JPS6143106A - 現代ロ−ズ香料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は現代ばらの香気を有する現代ローズ香料組成物
に関する。

［従来の技術］ ばら（ローズ）の香りはジャスミンの香りなどと共に香
水やオーデコロンあるいは高級化粧料に欠かすことがで
きない重要で優れた香りの一つである。

ばらの香りのなかでも最も代表的でかつ高級な香りはい
うまでもなく天然のローズ精油であり、紀元前の昔から
香りを楽しむ目的で使用されたほか、薬用としであるい
は祭儀などにも使用されてきた。

上記天然のローズ精油はその当時から変わることなくロ
ーザ・ダマセナ種あるいはローザ・センチマオリア種の
花弁から抽出されており、ややくどい甘味をもった強い
香りであり、昔もいまもその香気に変化はない。

［発明が解決しようとする問題点コ このため、現在の香りに対する多様な嗜好性、とくに香
りの強さや甘さを求めるよりもむしろソフトさや新鮮さ
を求める現代消費者の嗜好性には対応しきれなくなって
いるのが現状である。

一方、ぼらば上記のローザ・ダマセナ種あるいはローザ
・センチフォリア種などの原種をベースに、その後、原
種間の自然交雑にくわえて鑑賞用として優れた品種を産
み出そうとする１９世紀以降の活発な人工交雑によって
、品種数も２号数千種にもおよぶといわれているほど爆
発的な増加を見、これにともない香気にも大きな変化が
生じている。

いいかえれば、現在、各家庭や生花店の店頭で我々がか
いでいるばらの香りは、もはや上記ローザ・ダマセナ種
あるいはローザ・センチフォリア種から抽出される天然
のローズ精油の香りとは大きくかけ離れているのが現状
である。

以上のような現状にかんがみ、本発明者らは現在の消費
者の嗜好にマツチし、かつ現代的なばらの香りとして受
けいれられる現代的なばらの香りは創出できないものか
と、数々の化合物の検索を中心に鋭意検討を進めた結果
、特定のジアルコキシアルキルベンゼンがローザ・ダマ
セナ種あるいはローザ・センチフォリア種から抽出され
た天然のローズ精油中や合成香料を中心に調合された調
合ローズ香料中に配合されたとき、該精油や調合香料に
現代ばらの香りをほうふつとさせる変化をあたえること
全見いだし、この知見にもとづいて本発明を完成するに
至った。

［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は下記一般式（１）であらわされるジ
アルコキシアルキルベンゼンを含有することを特徴とす
る現代ローズ香料組成物である。

（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ別箇にＣＨ３または
Ｃ２Ｒ５をあられす。） ジアルコキシアルキルベンゼンそのものの香気は湿っぽ
いグリーンノートとフェノリックなスパイシー・バウダ
リイーノートであり、およそ現代ばら′の香気をあたえ
るものとは考えられないが、このものを天然のローズ精
油中や調合ローズ香料中に添加したときには、まさに現
代ばらの香気といえる香りを発揮する現代ローズ香料が
提供できるのである。

以下、本発明について詳述する。

本発明で用いるジアルコキシアルキルベンゼンは上記一
般式（１）であらわされる化合物であり、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３がすべてメチル基のときのジメトキシメチルベンゼ
ン、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３がすべてエチル基のときのジェト
キシジエチルベンゼンなどがその例として挙げられる。

これらのなかでは、１．３−ジメトキシ−５−メチルベ
ンゼンは細辛（朝鮮産）の地下部の水蒸気蒸留部に含有
していることが知られており（Ｔｒ木ら、薬学会誌、第
９０巻、第１０３頁、１９７０）　、また合成法も公知
である（オーガニック・シンセシス（Ｏｒ−ｇａｎｉｃ
　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ）　、第４＠、第２０３頁、１９
６３１゜上記の１．３−ジメトキシ−５−メチルベンゼ
ン以外のジアルコキシアルキルベンゼンもすべて常法に
もとすいて合成することができる。

ジアルコキシアルキルベンゼンのなかでは１．３−ジメ
トキシ−５−メチルベンゼンが最も好ましく、またジア
ルコキシアルキルベンゼンの位置異性体による効果の差
はわずかである。

ジアルコキシアルキルベンゼンの配合量は、現代ローズ
香料組成物全量中の０．２〜５０重量％（以下、単に％
という）が好ましい。この範囲内において比較的少ない
配合量から多い配合量に変化させることによって、＋１
）バパメイアンなどの品種に代表されるところのローザ
・ダマセナ種あるいはローザ・センチフォリア種をより
ソフトにかつやや粉っぽくさせた香り、（２）レディー
・ヒリンドンなどの品種に代表されるところの軽くソフ
トな紅茶を思わせる香り、（３）ハーモニーなどの品種
に代表されるところの果実らしさを感じさせる甘い香り
、（４）ラベンダー・ラッシーなどの品種に代表される
ところのムスク調をベースに果実らしさをも感じさせる
香り、（５）ローザ・モスキャータなどの品種に代表さ
れるところのスパイシーな香り、（６）ダイアナなどの
品種に代表されるところのフェノリックでスパイシーな
香りなど多様な現代ばらの香りを天然のローズ精油や調
合ローズ香料にあたえることができる。

配合量が０．２％未満では効果が発揮されず、５０％を
超えるとジアルコキシアルキルベンゼン自体の香りが主
体になってしまい、もはや現代ローズ香料とはいえなく
なる。

また、上記ジアルコキシアルキルベンゼンはフェニルエ
チルアルコール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロ
ール、シトロネリルアセテートおよびゲラニルアセテー
トよりなる群から選ばれる一種または二種以上の香料成
分を含有する天然のローズ精油あるいは調合ローズ香料
中に配合されたときにとくに効果を発揮して、優れた現
代ローズ香料組成物となる。

この場合、（１）ジアルコキシアルキルベンゼンと（２
）フェニルエチルアルコール、シトロネロール、ゲラニ
オール、ネロール、シトロネリルアセテートおよびゲラ
ニルアセテートよりなる群から選ばれる一種または二種
以上との比は、重量比で（１）：（２１＝　１　：　　
０．５〜５００、好ましくは１：１−２００であり、（
１）と（２）の合計で現代ローズ香料組成物全量中の５
０〜１００％が好ましく、とくに好ましくは６０〜１０
０％である。

次に合成例および実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。本発明はこれにより限定されるものではない
。

［合成例および実施例］ 合成例１ １−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−メチルベンゼン１
３．８．ｇをＩＮの水酸化ナトリウム水溶液３００−に
溶解し、約１００℃に加熱する。攪拌しながらジメチル
硫酸２７．６ｄ　（約２当量）を滴加する。滴加後、加
熱しながら約２時間反応させ、反応終了後、該反応液か
らジエチルエーテルを用いて抽出して粗１．３−ジメト
キシ−５−メチルベンゼン１３．９ｇ　（収率９２％）
を得た。

次いで粗１．３−ジメトキシー５−メチルベンゼンをつ
ぎに示す条件の液体クロマトグラフィーによって分取精
製した。

機種：　Ｗａｔｅｒｓ　Ｐｒｅｐ　ＬＣ／　Ｓｙｓｔｅ
ｍ　５００カラム：　Ｐｒｅｐ　ＰＡｊｌ−５００／　
５ｉｌｉｃａ溶媒：　６％クロロホルム／ｎ−ヘキサン
３００Ｊ／＋ｗｉｎ以上の方法に準じて１．２−ジメト
キシ−３−メチルベンゼンおよび１，３−ジメトキシ−
２−メチルベンゼン、１，３−ジメトキシ−２−エチル
ベンゼンを得た。

また、２．４−ジハイドロキシエチルベンゼンを原料と
し、ジエチル硫酸を用いて上記の方法に準じて１．４−
ジェトキシ−２−エチルベンゼンを得た。同様にして１
．２−ジェトキシ−３−メチルベンゼンを得た。

合成例２ 亜鉛アマルガム９０．４ｇに濃硫酸４８．２−を加え、
約１００℃に加熱しなから２，４−ジメトキシベンズア
ルデヒドＬｏｇをエタノール２７．２ｄ、濃塩酸９０．
４ｄとともに滴加し、１時間加熱攪拌する。

反応終了後、亜鉛アマルガムを除去し、該反応液からジ
エチルエーテルを用いて抽出すると粗１，３−ジメトキ
シー４−メチルベンゼンが８．０ｇ　（収率８７％）得
られた。

これを合成例１で用いたと同様の液体クロマトグラフィ
ーを用いて分取精製した。

以上の方法に準じて１．２−ジメトキシ−４−メチルベ
ンゼンおよび１，４−ジメトキシ−２−メチルベンゼン
を得た。

実施例１〜４、比較例１〜３ 表１の香料組成からなる現代ローズ香料組成物を製造し
た。得られた実施例および比較例について、ババメイア
ンなどの品種（ローザ・ダマセナ種あるいはローザ・セ
ンチフォリア種をよりソフトにより新鮮にかつやや粉っ
ぽくさせた香り）に代表されるところの現代ばらの香り
を想起させるか否かを官能評価した。

評価方法および評価点の表示は下記のとおりである。

（評価方法） 専門パネル１０名による官能評価。

（評価点） ◎；１０名中９名以上がパパメイアンなどの品種に代表
されるところの現代ばらの香りを感じ、香り全体のバラ
ンスもよいとしたもの。

○：１０名中７泡中７名以上メイアンなどの品種に代表
されるところの現代ばらの香りを感じ、香り全体のバラ
ンスもよいとしたもの。

Δ；ｌＯ名中５老中５名以上メイアンなどの品種に代表
されるところの現代ばらの香りを感じ、香り全体のバラ
ンスもよいとしたもの。

×；１０名中２名以上がバパメイアンなどの品種に代表
されるところの現代ばらの香りを感じ、香り全体のバラ
ンスもよいとしたもの。

（以下余白） （表１）　　　　　　　　　　　　　　比較例１　比較
例２１．３−ジメトキシ−５−メチルベンゼン　　　１
４００１．３−ジメトキシ−２−エチルベンゼン　　−
−１，２−ジメトキシ−４−メチルベンゼン　　−５０
１，２−ジェトキシ−３−メチルベンゼン　　−５０シ
ス　−３−ヘキセノール　　　　　　　　　１　　　　
　１シス　−３−ヘキニルアセテート　　　　　　２２
ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５１５フエニ
ルエチルアルコール　　　　　２００　　　１００シト
ロネロール　　　　　　　　　　　１００　　　１００
ネロール　　　　　　　　　　　　　２５２５ゲラニオ
ール　　　　　　　　　　　　６００　　　１５０ゲラ
ニルアセテート　　　　　　　　　２０２０シトロネリ
ルアセテート　　　　　　　　４４シトラール　　　　
　　　　　　　　　　３３オイゲノール　　　　　　　
　　　　　５５フアルネゾール　　　　　　　　　　　
２５２５ハイドロキシシトロネラール　　　　　−−フ
ェニルアセトアルデヒド　　　　　　−−フェニルエチ
ルアセテート　　　　　　　　　　　−トルコ産天然ロ
ーズ楕油　　　　　　　　　　　　１０計　　　　　　
　　　　　　　　　１００１　　　　９６０評価　　　
　　　×　ｘ〜△ 比較例３　実施例１　実施例２　実施例３　実施例４一
１０ 一　　　　　　　−−−５０− １５００１０２０１ｔｉｏ　　　　１３１０　　　１）
００×　　　　　○　　　　　◎　　　　　○　　　　
　◎実施例５、比較例４〜６ 表２に示す実施例および比較例について、実施例１〜４
と同様の方法で、ハーモニーなどの品種（従来の天然の
ローズ香料や調合ローズ香料にはない果実らしさを感じ
させる新鮮でソフトな香り）に代表されるところの現代
ばらの香りを感じるかどうか官能評価した。

（以下余白） 実施例６ 次に示す現代ローズ香料組成物はダマスフ系（ローズ・
ダマセナ種やローザ・センチフォリア種）の香りに果実
様の香気と紅茶様の香気をミックスしたソフトな現代ば
らの香りを有していた。

１．３−ジメトキシ−５−メチルベンゼン　　　　１０
０１．４−ジメトキシ−２−メチルベンゼン　　　　２
００シス　〜３−ヘキセノール　　　　　　　　　　　
５ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　３０リナ
ロール　　　　　　　　　　　　　　　　５フエニルエ
チルアルコール　　　　　　　３３０シトロネロール　
　　　　　　　　　　　　５０ゲラニオール　　　　　
　　　　　　　　　２００オイゲノール　　　　　　　
　　　　　　１０ゲラニルアセテート１０ ファルネゾール　　　　　　　　　　　　１０フエニル
アセトアルデヒド　　　　　　　　３０トルコ産天然ロ
ーズ精油　　　　　　　　　２０計　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０００実施例７ 次に示す現代ローズ香料組成物はダマスフ系の香りを残
しながら、すっきりした甘味が強調された嗜好性の高い
現代ばらの香を有していた。

１．３−ジメトキシ−５−メチルベンゼン　　　　２０
１．４−ジェトキシ−２−エチルベンゼン　　　　１０
シス−３−ヘキセノール　　　　　　　　　　　２ベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　　１５フエニルエ
チルアルコール　　　　　　　６５０シトロネロール　
　　　　　　　　　　　　１２０ゲラニオール　　　　
　　　　　　　　　　１２０オイゲノール　　　　　　
　　　　　　　　３ハイドロキシシトロネラール　　　
　　　　１０フアルネゾール　　　　　　　　　　　　
　４０トルコ産天然ローズ精油　　　　　　　　　１０
計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００（
以下余白） ［発明の効果］ 本発明の現代ローズ香料組成物は、従来得ることができ
なかった現代ばらの香りをほうふつとさせる優れた香料
組成物である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）であらわされるジアルコキシ
   アルキルベンゼンを含有することを特徴とする現代ロー
   ズ香料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ別箇にＣＨ＿
   ３またはＣ＿２Ｈ＿５をあらわす。）
2. （２）下記一般式（ I ）であらわされるジアルコキシ
   アルキルベンゼンと、フェニルエチルアルコール、シト
   ロネロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネリルア
   セテートおよびゲラニルアセテートよりなる群から選ば
   れた一種または二種以上とを含有することを特徴とする
   現代ローズ香料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ別箇にＣＨ＿
   ３またはＣ＿２Ｈ＿５をあらわす。）