cm^-1）；2950、2900、2875、2825、1463、
1370、1338、1305、1255、1235、1201、
1171、1150、1120、1090、1040、995、
963、920、870、835、807 MS（ｍ／ｅ）；29、36、55、73、101、171 実施例２次亜塩素酸ナトリウム漂白剤組成物次の処方により液体漂白剤組成物を調製した。処方（重量％）次亜塩素酸ナトリウム 4.0 ナトリウムドデシルエーテルサルフエート（エ
チレンオキシド２モル付加） 2.0 ナトリウム２−エチルヘキシルサルフエート
2.0 水酸化ナトリウム 1.0 ３，７−ジメチルオクタン−３−イルエチルエ
ーテル 0.2 水残部上記漂白剤組成物をポリ容器ボトルに密封し、
恒温室に入れ40℃、30日間保存し、貯蔵安定性を
しらべた。10人のパネラーにより判定した結果、
カルキ臭は全く感じず、嗜好性の高いマイルドで
フレツシユ、フローラルグリーンなフリージア様
の香調の変化は認められなかつた。又この漂白剤
を用いて汚れたタオルを洗濯機で洗濯した結果、
上記処方中３，７−ジメチルオクタン−３−イル
エチルエーテルを添加しない漂白剤と比べて全く
同様に白くなかつた。かつ、洗濯後のタオルは、
後者にはタオルにカルキ臭を感じたが、前者には
カルキ臭を全く感じず、マイドでフレツシユ、フ
ローラルなフリージア様の嗜好性の高い心良い残
香を感じた。実施例３酵素含有漂白剤組成物次の処方により酵素含有漂白剤組成物を調製し
た。処方（重量％）過炭酸ナトリウム 93.8 酵素（アルカラーゼ2.0T：ノボ・インダスト
リー社製） 1.0 無水硫酸カルシウム 5.0 ３，７−ジメチルオクタン−３−イルエチルエ
ーテル 0.2 上記酵素含有漂白剤組成物をポリ容器ボトルに
密封し、40℃、30日間恒温室に保存し、貯蔵安定
性を調べた。５人のパネラーにより判定した結
果、酵素臭は全く感じず、マイルドでフレツシ
ユ、フローラルなフリージア様の嗜好性の高い香
調の変化は認められなかつた。又この漂白剤を用
いて汚れたタオルを洗濯した結果、上記処方中
３，７−ジメチルオクタン−３−イルエチルエー
テルを添加しない漂白剤と比べて、全く同様に白
くなかつた。かつ、洗濯後のタオルは後者にはタ
オルに酵素臭を感じたが、前者には酵素臭を全く
感じず、マイルドでフレツシユ、フローラルなフ
リージア様の嗜好性の高い心良い残香を感じた。実施例４次亜塩素酸ナトリウム漂白剤用調合香料組成物次の処方により次亜塩素酸ナトリウム漂白剤用
調合香料組成物を調製した。処方（重量部）４，５−（１，２−インダノ）−１，３−ジオキ
サン 10 ４−アセチル−６−ターシヤリーブチル−１，
１−ジメチルインダン 10 ２，６−ジメチルペンタン−２−オールパラク
レチルメチルエーテル３セドリルメチルエーテル＋セドロール（「セド
ランバー」（インターナシヨナルフレーバー
ズアンドフラグランシスINC製品） 12 ２，６−ジメチルオクタン−２−イルエチルエ
ーテル 20 フエンチルエチルエーテル５３，７−ジメチルオクタン−３−イルエチルエ
ーテル 275 ３，７−ジメチルオクタン−３−イルエチルエ
ーテルを使用することにより、嗜好性の高い、マ
イルドで天然らしいライラツク調の香気を作成す
ることが出来た。実施例５男性用コロンの調合香料組成物次の処方により男性用コロンの調合香料組成物
を調製した。処方（重量部）ラバンジンオイル 100 ペパーミントオイル 20 ２−メチル−ｐ−ターシヤリ−ブチルシンナミ
ツクアルデヒド 10 ４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−
３−シクロヘキセンカルボアルデヒド 100 シトラール 30 ローズマリー 90 ２，６−ジメチルオクタン−２−イルエチルエ
ーテル 40 クラリセイジ 10 リナロール 20 サンダルウツドオイル（マイソール産） 40 オイゲノール 60 トリ−モスアブソリユート 60 アセチルセドレン 200 ヘキサヒドロヘキサメチルシクロペンタ−９−
ベンゾピラン 150 タイムオイル 10 ３，７−ジメチルオクタン−３−イルエチルエ
ーテル 60 1000 上記調合香料は男性用コロン用の新規な嗜好性
の高いウツテイノートを有するものである。実施例６ミユーゲタイプ調合香料組成物次の処方によりミユーゲタイプ調合香料組成物
を調製した。処方（重量部）ベンジルアセテート 25 リナロール 30 ジメチルベンジルカルビノール 50 ベルガモツト 20 シトロネリルフオーメート 20 ロジノール 150 ヘリオトロピン 40 イランイラン油 10 シンナミツクアルコール 150 ヒドロキシシトロネラール 500 シクラメンアルデヒド５上記香料組成物960重量部に３，７−ジメチル
オクタン−３−イルエチルエーテル40重量部を調
合して、５人の専門パネラーによつて、調合前の
ものと比較し、嗜好性のテストを行つた結果、全
員一致して、３，７−ジメチルオクタン−３−イ
ルエチルエーテルを含有した組成物の方がフレツ
シユで生き生きした天然らしさが加わり優れたも
のであると評価した。〔発明の効果〕本発明は、工業的に有用な新規化合物である
３，７−ジメチルオクタン−３−イルエチルエー
テルを提供するものである。すなわち、本発明化
合物は、特に、香料の成分としての性質に優れ、
これにより本発明化合物を含有してなる香料組成
物は、各種香粧品類、保健衛生材料、医薬品、塗
料等の広い分野に用いられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明化合物の３，７−ジメチルオ
クタン−３−イルエチルエーテル（）の赤外線
吸収スペクトルを示す図面であり、第２図は、化
合物（）のマススペクトルを示す図面である。

Claims

【特許請求の範囲】１式（）で示される３，７−ジメチルオクタン−３−イル
エチルエーテル。２式（）で示される３，７−ジメチルオクタン−３−イル
エチルエーテルを含有することを特徴とする香料
組成物。