JPH0476979B2

JPH0476979B2 -

Info

Publication number: JPH0476979B2
Application number: JP62153545A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Yamamoto
Original assignee: Takasago Perfumery Industry Co
Current assignee: Takasago International Corp
Priority date: 1987-06-22
Filing date: 1987-06-22
Publication date: 1992-12-07
Also published as: JPS6440A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は新規化合物２，６−ジメチルオクタン
−２−イルエチルエーテルに関する。又本発明は
前記化合物を含有してなる香料組成物に関し、こ
の香料組成物は優れた香気香味を有し、各種香粧
品類、保健衛生材料、医薬品、塗料などの広い分
野において用いられる。〔従来の技術〕近年、各種香粧品種の多様化に伴ない、香粧品
用香料が従来にない新しいニーズや、次亜塩素酸
系漂白剤に添加する香料に代表されるように香料
の安定性及びマスキングに対するニーズが高ま
り、上品で新鮮なユニークな性質で、かつ酸、塩
基、紫外線、酵素、熱及び酸素等に対して安定な
優れた香料物質の開発が要求されている。このた
め、既知の種々の香料素材を適宜に選択し、又そ
の配合量を変えて組合せ、できるだけ天然らしさ
を有するように調合が行われている。そして香料
素材については例えばC₁₀−テルペニルエーテル
類として、下記式（）〜（）に示すカルビル
エチルエーテル（）、８−ｐ−シメニルエチル
エーテル（）、フエンチルエチルエーテル
（）、ボルニルエチルエーテル（）等が提案さ
れている（米国特許第4131687号）。

【式】

【式】〔発明が解決しようとする問題点〕

前記した香粧品用香料の要望を満たすために
は、現状ではなお上品でユニークで新鮮な天然ら
しさのあり、かつ安定で香質が変化しない性能を
持つ素材が少なく、特に容易に安価に入手し得る
上記性能を持つ素材が不足している。本発明は前記現状に鑑みてなされたものであ
り、その目的は既知のテルペニルエチルエーテル
とは異なつた香気を有する新規なテルペニルエチ
ルエーテル化合物及びこれを含有する香料組成物
を提供することにある。〔問題を解決するための手段〕前記目的を達成する本発明は式（）で示される２，６−ジメチルオクタン−２−イル
エチルエーテル及びこれを含有する香料組成物に
存する。本発明者は前記既知のテルペニルエチルエーテ
ルなどとは異つた香気を有する新規なテルペニル
エチルエーテル類について鋭意研究を行つてき
た。その結果、前記式（）で示される２，６−
ジメチルオクタン−２−イルエチルエーテルを合
成し、この化合物が上品でフレツシユ、グリーン
なリラ、バイオレツト様の優れた香気を有してい
ることを見出し、又この化合物が広い分野におい
て香気付与あるいは香気改良補強剤として有用で
あることを見出し、本発明はこの知見に基づくも
のである。本発明の化合物２，６−ジメチルオクタン−２
−イルエチルエーテル（）を合成するには、市
場で容易に入手できる下記式（）で表わされる
２，６−ジメチルオクタン−２−オールを水素化
ナトリウムでアルコラート化し、下記式（）で
表わされる２，６−ジメチルオクタン−２−オー
ルのナトリウム塩とし、これをジエチル硫酸と反
応させることにより容易に得ることができる。化合物（）の水素化ナトリウムによるメタル
化反応は、溶剤を用い反応温度約50〜150℃、反
応時間約１〜10時間で行う。水素化ナトリウムの
使用量は、化合物（）に対して約1.0〜1.5モ
ル、溶剤としてはトルエン、キシレン、ジメチル
ホルムアミド、テトラハイドロフラン等、溶剤の
使用量としては化合物（）に対し、約２〜10倍
量が用いられる。次に、反応溶液にジエチル硫酸
を滴下し、約２〜15時間エトキシ化反応を行う。
ジエチル硫酸は化合物（）に対して約１〜２倍
モルを使用する。反応終了後、メタノール、水で
反応液を稀釈し、有機層を分離し、精製蒸留して
目的物を得る。本発明の化合物の別途の合成法としては、市場
で容易に入手可能な下記式（）で示される２，
６−ジメチルとエタノールとを酸触媒の下で反応
させることにより合成することができる。エタノールは、化合物（）に対し約1.0〜10
倍重量を用い、酸触媒としては、硫酸、塩酸、パ
ラトルエンスルホン酸、三弗化ホウ素などを用
い、化合物（）に対して約1.0〜30重量％程度
を用いる。反応温度は約20℃乃至エタノールの還
流温度の範囲、反応時間は約２〜24時間の範囲で
ある。反応終了後、反応液を中和し、エタノール
を回収、水を加えて有機層を分離し、蒸留して目
的物を得る。本発明の化合物（）の香気は、マイルドな、
フレツシユ、クリーン、グリーンなリラ、バイオ
レツト様の優れた香気特性を有している。本発明の化合物（）を含有する香料組成物は
該化合物が各種の合成香料、天然精油、合成精
油、柑橘油などと良く調和し、これを利用して新
規な多種の香料組成物として調製される。例え
ば、本発明の化合物（）をローズ、ラベンダ
ー、レモン、ベルガモツト、ゼラニウムなどの合
成精油中に配合すると、天然精油が本来有する香
気のマイルドで新鮮な生き生きとした改良効果
を、合成精油に付与できる。又化合物（）は例
えば、オレンジ、ライム、レモン、グレープフル
ーツなどのごとき柑橘精油、ラベンダー油、シト
ロネラ油、ラバンジン油、ローズ油、ジヤスミン
油、チユベローズ油、バイオレツトリーフ油、ゼ
ラニウム油などのごとき天然精油に対して良く調
和し、その精油の特徴を強調することができ、ま
ろやかで新鮮さがあり、嗜好性の高い新規な香料
組成物を調製することができる。化合物（）の
配合量は、その目的及び配合される香料組成物に
よつても異なるが、例えば、一般的には約0.01〜
50重量％程度の範囲を例示することができる。
又、化合物（）は、種々の条件、たとえば酸、
アルカリ、無機塩、酸素、酵素、紫外線、熱など
に安定であり、経時変化もなく、且、種々の悪臭
たとえば次亜塩素酸系漂白剤のカルキ臭、酵素
臭、塗料臭などのマスキング等に優れている。か
かる特殊な目的の場合には化合物（）は単品で
添加し使用することも可能である。かくして、本発明の化合物（）を有効成分と
して含有せしめてなるマイルドで新鮮な嗜好性の
高い香気付与あるいは香気改良補強剤を提供で
き、又香気成分として含有する香粧品類、保健衛
生材料、医薬品、塗料等を提供することができ
る。すなわち、シヤンプー類、香水、コロン類、
ヘヤートニツク、ヘヤークリーム類、ポマードそ
の他毛髪用化粧料基剤、白粉、口紅、その他の化
粧用基剤や化粧用洗剤基材、石鹸、皿洗い洗剤、
洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭洗剤類、室内
芳香剤、フアーニチユアケヤー、消臭剤、漂白
剤、塗料、その他各種保健衛生用洗剤類、歯磨、
マウスウオツシユ、トイレツトペーパー、医薬品
の服用を容易にするための賦香剤等に、そのユニ
ークな香気を付与できる適当量を配合して商品価
値を高めることができる。〔実施例〕次に、実施例により本発明を説明する。実施例１２，６−ジメチルオクタン−２−イルエチルエ
ーテル合成(1) ３フラスコに、窒素気流下、水素化ナトリウ
ムデイスパージヨン（NaH55重量％、パラフイ
ン45重量％）166ｇ（3.8モル）、テトラハイドロ
フラン1.000ｇを入れ、加熱、還流し、これに２，
６−ジメチルオクタン−２−オール500ｇ（3.17
モル）を3.5時間を要して滴下した。滴下後、さ
らに68〜72℃で４時間還流を行ない、水素ガスが
発生しないことを確認しアルコラート化を終了し
た。次に、この反応液にジエチル硫酸683ｇ
（4.43モル）を、還流下4.5時間で滴下後、72〜76
℃で７時間還流しエーテル化反応を終了した。反
応液を冷却後氷冷下メタノール60ｇを20分間で滴
下し、10分間かきまぜた後、氷冷下、水１を30
分間で滴下し、10分間かきまぜた後、分液ロート
で有機層を分離し、さらに１の水で２回水洗を
行つた。次に５％苛性ソーダ水500ｇを有機層に
加え、１時間還流下かきまぜた後冷却し有機層を
分離した。得られた有機層（粗２，６−ジメチル
オクタン−２−イルエチルエーテル）649ｇを精
密蒸留し、純粋な無色透明の２，６−ジメチルオ
クタン−２−イルエチルエーテル508ｇを得た。
この生成物の物性は次記の通りである。赤外線吸
収スペクトルを第１図に、マススペクトルを第２
図に示した。沸点；77℃／11mmHg 比重；d²⁰ ₂₀：0.8004 屈折率；n²⁰ _D：1.4223 IR（cm^-1）；2980、2955、2940、2902、2880、
1485、1464、1455、1395、1381、1362、
1310、1255、1215、1178、1160、1120、
1078、960 MS（ｍ／ｅ）；43、59、87、111、125、141、171 実施例２２，６−ジメチルオクタン−２−イルエチルエ
ーテル合成(2) ２フラスコに、２，６−ジメチル−２−オク
タン400ｇ（2.9モル）、エタノール1200ｇ及び95
％硫酸40ｇを加え、エタノール還流下15時間加熱
撹拌しエーテル化反応を行なつた。反応物を０℃
に冷却後、苛性ソーダ50ｇを加え中和後、エタノ
ールを常圧で回収しエタノール905ｇを得た。フ
ラスコ残部に水１を加え水洗した後分液し、有
機層をさらに２回各々水１で水洗分液した後、
有機層（粗２，６−ジメチルオクタン−２−イル
エチルエーテル）428ｇを得た。これを精密蒸留
し、77℃／11mmHgの純粋な２，６−ジメチルオ
クタン−２−イルエチルエーテル238ｇを得た。
この生成物の物性及び機器分析値は実施例１と同
一であつた。実施例３次亜塩素酸ナトリウム漂白剤組成物次の処方により液体漂白剤組成物を調製した。処方（重量％）次亜塩素酸ナトリウム 4.0 ナトリウムドデシルエーテルサルフエート（エ
チレンオキシド２モル付加） 2.0 ナトリウム２−エチルヘキシルサルフエート
2.0 水酸化ナトリウム 1.0 ２，６−ジメチルオクタン−２−イルエチルエ
ーテル 0.2 水残部上記漂白剤組成物をポリ容器ボトルに密封し、
恒温室に入れ40℃、30日間保存し、貯蔵安定性を
調べた。10人のパネラーにより判定した結果、カ
ルキ臭は全く感じず、嗜好性の高いフレツシユク
リーン、グリーンなリラ、バイオレツト様の香調
の変化は認められなかつた。又、この漂白剤を用
いて汚れたタオルを洗濯機で洗濯した結果、上記
処方中２，６−ジメチルオクタン−２−イルエチ
ルエーテルを添加しない漂白剤と比べて全く同様
に白くなかつた。かつ、洗濯後のタオルは、後者
にはタオルにカルキ臭を感じたが、前者にはカル
キ臭を全く感じず、フレツシユクリーン、グリー
ンなリラ、バイオレツト様の嗜好性の高い心良い
残香を感じた。実施例４次亜塩素酸ナトリウム漂白剤組成物次の処方により液体芳香漂白剤を調製した。処方（重量％）次亜塩素酸ナトリウム 5.0 ナトリウムドデシルエーテルサルフエート（エ
チレンオキシド２モル付加） 2.0 ナトリウム２−エチルヘキシルサルフエート
2.0 水酸化ナトリウム 1.0 香料 0.3 水残部上記処方中の香料として次の処方によるフレツ
シユクリーンパインニードル調の香料組成物を用
いた。処方（重量部）ボルニルエチルエーテル 450 α−ターピニルエチルエーテル 200 フエンチルエチルエーテル 120 フエンチルアルコール 30 ２，６−ジメチルオクタン−２−イルエチルエ
ーテル 130 ３，７−ジメチルオクタン−３−イルエチルエ
ーテル 70 上記漂白剤をポリ容器に密封し、40℃、30日間
恒温室にて保存し、貯蔵安定性を調べた。５人の
専問パネラーにより判定した結果、カルキ臭は全
く感じず、フレツシユクリーンパインニードル調
の嗜好性の高い香調の変化は認められなかつた。
又、この漂白剤を用いて、汚れたタオルを洗濯し
た結果、上記処方中の香料を添加しない漂白剤と
比較し、全く同様に白くなつた。かつ洗濯後のタ
オルはカルキ臭を全く感じず、フレツシユクリー
ンパインニードル調の嗜好性の高い残香を感じ
た。実施例５酵素含有漂白剤組成物次の処方により酵素含有漂白剤組成物を調製し
た。処方（重量％）過炭酸ナトリウム 93.8 酵素（アルカラーゼ2.0T：ノボ・インダスト
リー社製） 1.0 無水硫酸カルシウム 5.0 ２，６−ジメチルオクタン−２−イルエチルエ
ーテル 0.2 上記酵素含有漂白剤組成物をポリ容器ボトルに
密封し、40℃、30日間恒温室に保存し、貯蔵安定
性を調べた。５人のパネラーにより判定した結
果、酵素臭は全く感じず、フレツシユ、クリー
ン、グリーンなリラ、バイオレツト様の嗜好性の
高い香調の変化は認められなかつた。又、この漂
白剤を用いて汚れたタオルを洗濯した結果、上記
処方中２，６−ジメチルオクタン−２−イルエチ
ルエーテルを添加しない漂白剤と比べて、全く同
様に白くなかつた。かつ、洗濯後のタオルは後者
にはタオルに酵素臭を感じたが、前者には酵素臭
を全く感じず、フレツシユクリーン、グリーンな
リラ、バイオレツト様の嗜好性の高い心良い残香
を感じた。実施例６香料組成物ローズタイプの調合香料組成物として下記の処
方により各成分を混合した。処方（重量部）フエニルエチルアルコール 200 ゲラニオール 50 ヘリオトロピン 20 シトロネロール 10 ネロール 100 ヒドロキシシトロネラール 30 メチルフエニルカルビニルアセテート 25 ゼラニウム油 10 リナロール 30 ベンジルアセテート 35 ベンジルアルコール 20 ローズフエノン 10 ロジノール 280 ローズ油 10 β−ヨノン 50 ベンジルサリシレート 40 シクロペンタデカノライド 30 グアイヤウツド油 50 1000 上記組成物980ｇに２，６−ジメチルオクタン
−２−イルエチルエーテル20ｇを混合することに
より、上品で新鮮な生き生きとした新規なローズ
タイプ調合香料が得られた。実施例７次亜塩素酸系漂白剤用香料組成物まづ、次の処方により漂白剤用調合香料を調製
した。処方（重量部）２，６−ジメチルヘプタノール−２ 28 アルコールＣ−12 ２クリソライド８ガラクソライド 50BB 10 コーカリプタスオイル80／85 15 ポルネオールＰ７ジヒドロミルセノール 250 320 上記組成物320ｇに２，６−ジメチルオクタン
−２−イルエチルエーテル1500ｇを加え混合する
ことにより、上品で新鮮で生き生きとしたグリー
ンフローラルな嗜好性の高い次亜塩素酸系漂白剤
用調合香料組成物を得た。〔発明の効果〕本発明は、工業的に有用な新規化合物である
２，６−ジメチルオクタン−２−イルエチルエー
テルを提供するものである。すなわち、本発明化
合物は、特に、香料の成分としての性質に優れ、
これにより本発明化合物を含有してなる香料組成
物は、各種香粧品類、保健衛生材料、医薬品、塗
料等の広い分野に用いられる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明化合物の２，６−ジメチルオ
クタン−２−イルエチルエーテル（）の赤外線
吸収スペクトルを示す図面であり、第２図は、化
合物（）のマススペクトルを示す図面である。

Claims

【特許請求の範囲】１式（）で示される２，６−ジメチルオクタン−２−イル
エチルエーテル。２式（）で示される２，６−ジメチルオクタン−２−イル
エチルエーテルを含有することを特徴とする香料
組成物。