JPH0142A - ２，６―ジメチルヘプタン―２―イルエチルエーテル及びこれを含有する香料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規化合物２．６−ジメチルへブタン−２−オ
ールエチルエーテルに関する。又本発明は前記化合物を
含有してなる香料組成物に関し、この香料組成物は優れ
た香気を有し、各種香粧品類、保健衛生材料、医薬品、
塗料などの広い分野において用いられる。

〔従来の技術〕

近年、各檀香粧品種の多様化に伴ない、香粧品用香料が
従来にない新しいニーズや、次亜塩素酸系漂白剤に添加
する香料に代表されるように香料の安定性及びマスキン
グに対するニーズが高まり、上品で新鮮なユニークな性
質で、がっ、酸、塩基、紫外線、酵素、熱および酸素等
に対して安定な優れた香料物質の開発が要求されている
。このため、既知の種々の香料素材を適宜に選択し、又
その配合量を変えて組合せ、できるだけ天然らしさを有
するように調合が行われている。そして香料素材につい
ては例えば、Ｃ１１１−テルペニルエーテル類として、
下記（■）〜ｆｆ）ＩＣ示すカルビルエチルエーテル（
ＩＩ）％８−ｐ−シメニルエチルエーテル（１）、フェ
ンチルエチルエーテル（ＩＶ）、ボルニルエチルエーテ
ル（Ｖ）等が提案されている（米国特許第４ｉ　５１，
６８７号）。

（ｆｌ）　　　　　　（１）　　　　（ＩＶ）　　　　
　（Ｖ）これらのエーテル類は、シトラス、ガルバナム
、フレッシュハーバル、フルーティーノート等のドッグ
ノートに有用であるが、前述した要求を満足させるもの
ではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前記した香粧品用香料の要望を満たすためには、現状で
はなお上品でユニークで新鮮な天然らしさのあり、かつ
安定で香質が変化しない性能を持つ素材が少なく、特に
容易に安価に入手し得る上記性能を持つ素材が不足して
いる。

本発明は前記現状に鑑みてなされたものでろｖｌその目
的は既知のチルベニエルエチルエーテルとは異なった香
気を有する新規なテルペニルエチルエーテル化合物及び
これを含有する香料組成物を提供することにある。

〔問題を解決するための手段〕

前記目的全達成する本発明は式（１） で示される２、６−ジメチルへブタン−２−オールエチ
ルエーテル及びこれを含有する香料組成物に存する。

本発明者は前記既知のテルペニルエチルエーテルなどと
は異った香気を有する新規なテルペニルエチルエーテル
類について鋭意研究を行ってきた。その結果、前記式（
１）で示される２、６−ジメチルへブタン−２−オール
エチルエーテルを合成し、この化合物が新鮮で拡散性の
強い湿つ九花弁様で少しフルーティーノートをともなっ
たフローラル調の優れた香気を有していることを見出し
、又この化合物が広い分野において香気付与ろるいは香
気改良補強剤として有用であることを見出し、本発明は
この知見に基づくものである。

本発明の化合物２，６−ジメチルへブタン−２−オール
エチルエーテル（Ｉ）を合成するには、市場で容易に入
手できる下記式（Ｖｌ）で表わされる２、６−ジメチル
へブタン−２−オールを水素化ナトリウムでアルコラー
ド化し、下記式（■）で表わされる２、６−ジメチルへ
ブタン−２−オールのナトリウム塩とし、これをジエチ
ル硫酸と反応させることにより容易に得ることができる
。

（Ｖｌ）　　　　　　　　　（ＶＭ）　　　　　　　　
　　　（１）化合物（Ｖｌ）の水素化ナトリウムによる
メタル化反応は、溶剤を用い反応温度的５０〜１５０℃
、反応時間約１〜１０時間で行う。水素化ナトリウムの
使用量は、化合物（Ｖｌ）に対して約１．０〜１．５モ
ル、溶剤としてはトルエン、キシレン、ジメチルホルム
アミド、テトラハイドロフラン等、溶剤の使用量として
は化合物（ＶＴ）に対し、約２〜１０倍量が用いられる
。次に、反応溶液にジエチル硫！！！２を滴下し、約２
〜１５時間ヱトキシ化反応を行う。ジエチル硫酸は化合
物（Ｖｌ）に対して約１〜２倍モルを使用する。反応終
了後、メタノール、水で反応液を稀釈し、有機層を分離
し、精製蒸留して目的物を得る。

本発明の化合物（１）の香気は、新鮮で拡散性の強い湿
った花弁様で少しフルーティノートをともなったフロー
ラル調の優れた香気特性を有している。

本発明の化合物（１）ｔ−含有する香料組成物は該化合
物が６株の合成香料、天然精油、合成精油、柑橘前など
と良＜ｖｌ４和し、これを利用して新規な多種の香料組
成物として調製される０例えば、本発明の化合物（１）
′ｔ−ローズ、ラベンダー、レモン、ベル力モット、ゼ
ラニウムなどの合成精油中に配合すると、天然精油が本
来有する香気のマイルドで新鮮な生き生きとした改良効
果音、合成精油に付与できる。又化合物（１）は例えば
、オレンジ、ライム、レモン、グレープフルーツなどの
ごとき柑橘精油、ラベンダー油、シトロネラ油、ラバン
ジン油、ローズ油、ジャスミン油、チュベローズ油、バ
イオレーフトリーフ油、ゼラニウム油などのごとき天然
精油に対して良く調和し、その精油の特徴を強調するこ
とができ、まろやかで新鮮さがらり、嗜好性の高い新規
な香料組成物を調製することができる◇化合物（１）の
配合量は、その目的及び配合される香料組成物によって
も異なるが、例えば、−船釣には約（ＬＯ１〜５０重量
％程度の範囲全例示することができる０又化合物（１）
は、種々の条件、たとえば改、アルカリ、無機塩、酸素
、酵素、紫外線、熱などに安定であり、経時変化もなく
、且、種々の悪臭たとえば次亜塩素酸系漂白剤のカルキ
臭、酵素臭、塗料奥などのマスキング等に優れている。

かかる特殊な目的の場合には化合物（１）は単品で添加
し使用することも可能である。

かくして、本発明の化合物（１）を有効成分として含有
せしめてなるマイルドで新鮮な嗜好性の高い香気付与あ
るいは香気改良補強剤を提供でき、又香気成分として含
有する香粧品類、保健衛生材料、医薬品、塗料等を提供
することができる。すなわち、シャンプー類、香水、コ
ロン類、ヘヤートニック、ヘヤークリーム類、ポマード
その他毛髪用化粧料基剤、白粉、口紅、その他の化粧用
基剤や化粧用洗剤基材、石鹸、皿洗い洗剤、洗濯用洗剤
類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内芳香剤、ファーニ
チュアケヤー、消臭剤、漂白剤、塗料、その他各種保健
衛生用洗剤類、歯磨、マウスフォラシュ、トイレットペ
ーパー、医薬品の服用を容易にするための賦香剤等に、
そのユニークな香気を付与できる適当量を配合して商品
価値を高めることができる。

〔実施例〕

次に、実施例により本発明を説明する。

実施例１ ２．６−ジメチルへブタン−２−オールエチルエーテル
の合成 ５ｔフラスコに、窒素気流下、水素化ナトリウムディス
バージョン（ＮａＨ５５重１に％　、パラフィン４５重
量％）１６６ｔ（五８モル）、テトラハイドロフラン１
．００Ｏｆを入れ、加熱還流し、これに２，６−ジメチ
ルへブタン−２−オール４５６９（５１７モル）を２．
５時間を要して滴下した。ｌ’ｌｌ下後、さらに６８〜
７２℃で４時間還流を行ない、水素ガスが発生しないこ
とを確認しアルコラード化を終了した。次に、この反応
液にジエチル硫酸６８５ｆ（４，４５モル）を、還流下
４．５　Ｆｒｆ間で滴下後、７２〜７６ｃで７時間還流
しエーテル化反応を終了した。反応液を冷却後水冷下メ
タノール６０１′ｆｔ２０分間で簡下し、１０分間かき
まぜた後、水冷下、水１ｔを５０分間で滴下し、１０分
間かきまぜた後、分液ロートで有機層を分離し、さらに
１ｔの水で２回水洗を行った。次に５％苛性ソーダ水５
００ｆｔ−有機層に加え、１時間還流下かきまぜた後冷
却し有機ｒｆＩを分離した。得られた有機層（粗２，６
−ジメチルへブタン−２−オールエチルエーテル）５９
０ｔｆ精密蒸留し、純粋な無色透明の２，６−ジメチル
へブタン−２−オールエチルエーテル４４０ｔを得た。

この生成物の物性は欠配の通りである。赤外線吸収スペ
クトルを第１図に、マススペクトルを第２図に示した。

沸点ニア２℃／　ｊ　５　ｗＨｆ 比重：　ｄ２ｏ　、ｃＬ７８８８ 屈折率；ｎπ：１．４１５５ 工Ｒ（ｃｍ−リ　：　２９７０，２９６５，２９４０，
２８９５゜２８６０．２８４５，１４６７．１５Ｂ２゜
１５６２、１５０５．１２４５．１２１５゜１１７２．
１１５８．１１２０．１１１０゜１０７２．９６０ ＭＳ（ｍ／ｅ）：　　４３，５９，６９，８７，１１　
Ｌ　　１５７実施例２ 次亜塩素酸ナトリウム漂白剤組成物 次の処方により液体漂白剤組成物を１１１ｍした。

処方　　　　　　　　　　　　　（重量％）次亜塩素酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０ルフエート 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１．０２
．６−ジメチルへブタン−２−オ　　　　　　α２−ル
エチールエーテル 水　　　　　　　　　　　　残部 上記漂白剤組成物をポリ容器ボトルに密封し恒温室に入
れ４０℃、３０日間保存し、貯蔵安定性をしらべた。１
０人のパネラ−により判定した結果、カルキ臭は全く感
じず、はじめに有していた嗜好性の高い新鮮で拡散性の
強い湿った花弁様で少しフルーティーノートをともなっ
たフローラル調の香気の変化は認められなかった。又こ
の漂白剤を用いて汚れたタオルを洗雀機で洗濯した結果
、上記処方中２．６−ジメチルへブタン−２−オールエ
チルエーテルを添加しない漂白剤と比べて全く同様に白
くなった。かつ、洗濯後のタオルは、後者にはタオルに
カルキ臭を感じたが、前者にはカルキ臭を全く感じず、
新鮮で拡散性の強い湿った花弁様で少しフルーティーノ
ートをともなったフローラル調の嗜好性の高い心良い残
香を感じた。

実施例３ 次亜塩素酸す）　ＩＪウム漂白剤組成物次の処方により
液体芳香漂白剤を訓裂した〇処方　　　　　　　　　　
　　（重量％）次亜塩素酸ナトリウム　　　　　　　　
　　５．０ルフエート 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０香料
　　　　　　　　α３ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部上
記処方中の香料として次の処方によるフレッシュクリー
ンフローラル調の香料組成物を用いた。

エチルエーテル ジヒドロミルセノール　　　　　　　　　　　　　１５
０２．６−シメチルオクタンー２−オール　　　　　２
５０エチルエーテル フェンチルアルコールエチルエーテル　　　　　８０α
−ターピネオール　　　　　　　　　　　　　　　５０
９−デセン−１−オール　　　　　　　　　　　　５シ
トロネロールエチルエーテル　　　　　　　　１６０６
−メチル−５−へブテン−２−オー　　　　　　５ル 上記漂白剤をポリ容器に密封し、４０℃、３０日間恒温
室にて保存し、貯蔵安定性を調べた。

５人の専門パネラ−により判定した結果、カルキ臭は全
く感じず、フレシュクリーンフローラル調の嗜好性の高
い香調の変化は認められなかった。又、この漂白剤を用
いて、汚れたタオルを洗濯した結果、上記処方中の香料
を添加しない漂白剤と比較し、全く同等に白くなった。

かつ洗濯後のタオルはカルキ臭を全く感じず、フレッシ
ュクリーンフローラル調の嗜好性の高い残香を感じた。

実施例４ 酵素含有漂白剤組成物 次の処方により酵素含有漂白剤組成物を調製した。

処方　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量％）過
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　９五８無水
硫酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　５０ｚ６−
ジメチルへブタン−２−０２ オールエチルエーテル 上記酵素含有漂白剤組成物全ポリ容器ボトルに密封し、
４０℃、３０日間恒温室に保存し、貯蔵安定性を調べた
。５人のパネラ−により判定した結果、酵素臭は全く感
じず、新鮮で拡散性の強い湿った花弁様で少しフルーテ
ィーノートをともなったフローラル調の嗜好性の高い香
調の変化は認められなかった。又、この漂白剤を用いて
汚れたタオルを洗濯した結果、上記処方中２．６−ジメ
チルへブタン−２−オールエチルエーテルを添加しない
漂白剤と比べて、全く同様に白くなった。かつ、洗濯後
のタオルは後者にはタオルに酵素臭を感じたが、前者に
は酵素臭を全く感じず、新鮮で拡散性の強い湿った花弁
様で少しフルーティーノートをともなったフローラル調
の嗜好性の高い心良い残香を感じた。

実施例５ 香料組成物 下記の処方により、男性用フレグランスの調合香料組成
物を調製した。

処方　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量部）
ライムオイル　　　　　　　　　　　　　　　　１２０
２．６−シメチルペンタンー２−オール　　　　　４０
エチルエーテル フェニルアセトアルデヒドジメチルア　　　　　２０セ
タール スチラリルアセテート　　　　　　　　　　　　　　３
０２−アセチル−２，５，８，８−テトラメチル　　　
　１００オクタリン オイゲノール　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
パチユリオイル　　　　　　　　　　　　　　　１２０
シス−３−ヘキセニルサリシレート　　　　　　１２０
マンダリンオイル　　　　　　　　　　　　　　　８０
クラリセイジ　　　　　　　　　　　　　　　　４０ヘ
キサヒドロヘキサメチルシクロペン　　　　　２３０タ
ー９−ベンゾビラン 上記処方で得た調合香料組成物１０００部に対し、本発
明の化合物２．６−ジメチルへブタン−２−オールエチ
ルエーテル４０部を加えることにより、嗜好性の高いマ
イルドでフレッシュな男性用フレグランスの調合香料組
成物を得ることができた。

実施例６ 香料組成物 次の処方によりジャスミン合成精油を調製したＯ 処方　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量部）
インドール　　　　　　　　　　　　　　　　１３メチ
ルパルミテート　　　　　　　　　　　　　　６ペンジ
ルペンゾエート　　　　　　　　　　　２１５リナロー
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５メチル
ジヒドロジヤスモネート　　　　　　　　　７ゲラニル
リナロール　　　　　　　　　　　　３０シス　ジャス
モン　　　　　　　　　　　　　　１７ベンゾイン　　
　　　　　　　　　　　　　　　２ジヤスミン　アブソ
リュート　　　　　　　　　２０インフイトール　　　
　　　　　　　　　　　２００メチルリルネート　　　
　　　　　　　　　　　１５ぺ／ジルアセテート　　　
　　　　　　　　　２００ベンジルアルコール　　　　
　　　　　　　　　！１０シス　ヘキセニルベンゾエー
ト　　　　　　　　９メチル−Ｎ−アセチルアンスラニ
レート　　　　５オイゲノール　　　　　　　　　　　
　　　　　７ジヤスミンラクトン　　　　　　　　　　
　　　１５メチルジヒドロアビエテート　　　　　　　
　１００フイチイルアセテート　　　　　　　　　　　
２５トルーバルサム　　　　　　　　　　　　　　　２
バニラレジン　　　　　　　　　　　　　　　　１フア
ルネシルアセトン　　　　　　　　　　　　８上記処方
で得たジャスミン合成精油９６０部に対し、本発明の化
合物２，６−ジメチルへブタン−２−オールエチルエー
テル４０部を調合シて新規ジャスミン合成精油をｐ４１
！！Ｌ、１０人の専門パネラ−により嗜好性の調査を行
った結果、全員一致して新規ジャスミン合成精油の方が
新鮮で上品でよ夕天然らしく生き生きとした感かめって
良いと答えた。

〔発明の効果〕

本発明は、工業的に有用な新規化合物でめる２、６−ジ
メチルへブタン−２−オールエチルエーテルを提供する
ものである。すなわち、本発明化合物は、特に、香料の
成分としての性質に優れ、これによｐ本発明化合物を含
有してなる香料組成物は、各種香粧品類、保健衛生材料
、医薬品、１！ｉ科等の広い分野に用いられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明化合物の２．６−ジメチルへブタン−
２−オールエチルエーテル（１）の赤外線吸収スペクト
ルを示す図面でおり、第２図は、化合物（１）のマスス
ペクトルを示す図面である。 特許出願人　高砂香料工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される２，６−ジメチルヘプタン−２−オールエチ
   ルエーテル。
2. （２）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示される２，６−ジメチルヘプタン−２−オールエチ
   ルエーテルを含有することを特徴とする香料組成物。