JPS58128332A - 新規芳香化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な芳香物質に関する。

本発明に係る新規な芳香物質は式 （式中、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は直鎖ｆたは末端が一
部分のみ分枝したＣ５−’／−アルキルまたはＣ４−９
−アルケニルであるか、またはＲ１はメチルであり、Ｒ
２は直鎖ｆたは末端が一部分のみ分枝したａｔ−’ｙ−
アルキルである）を有する化合物である。

Ｃ４−７”ｆたはＣ５−７−アルキル基の例としてはｎ
−ブチル、イソ−ブチル、ｎ−アミル、イソ−アミル、
ｎ−ヘキシル、イソ−ヘキシル、ｎ−ヘプチルそしてイ
ソ−ブチルがある。好ましい官能基としてはｎ−アミル
とイソ−アミル（Ｒ１が水素であるときは特に好ましい
）およびｎ−ブチルまたはイソ−ブチル（Ｒ１がメチル
であるときは特に好ましい）がある。

Ｃ４−７−アルケニル基の例としてはメタリル、ブテニ
ル、メチルブテニル、メチルペンテニル、ペンテニルな
どがある。末端の分枝したアルケニル基（たとえばメチ
ルブテニルまたはメチルペンテニル）が好ましい。

式■の化合物の好ましい小群は、Ｒヨが水素であり、Ｒ
２が直鎖または末端が一部分のみ分枝したＣ５−７−ア
ルキルまたはＣ４−７−アルケニルであるものから構成
される。さらに飽和した官能基Ｒ２が好ましい。

したがって式ｌは特に ４−メチル−ウンデカ−３−エン−５−オール（Ｉａ）
＊ ４−メチル−ｒデカ−３−エン−５−オール（ｌｂ） ４−メチル−トリデカ−３−エン−５−オール（Ｉｃ） ４．６−ジメチル−デカー３−エン−５−オール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（ｌａ）＊４．６−ジメチル−ウンデカ−３−エン
−５−オール　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉｅ）
４．９−ゾメチルーヂカー３−エンー５−オール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（Ｉｆ）＊４．６．８−）リフチル−ノン−６−エ
ン−５−オール　　　　　　　　　　　　　　　（１ｇ
Ｆ２．６−ジメチル−１，６−ノナゾエンー５−オール
　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉｈ）”４−メチル
−６，９−ヂカゾエンー５−オール（１１） ４−メチル−３，８（ｚ）−ウンデカシエン−５−オー
ル　　　　　　　　　　　　　　（目）４．９−ジメチ
ル−３，８−デカジエン−５−オール　　　　　　　　
　　　　　　　（１ｋ）４．１０−ジメチル−６，９−
ウンデカジエン−５−オール　　　　　　　　　　　　
（１１）の第二アルコールを、個々の場合可能である（
二重結合におけるシスまたはトランス配置の）立体異性
体の形で含むことを意味する。

星じるしをつけたのは好ましい化合物である。

不発明はまた、式Ｉの化合物の製造方法に関する。

この方法は２−メチル−２−ペンテナールを式（式中、
Ｒ１とＲ２は前述の意味を持ち、Ｘはハロゲンである）
のハロゲン化物と反応させることより成る。

式ｌｌのハロゲン化物はどのようなハロゲン化物でもよ
いが、臭化物を使用することが好ましい。

２−メチル−２−ペンテナールと式■のハロゲン化物と
の反応は、それ自身グリニヤール反応〔たとえば東げイ
ツ科学出版社（ＶＥＢ　ｄｅｕｔｃｈｅｒＶｅｒｌａｇ
　ｄｅｒ　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ　）のＯｒｇ
ａｎｉｋｕｍ「Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、　Ｇｒｕｎｄｐｒ
ａｋｔｉｃｕｍ　−ｌ　、第１５版のりプリント版（ベ
ルリン１９７７年）、６１７凋−ゾ以降参照〕として知
られる方法により容易に行なわれる。たとえば、この反
応は溶媒としてジエチルエーテル！たは高級アルキルエ
ーテルまたはテトラヒドロフランを用い、約０−８０℃
の温度で容易に行なわれる。

式■の化合物は特に感覚器官を刺激する性質があり、そ
のために芳香物質として最適である。

したがって本発明はまた、式ｌの化合物の芳香物’ｌと
しての使用にも関する。

たとえば４−メチル−ウンデカ−６−エン−５−オール
（Ｉａ）は、花様フルーツ様で、そして同時にグリーン
調の香りがあり、それがボトムではチョコレートを思わ
せる粉末様香りによりひきたっている。一方、４．６．
８−）リフチル−ノン−３−エン−５−オール（Ｉｇ）
は時にフルーツのべり一様でそしてさらに快的なスパイ
ス様のノートがある。Ｃ４−７−アルケニル誘導体はお
もに油脂様バタ一様ノートがある。

その自然の芳香ノートにより、式Ｉの化合物は特に既知
の組成物を若干変性させるのに適している。そのような
組成物の例として次のようなものがある。

（ａｔ　　花のノートが強化された花様組成物（たとえ
ばコロン、エツセンス、石けんそして化粧品）、および ｆｂｌ　　式ｌの化合物の添加により「より現代的」に
なり、より生き生きとしてきて、特に快よい新鮮なグリ
ーン調香気を持つようになるシゾレタイデおよびフシエ
ールタイプの組成物（エツセンスや男性用のオーデコロ
ン）。

化合物ｌは芳香組成物の、多くの天然筐たは合成成分と
併用する。ここで天然成分とは揮発性の高い成分ばかり
でなく、中程度の揮発性および揮発性の低い成分も含み
、合成成分とは以下に示すようにほとんどすべての種類
の物質を含む。

天然物：バーゾル油、トリーモスアブソリュート、ベル
がモット油、くるぐすり芽アブソリュート、シダー油、
シスタスラプダヌム、コリアンダー油、オークモスアブ
ソリュート、エレミ油、松葉前、がルバヌム、ゼラニュ
ーム油、ジャスミンアブソリュートとその合成代用品、
黄すいせんアブソリュート、ラベンダー油、マンダリン
油、マスチックアブソリュート、パルマローデ油、パチ
ュリ油、ブチグレン油パラグアイ、びやくだん油、乳香
、イランイラン油とその代用品、レモン油など。

アルコール！１５ｉニジトロネロール、ｒラニオール、
シス−３−ヘキセノール、リナロール、５ａｎｄｅｌａ
”（３−イソカムフィル−５−シクロヘキ？　／　７　
ル）、２．２．８−トリメチル−７−ノネン−６−オー
ルなど。

アルデヒド類：α−アミルシンナムアルデヒド、シクラ
メンアルデヒド、ヒｒロキシシトロネラール、２．６．
１０−）ジメチル−ウンデカ−９−エン−１−アール（
ＡｄｏｘａＰ）など。

ケトン＠：３，７．７−）リメチル−３−（３’−メチ
ル−２′−ブテニル〕ビシクロ［４，１゜０〕へブテン
−４−オン、α−イオノン、ＶｅｒｔｏｆｉＰ（アセチ
ル化シダー油）など。

エステル類ニアミルサリチレート、ペンシルアセテート
、シトロネリルアセテート、シス−３−ヘキセニルアセ
テート、１−メチル−２−セクープチルシクロヘキシル
アセテート、メチルゾヒドロジャスモネート、フェニル
エチルイソプチレニト、フェニルエチルティグレート、
２．３．６．６−テトラメチルシクロヘキセ−２−エン
−カルボン１ 酸エチルエステル、３．．６．６−）リフチル−２−エ
チル−シクロヘキセ−２−エン−カルボン酸エチルエス
テルなど。

その他二オイｒノール、リモネン、ｐ−メンタン−８−
チオール−５−オン、１−メチルシクロドデシルメチル
エーテル、γ−ウンデカラクトン、ムスクアンプレット
、Ｇａ１ａｘｏｌｉＰ（１＋　３　＋　４　＋６．７．
８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８゜８−へキサメ
チル−シクロペンタ−γ−２−ベンゾビラン）、ムスク
ケトン、Ｍｕｓｋ　１７　Ｐ（１２−オキサヘキサデカ
ノライｒ）など。

式■の化合物は組成物として、たとえば洗剤の０．１％
カラアルコール溶液の２５％まで、広範囲に用いられる
。しかしこれらの値は制限的数字ではない。なぜなら熱
線した調香師はこれより低濃度でも同様の効果を出すこ
とができるし、またはさらに高い４度（たとえば最高４
０％）でも新規の複合体を合成できるからである。好ま
しい濃度範囲は０．５　％から２０％の間である。式ｌ
の化合物を用いてできた組成物はすべての芳香消費材２ （オーデコロン、オードトワレ、エツセンス、ローショ
ン、クリーム、シャンプー、石けん、軟こう、おしろい
、歯みがき、口腔洗浄剤、防臭剤、洗剤、タバコなど）
に使用できる。

したがって式ｌの化合物は組成物の生産に用いられ、そ
して前述の説明より明らかなように広範囲の芳香物質を
用いることができる。そのような組成物の生踵において
は、前記した公知の芳香物質が、調香師に知られている
方法（たとえばＷ、Ａ。

ｐｏｕｃｈｅｒのＰｅｒｆｕｍｅｓ　、ｌＣｏｓｍｅｔ
ｉｃｓ　ａｎｄ　５ｏａｐｓ第２巻、第７版、Ｃｈａｐ
ｍａｎ　ａｎｄ　Ｈａｌｌ　、　Ｌｏｎｄｏｎ　。

１９７４）にしたがって用いられる。

以下の例において本発明の説明をする。

例　　１ エーテル１０Ｑ＋＋＋ｌ中の１４．３０　ｇ（０，５９
、Ｖ原子）のマグネシウムを〃゛リニャール反応用の装
置の中へ入れる。保護性気体（窒素）中で攪拌しながら
、無水エーテル４０　Ｑ　ｍ１３中の９９．０　、！９
　（０，６０モル）の１−ブロモヘキサンを滴下し、反
応開始後エーテルが絶えずわずかに沸騰するようにする
。

添加終了後、６０分間は混合液を還流温度に保ち、その
後１０℃に冷却する。つぎにエーテル３００ｒｎｌ中の
４９．１μ（０，５０モル）の２−メチル−２−ペンテ
ナール溶液を３０分間滴下し、温度を１０°と２５°の
間に維持する。反応を完了させるために、混液はさらに
１時間還流温度に維持する。

つぎにグリニヤール複合体を飽和塩化アンモニウム溶液
と氷で分解し、上層のエーテル液を飽和塩化す）　ＩＪ
ウム浴液で洗い、乾燥する。溶媒を蒸発させると粗生産
物１０５．３　ｇが残り、これを分別蒸留する。こうし
て艮い臭いの４−メチル−３−ウンデセン−５−オール
（沸点６６°／　０．０４　ｍｍｇ）７７．８　ｇ（８
４，４％）が得られる。

スペクトルデータ：赤外スペクトル：　３３４０．２９
５８．２９２４．２８５８．１６７０゜１４６０．１３
７８．１３０３．１０４５．１００２．８５４゜ 質量スペクトル：１８４（Ｍ＋、７）、１６９（２）、
１５５（２６）、１１３（５）、９９（１００）、８１
（２６）、７１（１５）、５５（１７）、４３（７０）
、４１　　（１８）。

合り：花査様、果実様、グリーン調、チョコレート様。

例　　２ エーテル２　Ｑ　ｍｌ中の３．３８．９　（［Ｊ、１３
９ｇＪ京子）のマグネシウムとエーテル８０ｒｆＬｌ中
の２４．８９　！ｑ（０，１３９モル）の１−デロモヘ
ブタンを反応させて得られるグリニヤール試薬を、例１
と同様にニー　ｆ　／ｌ／　３１　ｍｌ中１１７）１１
．９０．！／　（０，１２モル）の２−メチル−２−ペ
ンテナールと反応させる。

粗生成物（２９，５ｇ）の分別蒸留により、良い臭いの
４−メチル−６−ドヂセンー５−オール（沸点７４°／
　０．０４ｍｍＨｚ　）　１６．３９　（６８，５％）
が得られる。

スペクトルデータ：赤外スペクトル：　３３４０゜２９
２０．２８５０．１６７０．１４６０゜１６７５．１３
００．１０４８．１０１０．８５２゜質量スペクトル：
１９８（Ｍ”、１９）、１６９（２５）、１２７（７）
、１０９（２）、９９（１００）、８１　（１７）、６
９（５）、５５５ （８）、４３（２０）、４１　　（１４）。

査りニゲリーン調、花査様、果実様。

例　　６ エーテル２　Ｑ　ｍｌ中の３．３８　、！ｉ’　（０，
１３９Ｐ原子）のマグネシウムを、エーテル８０ＩＩ／
！！中の２６．９．９（０，１３９モル）の１−ブロモ
オクタンと反応させて得られるグリニヤール試薬を、例
１と同様にエーテＡ／　３０ｒｎｌ；中の１１．８０．
９　（０，１２モル）の２−メチル−２−ペンテン−１
−アールと反応すせる。

粗生成物（２８，９ｇ）の分別蒸留により、良い臭いの
４−メチル−３−トリデセン−５−オール（沸点８５°
／　０．１５ｍｍＨｇ　）　２０．７　、＋ｉ’　（８
１，２％）が得られる。

スペクトルデータ：赤外スペクトル：　３３４０゜２９
２０．２８４２．１６７０．１４５８．１３７７．１３
０２．１１１２．１０７０，９９５．８５２゜ 質量スペクトル：　２１２　（Ｍ”　、　３　）、１８
６（１２）、１４１（３）、９９（８７）、８１６ （２４）、７１（１１３）、５７（１５）、　５５（２
２）、４３（１００）、４１（３０）。

査り：果実様、グリーン調、油脂様。

例　　４ エーテルＩ　Ｑ　Ｑ　ｍｌ中の８．０３．？（０，３３
，９）皇子）のマグネシウムをエーテル２５０ｍ中の５
８．１８ｇ（０，３５モル）の２−ブロモヘキサンと反
応させて得られるグリニヤール試薬を、例１と同様にエ
ーテル５　Ｑ　ｍｌｉ中の２８．４．Ｆ　（０，２９モ
ル）　０）２−メチル−２−ペンテナールと反応させる
。

粗生成物（４３，０，９）の分別蒸留により、巨い臭い
の４．６−ジメチル−３−ブセンー５−オール（沸点１
０５°／１２朋Ｈｇ　）　２６．４　ｇ（４９，４％）
が得られる。

スペクトルデータ：赤外スペクトル：　３３８０゜２９
５８．２９２４．２８６５．２８５５．１６７０．１４
６０．１６７８．１３００゜１０００．８５Ｄ０ 質量スペクトル：１８４（Ｍ”、１）、１５５（１）、
１０９（１）、９９　（６０）、８５　（３）、８１（
１５）、７１（１０）、５５（１８）、４３（１［１０
）、４１（３８）。

香りニゲリーン調、油脂様、花香様、果実様、わずかに
チョコレート様。

例　　５ ｘ−ｙル２０７１Ｖ中ノ３．３８１　（０，１３９１Ｍ
子）のマグネシウムを、エーテルＦ３　Ｑ　ｍｌ中の２
４．８９ｇ（０，１３９モル）の２−ブロモへブタンと
反応させて得られるグリニヤール試薬を、例１と同様に
１−　ｆ　／ｌ／　３　Ｑ　ＩＢＩ中のｉ　１．９０ｇ
（０，１２モル）の２−メチル−２−ペンテナールと反
応させる。

Ｍ生成物（２８，７１）の分別蒸留により、良い臭いの
４．６−ジメチル−３−ウンブセンー５−オール（沸点
６５ｃ′／　０−０４　ｍｍ　Ｈｇ　）　１２．１　ｆ
ｌ（５０，９％）が得られる。

スペクトルデータ：赤外スペクトル：　３３８０゜２９
５８．２９２０．２８６０，１６７０゜１４５８．１３
８５．１３００．　１０ＤＤ、　８５００質量スペクト
ル：１９８（Ｍ”、６）、１６９（３７）、９９（１０
０）、８１（５）、７１（４）、５５　（７、）、４３
（１７）、４１　（１５）。

査りニゲリーン調の花査様、果実（ベリー）機側　　６ エーテル２　Ｑ　ＩＨ１中の３．３８．９　（ｏ、１６
ｑＥ原子）のマグネシウムを、エーテルｓＱ　ｙｎｌ　
中の２３．０　ｇ（Ｌｌ、１３９モルンの１−ゾロモー
４−メチルペンタンと反応させて得られるグリニヤール
試薬ヲ、例１と同様にエーテル６ｏｒｎ１３中の１１．
９　ｇ（０，１２モル）の２−メチル−２−ペンテナー
ルと反応させる。

粗生成物（２３，２、ｆ　）の分別蒸留により、良い臭
いの２．７−ジメチル−ツーデセン−６−オール（スナ
わち４，９−ジメチル−デカ−６−ニンー　５−　オー
ル）　（沸点８１°／　０．１　Ｍｌｌ　Ｈｇ　）　１
７．２ｇ（７７，８％）が得られる。

スペクトルデータ：赤外スペクトルニ３３４０゜２９５
０．２９２２．２８６２．１６７０゜１４６０．１６８
５．１６６５．１３ｏ６．１０６８．１０４５．１０１
０，８５４゜質せスペクトル：１８４（５）、１５５　
（１３）、９ １０９（３）、　９９（１００）、　８５　　（１１）
、８１（３２）、　７ｉ（１５）、　６９（１７）、５
５（１８）、　４３（７７）、　４１（２０）。

香りニゲリーン調、果実様、花査様、わずかにチョコレ
ート様。

例　　７ エーテル２００ゴ中の１９．２　Ｆ　（０，７９，９原
子）のマグネシウムを、エーテル４００１ｄｍの１６９
．９ｇ（０，８０モル）の２−ブロモー４−メチルペン
タンと反応させて得られるグＩＪ　二ヤール試薬を、例
１と同様ＶＣ−ｒ−−ｆ　ル２　Ｄ　Ｏｒｔｄｉ中（Ｄ
　６８．０．９　（０，６９モル）の２−メチル−２−
ペンテナールと反応させろ。

粗生成物（１３７，１の分別蒸留により、良い臭いの２
．４．＜５−）ジメチル−６−ノネン−５−オール（す
なわち４．６．８−）リフチル−ノン−６−エン−５−
オール）（沸点１００°／１２朋）Ｔｇ　）　５４．０
．１９（４２，５％）が得られる。

スペクトルデータニ赤外スペクトル：３４００゜２９５
５．２９２２．２８６６．１６７０、０ １４６０、１３８４、１３６６、１０６５．１００５、
９６０、８５３゜ ＪＲ量スペクトル：　１８４　（Ｍ”　、　＜　０．２
　）、１０９（１）、９９（７１）、８５（５）、８１
（１７）、７１（１１）、５７（７）、５５（１５）、
４５（１００）、４１（２２）。

沓りニゲリーン調、花査様、アフターベリー、スパイス
様。

例　　８ テトラハイドロフラン５ｆＪｍｌ中の６．６０．９（０
，２７９原子）のマグネシウムを、テトラハイドｏ７う
７１２０ｍ１中ノ２８．５０　ｇ（０，２７％ル）の３
−メチル−６−ブテン−１−イルクロライドと反応させ
て得られるグリニヤール試薬を、例１と同様にテトラハ
イドロフラン４Ｑｍｌ中の２２．９０９　（０，２３モ
ル）の２−メチル−２−ペンテナールと反応させる。

粗生成物（４６，６ｇ）の分別蒸留により、良い臭いの
２，６−ジメチル−１，６−ノナジエン−５−オール（
沸点６２°１０．０３ｍｍＨｇ　）　２４．１　Ｅ（６
２，３％）が得る。

スペクトルデータ：赤外スペクトル：　３３４０゜２０
６５．２９５５．２９２２．２８６０．１６５０１１４
４０．１６７０．１３００．１０６０．１００８．８８
２．８５５゜質量スペクトル：１６８（Ｍ”、２）、１
５０（４９）、１３９（６８）、１２１（１５）、１１
２（８２）、９９（１００）、８１（４０）、６９（３
１）、５５（３０）、４３（５０）。

査り：花査様、果実様、集機、少し苦い、わずかにココ
ア様。

例　　９ テトラハイドロフラン２０ｍ１中の３．３８．９（０，
１３９９原子）のマグネシウムを、テトラノｈイＰ　０
７ラン７Ｑｍｌ中の１６．５　、！ｉ’　（０，１３９
モル）のシス−６−ヘキセニルクロライドと反応させて
得られるグリニヤール試薬を、例１と同様にテトラハイ
ｌ、”ロアう７２　Ｑ　ｍｌ中の１１．８　ｇ（０，１
２モル）　（１）　２−メチル−２−ペンテナールと反
応サセる。

粗生成物（３３，１９）の分別蒸留により、良い臭いの
４−メチル−３，８（ｚｌ−ウンデカジエン−５−オー
ル（沸点５８’／　０．０３　ｍｍ　Ｈｇ　）　１２．
８　ｇ（５８，５％）が得られる。

スペクトルデータ：赤外スペクトル＝３３４０゜３００
０．２９５５．２９２２．２８６２．１６６０．１４５
２．１３０２．１０６０゜１０００．８５５．７２０゜ 質量スペクトル：１８２（Ｍ＋、２）、１５６（１３）
、１００（１８）、９９（３７）、８１（２８）、７１
（２０）、６９（２８）、５５（２８）、４３（１００
）、４１（４５）。

香りニゲリーン調、アフターパター、花香機側１０ エーテＡ／　５０　ｍＡ中の７．１０　！ｑ（０，２９
、ｆ原子）のマグネシウムを、エーテル２００１１１Ｊ
中の４３．６０、’＠　（０，２９モル）の４−ペンテ
ン−１−イルゾロマイげと反応させで得られるグリニヤ
ール試薬を、例１と同様にエーテ／ｌ／　Ｓ　Ｑ　ｍｌ
中の２４．５０．９（０，２５モル）の２−メチル−２
−ペンテナール６ と反応させる。

粗生成物（４３，７ｇ）の分別蒸留により、良い臭いの
４−メチル−６，９−デカジエン−５−オール（沸点１
０１°／　１２　ｍｍ　Ｈｇ　）　２９−８　、！９　
（７０，８％）が得られる。

スペクトルデータ：赤外スペクトル：３３４０．３０７
５．２９６０．２９２５．２８６０．１６４５．１４６
０．１６０４．１０６０．１０１５．９９０．９０８．
８５６゜ 質量スペクトル＝１６８　（Ｍ”　、　３　）、１６９
（３０）、１２５（８）、９９（１［］Ｏ）、８１（６
７）、７１　（１７）、６９（３１）、５５（２８）、
４３（９２）、４１（！＋１）。

香りニゲリーン調、金属的、油脂様。

例１１ エーテＡ／　５　Ｑ　ｍｌ中の６．６０　ｇ（０，２７
、Ｖ原子）のマグネシウムを、エーテル１５０　ｍｌ中
ノ４５．００ｇ（０，２８モル）の４−メチル−３−ペ
ンテン−１−イルブロマイドと反応させて得られるグリ
ニヤール試薬を、例１と同様にエーテル７０ｄ中の４ ２３．５６　ｇ（０，２４モル）の２−メチル−２−ペ
ンテナールと反応させる。

粗生成物（５０，０ｇ）の分別蒸留により、良い臭いの
２．７−ジメチル−２，フーゾカゾエンー６−オール（
すなわち４，９−ジメチル−３，８−デカゾエンー５−
オール）（沸点１１５°／１２絹Ｈｇ　）　３１．７９
　（７２，４％）が得られる。

スペクトルデータ：赤外スペクトル：３３５０．２９６
０．２９２２．２８６５．２８５５．１６７０．１４５
０．１６７５．１１０５．１０５２．１００５．８５５
．８２９゜質量スペクトル：１８２（Ｍ”、２０）、１
５６（５３）、１３５（１６）、１２５（１９）、１２
１（１４）、９９（５５）、９７（４２）、９３（２５
）、８３（３７）、８１（５０）、７１（３５）、６９
（６０）、５５（４７）、４３（１００）、４１（６２
）。

香り二油脂様、アルデヒド様、グリーン調の花香様 例１２ 無水エーテル５　ｍｌ中の０．８９．９　（０，［ｌ　
３７．９’原子）のマグネシウムをエーテルの沸騰温度
で、無水エーテル２０ｍ１３中の６．６　ｇ（０，０３
７モル）の５−メチル−４−へキセニルプロマイド溶液
ト、前述の例と同様に反応させる。添加終了後、混合液
をさらに６０分間還流温度に維持する。つぎにｆｉ　水
エーテル５ゴ中の２−メチル−２−ペンテナール３．０
　ｇ（０，０３モル）を室温で６０分間滴下し、エーテ
ルを再び沸騰させる。さらに１時間還流後、混合液を冷
却し、氷と飽和塩化アンモニウム溶液で分解し、反応を
完了させる。こうして２．９ｇの４．１０−ジメチル−
３，９−ウンデカシエン−５−オール（沸点１１００１
０．０６朋Ｈｇ、ｎｏＯ−１−４７０５）が得られる。

スペクトルデータ：赤外スペクトル：３３６０．１６７
０．１４５４．１３８０．１０７２．１０２４．１００
０．８６４　Ｅｌ。

質量スペクトル：　１９６　（６、Ｍ”　）、１６７（
１３）、１４９（５）、１２５（２６）、９９（６５）
、９６（２５）、８２（１００）、８１（５２）、　６
９（３１）、　５５（３７）、　４３（７１）。

査り：果実（メロン）様、花査（シクラメン）様、新鮮
、グリーン調。

例１６ グリーン調花査様靜水の基礎材 重量部 ヒドロキシシトロネラール　　　　　　　２５０メチル
ジヒｒロシヤスモネート　　　　　　２５０ゾプロビレ
ングリコール　　　　　　　　２００ベルがモット油　
　　　　　　　　　　　　１００シトロネロール　　　
　　　　　　　　　　　５０ｐ−メンタン−８−チオー
ル−６−オン　　１０マンダリン油　　　　　　　　　
　　　　　　１０がルパナム油　　　　　　　　　　　
　　　１０合成ジャスミン　　　　　　　　　　　　　
１０パルモローサ油　　　　　　　　　　　　　　１０
マスチツクアブソリユート　　　　　　　　　５ゼラニ
ウム油　　　　　　　　　　　　　　　　５シクラメン
アルデヒｖ５ ７ コリアンダー油　　　　　　　　　　　　　　　５フエ
ニルエチルイソブチレート５ シス−ヘキサノール（ゾデロビレン グリコール中１０％）　　　　　　　　　　　　５バー
ゾル油　　　　　　　　　　　　　　　　　６くろぐす
り芽アブンリュート　　　　　　　　　２６５ ６５部の４−メチル−６−ウンデセン−５−オールの添
加により、原組酸物の花の香りが強くなる。それｆで認
められなかったスズランの香りが出てくる。

６５部の４−メチル−３、８（ｚｌ−ウンデカシエン−
５−オールを添加すると、組成物の臭いが驚くほど変化
する。果実（アフターベリー）様スパイス機具いが現わ
れ、同時に組成物のかんきつ類成分と複合体を形成し、
オーデコロン効果が生まれる。

例１４ 一般的な花の香りの基礎材 重量部 Ｂ ゾデロビレングリコール　　　　　　　　２００リモネ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１５０α−イオノン
　　　　　　　　　　　　　　　６０シトロネロール　
　　　　　　　　　　　　　５０リナロール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５０ベルトフイツクスケー
ル（ＶｅｒｔＯｆｉＸｃｏｅｕｒ　）　　　　　　　　
　　　　　　　　　５　ＤＧａｌａｘｏｌｌｄｅ　５０
　（１＋　３　＋　４　＋　６　＋７．８−へキサヒド
ロ−４、６、６゜ ７．８．８−ヘキサメチル−シクロ ペンタ−γ−２−ベンゾビラン　　　　　　６０ペンシ
ルアセテート６０ ２−エチル−３，６，６−１リメチ ルー２−シクロヘキセン−１−イル −カルざン酸エチルエステル　　　　　　　６０合成ジ
ャスミン　　　　　　　　　　　　　２０ムスクケトン
　　　　　　　　　　　　　　　２０フエニルエチルチ
グレート　　　　　　　　２０２．２．８−）リメチル
−７−ノネ ンー６−オール　　　　　　　　　　　　１５乳香（ゾ
デロビレングリコール中 ５０％）１５ シトロネリルアセテート　　　　　　　　　　１０ヘキ
セニルアセテート（ジプロピ シングリコール中１０％）１０ イランイラン油　　　　　　　　　　　　　　１０合成
イランイラン　　　　　　　　　　　　　１０レモン油
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ウンデカラク
トン　　　　　　　　　　　　　１０シクラメンアルデ
ヒド　　　　　　　　　　　５ガルバヌム油　　　　　
　　　　　　　　　　　５びやくだん油　　　　　　　
　　　　　　　　５黄すいせんアブソリュート（ジブ ロビレングリコール中１０％）　　　　　　　５システ
ラゾダヌム油　　　　　　　　　　　　５Ａｄｏｘａｌ
　（ゾデロビレングリコール中１０％）　　　　　　　
　　　　　　５３０ １７０部の４−メチル−３−ドデセン−５−オールは前
述の組成物のサンダルの花の複合体の香りを強め、この
組成物の所期の効果を増強する。

一方、１７０部の４．６．８−）リフチル−６−ノネン
−５−オールは、基礎材において最も驚くべき効果を生
み出す。すなわちこの物質の強いグリーン調の臭いにも
かかわらず、基礎材には石けんに適した非常に快よいベ
リーのような、ま、た化粧品的なグリーン調花査様の香
りの複合体が現われる。

２．６−ジメチル−１，６−ノナゾエンー５−オールを
添加すると、グリーン調花香様の香りが強調される。す
なわち、新規物質が原基礎材の他の成分（たとえばガル
バヌム）と複合体を形成する。

例１５ 香水（シデレタイデ）の基礎材 重量部 １−メチル−１−メトキシ−シクロ −デカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
ベルがモット油　　　　　　　　　　　　　１５０ヒド
ロキシシトロネラール　　　　　　　１００１ シトロネロール　　　　　　　　　　　　　　８０ペテ
グレン油　　　　　　　　　　　　　　　６０１２−オ
キサーヘキサデカノライド　　　　６０コリアンダー油
　　　　　　　　　　　　　４０ガルバヌム油　　　　
　　　　　　　　　　　４０シダー油　　　　　　　　
　　　　　　　　４０パチユリ油　　　　　　　　　　
　　　　　４０レモン油　　　　　　　　　　　　　　
　　　４０エレミ油　　　　　　　　　　　　　　　　
１０オークモスアブソリユート　　　　　　　　　１０
松葉油　　　　　　　　　　　　　　　　１２５９５ ５部の４−メチル−６−ウンデセン−５−オールの添加
により、本組成物のグリーン調および薬草様の香りが強
くなる。

一方、５部の４．６．８−）サメチル−３−ノネン−５
−オールは本基礎材においてはるかに大きな効果を生み
出す。すなわち、この新規の基礎材はより新鮮で、より
グリーン調が強く、よりスパイスが強いため、現代人の
コロンとして非常に２ 適している。これは４−メチル−６−ウンデセン−５−
オールと同様の効果であるが、その効果ははるかに太き
い。

例１６ フジエール傾向の香水基礎剤 重量部 ラベンダー油　　　　　　　　　　　　　２００アミル
サリチレート　　　　　　　　　　　１８０トリーモス
（ゾデロビレングリコール 中５０％）　　　　　　　　　　　　　１００シトロネ
ロール　　　　　　　　　　　　　１００ゼラニオール
　　　　　　　　　　　　　　８０ムスクアンプレツト
　　　　　　　　　　　　８０ペルがモット油　　　　
　　　　　　　　　８０α−イオノン　　　　　　　　
　　　　　　　８０α−アミルシンナムアルデヒド２５ オイデノール　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
Ｍｅ　ｔａｍｂｒａ　ｔｅ■Ｇｉｖ（１−ア−ｋ）＃ツ
ー１−メチルー２−第２ブチル−シクロ ヘキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　２０７０ このフジエール組成物［３０部の４−メチル−３−ウ／
デセン−５−オールを加えると、さらに新鮮でグリーン
調の香りが強くなる。すなわちより大きなボリュームを
受は入れ（拡散が太いに強化される）、したがって添加
しない組成物よりもはるかに強くなる。

４．６．８−トリメチル−３−ノネン−５−オールは特
に薬草のような％徴を強める。したがってこの化合物を
添加するとフジエール組成物がさらに生き生きしてくる
。

例１７ コロン型の香水組成物 重量部 ジプロピレングリコール　　　　　　　　４５０Ｍｙｒ
ａａｃｏｎｅ■Ｇｉｖ　（２−エチル−６゜６．６−）
リメテルーシクロヘキセン ーｉ−イルカルボン酸エチルエステル）８０Ｇａｌａｘ
ｏｌｉｄｅ　５Ｑ■　　　　　　　　　　　　　　６０
ヒドロキシシトロネラール　　　　　　　　６０Ｍａｄ
ｒｏｘ”　Ｇｉｖ　（１−メチル−１−メトキシ−シク
ロ−デカン）６０ サンプラ（５ａｎｄｅｌａ　）　　　　　　　　　　　
　６０ペルがモット油　　　　　　　　　　　　　　６
０松葉油　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ムス
クケトン　　　　　　　　　　　　　　　３０゜１ｎｅ
ｓｃｏｎｅ■Ｇｉｖ　　　　　　　　　　　　　　３０
３．７．７　−　ト　リ　メ　チル　−３−［３’−メ
チル−２′−ブテニルシービシク ロ（４，１，０）へブタン−４−オン （異性体の混合物）２０ ブチグレン油　　　　　　　　　　　　　　　１５ｐ−
メンタン−８−チオール−６−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５トリーモスアブソリユー
ト　　　　　　　　　　５６５ このオーデコロン組成物に６５部の４−メチル−３−ウ
ンデセン−５−オールを添加すると、花の否りが与えら
れ、したがって女性的色彩が強くなる。

一方、３５部の２，６−シメチルー１，６−ノナジェン
−５−オールを添加すると、このコロン基礎剤はよりス
パイス様になり薬草のような香りがしてぐる。より清新
で生き生きとした感じで、より一層男性用オーデコロン
の色彩が強くなる。

代理人　浅　村　　　皓 外４名 ３７　　　　　　　　　　−２６８− ６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 ％式％ （式中、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は直鎖または末端が一
   部分のみ分枝したＣ５−７−アルキルまたはＣ，−９−
   アルケニルであり、またはＲ１はメチルであり、Ｒ２は
   直鎖または末端が一部分のみ分枝したＣ４−６−アルキ
   ルである）を有する化合物。 （２）４−メチル−ウンデカ−３−エン−５−オール。 （３）４．６−ジメチル−デカー６−エン−５−オール
   。 （４）４，９−ゾメチルーヂカー６−エンー５−オール
   。 ｆｉ’５１４，６．８−トリメチル−ノン−３−エン−
   ５−オール。 ＋６）２．６−ジメチル−１，６−ノナゾエンー５〜オ
   ール。 （力　４−メチル−Ｐデカ−３−エン−５−オール、４
   −メチル−トリデカ−６−エン−５−オール、４．６−
   ジメチル−ウンデカ−３−エン−５−オシル、４　、７
   　、８−　トリメチル−ノン−６−エン−５−オール、
   ４−メチル−６，９−デカジエン−５−オール、４−メ
   チル−６，８−ウンデカジエン−５−オール、４．９−
   ジメチル−３，８−デカゾエンー５−オール、および４
   ．１０−ジメチル−３，９−ウンデカシエン−５−オー
   ルより選ばれる化合物。 （８）芳香物質として、式 ％式％ （式中、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は直鎖または末端が一
   部分のみ分枝したＣ６−１−アルキルまたはＣ６−６−
   アルケニルであるか、またはＲ１はメチルであり、Ｒ２
   は直鎖または末端が一部分のみ分枝したＣ４−７−アル
   キルである）を有する化合物。 （９）式 （式中、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は直鎖または末端が一
   部分のみ分枝したＣ５−９−アルキルまたはＣ４−’／
   −アルケニルであるか、またはＨｌはメチルであり、Ｒ
   ２は直鎖または末端が一部分のみ分枝したＣ、、−アル
   キルである）の化合物を含有する芳香物質組成物。 （１ω　４−メチル−ウンデカ−３−エン−５−オール
   を含有する芳香物質組成物。 旧）　４．６−ジメチル−デカ−６−ニンー５−オール
   を含有する芳香物質組成物。 ＋Ｉ２１４．９−ジメチルーデカー３−エン−５−オー
   ルを含有する芳香物質組成物。 （ｌタ　４，６．８−）リフチル−ノン−６−エン−５
   −オールを含有する芳香物質組成物。 Ｇ４１２．６−ゾメｆルー１．６−／ナソｘ　ン−５−
   オールを＠臀する芳香物質組成物。 （１９式 （式中、Ｒ１は水素であり、Ｒ２はＩＨ鎖または末端が
   一部のみ分枝したＣ５−９−アルキルまたはＣ６−。 −アルケニルでちるか、またはＲ１はメチルであり、Ｒ
   ２は直鎖または末端が一部分のみ分枝したＣ４−７−ア
   ルキルである）を有する化合物の製造において、２−メ
   チル−２−ペンテナールと式（式中、Ｒ１とＲ２は前述
   した意味を持ち、■はハロゲンである）のハロゲン化物
   と反応させることを特徴とする、上記方法。 （１０式 （式中、Ｒ１は水素であり、Ｒ２は直鎖または末端が一
   部分のみ分枝したＣ５−７−アルキルまたはＣ４−７−
   アルケニルであるか、またはＲ１はメチルであり、Ｒ２
   は直鎖または末端が一部分のみ分枝したＣ１−７−アル
   キルである）を有する化合物の芳香物質としての使用。 ＋１７）　　４−メチル−ウンデカ−３−エン−５−オ
   ールの芳香物質としての使用。 （層　４，６−ジメチル−デカ−６−ニンー５−オール
   の芳香物質としての使用。 ｇ１４，９−ジメチル−デカ−３−エン−５−オールの
   芳香物質としての使用。 １２０１　４．６．８−トリメチＡ／　−／　ｙ−３−
   ｘ　７−５−オールの芳香物質としての使用。 ＋２１）２．６−シメチルー１，６−ノナジェン−５−
   オールの芳香物質としての使用。