JPS6366140A - ノルボルニルエ−テル - Google Patents

ノルボルニルエ−テル

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JPS6366140A
JPS6366140A JP62112224A JP11222487A JPS6366140A JP S6366140 A JPS6366140 A JP S6366140A JP 62112224 A JP62112224 A JP 62112224A JP 11222487 A JP11222487 A JP 11222487A JP S6366140 A JPS6366140 A JP S6366140A
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マーク・エー・スプレツカー
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は香料、芳香製品あるいはコロンの芳香を増大あ
るいは増強させるため一般式（式中Ｒはａ、−ｃＢ７Ａ
／キル寥０３　”　０６アルケニル；Ｃ５〜０１（ｌア
ラルキル；Ｃ６〜０１０アルカリール；ヒト四キシー０
！〜Ｃ６−アルキル；Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ−０２〜
Ｃ６−アルキルあるいは０５〜ｃ８シクロアルキル）で
表わされる化合物を用いることに関するものである。
コラいった化合物群はガルバナムトップノートならびに
あ様、アニース様アンダートーンを有する持続性の、フ
レッシュ、グリーンビーン。
パラ様、柑橘類、ブチグレン様、果物様、アニス様、グ
リーン、生バレイショ様、小枝様、草木様、甘い、汗様
、グリンビ一様、チョコレート様、人参様、クリーム様
芳香ニュアンスを有す。
本発明の化合物は式 で表わされるエチリデンノルボルネンとＲＯＨの７Ａ／
コール（式ｔｌｔｔｉ’ｃ、〜Ｃ＠アルキルＩＣ，〜Ｃ
・アルケニルｔＣ６〜Ｃ１゜アラルキル蓼Ｃ６〜Ｃ１６
アルカリール蟇ヒドロキシ−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルＩＣ
１〜Ｃ４アルコキシ−０１〜Ｃ６アルキルあるいはＣ，
〜Ｃ。
Ｖクロアルキル）とを鉱酸あるいはルイス酸触媒の存在
下に反応せしめることによシ製造せられる。鉱酸触媒の
例は硫酸、リン酸、バラトルエンスル示ン酸、メタンス
ルホン酸および酸イオン交換樹脂である。触媒として用
いうるルイス酸の例はボロントリフルオフイドエーテレ
ート、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化第二スス、ｍ
化ｆｆ１−スズ、臭化亜鉛、ジエチルアルミニウムクロ
ライド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアル
ミニウムジクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイ
ドである。反応は好ましくは不活性溶媒例えばテトラハ
イドロフラン、トルエン、ベンゼンの存在下に実施され
る。反応は不活性溶媒の不存在下、アルコール反応原料
を過剰に用い（過剰のアルコールが溶媒として用いられ
る）実施することもできる。
反応温度は約２５℃〜１２０℃で、還流温度が好ましい
。還流温度は反応器中の圧力、使用せられる溶媒の種類
ならびにその濃度によシことなる。酸触媒対エチリデン
ノルボルネンのモル比は約１＝９９〜約１＝１０と変更
可能である。エチリデンノルボルネン対ＲＯＨアルコー
ル反応原料のモル比は約１：１〜約１：２でノルボルネ
ン：アルコール＝１：１．５のモル比カ好ましい。本発
明の化合物を合成する反応は下記の化合物と の化合物との混合物で作られる。
しかしながらこういった化合物は蒸留、抽出およびプレ
バラテイブＧＬＣ法で分離されなる化合物と なる化合物とに分けられる。
また の化合物は各種異性体の形で存在し、混合物で製造せら
れる。こういった「エンド」、「エクソ」、「シス」お
よび「トランス」異性体の混合物は通常の分離法例えば
プレバラテイプＧＬＣ法で分離され、個々に利用するこ
とができる。
これら異性体の構造は下記の通りである。
上記方法で製造され大発明の実施に有用な化合物の特定
例を下記第１表に示す。
第１表 様）芳香 実施例１（萄あるいは １（Ｂ）に従い製造 および および　　　　　生バレイショ芳香 および 実施例６により製造 ′１１開昭６３−６６１４０（４） および および 朽様アンダートーンを および および へ−一− および　　　　　ダン様草木ならびに花実施例１４によ
シ製造 実施例ＩＫ！、り製造　　７油様芳。
ノルボルニルエーテル誘導体（群）と１種あるいはそれ
以上の補助香料成分例えば炭化水素。
アルコール、ケトン、アルデヒド、ニトリル、エステル
、ラフトーン、前記ノルボルニルエーテル誘導体以外の
エーテル、炭化水素、合成精油、天然精油とを混合し個
々の成分の組合わされたくおいが心地よい所望の香り、
特にまた好ましくけカンキツ様および／またはグリーン
ウッド様および／または松様の香りになるようにするこ
とができる。かかる香料組成物は通常（、）組成物の主
ノートあるいはブーケイあるいはファウンデーションス
トーン、（ｂ）主ノートに丸み）困 をつけまたそれに付随する変曲剤、（Ｃ）香料に蒸発の
あらゆる段階で特定ノートを付与する芳香いのする物質
であるトップノートを含む。
香料組成物でその特定の臭覚特性に寄与するのは各成分
であるが、香料組成物の全体的な官能効果は少なくとも
各成分の効果の全体和である。従って本発明のノルボル
ニルエーテル誘導体の一つあるいはいくつかを１例えば
組成物中の他の成分による官能的反応を利用することあ
るいは該反応を変えることにより香料組成物の芳香特性
を変え、変成しあるいは増強するために用いることがで
きる。
香料組成物、芳香製品あるいはコロン中での本発明のノ
ルボルニルエーテ／Ｌ’誘導体の有効量は多くの因子例
えば他の成分、それらの量および所望の効果等による。
ノルボルニルエーテル誘導体を０．００５９６程度ある
いはそれ以下（例えば０．００２９６）含む香料組成物
でも石鹸、化粧品、洗剤（アニオン系、ノニオン系、双
性イオン系、カチオン系固体あるいは液体洗剤を含む）
あるいは他の製品にガルパナムトップノー）とＭＳ、ア
ニス様アンダーノートをもつフレッシュ、グリーンビー
ン、パラ様、カンキツ様、ブチグレン様、フルーツ様、
アニヌ様、グ＋Ｊ−ン、生バレイシ百様、小枝様、草木
様、甘い。
汗様、グリーンビ一様、チョコレート様、花様。
人ジン様、クリーム様芳香ニュアンスを与えるのに用い
られることが見出されている。使用量は香り成分の７０
％までとすることができ、それはコスト、最終製品の性
質、最終製品での所望効果、特定の香シの要求を考慮し
てきめられる。
本発明のノルボルニルエーテル誘導体は単独であるいは
芳香組成物の他の成分と協同で、洗剤１石鹸、空間着臭
剤、脱臭剤、香水、コロン、トイレット水、浴用製剤例
えばラッカー、プ１Ｊリアンチン、ポマード、シャンプ
ー＋　化粧品例１ｆｌｌＪ−ム、脱臭剤、ハンドローシ
ョン、サンクリーム多白粉例えばタルク、散布剤、フェ
ースパウダー等に有用である。０．２６％程度のノルボ
ルニルエーテ／ｌ／誘導体でカンキツ様、ウッド様、　
花ｓ、ａｓ香料フオーミュレーションに強いグリーン、
ブチグレン様、バラ様、カンキツ様ノートを付与するに
充分である。一般にそれ自体で用いられるときあるいは
香料組成物中に用いられるとき、最終製品に基づいてノ
ルボルニルエーテル誘導体の所要量は５９６をこえない
。
ｔ＊０．２５％程度の低濃度のノルボルニルエーテル誘
導体でも、他の香料物質の存在下あるいはそれだけを用
いた場合いずれでも芳香製品にかかる芳香を与えるに充
分である。このように芳香製品での本発明のノルボルニ
ルエーテル誘導体の使用量範囲は製品全重量に基づいて
０、２５９６〜５重量％である。
また本発明の香シ組成物あるいは香料組成物Ｋｄノルボ
ルニルエーテル誘導体のベヒクルあるいはキャリヤーを
含みうる。ベヒクルは例えばエタノールの如き非毒性ア
ルコール、プロピレングリコールの如き非毒性グリコー
ル等の液体でありうる。キャリヤーは吸収剤固体例えば
ゴム（例えばアラビアゴム）、あるいはコアセルベーシ
ョンによシ組放物をカプセル封入するだめの成分（例え
ばゼラチン）でありうる。
このように大発明のノルボルニルエーテル誘導体は香料
組成物、コ四ン、芳香製品の芳香を変え、変性しあるい
は増強するために利用しうろことが明らかである。実施
例１（劫および１２〜ｉｎ１発ＩＭに有用なノルボルニ
ルエーテル誘導体の製法を示す。
以下実施例によシ木発明を説明するが、これらは例示的
なものにすぎず本発明を限定する意図のものではない。
特にことわりなき限わ１部および％は全て重量による。
実施例　１ ２−エチル−５−イソブ繻（−トリシフ・（諺−・） （２，２，１，０）へブタンおよび２−エチリデン−６
−イツプロポキンノルポルナンの混合物の製造ニ プロパノール（３００Ｆ）とボロントリフルオツイドエ
ーテレート（１２ｙ）の溶液Ｋｍ拌還流しつつ（温度は
７５℃〜９７℃で変動）９０分を要して加えた。反応混
合物を水１ノで冷却した。有機層を次Ｋ　１０９６Ｎａ
ＯＨ５００−で洗った。
６５１ｆの生成物を得た（沸点７５℃７５　ｗセ）添付
第１図は構造式 の化合物を含む木実雄側の粗生成物のＧＬＣプロフィル
である。
＄１（蜀図は構造式 の化合物を含む木実雄側の精製反応生成物のＧＬＣプロ
フィルであって、ピーク１はなる化合物で、ピーク２は なる化合物で、ピーク３は の化合物からなる。
第２図は構造式 シー６−イソプロポキＶノルボルナンからなる反応混合
物のＨＭＲスペクトルである。
第２　ＣＡＪ図は式 で表わされる化合物からなる第１（局面のＧＬＣプロフ
ィルのピーク２についてのＨＭＲスペクトルで。
第２（（９）図は式 で表わされる化合物からなる第１Ｃ蜀図のＧＬＣプロフ
ィルのピーク３についてのＨＭＲスペクトルＶクロＣ２
，２，１，０”ｔ’りへブタンおよび２−エチリデン−
６−イツプロボキシノルボルナンからなる混合生成物の
赤外スペクトルである。
第３（局面は式 で表わされる化合物からなる第１（蜀図のＧＬＣプロフ
ィルのピーク２についての赤外スペクトルで、 第３（Ｂ）図は式 で表わされる化合物からなる第１　（Ａ）図のＧＩ、Ｃ
プロフィルのピーク３についての赤外スペクトルである
。
（実施例ＩＢ）（硫酸触媒を用いる反応）攪拌器、温度
計、還流冷却器、加熱用マントルの付された２１反応フ
ラスコに濃硫酸１６ｙ（０，１６モル）トイソブロビル
アルコール４８０ｆ（８，Ｏ０モル）を入れた。混液を
還流温度８０℃まで加熱した。還流させなから６４０ｙ
Ｃ′ｒ−＋ ５．３３モル）のビニリデンノルボルネンを２時間にわ
たシ加え、反応混合物を８５℃で加熱した。次に１０％
水酸化ナトリウム４００ｄを加えた。有機層を水層から
分け、蒸留し１次に分を得た。
留分阻　蒸気温度　　液体温度　圧　力　還流比　留分
の重量□−αｌ−ｕ工Ｙ−−ム１い−−ｊ虹−一１　　
４５／４８　　６９／６９　１．６　４：１　４３．５
２　　　４８　　　　６９　　　１．６　　４，１６１
．６３　　　４９　　　　６９　　　１．６　　４：１
　　１８．２４　　　４２　　　　６９　　　１．６　
　４：１　　２１．０５　　　４７　　　　６６　　　
１．４　　４：１　　２５．０６　　　４７　　　　６
７　　　１．４　　４：１　　４０．６７　　　５０　
　　　６９　　　１．４　　１００％　５１．１８　　
　５０　　　　６９　　　１．４　　１００９６１４．
３９　　　５０　　　　７０　　　１．４　　１００５
１！ｆ　　４９．８１０　　　５１　　　　７２　　　
１．４　　１００％　４３．４１１　　　５１　　　　
７４　　　１．４　　１００％　４５．５１２　　　５
２　　　　７４　　　１．４　　１００％　５２．０１
３　　　５２　　　　７３　　　１．４　　１００％　
５０．６１４　　　５４　　　　７５　　　１．４　　
１００％　４６．９１５　　　５４　　　　７７　　　
１．４　　１００％　　５２．７１６　　　５２　　　
　７４　　　１．４　　１００９６４９．７１７　　　
５２　　　　８０　　　１．４　　１００％　５２．３
１８　　　５２　　　　８５　　　１．４　　１００％
　４３．８１９　　　　ｇｌ　　　　１００　　　１．
４　　１００％　３６．３２０　　　５０　　　２００
　　　３　　　１００％　　３８．１第３　（Ｃ）図は
式 で表わされる化合物を含む本実施例の反応生成物のＧＬ
Ｃプロフィルである。
第３（動因は式 で表わされる化合物を含む本実施例の反応生成物のＨＭ
′Ｒスペクトルである。
トルエン（２５０，／）、アリルアルコール（２６７Ｆ
）およびＢＰ、ニーテレ−）（１５ｍ）の溶液を攪拌還
流し、これにエチリデンノルボルネン（４８０ｙ）を９
０分を要して加えた。
反応混合物を水１１で急冷し、有機層を１０％次酸ナト
リウム５００ｄで洗った。トルエンをロータリーエバポ
レーターで除いた。有機液を４９０１の生成物（沸点６
０℃７３　Ｗ　Ｉ＆　）を得た。
第４図は粗生成物（条件：１５０℃等温、プロフィルで
ある。
第５図は式 で表わされる２−エチル−５−アリルトリシクロＣ２，
２，１，０（”ｔ＠）〕へブタンと２−エチリデン−６
−アリルノルボルナンからなる混合物のＮＭＲスペクト
ルであシ、第６図は２−エチル−５−アリルトリシクロ
〔２，２，１，０”＃Ｉ））へブタンと２−エチリデン
−６−アリルノルボルナンからなる混合物の赤外スペク
トルである。
実施例　３ ２−エチ／Ｌ／−５−（β−ヒドロキシエトキシ）−ト
リシクロＣ：　２．２．１．０（ｌ＃　”）へブタンと
２−エチリデン−６−（β−ヒドロキシエトキシ）−ノ
ルボルナンからなる混合物の製造： エチレングリコール（１８６ｙ）とボロントリフルオラ
イドニーテレ−）（１５ｉ）の溶液全攪拌し６０℃で４
．５時間を要しエチリデンノルボルネン（４８０Ｆ）を
加えた。有機反応混合物を水５００ばで２回洗い、１０
９６炭酸ナトリウム液５００ｄで１回洗った。
填カヲムで蒸留し１６８Ｆの生成物（沸点１００℃／２
鱈）１ｇ）を得た。
第７図は粗反応生成物（条件；１８０℃等温、プロフィ
ルである。
第８図は式 で表わされる２−エチル−５−（β−とドルキシエトキ
シ）−トリシクロ［２，２，１，０（ｓ戸）］へブタン
および２−エチリデン−６−（β−ヒドロキシエトキシ
）−ノルボルナンからなる反応生成物のＨＭＲヌベクト
ルである。
第９図＃２−エチルー５−（β−ヒドロキシエトキシ）
−トリシクロ（２，２，１，０（’　＝”　））ヘプタ
ンと２−エチリデン−６−（β−ヒドロキシエトキシ）
−ノルボルナンからなる混合反応物の赤外スペクトルで
ある。
実施例　４ ２−二トキシ−５−ヘキシルオキシトリシクロ〔２・２
・１・０°、Ｓ　）〕へブタンおよび２−エチリデン−
６−へキシルオキジノルボルナンからなる混合物の製造
： ヘキシルアルコール（５１０ｙ）およびボワントリフル
オツイドエーテレートの溶液を攪ｆｆ’Ｌ９５℃で２時
間を要しエチリデンノルボルネン（４８０ｙ）を加えた
。反応混合物を水１１中に注入し、有機層を１０９６炭
酸す）　ＩＪウム溶液填カヲムで蒸留し、５２３１の生
成物を得た（沸点６℃／１鱈）１ｇ） 第１０図は粗反応生成物（条件＝１８０℃等ＧＬＣプワ
フイルである。
第１１図は式 で表わされる化合物からなる反応混合物のＨＭＲスペク
トルである。
第１２図は式 で表わされる化合物からなる反応混合物の赤外′１１開
昭６３−６６１４０（９） スペクトルである。
実施例　５ ２−エチル−５−８−ブチルオキＶトリＶクロＣ２，２
，１，０”−））へブタンおよび２−エチリデン−６−
８−ブチルオキジノルボルナンからなる混合物の製造： ８−ブチルアルコール（４４４Ｆ）とポロントリフルオ
ツイドエーテレートの攪拌溶液に８５℃でエチリデンノ
ルボルネン（４８０Ｆ）を２時間を要して加えた。反応
混合物を水ｌｌ中に注入し、有機層を１０９６炭酸ナト
リウム液５００で蒸留し５１３ｙの生成物（沸点７８℃
１５餌Ｈｇ）を得た。
＄１３図は式 で表わされる化合物からなる反応混合物のＨＭＲスペク
トルである。
第１４図は式 で表わされる化合物からなる反応混合物の赤外スペクト
ルである。
実施例　６ ２−エチル−５−（β−メトキＶエトキ￥）トリシクロ
（２，２，１，０””））へブタンおよび２−エチリデ
ン−６−（β−メトキシエトキシ）ノルボルナンからな
る混合物の製造： 反応： β−メトキシエトキシエタノール（３０４１りとボロン
トリフルオツィドエーテレート（３０ｄ）の攪拌溶液に
６０℃で２時間を要しエチリデンノルボルネン（３６０
Ｆ）を加えた。反応混合物を次に水５００ｍ／中に注入
し、１０％炭酸ナトリウム液で洗った。１’Ｘ　１２“
グツドロー充填カラムで蒸留し３４８ｙの生成物（沸点
７５℃／　０．３　ｗｓ　Ｈｇ　）を得た。
第１５図は粗反応生成物（条件：１８０℃等ＧＬＣプロ
フィルである。
第１６図は式 で表わされる化合物からなる反応混合物のＮＭＲスペク
トルであり。
Ｃ＆ で表わされる化合物からなる反応混合物の赤外スペクト
ルである。
実施例　７ ２−エチル−５−イソアミルオキシドリンクロ（２，２
，１，Ｏ（’　＝”）へブタンおよび２−エチリデン−
６−イツアミルオキＶノルボルナンからなる混合物の製
造： 反応： イソアミルアルコール（３６０ｙ）とボロントリフルオ
ツイドエーテレート＜５ＯＷ）の溶液に７５℃で２時間
を要しエチリデンノルボルネン（４０８ｙ）を加えた。
反応混合物を７５℃に２時間加熱し、水１！で急冷させ
た。反応混合物を１０％次酸す）　ＩＪウム溶液で洗っ
た。１−２の生成物（沸点７９℃／　０．４　ｍ　Ｈｇ
　）を得た。
第１８図は粗反応生成物（条件：２２０℃等ＧＬＣプロ
フィルである。
第１９図は式 で表わされる化合物からなる混合生成物のＮＭＲスペク
トルであシ、 第２０図は式 で表わされる化合物からなる混合生成物の赤外スペクト
ルである。
実施例　８ ２−エチル−５−フェネチルオキシトリシクロ（２，２
，１，０°−）〕へブタンおよび２−エチリデン−６−
フニネチルオキシノルボルナンからなる混合物の製造； 反応： フェニルエチルアルコール（３７９Ｆ）、！：ポロント
リプルオライドエーテレー）（３０，ｆ）の溶液に２時
間を要しエチリデンノルボルネン（４２７ｙ）を加えた
。
反応混合物を１００℃に９０分間加熱した。
水１！を加え１反応混合物を１０％次酸す）　ＩＪ填カ
ツムで蒸留し１９２１の生成物（沸点１０５〜１２８℃
／　０．７　ｍ　Ｈｇ　）を得だ。
第２１図は粗反応生成物（条件：２２０℃等プロフィル
である。
第２２図は式 で表わされる化合物からなる混合生成物のＮＭＲスペク
トルで、 第２３図は式 で表わされる化合物からなる混合生成物の赤外スペクト
ルである。
実施例　９ ２−エチル−５−（１’　、　３’−ジメチルブチルオ
キシ）トリシクロ（２，２，１，０”−６）〕へブタン
および２−エチリデン−６−（１’　、　３’−ジメチ
ｙｖ）ｔ−ｖオキシ）ノルボルナンからなる混合物の製
造： 反応： ４−メチル−２−ペンタノール（４０８ｙ）とボロント
リフルオライドニーテレ−）（３０ｍ／）の溶液に６０
℃で２時間を要しエチリデンノルボルネン（３６０Ｆ）
を加えた。反応混合物を次に７５℃で２時間加熱し、水
５００−で急冷した。得られた有機層を１０９６炭酸ナ
トリウム充填カラムで蒸留し２３６ノの生成物（沸点７
０℃１０．４藺）１ｇ）を得た。
第２４図は粗反応混合物（条件：２２０℃等ＧＬＣプロ
フィルである。
第２５図は式 で表わされる化合物からなる生成物のＭＭＲスペクトル
で。
第２６図は式 で表わされる化合物からなる反応生成物の赤外スペクト
ルである。
実施例　１０ ２−エチル−５−イソブチルオキシドリンクロ［２，２
，１，０”　ｔ　”］へブタンおよび２−エチリデン−
６−イソブチルオキシノルボルナンからなる混合物の製
造； 反応： ・舎 イソブタノール（４０７Ｆ）とボロントリフルオツイド
エーテレートの溶液に８０℃で９０分を要しエチリデン
ノルボルネン（４８０ｙ）を加えた。反応混合物を８０
℃で１時間攪拌し、次に水７００ｄを加えた。有機層を
ｉｏ＊ｐ酸ロー充填カヲムで蒸留し６６２ｙの生成物（
沸点５５℃／１鱈）１ｇ）を得た。
第２７図は粗反応生成物（条件：１８０℃等温、ロフイ
ルである。
第２８図は式 で表わされる化合物からなる混合生成物のＮＭＲスペク
トルで、 第２９図は式 で表わされる化合物からなる混合生成物の赤外スペクト
ルである。
実施例　１１ ２−エチｆｉ／−５−シクロヘキシルオキシトリシクロ
（２，２，１，０（１戸）〕へブタンおよび２−エチリ
デン−６−シクロヘキシルオキシノルボルナンからなる
混合物の製造： 反応ニ ジクロヘキサノール（４５０ｙ）と硫酸（９））の攪拌
溶液に８０℃で９０分を要しエチリデンノルボルネン（
３６０Ｆ）を加えた。
反応混合物を９０℃でさらに９０分間攪拌し。
次で水５００Ｔｓ！を加えた。有機層を１０％侠酸ツド
ロー充填カラムで蒸留し５２８ｙの生成物（沸点９０℃
／　０．９　ｔｍ　Ｈｔｘ　）を得た。
第３０図は粗反応生成物（条件：１８０℃等フィルであ
る。
第３１図は式 で表わされる化合物からなる混合生成物のＮＭＲスペク
トルであシ、 第３２図は式 で表わされる化合物からなる混合生成物の赤外スペクト
ルである。
実施例　、１２ 従来技術のノルボルニルメチルエーテルノ製造： 反応： 得られる混合物での各化合物において、破線の一方は炭
素−炭素結合で破線の他方は結合なしを□意味−する。
攪拌器、温度計、還流冷却器、加熱用マントルを付した
１１反応フラスコにボロントリフルオライドジエチルエ
ーテル錯塩２０ノと無水メタノール１９２ｙを入れた。
混合物を加熱還流させた（約６１℃）。１時間を要し４
８０ｙのエチリデンノルボルネン（４モル）を滴下した
。
反応混合物を４時間攪拌還流させた。次に水４００ｄで
急冷させた。生成せる２層を分は、油層を１０％水酸化
す）　ｌラム液２００ｄで洗った。次に１２’Ｘ　１．
５’グツドローカヲムで蒸留し下記留分を得た。
留分陽　蒸気温度　　液体温度　　圧　力　　還流比　
留分の重量（”Ｃ）　　　　　（”Ｃ）　　　ツメ寛−
（ｙ）１　　３５１５４　　５８／６２　　１１　　４
：１　　５８．４２　　　　５２　　　　　　６５　　
　　　１１　　　４：１　　　３１．８３　　　　５４
　　　　　　６４　　　　　１０　　　４：１　　　３
１．７４　　　　５７　　　　　　６４　　　　　１０
　　　１００％４５．６５　　　５７　　　　６３　　
　　１０　　１００％　４４．７６　　　５７　　　　
６４　　　１０　　１００９６４８．５７　　　５８　
　　　６５　　　　１０　　１００％　４６．７８　　
　　５８　　　　　　６６　　　　　１０　　　１００
％　　５４．７９　　　　５８　　　　　　６８　　　
　　１０　　　１００％　　５２，６１０　　　　６０
　　　　　　９３　　　　　１０　　　１００９６　５
３．１１１　　　　６０　　　　　１０１　　　　　１
０　　　１００％　　３６．３１２　　　　６１　　　
　　１１２　　　　　１０　　　１００％　　　４．７
留分６〜１０を評価のため合わせた。
第３３図は蒸留直前−の反応混合物のＧＬＣプロフィル
である。
第３５図は第３３図のＧＬＣプロフィルのピーク２に当
る。下記構造式 で表わされる化合物、すなわちエチリデンノルボルネン
メチルエーテルのＮＭＲスペクトルである０ 第３４図は第３３図のＧＬＣプロフィルのピーク１、下
記構造式 のエチリデンノルボルネンメチルエーテルのｌｆＭＲス
ペクトルである。
蒸留前の混合物は極めて強い溶媒様、バーシュ、金属的
、ケトン様芳香プロフィルを有している。構造式 を有するピーク１は溶媒様（低分子量ケトン様）％ロウ
キード、ダスト様、弱い木質様、ヘプタルデヒド様芳香
プロフィルを有している。
構造式 の化合物はバーシュ、グリーン、ケトン様、弱いリナリ
ル様芳香プロフィルを有す。
実施例　１３ 従来技術のノルポルニルエチルエーテルノ製造： 反応： 式中混合物で得られる各分子において、破線の一方は次
素−次素結合を表わし、他方は結合なしを表わす。
還流冷却器、攪拌器、温度計および加熱用マントルを付
した１１反応フラスコに２７６Ｆの無水エタノール（６
モル）と２０．ｔのボロントリフルオフイドジエチルエ
ーテル錯塩を入れた。
混合物を加艶還流させ、還流下、５０分を要しく４９　
） エチリデンノルボルネン（４８０ｙ、４モル）を加えた
。反応混合物を次に２．５時間還流させ。
３００ｄの水を加えた。混合物は２相に分離する（水相
と有機相）。この有機相を分取し、１０％１ａＯＨ液２
００ｗで洗った。これを乾燥し１２′×１．５１グツド
ローカラムで蒸留し下記留分を得た。
１　　　２８／６２　１１９／７１　１０　　４　：　
１　　４９．０２　　　　６１　　　　７２　　　　１
０　　４：１　　　３４．３３　　　　６１　　　　７
２　　　　１０　　４：１　　　４５．０４　　　　６
６　　　　７：１１　　　　１０　　１００％　　　４
８．０５　　　　６７　　　　７３　　　　１０　　１
００９６　５２．０６　　　　６７　　　　７３　　　
　１０　　１００％　　５７．２７　　　　６７　　　
　７３　　　　１０　　１００％　　５５．４８　　　
　６８　　　　７７　　　　１０　　１００９６　４１
．０９　　　　６９　　　　７８　　　　１０　　１０
０％　　５６．５１０　　　　７０　　　　８０　　　
　１０　　１００％　　４７．４１１　　　　７０　　
　１３０　　　　１０　　１００％　　５６．５１２　
　　　　６８　　　１３７　　　　１０　　１００％　
　２２．０留分７〜１０を合わせた。
第３６図は２時間４０分の反応後の反応混合物について
のＧＬＣプロフィルである。
第３８図は下記構造式 ヲ有するピーク２のエチリデンノルボルネンのＨＭＴＩ
スペクトルである。
第３７図は下記構造式 を有する第３６図ＧＬＣプロフィルのピーク１のエチリ
デンノルボルネンエチルエーテルのＮＭＲスペクトルで
ある。
の化合物を含む混合物はカトン様（例えばアセトン様）
ノートを有する、ただしグリーンビ−ンおよびレモン様
トーンを欠く、グリーン、ガス様芳香を有す。
構造式 の化合物は非常に揮発性のグリーン、アニス実機芳香を
有す。構造式 の化合物はカンファ一様アンダートーンをもつビリデン
様、フルーツ様、ナツツ様、汚れた毛髪様の香シを有す
。
実施例　１４ ノルボルネンのｎ−プロピルエーテルの製造：反応： 混合物での各分子中、破線の一方はＲ素−Ｒ素結合を、
他方は結合なしを表わす。攪拌器、温度計、還流冷却器
、加熱用マントルを付した１１反応フラスコに３４８Ｆ
（６モル）のｎ−プロパツールと２０ｄのポロントリフ
ルオフイドジエチルエーテル錯塩を入れた。混合物を加
熱還流（９５℃）させた。４５分を要し、エチリデンノ
ルボルネン４８０Ｆ　（４モル）を滴下した。次に反応
混合物を水で急冷した。有機相を水相から分け、１０％
水酸化す）　ＩＪウム２００ｍｅで洗った。乾燥後１２
”Ｘｌ、５’グツドローカラムで蒸留し下記留分を得た
。
１　　２６／７８　５４／８７　１０　４：１　　５８
．７２　　　７８　　８８　　１０４：１　　４５．０
３　　　７８　　８８　　１０４：１　　４６．８４　
　　７９　　８９　　１０４：１　　５６．５５　　　
７８　　９２　　１０４：１　　３８．６６　　　８１
　　９５　　１０１００％　１１３．３７　　　８１　
　９７　　１０１００％　８０．７８　　　８１　１２
０　　１０１００％　７９．９９　　　７０　１７５　
　１０１００％　４３．８留分４〜７を合わせた。
第３９図は急冷後、ただし蒸留前の反応生成物のＧＬＣ
プロフィルである。
第４０図は第３９図ＧＬＣプロフィルのピーク１で、下
記構造式 の化合物エチリデンノルボルネンｎ−プロピルエーテル
についてのＨＭＲスペクトルである。
第４１図は下記構造式 を有するピーク２のエチリデンノルボルネンｎ−プロピ
ルエーテルのＮＭＲヌベクトルである。
蒸留前の混合化合物はフレッシュ、クリーン、草木様ノ
ートは欠くが１強いフルーツ様ニュウアンスのバーシュ
、アニス様、甘い、金ｇ的芳香を有す。構造式 の化合物は弱いフルーツ様特徴をもつアニス実根、木質
様芳香をもつ。構造式 の化合物は比較的長時間持続する軽い、フレッシュな弱
い草木様芳香を有する。
実施例　１５ 下記を調製した。
成　　分　　　　　　　　　　　　　　重量部ガムテレ
ピン油　　　　　　　　　　　　１００リモネン　　　
　　　　　　　　　　　　７０ガムカンフアー　　　　
　　　　　　　　　１０イソボルニルアセテート５０ ボルネオール　　　　　　　　　　　　　　３０構造式 で表わされる化合物を含む実施例１（Ａ）あるいは１　
（ａ　Ｋ従い製造された生成物 Ａ　　　　　６０ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｆ　　　　　　Ｑ Ｇ　　　　　　Ｏ Ｏ Ｏ ｘ　　　　　　Ｏ Ｏ 構造式 ％式％ 製造される生成物　　　　　　Ｍ　　　　　Ｏ構造式 ％式％ の化合物を含む実施例３の　　Ｍｏ 構造式 の化合物を含む実施例４で　　Ｌ　　　　　Ｑ製造され
る生成物　　　　　　Ｍ０ 構造式 ％式％ 製造される生成物　　　　　　　Ｍｏ 構造式 製造される生成物 構造式 ％式％ の化合物を含む実施例７で　　、　　　　。
製造される生成物　　　　　　Ｍ０ 構造式 構造式 および　　　　　　　Ｋ　　　　Ｏ 方法で製造される生成物　　　Ｍ０ ０構造 ％式％ の化合物を含む実施例１０の　　Ｋ　　　　８０構造式 ％式％ の化合物を含む実施例１１の　　Ｌ　　　　９０構造式 ％式％ 方法で製造される生成物　　　Ｍ　　　　９５実施例１
５（Ａ−Ｍ）の各組成物は下記の如き各種ニュウアンス
をもつ興味深い松葉油芳香を有する。
第２表 １５（Ｅｌ　　　　　フルーツ様、アニス様、りＩＪ−
ン芳香１５（劾　　　　甘い、フルーツ様芳香１５（乃
　　　　優れたグリーン芳香 １５（Ｇ）　　　　　グリーン、汗様芳香１５（Ｈ）　
　　　　　グリーンピ一様、グリーン芳香１５（鎖　　
　　　花様、グリーン、人参様芳香実施例　１６ 化粧パウダー製品の調製： ボールミル中でタルカムパウダー１００ｙに下記第３表
記載のいずれかの物質０．２５Ｆを混合し化粧パウダー
を作った。得られたパウダーは下記第３表の如き心地よ
い芳香を有していた。
第３表 化合物の　造式　　　　　　香料的評価実施例１（局あ
るいは　フレッシュ、グリーンビ１（Ｂ）で製造された
　　一様、パラ様、カンキツおよび ・実施例２で製造され　フルーツ様、アニス様。
た　　　　　　　　　　グリーン芳香 および ７Ｎ開日ａ６３−６６１４０（１７） 実施例３で製造され　ガルパナムトップノートおよび 実施例４で製造され　長期持続するグリーン、および 実施例５で製造され　甘い、フルーツ様芳香および 実施例６で製造され　優れたグリーン芳香ム。
実施例７で製造され　グＩＪ　−＞、　汗様芳＠および 実施例８で製造され　グリーンピ一様、グリおよび 実施例９で製造され　釣機アンダートーンをもた　　　
　　　　　　　つグリーン、チョコレーおよび 実施例１０で製造さ　花様、グリーン、人参様および 実施例１１で製造さ　アニス様アンダートーンおよび ’ｌＥｍ例１４でａｌ造さ　強いフルーツ様ニュウアお
よび 実施例　１７ 実施例１６の第３表に記載の如き物質０．１０％、０．
１５％、０．２０％、０．２５％、０．３０％および０
．３５％を含む濃厚液体洗剤（１９７６年４月６日付米
国特許第３９４８８１８号記載のｎ−ドデシルベンゼン
スルホン酸のリジン塩）で実施例１６の第３表記載の如
き香シプロフィルを有するものが作られた。それらは、
液体洗剤に実施例１６の第３表記載の物質の適量を加え
均質に混合すること釦より作られた。これら洗剤はいず
れも実施例１６の第３辰のプロフィルでの優れた強い芳
香を有し、その香シの強さは第３表記載の前記物質の濃
度に比例していた。
実施例　１８ コロンおよびハンカチーフ用香水のｉｌｌ［実施例１６
の第３表に記載の物質をそれぞれ７５％、８０９６，８
５９６および９０９１；水性食品グレードエタノール液
ヲ用いコロンニ２．０％。
２．５％、３．０％、３．５％’、４．０％、４．５％
、５％の濃度で加え！９５９６水性食品グレードエタノ
ール液を用いハンカチーフ用香水に１５％。
２０％および３０％の濃度で加見た。上記使用量でコロ
ンおよびハンカチーフ用香水にいスレも実施例１６の第
３表に示した明瞭かつ長期間持続する心地よい芳香が付
与された。
実施例　１９ 石鹸組成物の調製 １００ｙの石鹸チップス（オハイオ州シンシナチのザψ
ブロクター・アンド・ギャンブル社製アイポリ−（登録
商標名）Ｋ実施例１６の第３表に示した物質１ｙ４−ま
ぜ均質組成物とした。
いずれの場合にも、この均質組成物を大気圧下１８０℃
で３時間加熱し、得られた液を石鹸の型に入れた。冷却
して得られた石鹸ケーキは実施例１６の第３表に記載の
如き、優れた長期間持続する心地よい芳香を呈した。
実施例　２０ 固体洗剤組成物の調製 カナダ特許第１００７９４８号の実施例１に次酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　５５クエン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　２０硫酸ナトリウム、ウォー
タープライドナー　　　（１，！＋。
この洗剤は無リン洗剤である。１００１の前記洗剤ＫＯ
，１０、０，１５、０，２０および０．２５２の実施例
１６の第３表記載の物質を混合した。
各洗剤サンプルは実施例１６の第３表記載の如き優れた
心地よい芳香を有していた。
実施例　２１ 米国特許第３６３２３９６号、第１５欄の実施例１の方
法を用い基質、基質被覆および外被覆ならびに香料物質
が下記の通シのドライヤー添加織物軟化製品として有用
な不織布基質が作られた。
１、水溶解可能紙（デイゾルボベーバー）２、基質被覆
としてアドーゲン４４８（融点約１４０丁） ３６下記フオーミユレーシヨン（？Ｌａ約１５０７）の
外被覆 ５７％　　Ｃｕｅ　ＮＣｏ　ＲＡＰＳ ２２％　　イソプロピルアルコール ２０％　　静電防止剤 １％　　実施例１６の第３表記載の物質いずれか 実施例１６の第３表記載の物質を含む織物軟化組成物は
１００平方インチ当シ約３ｙの基質。
基質１００平方インチ当多約１．８５Ｆの基質被覆およ
び基質１００平方インチ当シ約１．４ｙの外被覆からな
り、基質の重量で約１＝１の芳香付基質ならびに外被覆
重景比を与える。実施例１６、第３表記載の如き芳香が
前記ドライヤー添加織物軟化不織布を用いるその操作で
ドライヤーにおけるヘッド空ｒｌｊＫ心地よく付与され
た。
織物柔軟剤製品の場合米国特許第３６３２３９６号を参
照されたい。
前記米国特許で織物柔軟剤製品として作用するあらゆる
製品が、その外被覆に大発明のノルボルニルエーテル誘
導体を０．２５〜５重量％用いることによシ芳香付与せ
られる。
下記実施例でアロモヅクス■ＤＭＣ−Ｗおよびア。、ッ
クオ■ＤＭＭＣ−Ｗはジ、ア２ヨユアユ。
オキサイドの３０％水溶液であシ、アｏ　モ’／　りβ
’　ＮＣＭＤＷは、−ユニ、２ホリ、オえヶイド。
４０９６水溶液で、いずれもイリノイス州、シカゴのＡ
ＫＺＯのアーマツクディビジョン製である。
実施例　２２ 実施例１６の第３表記載の物質の１種４滴をアロモツク
ス■ＤＭＣ−Ｗに加えクリヤープレミックスを作った。
このクリヤープレミックスを攪拌下に２００２のクロロ
ツクス■に加えクリヤーで安定な単一相溶液を得た。１
ＭＮａＯＨ水溶液を加え混合物のｐＨを１２．８にした
。この溶液は１２０丁で７日間実質的に安定であった。
５％次亜塩素酸ナトリウム水溶液をラントリープリーチ
に用いた場合、相対湿度６５９６の大気中で乾燥させた
洗たく物には特徴的な次亜塩素酸塩の臭はな〈実施例１
６の第３表に記載の様なかすかな心地よい芳香が得られ
た。また湿潤および乾燥状態いずれでもかかる洗たく物
を取シ扱った者の手に特徴的な次亜塩素酸埃臭は残らな
かった。
実施例　２３ 種々の量のア。、ツクス■ＤＭＭＣ−Ｗと実施例１６、
第３表記載の物質１ｙを混合した。得られたプレミック
スを次に５９６次亜塩素酸ナトリウム水溶液２００ｙに
加えた０　１２．５　Ｍ　ＮａＯＨ水溶液を加え混合物
のｐＨを１３にした。下記の結果が得られた。
０、２３９６３日後に澄明 ０．１５９６　　　３日後に澄明 ０、０８９６　　　　　　初めは幾分濁シあシ；３口径
２相５％次亜塩素酸ナトリウム水溶液をラントリープリ
ーチとして用いた場合、６５９ｂ相対湿度の大気中で乾
燥させた洗たく物には特徴的な次亜塩素酸埃臭が実質的
になく、実施例１６、第３表記載の心地よい芳香がかす
かに残っていた。
また湿潤および乾燥状態いずれでもかかる洗たく物を取
シ扱った者の手にかかる特徴的な次亜塩素酸埃臭は残ら
なかった。
実施例　２４ アロモックス■ＤＭＭＣ−Ｗ　２　ｆと実施例１６、第
３表記載の物質８滴を混合した。このプレミックスを次
にリチウムヒポクロライドの７％水溶液２００ｙＫ攪拌
下に加え、３　Ｍ　Ｌｉｏｎ水溶液を加えて溶液のｐＨ
を１３．４にした。混液を次に１２０下に加熱し、この
温度に攪拌下１週間保った。得られた溶液は単−相澄明
のままであった。ラントリープリーチに用いた場合、相
対湿度５０％の大気中で乾燥された漂白洗たく物は実施
例１６、第３表記載の明らかな心地よい芳香を保持し、
実施例１６、第３表記載の物質を用いなかった場合の漂
白せんたく物は不快な次亜塩素酸埃臭がかすかに認めら
れた。
実施例　２５ アロモツクス■ＤＭＭＣ−Ｗ　２　ｙと実施例１６、第
３表記載の物質８滴を混合した。このプレミックスを次
に攪拌下、４．５９６次亜塩素酸す）　ＩＪウム水溶液
と４．５９６次亜塩累塩素チウム水溶液を含む混合物２
００ｙに加えた。４ＭＬｉＯＨ水溶液を加えて溶液のｐ
Ｈを１３．４にした。混合物を次に１２０″Ｆに加熱し
、この温度に１週間保った。溶液は単−相澄明のままで
あった。ラントリープリーチとして用いた場合、相対湿
度５０％の大気中で乾燥させた漂白洗たく物には実施例
１６．第３表記載のクリーンでフレッシュな、心地よい
芳香が残っておシ、他方実施例１６、第３表記載の物質
を用いない場合、漂白洗たく物にはかすかな、しかし特
徴的な次亜塩素酸塩不快臭が残っていた。
実施例　２６ アロモツクス■ＤＭＭＣ−Ｗ　２　ｙを実施例１６、第
３表記載の物質８滴と混合した。このプレミックスを次
Ｋ　４．５９６次亜塩素酸ナトリウム水溶液と４．５％
次次亜塩酸酸リチウム水溶液含む混合物２００９に攪拌
下に加えた。２ＭＭａＯＨ水溶液を加えて溶液のｐＨを
１３．４にした。混合物を次に１００″Ｆに加熱し、こ
の温度に２週間攪拌保持した。得られた溶液はラントリ
ープリーチとして用い九時単−相′５１．用のままであ
った。５０％相対湿度の大気中乾燥させた洗たく物には
実施例１６、第３表記載の芳香が残シ、他方実施例１６
、第３表記載の物質を用いない場合には、漂白せんたく
物にわずかな、しかし特徴的な次亜塩素酸塩の不快臭が
残った。
実施例　２７ 実施例１６、第３表記載の物質４滴をアロモツクス■１
．５ｙに加え澄明なプレミックスを作った。この澄明プ
レミックスをクロロツクス■２００ＰＫ捜拌下に加え澄
明安定な単一相溶液を得た。ＩＭ！１ａｏ１１水溶液を
加えて混合物のｐＨを１２．８にした。溶液は一１２０
丁で７日間実質的に安定であった。この５％次亜塩紫酸
ナトリウム水溶液ヲランドリープリーチとして用いた場
合、６５％相対湿度の大気中乾燥させた洗たく物には特
徴的な次亜塩素酸塩臭が実質的になく、実施例１６、第
３表記載のかすかな心地よい長期持続する芳香が残った
。また湿潤および乾燥状態いずれでもかかる洗たく物を
取シ扱った者の手にかかる特徴的な次亜塩素酸埃臭は残
らなかった。
実施例　２８ 実施例１６．第３表記載の物質４滴をｎ−ウンデシルジ
メチルアミンオキサイド１ｐＫ加え澄明プレミックスを
作った。この澄明プレミックスをクロロツクス＠２００
ｙＫ指拌下に加え澄明安定な単一相溶液を得た。ｌ　Ｍ
　ＮａＯＨ水溶液を加え混合物のｐＨを１２．８にした
。この溶液は１２０″Ｆで７日間実質的に安定であった
。この５％次亜塩素酸ナトリウム水溶液をラントリーブ
リーチとして用いた場合、６５９６相対湿度の大気中で
乾燥させた洗たく物には特徴的な次亜塩素酸埃臭が実質
的になく、実施例１６．第３表記載のわずかな、心地よ
い芳香が残った。またかかる洗たく物を湿潤ならびに乾
燥状態で取り扱った者の手にかかる特徴的な次亜塩素酸
塩具は全くのこらなかった。
実施例　２９ 実施例１６、第３表記載の物質４滴をｎ−ドデシルジメ
チルアミンオキサイド１ノに加え澄明なプレミックスを
作った。このＰＭＦ！Ｉ４プレミックスヲクロロツクス
■２００ＰＫｔｉｔ拌下に加え、澄明、安定、単一相溶
液を得た。ｌ　Ｍ　１ｉａＯＨ水溶液を加えて混合物の
ｐＨを１２．８にした。この溶液は１２０’Ｆで７日間
実質的に安定であった。
この５％次亜塩素酸ナトリウム水溶液をラントリーブリ
ーチとして用いた場合、　　６５５ｉ１５相対湿度の大
気中乾燥させた洗たく物Ｋｔ−１特徴的な次亜塩素酸塩
臭７５ｉ実質的になく、実施例１６、第３表記載の暖か
く、心地よい、長時間持続する芳香が残った。またかか
る洗たく物を湿潤および乾燥状態で扱った者の手にかか
る特徴的な次亜塩素酸塩臭は残らなかった。
実施例　３０ ｎ−）リゾシルジメチルアミンオキサイド１ｙに、実施
例１６、第３表記載の物質８滴を混合した。このプレミ
ックスを次に７％次亜塩素酸リチウム水溶液２００ｙと
攪拌混合した。３ＭＬｉＯＨ水溶液を加えて溶液のｐＨ
を１３．４にした。
混合物を次に１２０’ＦＫ加熱し、この温度に１週間攪
拌保持した。溶液は単−相澄男のままであった。ラント
リーブリーチとして用いた場合、５０９６相対湿度の大
気中で乾燥した漂白洗たく物には実施例１６、第３表記
載の暖かいフレッシュな芳香が残シ、実施例１６．第３
表記載の物質を用いなかった場合には漂白洗たく物にわ
ずかな特徴的な次亜塩素酸塩の不快臭が残った。
実施例　３１ 下記成分を含むソフト感覚で、持ちの良いヘアースプレ
ーが作られた。
無水エタノール　　　　　　　　　　　　７０．９０ジ
オクチルセバケート　　　　　　　　　　０．０５ベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　　０．０５実施例
１６、第３表記載の香り成分　　　　　　０，０５Ｐｖ
ｐ／ｖＡ　　コポリマーを先ずアルコールにとかし、プ
ロペラント以外の残りを全て加え均質にした。次にプロ
ペラントを圧入し、エーロゾールとして用いた。得られ
たへ、アースプレーは実施例１６．　第３表記載の如き
心地よい芳香を有していた。
実施例　３２ 磨きクレンザ−組成物 １９８０年３月１８日付米国特許第４１９３８８８号の
第１１〜１２欄、実施例１忙従い磨きクレンザ−組成物
を作った。この組成物に実施例１６．９４Ｓ３表記載の
物質を、同米国特許実施例１の表に記載の如く、０．２
５０％の割合で加え、通常の条件でこのクレンザ−を用
いたとき、実施例１６、第３表記載の極めて喜ばしい芳
香を付与した。
実施例　３３ カナダ特許第１０６９２６０号の実施例８に記載の如き
方法で、実施例１６，５８３表の香り物質ｏ、２ｘＨｔ
ｈｔ９６を含む織物柔軟剤製品を作り。
これをドライヤー中で用いた時、実施例１６、第３表記
載の如きかすかな芳香が得られた。
【図面の簡単な説明】
第１図は実施例１（Ａ）の粗反応生成物についてのＧＬ
Ｃプロフィル； 第１（Ａ）図は実施例１（蜀の精製反応生成物のＧＬＣ
プロフィル逼 第２図は実施例１　（Ａ）の反応生成物のＮＭＲスベク
レ１ 第２　（Ａ）図は第１（Ｎ１ＧＬＣプロフィルのピーク
２の化合物のＮＭＲ７，良りトル； 第２（Ｂ）図は第１（元図ＧＬＣプロフィルのピーク３
の化合物のＮＭＲスペクトル； 第３図は実施例１（蜀の反応生成物の赤外スベク）／Ｌ
／ｉ 第３　（Ａ）図は第１（元図ＧＬＣプロフィルのピーク
２の化合物の赤外スペクトル； 第３　（Ｂ）図は第１　（Ａ）図ＧＩ、Ｃプロフィルの
ピーク３の化合物の赤外スペクトル； 第３（Ｃ）図は実施例１（Ｂ）の反応生成物のＧＬＣプ
ロフィル； 第３（Ｄ）図は実施例１（Ｂ）の反応生成物のＭＭＲス
ペクトル； 第４図は実施例２の反応生成物のＧＬＣプロフィル嘉 第５図Ｆｉ実施例２の反応生成物のＮＭＲスペクトル； 第６図は実施例２の反応生成物の赤外スペクトル； 第７図は実施例３の反応生成物のＧＬＣプロフィル； 第８図は実施例３の反応生成物のＮＭＲスペクトル； 第９図は実施例３の反応生成物の赤外スペクトル； 第１０図は実施例４の反応生成物のＧＬＣプロフィル蓚 第１１図は実施例４の反応生成物のＮＭＲスペクトル； 第１２図は実施例４の反応生成物の赤外スペクトル； 第１３図は実施例５の反応生成物のＮＭＲスペクトル； 第１４図は実施例５の反応生成物の赤外スペクトル書 第１５図は実施例６の反応生成物のＧＬＣプロフィル番 第１６図は実施例６の反応生成物のＮＭＲスペクトル逼 第１７図は実施例６の反応生成物の赤外スペクトル蔓 第１８図は実施例７の反応生成物のＧＬＣプロフィル； 第１９図は実施例７の反応生成物のｌｉＭＲスペクトル
多 第２０図は実施例７の反応生成物の赤外スペクトル： 第２１図は実施例８の反応生成物のＧＬＣプロフィル； 第２２図は実施例８の反応生成物のＮＭＲスペクトル； 第２３図は実施例８の反応生成物の赤外スペクトル； 第２４図は実施例９の反応生成物のＧＬＣプロフィル； 第２５図は実施例９の反応生成物のＮＭＲスペクトル； 第２６図は実施例９の反応生成物の赤外スベクレ１ 第２７図Ｆｉ実施例１０の反応生成物のＧＬＣプロフィ
ル； 第２８図は実施例１０の反応生成物のＮＭＲスペクトル
； 第２９図は実施例１０の反応生成物の赤外スペクトル芥 第３０図は実施例１１の反応生成物のＧＬＣプロフィル
； 第３１図は実施例１１の反応生成物のＭＭＲスペクトル
； 第３２図ｆ′ｉ実施例１１の反応生成物の赤外スペクト
都 第３３図は実施例１２の蒸留直前の反応混合物のＧＬＣ
プロフィル蔓 第３４図は実施例１２の反応生成物で、第３３図ＧＩ、
Ｃプロフィルのピーク１の化合物のＭＭＲスペクトル； 第３５図は第３３図ＧＬＣプロフィルのピーク２の化合
物のＨＭＲスペクトル； 第３６図は実施例１３で２時間４０分反応させた後の反
応混合物のＧＩ、Ｃプロフィル蔓第３７図は第３６図Ｇ
ＬＣプロフィルのピーク１の化合物のＮＭＲスペクトル
； 第３８図はｊ８３６図ＧＬＣプロフィルのピーク２の化
合物のＮＭＲスペクトル； 第３９図は実施例１４の急冷後で蒸留前の反応生成物の
ＧＬＣプロフィル； 第４０図は第３９図ＧＸ、Ｃプロフィルのピーク１の化
合物のＮＭＲスペクトル； 第４１図は第３９図ＧＩ、Ｃプロフィルのピーク２の化
合物のＮＭＲスベク）／ｌ／を表わす。 ロ　　　　　　　　の 魅酢＆１ ＦＩＧ、２８ ＦＩＧ、２９ 用　ジ皮４文（ｃｍｌｌう ＦＩＧ、３０

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、香料ベース、コロンベースあるいは芳香製品ベース
    に官能特性を変える量の式 ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
    学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ＿３〜Ｃ＿６アルキル；Ｃ＿３〜Ｃ＿６ア
    ルケニル；Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アラルキル；Ｃ＿６〜Ｃ
    ＿１＿０アルカリール；ヒドロキシＣ＿２〜Ｃ＿６アル
    キル；Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿６アル
    キル；あるいはＣ＿５〜Ｃ＿８シクロアルキル）からな
    る群から選ばれる構造式を有する少なくとも１種の化合
    物を添加することを特徴とする香料組成物、コロンおよ
    び芳香製品からなる群より選ばれる消費材の芳香を増大
    あるいは増強する方法。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるエチリデンノルボルネンと式 Ｒ−ＯＨ （ＲはＣ＿３〜Ｃ＿６アルキル；Ｃ＿３〜Ｃ＿６アルケ
    ニル；Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アラルキル：Ｃ＿６〜Ｃ＿１
    ＿０アルカリール；ヒドロキシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿６−アル
    キル；Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿６ア
    ルキルあるいはＣ＿５〜Ｃ＿８シクロアルキル）で表わ
    されるアルコールを鉱酸触媒あるいはルイス酸触媒の存
    在下、不活性溶媒の存在あるいは過剰のアルコール反応
    原料の存在下に密に混合する工程からなり、反応温度は
    約２５℃〜１２０℃の範囲であり、触媒対式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるエチリデンノルボルネンのモル比は約１：
    ９９〜約１：１０であり、またエチリデンノルボルネン
    対ＲＯＨアルコール反応原料のモル比は約１：１〜約１
    ：２であることを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
    学式、表等があります▼ （式中Ｒは前記と同じ）で表わされる化合物の製造方法
    。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化
    学式、表等があります▼ （式中ＲはＣ＿３〜Ｃ＿６アルキル；Ｃ＿３−Ｃ＿６ア
    ルケニル；Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０アラルキル；Ｃ＿６〜Ｃ
    ＿１＿０アルカリール；ヒドロキシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿６ア
    ルキル；Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿６
    アルキルあるいはＣ＿５〜Ｃ＿８シクロアルキル）で表
    わされる化合物を回収する工程を含む特許請求の範囲第
    ３項記載の方法。
JP62112224A 1980-10-23 1987-05-08 ノルボルニルエ−テル Pending JPS6366140A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011057801A (ja) * 2009-09-08 2011-03-24 Jx Nippon Oil & Energy Corp ビニルエーテル重合体
JP2011080047A (ja) * 2009-09-10 2011-04-21 Jx Nippon Oil & Energy Corp イソブチレン系重合体
JP2012172022A (ja) * 2011-02-18 2012-09-10 Jx Nippon Oil & Energy Corp ゴム組成物、架橋ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4311861A (en) * 1980-10-23 1982-01-19 International Flavors & Fragrances Inc. Norbornyl ethers
US4375004A (en) * 1980-10-23 1983-02-22 International Flavors & Fragrances Inc. Norbornyl alkyl ethers

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56148665A (en) * 1980-03-21 1981-11-18 Lucas Industries Ltd Fuel injection nozzle unit
JPS5782332A (en) * 1980-10-23 1982-05-22 Int Flavors & Fragrances Inc Norbornyl ether

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4920571A (ja) * 1972-06-22 1974-02-23

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56148665A (en) * 1980-03-21 1981-11-18 Lucas Industries Ltd Fuel injection nozzle unit
JPS5782332A (en) * 1980-10-23 1982-05-22 Int Flavors & Fragrances Inc Norbornyl ether

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011057801A (ja) * 2009-09-08 2011-03-24 Jx Nippon Oil & Energy Corp ビニルエーテル重合体
JP2011080047A (ja) * 2009-09-10 2011-04-21 Jx Nippon Oil & Energy Corp イソブチレン系重合体
JP2012172022A (ja) * 2011-02-18 2012-09-10 Jx Nippon Oil & Energy Corp ゴム組成物、架橋ゴム組成物及び空気入りタイヤ

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