CN108290812A - 新型八氢茚基丙醛化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型八氢‑茚化合物及其在增强、改善或改变香水、古龙水、花露水、织物护理产品、个人用品等的香味中的出乎意料的有利用途。

Description

新型八氢茚基丙醛化合物
相关申请的状态
本申请要求于2015年10月12日提交的美国临时申请62/240,238的优先权，将其内容如同以其整体陈述那样通过应用结合于此。
发明领域
本发明涉及新型化学实体和利用其作为香料材料(fragrance material)的方法。
发明背景
在香料工业中存在这样的持续需要，即提供新的化学品以为香料商和其他个人提供创造用于香水(perfume)、古龙水(colognes)和个人护理产品的新香料的能力。本领域技术人员理解，化学结构中的多小差异可以导致在分子的气味、香调(note)和特性方面的出乎意料且显著的差异。这些变化允许香料商和其他个人在创造新的香料中应用新的化合物。例如，取代基稍微不同的苯化合物具有完全不同的气味分布特性[Ishikawa等，International Journal of Quantum Chemistry 79∶101-108(2000)]。在叔丁基环己烷的情况下，据说气味依赖于化合物的构象并且因此采用形同构象的类似物具有相似气味。因此，许多反式化合物显示共有明显的尿汗型气味，而对应的顺式化合物是无味的或者至多具有微弱且无法确定的花香或木质气味。然而，一些其他的反式和顺式叔丁基环己烷显示具有相反的感官活性[Ohloff等，Helvetica Chimica Acta 66，Fasc.5∶1343-1354(1983)]。因此，本领域技术人员难以预测给定结构在感官活性方面将是有效的。鉴别期望的香料化学品仍然存在困难的挑战。
发明概述
本发明提供新型化合物、其在增强、改善或改变香水、古龙水、花露水、织物护理产品、个人用品等的香味中的出乎意料的有利用途。
更具体地，本发明涉及新型的由以下提供的分子式表示的八氢-茚化合物：
其中式Ia表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙醛；
式Ib表示3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙醛；
式IIa表示1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
式IIb表示1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
式IIIa表示1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；
式IIIb表示1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；
乙酸式IVa表示1，1-二甲基-八氢-茚-5-基酯；
乙酸式IVb表示3，3-二甲基-八氢-茚-5-基酯；
式Va表示1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚；
式Vb表示3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚；
式VIa表示1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮；
式VIb表示3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮；
式VIIa表示3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙-1-醇；
式VIIb表示3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙-1-醇；
式VIIIa表示3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙醛；
式VIIIb表示3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙醛；
式IXa表示(E)-3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-2-甲基-丙烯醛；
式IXb表示(E)-3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-2-甲基-丙烯醛；
式Xa表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙-1-醇；
式Xb表示3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙-1-醇；
式XIa表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙醛；
式XIb表示3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙醛；
式XIIa表示3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-2，2-二甲基-丙醛；
式XIIb表示3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-2，2-二甲基-丙醛；
式XIIIa表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙-1-醇；
式XIIIb表示3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙-1-醇；
式XIVa表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙醛；
式XIVb表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙醛；
式XVa表示1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
式XVb表示1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
式XVIa表示1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；和
式XVIb表示1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮。
更具体地，本发明涉及以下的新型八氢-茚化合物：
(i)1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇，1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇，及其混合物；
(ii)1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮，1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮，及其混合物；
(iii)1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚，3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚，及其混合物；
(iv)1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮，3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮，及其混合物；和
(V)1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇，1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇，及其混合物。
本发明的另一个实施方案涉及一种香料制剂，所述香料制剂包含以上提供的八氢-茚化合物或其混合物。
本发明的另一个实施方案涉及一种用于通过掺入嗅觉可接受量的以上提供的八氢-茚化合物或其混合物来增强香料组合物的方法。
本发明的另一个实施方案涉及一种香料产品，所述香料产品包含以上提供的八氢-茚化合物或其混合物。
本发明的这些和其他实施方案通过阅读以下说明书将是明显的。
发明详述
本发明的化合物可以根据实施例中详述的反应步骤制备。除非另有说明，材料和催化剂购自Sigma-Aldrich Chemical Company。本领域技术人员将进一步意识到，本发明化合物中的一些具有多个手性中心，由此提供所要求保护化合物的大量异构体。本文中意图，本文中所述的化合物包括这样的化合物的异构体混合物，以及可以利用本领域技术人员已知的技术分离的那些异构体。合适的技术包括，例如，蒸馏和色谱如高效液相色谱(称为HPLC)，特别是硅胶色谱和气相色谱捕集(称为GC捕集)。然而，商业产品大多数作为异构体混合物提供。
令人惊讶地发现本发明的化合物具有强大且复合的香料效果，如，例如，花香和铃兰(muguet)香调。
本发明的化合物的用途广泛地可应用于当前的香水制品，包括香水和古龙水的制备，个人护理产品(如肥皂、沐浴露和护发产品)、织物护理产品、空气清新剂和美容制剂的香化。本发明还可以用于香料清洁剂，如，但不限于，洗涤剂、碗碟洗涤材料、刷洗组合物、窗户清洁剂等。在这些制备中，本发明的化合物可以单独使用或者与其他香化组合物、辅料等组合使用。也可以采用的其他成分的性质和品种对于本领域技术人员是已知的。在本发明中可以采用许多类型的香料，唯一的限制是与被采用的其他组分的相容性。合适的香料包括但不限于水果如杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、菠萝、橙、草莓、树莓；麝香，花香如薰衣草样、玫瑰样、鸢尾样、康乃馨样。其他愉快香味包括源自松树、云杉和其他森林气味的草本和林地香味。香料也可以源自多种油，如精油，或源自植物材料如薄荷、留兰香等。
合适香料的清单在美国专利号4,534,891中提供，将其内容如同以其整体陈述那样通过引用并入。合适香料的另一来源在Perfumes，Cosmetics and Soaps，第二版，W.A.Poucher编写，1959中找到。在此专著中提供的香料之中有洋槐(acacia)、金合欢(cassie)、西普(chypre)、仙客来(cyclamen)、蕨(fern)、栀子(gardenia)、山楂(hawthorn)、天芥菜(heliotrope)、金银花(honeysuckle)、风信子(hyacinth)、茉莉(jasmine)、丁香(lilac)、百合(lily)、木兰(magnolia)、含羞草(mimosa)、水仙(narcissus)、新割干草(freshly-cut hay)、橙花(orange blossom)、兰花(orchid)、木犀草(reseda)、香豌豆(sweet pea)、三叶草(trefle)、晚香玉(tuberose)、香草(vanilla)、紫罗兰(violet)、桂竹香(wallflower)等。
本发明的化合物可以与互补香料化合物组合使用。如本文中使用的，术语“互补香料化合物”定义为选自由以下各项组成的组中的香料化合物：2-[(4-甲基苯基)亚甲基]-庚醛(Acalea)、异戊基氧乙酸烯丙酯(格蓬酯(Allyl Aml Glycolate))、丙烷-1，3-二酸(3，3-二甲基环己基)乙酯乙酯(Applelide)、八氢-4，7-甲桥-1H-茚-5-乙醛；(E/Z)-1-乙氧基-1-癸烯(Arctical)、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环-戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Bacdanol)、2-甲基-3-[(1，7，7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基)氧基]外型-1-丙醇(Bornafix)、1，2，3，5，6，7-六氢-1，1，2，3，3-五甲基-4H-茚-4-酮(Cashmeran)、三甲基环戊烯基甲基氧杂二环辛烷(Cassiffix)、1，1-二甲氧基-3，7-二甲基-2，6-辛二烯(Citral DMA)、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇(Citronellol))、乙酸3A，4，5，6，7，7A-六氢-4，7-甲桥-1H-茚-5/6-基酯(Cyclacet)、丙酸3A，4，5，6，7，7A-六氢-4，7-甲桥-1H-茚-5/6-基酯(Cyclaprop)、丁酸3A，4，5，6，7，7A-六氢-4，7-甲桥-1G-茚-5/6-基酯(Cyclobutanate)、1-(2，6，6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(δ大马酮(Delta Damascone))、丙二酸(1S)-1-[(1R)-3，3-二甲基环己基]乙酯乙酯、4-乙基辛醛、3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙腈(Fleuranil)、3-(O/P-乙基苯基)2，2-二甲基丙醛(Floralozone)、四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃-4-醇(Floriffol)、1，3，4，6，7，8-六氢-4，6，6，7，8，8-六甲基环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃(佳乐麝香(Galaxolide))、1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)戊-4-烯-1-酮(Galbascone)、乙酸E/Z-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基酯(乙酸香叶酯(Geranyl Acetate))、α-甲基-1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-丙醛(Helional)、1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1，6-庚二烯-3-酮(Hexalon)、(Z)-3-己烯基-2-羟基苯甲酸酯(水杨酸己烯基酯(Hexenyl Salicylate)，CIS-3)、4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(紫罗兰酮α(Ionone α))、1-(1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-乙-1-酮(Iso E Super)、3-甲基环己烷甲酸甲酯、3-氧代-2-戊基环戊烷乙酸甲酯(Kharismal)、2，2，4-三甲基-4-苯基-丁腈(Khusinil)、3，4，5，6，6-五甲基庚-3-烯-2-酮(Koavone)、3/4-(4-羟基-4-甲基-戊基)环己烯-1-甲醛(Lyral)、3-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮(甲基紫罗兰酮γ(Methyl Iononeγ))、1-(2，6，6-三甲基-2-环己烯-1-基)戊-1-烯-3-酮(甲基紫罗兰酮αExtra(Methyl Ionone αExtra)，甲基甲基紫罗兰酮N(Methyl Ionone N))、环丙烷甲酸[(Z)-己-3-烯基]酯、3-甲基-4-苯基丁-2-醇(Muguesia)、环十五-4-烯-1-酮(Musk Z4)、3，3，4，5，5-五甲基-11，13-二氧杂三环[7.4.0.0＜2，6＞]十三-2(6)-烯(Nebulone)、乙酸3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-基酯(乙酸橙花醇酯(Neryl Acetate))、3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯(罗勒烯(Ocimene))、癸-6或7或8-烯醛、2，2，6，6，7，8，8-七甲基-4，5，6，7，8，8B-六氢-3AH-茚并[4，5-D][1，3]间二氧杂环戊烯、顺式-1-(1，1-二甲基丙基)-4-乙氧基环己烷、邻甲基苯乙醇(Peomosa)、3-甲基-5-苯基戊醇(Phenoxanol)、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)环己-3-烯-1-甲醛(甲基柑青醛B(Precyclemone B))、4-甲基-8-亚甲基-2-金刚烷醇(Prismantol)、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Sanjinol)、2-甲基-4-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Santaliff)、7，7，8，9，9-五甲基-6，7，8，9-四氢-5H-环戊二烯并[H]喹唑啉、3-[顺式-4-(2-甲基丙基)环己基]丙醛、4-(庚基氧基)-3-甲基丁醛、萜品醇、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(Triplal)、十氢-2，6，6，7，8，8-六甲基-2H-茚并[4，5-B]呋喃(Trisamber)、二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲酸乙酯、3，4，5-三甲基八氢-1H-4，7-甲桥茚-5-酚、乙酸2-叔丁基环己酯(Verdox)、(3E)-4-甲基癸-3-烯-5-酮、乙酸4-叔丁基环己酯(Vertenex)、乙酰雪松烯(Vertofix)、3，6/4，6-二甲基环己-3-烯-1-甲醛(Vertoliff)和(3Z)-1-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-3-己烯(Vivaldie)。
气味香调的复合是指存在多种和/或混合的但确定的气味，而不是单一香调或几种易于鉴别的香调。高水平的复合也归属于由于所产生气味的直接贡献或许多嗅觉组合而具有模糊且有点难以确定的香调的化合物。高水平复合的香料材料被认为具有不寻常且高的品质。
术语“香料制剂”、“香料(fragrance)组合物”和“香料(perfume)组合物”意思相同并且是指作为化合物的混合物的消费品组合物，所述化合物包括，例如，醇、醛、酮、酯、醚、内酯、腈、天然油、合成油和硫醇，将其混合以使得这些个体组分的组合气味产生愉快或期望的香味。本发明的香料制剂是包含本发明的化合物的消费品组合物。本发明的香料制剂可以包含本发明的化合物以及如上所定义的另外的互补香料化合物。
术语“香料产品”意指含有增加香味或掩盖恶臭的香料成分的消费品。香料产品可以包括，例如，香水，古龙水，条皂，液体皂，沐浴露，泡沫浴产品(form baths)，美容品，护肤产品如乳霜、乳液和剃须产品，用于洗发、漂洗、调理、漂白、着色、染发和定型的护发产品，除臭剂和止汗剂，妇女护理产品如卫生棉塞和卫生巾，婴儿护理产品如尿布、围嘴和擦拭巾，家庭护理产品如浴室巾(bath tissues)、面巾纸、手帕纸或纸巾，织物产品如织物柔顺剂和清新剂，空气清新(air care)产品如空气清新剂和香料递送系统，美容制剂，清洁剂和消毒剂如洗涤剂、碗碟洗涤材料、刷洗组合物、玻璃和金属清洁剂如窗户清洁剂、台面清洁剂、地板和地毯清洁剂，卫生间清洁剂和漂白添加剂，清洗剂如通用、强力和手洗或精制织物清洗剂，包括衣物洗涤剂和漂洗添加剂，牙齿和口腔卫生产品如牙膏、牙凝胶、牙线、义齿清洁剂、义齿粘附剂、牙粉、牙齿美白剂和漱口剂，保健和营养产品以及食物产品如小吃和饮料产品。本发明的香料产品是含有本发明的化合物的消费品。本发明的香料产品可以含有本发明的化合物和如上所定义的另外的互补香料化合物。
在表述“改善、增强或改变香料制剂″中的术语“改善”理解为意指将香料制剂提升至更期望的特性。术语“增强”理解为意指使香料制剂在有效性上更大或者为香料制剂提供改善的特性。术语“改变”理解为意指为香料制剂提供特性的变化。
术语“嗅觉可接受量”理解为意指香料制剂中的化合物的量，其中该化合物将贡献其个体嗅觉特性。然而，香料制剂的嗅觉效果将是香料成分中每一种的效果的总和。因此，本发明的化合物可以用来改善或增强香料制剂的芳香特性，或者改变由制剂中的其他成分所贡献的嗅觉反应。嗅觉可接受量可以根据许多因素而变化，所述因素包括其他成分、其相对量和所需的嗅觉效果。
在香料制剂中采用的本发明的化合物的量在约0.005至约70重量％，优选在0.05至约50重量％，更优选在约0.5至约25重量％，并且甚至更优选在约1至约10重量％变化。本领域技术人员将能够采用所需的量以提供所需的香味效果和强度。除了本发明的化合物之外，其他材料也可以与香料制剂一起使用以囊封和/或递送香料。一些熟知的材料是，例如，但不限于，聚合物，低聚物，其他非聚合物如表面活性剂、乳化剂、脂质(包括脂肪)、蜡和磷脂、有机油、矿物油、矿脂、天然油、定香剂、纤维、淀粉、糖，以及固体表面材料如沸石和二氧化硅。
当在香料制剂中使用时，这些成分提供额外的香调以使香料制剂是更期望的和引人注意的，并且增加价值感。在这些材料中发现的气味品质有助于美化和增强成品调和以及改善香料中的其他材料的性能。
另外，还令人惊讶地发现本发明的化合物在恶臭抵消应用如身体汗味、环境气味如霉菌和霉、浴室等中提供优异的成分性能并且具有出乎意料的优点。本发明的化合物基本上消除恶臭的感知和/或防止形成这样的恶臭，因此，可以与大量的功能产品一起使用。
在本文中提供功能产品的实例以举例说明本发明的多个方面。然而，它们不意图限制本发明的范围。功能产品可以包括，例如，常规房间清新剂(或除臭剂)组合物如房间清新喷雾剂、气溶胶或其他喷雾剂、香料扩散剂、芯吸(wick)或其他液体系统，或者固体，例如蜡烛或如在香丸和塑料中的蜡基质，如在香囊中的粉末或干喷雾剂或凝胶，如在固体凝胶棒中的，如通过洗衣机应用施加的衣物除臭剂如在洗涤剂、粉末、液体、增白剂或织物柔顺剂中的，织物清新剂，亚麻制品喷雾剂、壁橱块、壁橱气溶胶喷雾剂，或衣物储存区域，或者在干洗中以克服衣物上的残留溶剂香调，浴室配套用品如纸巾、浴室用纸、卫生巾、毛巾、一次性浴布、一次性尿布和尿布垃圾桶除臭剂，清洁剂如消毒剂和马桶清洁剂，美容产品如止汗剂和除臭剂，以粉末、气溶胶、液体或固体形式的常用身体除臭剂，或护发产品如头发喷雾剂、调理剂、漂洗剂、头发染色剂和染料、烫发剂、脱毛剂、直发剂、爽发应用如润发油、乳霜和乳液，含有诸如硫化硒、煤焦油或水杨酸盐的成分的药制护发产品，或洗发水，或足部护理产品如足粉、液体或古龙水，剃须后和身体乳液，或肥皂和合成洗涤剂如条、液体、泡沫或粉末皂，气味控制剂如在制造过程期间，如在纺织整理工业和打印工业(油墨和纸)，流出物控制剂如在涉及制浆、畜牧场和肉加工、污水处理、垃圾袋或垃圾处理的过程中，或在产品气味控制中，如在纺织品制成品、橡胶制成品或车辆清新剂中，农业和宠物护理产品如狗和鸡舍流出物以及家畜和宠物护理产品如除臭剂、洗发剂或清洁剂，或动物废弃材料以及在大规模封闭空气系统如会堂，以及地铁和运输系统中。
因此，将看到，本发明的组合物通常是这样的组合物，其中恶臭抵消剂与载体一起存在，借助于或自所述载体恶臭抵消剂可以被引入其中存在恶臭的空气空间中或者其上已沉积了恶臭的基底中。例如，载体可以是气溶胶喷射剂如氯氟-甲烷，或固体如蜡、塑料材料、橡胶、惰性粉末或凝胶。在芯吸型空气清新剂中，载体是基本上无味的低挥发性液体。在多种应用中，本发明的组合物含有表面活性剂或消毒剂，而在其他应用中，恶臭抵消剂在纤维质基底上存在。在本发明的许多应用中，还存在对所述组合物赋予香味的香料组分。以上陈述的香料全部可以采用。
恶臭抵消有效量理解为意指感官上有效减轻指定恶臭同时降低气味水平的组合强度的在功能产品中采用的创造性恶臭抵消剂的量，其中指定恶臭存在于空气空间中或已经沉积在基底上。采用的恶臭抵消剂的精确量可以根据恶臭抵消剂的类型、采用的载体类型和所期望的恶臭抵消水平而变化。通常，存在的恶臭抵消剂的量是获得期望结果所需的常规剂量。这样的剂量对于本领域技术人员是已知的。在一个优选实施方案中，当与恶臭固体或液体功能产品例如肥皂和洗涤剂一起使用时，本发明的化合物可以以约0.005至约50重量％，优选约0.01至约20重量％并且更优选约0.05至约5重量％的量存在，并且当与恶臭气体功能产品一起使用时，本发明的化合物可以以约0.1至10mg/立方米空气的量存在。
提供以下作为本发明的具体实施方案。本发明的其他改变对于本领域技术人员将是显而易见的。这样的改变理解为在本发明的范围内。如本文中使用的，除非另有说明，所有百分比是重量％，ppm理解为代表百万分率，L理解为是升，mL理解为是毫升，g理解为是克，mol理解为是摩尔，psi理解为是磅/平方英寸，并且mmHg是汞(Hg)的毫米(mm)。如实施例中使用的，IFF理解为意指国家香料和香精公司(International Flavors&FragrancesInc.)，New York，NY，USA。
实施例I
5-(3，3-二甲氧基-丙基)-1，1-二甲基-茚满和6-(3，3-二甲氧基-丙基)-1，1-二甲基-茚满的制备：将重量比为40∶60的3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-丙醛和3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-丙醛的混合物(参见美国专利号5,552,379)(150g，0.74mol)溶解在原甲酸三甲酯(HC(OCH3)3)(250g)和甲醇(50g)中并冷却至-10℃。加入盐酸(HCl)(12M，1mL)并且反应快速放热至40℃。加入乙酸钠(CH3COONa)(20g)。将所得反应混合物蒸馏，提供重量比为40∶60的5-(3，3-二甲氧基-丙基)-1，1-二甲基-茚满和6-(3，3-二甲氧基-丙基)-1，1-二甲基-茚满的混合物(170g)。
5-(3，3-二甲氧基-丙基)-1，1-二甲基-茚满和6-(3，3-二甲氧基-丙基)-1，1-二甲基-茚满的混合物被描述为具有化学、似煤油、铃兰和辛香的香调。
5-(3，3-二甲氧基-丙基)-1，1-二甲基-茚满和6-(3，3-二甲氧基-丙基)-1，1-二甲基-茚满的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：6.95-7.13(m，3H)，4.38(q，J＝5.6Hz，1H)，3.33(s，6H)，2.79-2.90(m，2H)，2.60-2.69(m，2H)，1.87-1.95(m，4H)，1.24(s，6H)
实施例II
3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙醛(式Ia)和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙醛(式Ib)的制备：将在异丙醇(CH3CHOHCH3)(200mL)中的5-(3，3-二甲氧基-丙基)-1，1-二甲基-茚满和6-(3，3-二甲氧基-丙基)-1，1-二甲基-茚满的混合物(如以上在实施例I中获得的)(108g，435mmol)在氧化钌(IV)(RuO2)上在60℃在400psi氢气(H2)下氢化8小时。将反应物冷却并通风至大气压力。将所得的混合物通过过滤并蒸发至干燥。将粗制品溶解在甲乙酮(MEK)(CH3C(O)CH2CH3)(200mL)中。向粗制品溶液中加入水(50mL)和HCl(12M，1mL)并将所得的混合物加热至回流持续1小时。然后将反应物冷却并加入甲苯(20mL)。将有机层分离并蒸发至干燥。进一步蒸馏提供重量比为40∶60的3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙醛(式Ia)和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙醛(式Ib)的混合物(85g)。
式Ia和Ib的混合物被描述为具有花香、铃兰、臭氧、鸢尾和似蜡的香调。呈现为是化学的(chemical)且刺鼻的(harsh)。
式Ia和Ib的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(500MHz，CDCl3)：9.70-9.74(m，1H)，0.54-2.20(m，17H)，0.93(s，3H)，0.88(s，3H)
实施例III
1-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-乙酮和1-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-乙酮的制备：将氯化铝(AlCl3)(408g，3.1mol)溶解在二氯甲烷(CH2Cl2)(1L)中并冷却至0℃。将乙酰氯(CH3COCl)(240g，3.1mol)在30分钟内进料。在将温度保持在0℃的同时，加入1，1-二甲基-茚满(448g，3.1mol)并将混合物搅拌2小时。将所得的混合物倒入冰(5Kg)中。然后将有机层分离并蒸馏，提供透明油状物，其包含重量比为40∶60的1-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-乙酮和1-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-乙酮的混合物(420g)。
1-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-乙酮和1-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-乙酮的混合物被描述为具有化学、煤油、气体状(gassy)和辛香的香调。
1-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-乙酮：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：7.77-7.81(m，1H)，7.73-7.76(m，1H)，7.24(d，J＝8.5Hz，1H)，2.92(t，J＝7.3Hz，2H)，2.56(s，3H)，1.95(t，J＝7.3Hz，2H)，1.27(s，3H)，1.26(s，3H)
1-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-乙酮：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：7.77-7.81(m，1H)，7.73-7.76(m，1H)，7.19(d，J＝8.5Hz，1H)，2.92(t，J＝7.3Hz，2H)，2.58(s，3H)，1.95(t，J＝7.3Hz，2H)，1.27(s，3H)，1.26(s，3H)
实施例IV
1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇(式IIa)和1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇(式IIb)的制备：将1-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-乙酮和1-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-乙酮的混合物(如以上在实施例III中获得的)(535g，2.8mol)在氧化钌(IV)(3g，8mmol)上在50℃在400psi H2下氢化12小时。将反应物冷却并通风至大气压力，提供重量比为40：60的1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇(式IIa)和1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇(式IIb)的混合物(475g)。
式IIa和IIb的混合物被描述为具有强烈花香、辛香和木质(woody)的香调，带有果味、柑橘味、绿色(green)、草本(herbaceous)并且特别清新且似水(watery)的特性。
1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇：
1H NMR(CDCl3，400MHz)：3.47-3.74(m，1H)，0.57-2.55(m，14H)，1.15(d，J＝6.8Hz，3H)，0.94(s，3H)，0.92(s，3H)
1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇
1H NMR(CDCl3，400MHz)：3.47-3.74(m，1H)，0.57-2.55(m，14H)，1.17(d，J＝6.8Hz，3H)，0.98(s，3H)，0.96(s，3H)
实施例V
1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮(式IIIa)和1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮(式IIIb)的制备：将1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇和1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇的混合物(如以上在实施例IV中获得的)(425g，2.2mol)放入具有PriCatCZ 30/18P脱氢催化剂(Johnson Matthey Process Technologies)(25g)和矿物油(150mL)的反应器中。将反应物缓慢加热至175℃，在此温度搅拌10小时并冷却。进一步蒸馏提供透明油状物，其包含重量比为40∶60的1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮(式IIIa)和1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮(式IIIb)的混合物(375g)。
式IIIa和IIIb的混合物被描述为具有强烈麝香和木质的香调，带有粉状(powdery)和甜的特性。
式IIIa和IIIb的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：2.14-2.57(m，2H)，2.10(s，3H)，0.95-1.93(m，11H)，0.79-0.95(m，6H)
实施例VI
乙酸1，1-二甲基-八氢-茚-5-基酯(式IVa)和乙酸3，3-二甲基-八氢-茚-5-基酯(式IVb)的制备：将1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮和1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮的混合物(如以上在实施例V中获得的)(223g，1.1mol)溶解在甲苯(1L)中并加热至50℃。在2小时内向该混合物中进料过乙酸(CH3CO3H)(32％)(273g，1.1mol)。将反应物老化另外的4小时，冷却并用亚硫酸氢钠水溶液(NaHSO3)(1M)(500mL)洗涤。将所得的有机层蒸馏，提供重量比为40∶60的乙酸1，1-二甲基-八氢-茚-5-基酯(式IVa)和乙酸3，3-二甲基-八氢-茚-5-基酯(式IVb)的混合物(196g)。
式IVa和IVb的混合物被描述为具有烟熏味和强烈烧焦的香调。
式IVa和IVb的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：4.54-5.02(m，1H)，2.27-2.59(m，1H)，1.96-2.06(m，3H)，0.97-1.95(m，11H)，0.86-0.96(m，6H)
实施例VII
1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚(式Va)和3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚(式Vb)的制备：将乙酸1，1-二甲基-八氢-茚-5-基酯和乙酸3，3-二甲基-八氢-茚-5-基酯的混合物(如以上在实施例VI中获得的)(185g，0.88mol)在80℃在乙醇(500mL)中与氢氧化钾(KOH)(99g，1.8mol)搅拌6小时。将反应物冷却并用乙酸(CH3COOH)酸化至pH 5。随后加入水(1L)和甲苯(1L)。将所得的甲苯层除去并蒸馏，提供重量比为40∶60的1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚(式Va)和3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚(式Vb)的混合物(140g)。
式Va和Vb的混合物被描述为具有强烈动物和皮革的香调，带有清洁和草本的特性。
式Va和Vb的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，400MHz)：3.34-4.01(m，1H)，2.56-2.99(m，1H)，2.21-2.56(m，1H)，1.15-1.99(m，10H)，1.01-2.00(m，1H)，0.81-0.98(m，6H)
实施例VIII
1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮(式VIa)和3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮(式VIb)的制备：使用1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚和3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚的混合物(如以上在实施例VII中获得的)(62g)，根据实施例V类似地制备重量比为40∶60的1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮(式VIa)和3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮(式VIb)的混合物(45g)。
式VIa和VIb的混合物被描述为具有木质、强烈皮革和草本的香调。
1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮：
1H NMR(CDCl3，400MHz)：1.24-2.63(m，12H)，0.96(s，3H)，0.0.86(s，3H)
3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮：
1H NMR(CDCl3，400MHz)：1.24-2.63(m，12H)，1.00(s，3H)，0.92(s，3H)
实施例IX
5-(3-羟基-丙-1-炔基)-1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚和5-(3-羟基-丙-1-炔基)-3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚的制备：在室温下在1小时内将炔丙醇(CHCCH2OH)(7.4g，132mmol)进料到乙基氯化镁(C2H5MgCl)(2M)(120mL)中，同时将温度升高至50℃。在进料完成后，将反应物加热至回流持续1小时然后冷却至-78℃。将1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮和3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮的混合物(如以上在实施例VIII中获得的)(16g，96mmol)在15分钟内逐滴进料。随后使反应物在3.5小时内升温至室温。加入饱和氯化铵(NH4C1)水溶液(50mL)与乙酸乙酯(CH3COOC2H5)(50mL)。将所得的有机层分离并蒸发至干燥。硅胶色谱(乙酸乙酯：己烷＝1∶1)提供重量比为40∶60的5-(3-羟基-丙-1-炔基)-1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚和5-(3-羟基-丙-1-炔基)-3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚的混合物(6g)。
5-(3-羟基-丙-1-炔基)-1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚和5-(3-羟基-丙-1-炔基)-3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚的混合物被描述为具有弱且难以形容的特性。
5-(3-羟基-丙-1-炔基)-1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚和5-(3-羟基-丙-1-炔基)-3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：4.21-4.27(m，2H)，2.20-3.00(m，3H)，1.23-1.95(m，11H)，0.83-0.99(m，6H)
实施例X
苯甲酸3-(5-羟基-1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙酯和苯甲酸3-(5-羟基-3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙酯的制备：将在异丙醇(25mL)中的5-(3-羟基-丙-1-炔基)-1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚和5-(3-羟基-丙-1-炔基)-3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚的混合物(如以上在实施例IX中获得的)(5g，22.5mmol)在氧化铝载钯(Pd/Al2O3)(50mg)上在100psi H2下氢化至饱和的产物。将所得的混合物通过过滤并蒸发至干燥。将粗制品溶解在四氢呋喃(THF)(30mL)中。向粗制品溶液中加入三乙胺(N(CH2CH3)3)(5mL)和苯甲酰氯(C6H5COCl)(3.5g，25mmol)。将反应混合物在室温进一步搅拌10小时并用饱和碳酸氢钠(NaHCO3)洗涤。硅胶色谱(乙酸乙酯：己烷＝1∶1)提供浅黄色油状物，其包含重量比为40∶60的苯甲酸3-(5-羟基-1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙酯和苯甲酸3-(5-羟基-3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙酯的混合物(5.1g)。
苯甲酸3-(5-羟基-1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙酯和苯甲酸3-(5-羟基-3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙酯的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：7.95-8.01(m，2H)，7.45-7.52(m，1H)，7.34-7.40(m，2H)，4.27(m，2H)，2.16-2.46(m，1H)，1.10-1.90(m，16H)，0.75-1.03(m，6H)
实施例XI
苯甲酸3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙酯和苯甲酸3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙酯的制备：将在甲苯(15mL)中的苯甲酸3-(5-羟基-1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙酯和苯甲酸3-(5-羟基-3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙酯的混合物(如以上在实施例X中获得的)(2.4g，7.7mmol)和对甲基苯磺酸(pTSA)(200mg)回流1小时。将反应物冷却并经由用饱和碳酸氢钠水溶液(25mL)洗涤进行中和。硅胶色谱(乙酸乙酯：己烷＝1∶1)提供重量比为40∶60的苯甲酸3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙酯和苯甲酸3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙酯的混合物(2.3g)。
苯甲酸3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙酯和苯甲酸3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙酯的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，400MHz)：7.97-8.17(m，2H)，7.52-7.64(m，1H)，7.42-7.49(m，2H)，5.37-5.57(m，1H)，4.26-4.43(m，2H)，1.10-2.77(m，14H)，0.72-1.10(m，6H)
实施例XII
3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙-1-醇(式VIIa)和3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙-1-醇(式VIIb)的制备：使用苯甲酸3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙酯和苯甲酸3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙酯的混合物(如以上在实施例XI中获得的)(4.0g，13mmol)，根据实施例VII类似地制备重量比为40∶60的3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙-1-醇(式VIIa)和3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙-1-醇(式VIIb)的混合物(2.6g)。
式VIIa和VIIb的混合物被描述为具有弱的花香和铃兰的香调，带有肮脏(dirty)的特性。呈现为似汽油并且非常刺鼻。
式VIIa和VIIb的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：5.35-5.56(m，1H)，3.66(t，J＝6.5Hz，2H)，1.21-2.95(m，15H)，0.76-1.09(m，6H)
实施例XIII
3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙醛(式VIIIa)和3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙醛(式VIIIb)的制备：将3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙-1-醇和3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙-1-醇的混合物(如以上在实施例XII中获得的)(1g，4.8mmol)溶解在二氯甲烷(100mL)中并用氯铬酸吡啶(C5H5NH[CrO3C1])(1.5g，7.2mmol)处理。将反应混合物在室温搅拌2小时并倒入乙醚(200mL)中。将所得的混合物通过过滤并蒸发至干燥。硅胶色谱(乙酸乙酯：己烷＝1∶100)提供重量比为30∶60的3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙醛(式VIIIa)和3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙醛(式VIIIb)的混合物(0.3g)。
式VIIIa和VIIIb的混合物被描述为具有花香和铃兰的香调，带有似溶剂(solventy)和酸味的特性。呈现为微弱且单纯。
3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙醛：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：9.73(t，J＝2.2Hz，1H)，5.42-5.46(m，1H)，1.15-2.72(m，14H)，0.97(s，3H)，0.95(s，3H)
3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙醛：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：9.74(t，J＝2.2Hz，1H)，5.32-5.40(m，1H)，1.15-2.72(m，14H)，1.00(s，3H)，0.79(s，3H)
实施例XIV
1，1-二甲基-茚满-5-甲醛和3，3-二甲基-茚满-5-甲醛的制备：将1，1-二甲基-茚满(641g，4.4mol)用在三氟乙酸(CF3CO2H)(5L)中的1，3，5，7-四-氮杂金刚烷(azaadamantae)((CH2)6N4)(615g，4.4mol)处理，加热至80℃持续8小时并冷却至室温。加入水(1L)和甲苯(1L)，并将反应混合物搅拌3小时。随后将反应混合物加热至130℃以除去溶剂并再次冷却至室温。加入水(2L)和甲苯(1L)。将有机层分离。进一步的短程蒸馏提供重量比为1∶1的1，1-二甲基-茚满-5-甲醛和3，3-二甲基-茚满-5-甲醛的混合物(120g)。
1，1-二甲基-茚满-5-甲醛：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：9.92(s，1H)，7.59-7.71(m，2H)，7.22-7.31(m，1H)，2.89-2.95(m，2H)，1.92-1.98(m，2H)，1.26(s，6H)
3，3-二甲基-茚满-5-甲醛：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：9.94(s，1H)，7.59-7.71(m，2H)，7.22-7.31(m，1H)，2.89-2.95(m，2H)，1.92-1.98(m，2H)，1.27(s，6H)
实施例XV
(E)-3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-2-甲基-丙烯醛(式IXa)和(E)-3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-2-甲基-丙烯醛(式IXb)的制备：将1，1-二甲基-茚满-5-甲醛和3，3-二甲基-茚满-5-甲醛的混合物(如以上在实施例XIV中获得的)(171g，0.98摩尔)用在甲醇(400mL)中的氢氧化钾(5.51g，98mmol)处理。在4小时内进料丙醛(C2H5CHO)(80g，1.4mol)同时将温度保持在25-35℃。在进料完成后，加入水(1L)、乙酸(10mL)和甲苯(1L)。将所得的水层抛弃。将有机层放回具有对甲基苯磺酸(1g)的反应器中并加热至回流持续1小时以除去水。然后将反应物冷却，用水洗涤并蒸馏，提供重量比为1∶1的(E)-3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-2-甲基-丙烯醛(式IXa)和(E)-3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-2-甲基-丙烯醛(式IXb)的混合物(52g)。
式IXa和IXb的混合物被描述为具有强烈花香、绿色和辛香的香调，带有轻微化学的特性。
式IXa和IXb的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，400MHz)：9.57-9.62(m，1H)，7.06-7.49(m，4H)，2.93-3.00(m，2H)，2.12(s，3H)，1.95-2.04(m，2H)，1.32(s，6H)
实施例XVI
3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙-1-醇(式Xa)和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙-1-醇(式Xb)的制备：使用(E)-3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-2-甲基-丙烯醛和(E)-3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-2-甲基-丙烯醛的混合物(如以上在实施例XV中获得的)(55g，0.22mol)，根据实施例IV类似地制备重量比为1∶1的3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙-1-醇(式Xa)和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙-1-醇(式Xb)的混合物(35g)。
式Xa和Xb的混合物被描述为具有气体状、似油和肮脏的香调。花香和果味香调呈现为微弱且被抑制。
式Xa和Xb的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，400MHz)：3.35-3.61(m，2H)，0.50-2.50(m，26H)
实施例XVII
3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙醛(式XIa)和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙醛(式XIb)的制备：使用3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙-1-醇和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙-1-醇的混合物(如以上在实施例XVI中获得的)(1.0g，4.5mmol)，根据实施例XIII类似地制备重量比为1∶1的3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙醛(XIa)和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙醛(XIb)的混合物(0.3g)。
式XIa和XIb的混合物被描述为具有花香、铃兰和脂肪的香调。呈现为微弱且单纯。
式XIa和XIb的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，400MHz)：9.49(s，1H)，0.60-2.40(m，27H)
实施例XVIII
5-氯甲基-1，1-二甲基-茚满和6-氯甲基-1，1-二甲基-茚满的制备：将1，1-二甲基-茚满(146g，1mol)、甲醛(HCHO)(37％)(122g，1.5mol)和HCl(12M，500mL)合并，加热至60℃持续8小时并冷却。将未反应的原料经由分馏除去，提供透明油状物，其包含重量比为1∶1的5-氯甲基-1，1-二甲基-茚满和6-氯甲基-1，1-二甲基-茚满的混合物(60g)。
5-氯甲基-1，1-二甲基-茚满和6-氯甲基-1，1-二甲基-茚满的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，400MHz)：7.18-7.41(m，3H)，4.64-4.74(m，2H)，2.95-3.05(m，2H)，2.04(m，2H)，1.38(s，6H)
实施例XIX
3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-2，2-二甲基-丙醛(式XIIa)和3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-2，2-二甲基-丙醛(式XIIb)的制备：将氢氧化钠水溶液(50％)(17.56g，220mmol)、三乙胺(889mg，8.8mmol)、碘化钠(NaI)(1.32g，889mmol)和水(5.5mL)与甲苯(100mL)合并并加热至70℃。将5-氯甲基-1，1-二甲基-茚满和6-氯甲基-1，1-二甲基-茚满的混合物(如以上在实施例XVIII中获得的)(42g，220mmol)和异丁醛((CH3)2CHCHO)(15.8g，220mmol)在7小时内进料。然后将反应物老化1小时并随后冷却至室温。将有机层用水洗涤并分馏，提供重量比为1∶1的3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-2，2-二甲基-丙醛(式XIIa)和3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-2，2-二甲基-丙醛(式XIIb)的混合物(40g)。
式XIIa和XIIb的混合物被描述为具有绿色和臭氧的香调。呈现为微弱、单纯和化学的。
式XIIa和XIIb的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：9.63(s，1H)，6.83-7.22(m，3H)，2.84-3.00(m，2H)，2.72-2.84(m，2H)，1.87-2.03(m，2H)，1.28(s，6H)，1.07-1.10(m，6H)
实施例XX
3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙-1-醇(式XIIIa)和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙-1-醇(式XIIIb)的制备：使用3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-2，2-二甲基-丙醛和3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-2，2-二甲基-丙醛的混合物(如以上在实施例XIX中获得的)(40g，0.18mol)，根据实施例IV类似地制备重量比为1∶1的3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙-1-醇(式XIIIa)和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙-1-醇(式XIIIb)的混合物(30g)。
式XIIIa和XIIIb的混合物被描述为具有果味和草莓的香调，但是挥发性且不持久的。呈现为单纯且淡的。
式XIIIa和XIIIb的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，500MHz)：3.27-3.33(m，2H)，0.58-2.45(m，28H)
实施例XXI
3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙醛(式XIVa)和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙醛(式XIVb)的制备：使用3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙-1-醇和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙-1-醇的混合物(如以上在实施例XX中获得的)(1.0g，4.19mmol)，根据实施例XIII类似地制备重量比为1∶1的3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙醛(式XIVa)和3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙醛(式XIVb)的混合物(0.45g)。
式XIVa和XIVb的混合物被描述为具有花香和铃兰的香调，带有脂肪和似汗的特性。
式XIVa和XIVb的混合物具有以下的NMR谱图特征：
1H NMR(CDCl3，400MHz)：9.49(s，1H)，0.60-2.40(m，27H)
实施例XXII
1，1，6-三甲基-茚满和1，1，5-三甲基-茚满的制备：将甲苯(3.2Kg，35mol)与硫酸(H25O4)(450g，4.2mol)和水(100mL)合并。将混合物冷却至0℃。在6小时内将异戊二烯(823g，12.2mol)加入至反应混合物。将反应混合物搅拌另外的2小时并倒入分液漏斗中。将水层抛弃。将有机层用氢氧化钠水溶液(500mL，30％)洗涤。进一步蒸馏提供重量比为30∶70的1，1，6-三甲基-茚满和1，1，5-三甲基-茚满的混合物(740g)。
1H NMR(CDCl3，400MHz)：6.76-7.40(m，3H)，2.77-2.92(m，2H)，2.38(s，68％的3H)，2.29(s，32％的3H)，1.90-2.02(m，2H)，1.29(s，32％的6H)，1.28(s，68％的6H)
实施例XXIII
1-(1，1，6-三甲基-茚满-5-基)-乙酮和1-(3，3，6-三甲基-茚满-5-基)-乙酮的制备：使用1，1，6-三甲基-茚满和1，1，5-三甲基-茚满的混合物(如以上在实施例XXII中获得的)(300g，1.87mol)，根据实施例III类似地制备重量比为20∶80的1-(1，1，6-三甲基-茚满-5-基)-乙酮和1-(3，3，6-三甲基-茚满-5-基)-乙酮的混合物(337g)。
1-(1，1，6-三甲基-茚满-5-基)-乙酮和1-(3，3，6-三甲基-茚满-5-基)-乙酮的混合物被描述为具有似溶剂和似煤油的香调。
1H NMR(CDCl3，400MHz)：7.58(s，1H)，7.02(s，1H)，2.92(t，J＝7.2Hz，79％的1H)，2.89(t，J＝7.2Hz，21％的1H)，2.58(s，3H)，2.56(s，79％的3H)，2.45(s，21％的3H)，1.97(t，J＝7.1Hz，2H)，1.29(s，3H)
实施例XXIV
1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇(式XVa)和1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇(式XVb)的制备：使用1-(1，1，6-三甲基-茚满-5-基)-乙酮和1-(3，3，6-三甲基-茚满-5-基)-乙酮的混合物(如以上在实施例XXIII中获得的)(505g，2.5mol)，根据实施例IV类似地制备重量比为20∶80的1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇(式XVa)和1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇(式XVb)的混合物(450g)。
式XVa和XVb的混合物被描述为具有木质和土质的香调，带有特别似雪松的特性。
1H NMR(CDCl3，500MHz)：3.40-4.17(m，1H)，2.16-2.51(m，1H)，1.79-2.03(m，1H)，1.28-1.79(m，8H)，1.08-1.28(m，4H)，0.41-1.08(m，11H)
实施例XXV
1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮(式XVIa)和1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮(式XVIb)的制备：将以上的1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇和1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇的混合物(如以上在实施例中获得的)(20g，95mmol)溶解在甲苯(300mL)中并冷却至0℃。向其中加入铬酸溶液(H2CrO4)，该铬酸溶液通过合并重铬酸钠(Na2Cr2O7)(17g，57mmol)、水(9mL)和硫酸(1.71g，95mmol)制得。将反应混合物在0℃搅拌2小时，并加入甲苯(50mL)。将所得的有机层分离并蒸发至干燥。硅胶色谱(乙酸乙酯：己烷＝9∶1)提供重量比为30∶70的为灰白色油状物的1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮(式XVIa)和1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮(式XVIb)的混合物(14g)。
式XVIa和XVIb的混合物被描述为具有草本、木质、清新且似松的，带有香膏质(balsamic)的特性。
1H NMR(CDCl3，400MHz)：2.42-2.74(m，1H)，2.12-2.33(m，1H)，2.09(s，27％的3H)，2.07(s，73％的3H)，1.63-2.04(m，3H)，1.10-1.62(m，7H)，0.69-1.08(m，9H)
实施例XXVI
使用(i)0至10的气味强度，其中0＝无，1＝非常弱，5＝中等，10＝极强；和(ii)复合度，其中0＝无，1＝非常低，5＝中等，10＝极高来评价上述化合物的气味分布特件。结果在以下列出：
以上评价证实，式IIa和IIb、式IIIa和IIIb、式Va和Vb、式VIa和VIb以及式XVa和XVb的混合物显示高度所需的性质而没有异常香调(off-notes)。因此，这些化合物比它们接近的类似物优越。这些混合物的有利和独特性质是出乎意料的并且无法被预期。
实施例V
进一步出乎意料地发现，以上化合物特别适合于与另外的香料成分组合使用。这样的组合在以下例示：
如所显示的，以上组合中的成分是相容的并且这些组合具有特别期望的、强烈且复合的气味。这样的有利性质是出乎意料的。

Claims (16)

1.一种化合物，所述化合物选自由以下各项组成的组：
1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；
1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；
1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚；
3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚；
1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮；
3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮；
1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；以及
其混合物。
2.一种香料制剂，所述香料制剂含有嗅觉可接受量的选自由以下各项组成的组中的化合物：
1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；
1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；
1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚；
3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚；
1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮；
3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮；
1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；以及
其混合物。
3.权利要求2所述的香料制剂，其中所述嗅觉可接受量为所述香料制剂的约0.005至约50重量％。
4.权利要求2所述的香料制剂，其中所述嗅觉可接受量为所述香料制剂的约0.5至约25重量％。
5.权利要求2所述的香料制剂，其中所述嗅觉可接受量为所述香料制剂的约1至约10重量％。
6.权利要求2所述的香料制剂，所述香料制剂还包含选自由聚合物、低聚物和非聚合物组成的组中的材料。
7.权利要求6所述的香料制剂，其中所述非聚合物选自由以下各项组成的组：表面活性剂、乳化剂、脂肪、蜡、磷脂、有机油、矿物油、矿脂、天然油、定香剂、纤维、淀粉、糖和固体表面材料。
8.权利要求7所述的香料制剂，其中所述固体表面材料选自由沸石和二氧化硅组成的组。
9.一种通过添加嗅觉可接受量的选自由以下各项组成的组中的化合物来改善、增强或改变香料制剂的方法：
1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；
1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；
1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚；
3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚；
1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮；
3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮；
1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；
1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；以及其混合物。
10.权利要求9所述的方法，其中所述嗅觉可接受量为所述香料制剂的约0.005至约50重量％。
11.权利要求9所述的方法，其中所述嗅觉可接受量为所述香料制剂的约0.5至约25重量％。
12.权利要求9所述的方法，其中所述嗅觉可接受量为所述香料制剂的约1至约10重量％。
13.一种香料产品，所述香料产品含有嗅觉可接受量的权利要求1所述的化合物。
14.权利要求13所述的香料产品，其中所述香料产品选自由以下各项组成的组：香水、古龙水、花露水、美容产品、个人护理产品、织物护理产品、清洁产品、空气清新剂、条皂、液体皂、沐浴露、泡沫浴产品、护肤产品、护发产品、除臭剂、止汗剂、妇女护理产品、婴儿护理产品、家庭护理产品、空气清新产品、香料递送系统、消毒剂、清洗剂、牙齿和口腔卫生产品、保健和营养产品以及食物产品。
15.权利要求14所述的香料产品，其中所述清洁产品选自由以下各项组成的组：洗涤剂、碗碟洗涤材料、刷洗组合物、玻璃清洁剂、金属清洁剂、台面清洁剂、地板清洁剂、地毯清洁剂、卫生间清洁剂和漂白添加剂。
16.一种抵消空气空间或基底中的恶臭的方法，所述方法包括引入恶臭抵消有效量的权利要求1所述的化合物的步骤。
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