JPS58134045A - 新規な香料物質および／又はフレ−バ付与物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な香料および／又は７レーバ付与物質に関
する。

本発明により供された新規な香料および／又はフレーバ
付与物質は、式 （式中、ＲはＣ１−４−アルキル、１−　Ｃ１−２−ア
ルコキシ−０１−４−アルキル又はＣ２−４−アルケニ
ルを示し、Ｒ１％Ｒ２およびＲ３は水素、メチル又はエ
チルを示し、Ｒ４は水素、Ｃ１−５−アルキル、Ｃ２−
４−アルケニル又はＣ１−４−アルキリデンを示し、゛
但しＲ１，、Ｂ２、Ｒ３およびＲ番の２個又は３備は水
素を示すことを条件とする）を有する化合物である。　
　　　　　　　　　　□・ ＲはＣ１−４−アルキル、特にメチルを示すことが好ま
しい。Ｒがアルコキシ−アルキルを示す時には、これは
好ましくは１′−エトキシ−エチルである。Ｒ１および
Ｒ２は好ましくは水素を示す。Ｒ３は好ましくは水素又
はメチルを示す。Ｒ４は好ましくはＣ１−５−アルキル
を示す。

したがって、式ｌは、任意には１′−位置に付加的の０
１−２−アルコキシ基を有する、第２級アルコールの、
特に構造上の特長−ＣＨｏＨ−０（ＯＨ３）　＝　０ｋ
ｌ−ＯＨ露−ｃｎＢが共通であるＣ’ｌＯ−Ｃ’１４−
アルコールの０１−４−アルキルエーテルを包含する。

Ｃ１−５−７／Ｉ／キル基の例はメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イノブチル、アミルおよ
びイソアミルである。

メチルおよびエチルが好ましい。

メトキシおよびエトキシは置換基Ｒの１′−位置におけ
るＣ１−２−アルコキシ基の例である。

ビニル、ゾロドレン、ブチレン、アリル、メタ。

リルは”ｆｆ１−４−アルケニル基の例である。

ビニルおよびアミルが好ましい。

ビニル、アリル、メタリル、６′−ブテニル、２−メチ
ル−１′−ゾロベニル、メチリデン、°エチリデン、プ
ロピリデン、インプロｔリデンおよびブチリデンは置換
基ト４におけるＣ２−４−アルケニル又はＣ１−４−ア
ルキリデン基の例である。

ビニルおよびメチリデンが好ましい。

式Ｉには全ての可能な立体異性体（二重結合でシス又は
トランス構造を有する）を包含する。

又本発明は式ｌの化合物の製造法に関する。

この方法は、式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は上記の意味を有す
る）を有するアルコールをエーテル化することを特徴と
する。

エーテル化はそれ自体公知方法で実施出来る。

即ち、式■の相当するアルコールから製造出来るアルコ
ラードをアルキル化又はアルケニル化するのが好都合で
ある（例えば、「Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ　。

Ｏｒｇａｎｉｅｃｈ−ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｓ　Ｇｒｕｎ
ｄｐｒａｋｔｉｋｕｍ　Ｊ　第９版、ＶＥＢ　Ｄｅｕｔ
ｓａｈｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　ｄｅｒ　Ｗｉａｓｅｎｍｃ
ｈａｆｔｅｎ　、ベルリン１９６９．２２２ページ参照
）。

特に適当なアルキル化剤は、硫酸ジアルキルおよびハロ
ゲン化アルキル、特に臭化アルキルである。塩基性アル
コールを、例えばす）　ＩＪウム又はカリウムのような
アルカリ金属又は例えば水素化ナトリウムのようなアル
カリ金属水素化物と、ベンゼン１、トルエン、キシレン
等の不活性溶媒中で反応させることにより、上記アルコ
ラードは都合よく製造される。

これに反して、式ｌのアル；キシ−アルキル誘導体は、
弐Ｉのアルコールを、式 （式中、Ｒ５は同一か又は異なり、水素、メチル又はエ
チルを示し、但し全ての６つのＲ５の炭素数は２を超え
ず、Ｒ６はメチル又はエチルを示すことを条件とする）
を有するエノールエーテルと反応させることｋより都合
よく製造される。

この反応は、例えば塩酸、硫酸又は燐酸のような無機酸
又は例えばｐ−）ルエンスルホン酸（−水和物）のよう
な強有機酸の触媒量の存在下で実施するのがよい。アル
コールをエノールエーテルの２重結合に付加するのに、
一般に（付加的な）溶媒を必要としない。然し過剰のエ
ノールエーテルがこの作用を有している。又例えばヘキ
サン、シクロヘキサン等の非プロトン性溶媒の添加も容
易に可能である。この反応は通常室温で円滑に進行する
が、俤かに冷却するか又は僅かに加熱して実施すること
も出来る。この方法の為に、０−８０℃、好ましくは＋
１０℃から＋４０℃の温度範囲を考慮すべきである。

式■の出発物質は、２−メチル−２−ペンテナールを、
式 ％式％ （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４：、は上記意味を有
し、Ｘはハロゲンを表わす）を有するノ・ロデン化物と
反応させることにより得られる。

式ＩＶのハロゲン化物は任意のノ・ロデン化物でよく、
臭化物を使用するのがよい。

式■のハロゲン化物と２−メチル−２−ペンテナールと
の反応は、グリニヤール反応について公知の方法により
実施するのがよい（例えば、［Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ　、
　　Ｏｒｇ　ｏｃｈｅｍ、　Ｇｒｕｎｄｐｒａｋｔｉｋ
ｕｍ　Ｊ、第１５版、Ｖ］！；Ｂ　ｄｅｕｔａｃｈｅｒ
　Ｖｅｒｌａｇ　ｄｅｒＷｉｓａａｎｓｃｈａｆｔｅｎ
　、ベルリｙ１９７７年、６１７ページ参照）。すなわ
ち、この反応は溶媒として、ジエチルエーテル又は高級
アルキルエーテル又はテトラヒドロフラン中、約０−８
０℃の温度で実施するのがよい。

このように、式■の出発物質は異性体混合物の形で得ら
れ、分子の−ａｎ（ｏｎ）−ａ（ｃａ３）＝ｃｎ−ａＨ
２−ｃ）１３部のトランス形が多く支配する。

経済的な理由で、この異性体混合物が特に使用される。

　　　　、・１ □冒 式Ｉの化合物は特殊な官能的特性を有し、それにより式
■の化合物は香料および／又は７レーバ付与物質として
非常に適している。

又それ故に本発明は式Ｉの化合物の香料および／又はフ
レーバ付与物質としての使用に関する。

例えば５−メトキシ−４−メチル−６−デセンはりんご
、ブルーベリーおよび他の種類のぺＩＪ−を連想させる
非常にフレッシュ、フルーティなにおいを有し、又同時
にグリーンでノ１−ビイなにおいを有する。他方、゛炭
素鎖で異性化している５−メトキシ−２，６−ジメチル
−６−ノネンは非常に甘いフルーティでパウダリイなに
おし・を有するが、相当するエチルエーテル（５−エト
キシ−２゜６−ジメチル−６−ノネン）は主にアルコー
ル飲料（ウィスキー）を連想させ、その他に付加的に花
様の、スパイシイな特徴を有する。５−（１’−エトキ
シエトキシ）−２，６−ジメチル−６−ノネンはグリー
ンの、花様の、僅かにパウダリイな非常に甘いにおいの
ノートを示し、このノートは、せ橘類を連想させる苦い
一グリーンのにお〜・のノートと同時にチョコレート様
のにおいのノートにより、異性体化合物５−（１’−エ
トキシエトキシ〕−４−メチル−６−デセンで置換され
る。

一般に、式ｌの新規なエーテルは興味のある主にフルー
ティ、グリーンなにおいのノート、花様の、スパイシイ
でパウダリイなニュアンスを示し、それはすぐれたアル
カリ安定性の香料物質を示し、さらに色々な種類の果物
およびカラメルとチョコレートを連想させるフレーバノ
ートを有するから、フレーバ付与物質として例えば（食
料品）７レーバを暗示する。

ツレ等の天然のにおいのノードに基ずいて、式Ｉの化合
物は特に例えば次のものの改良に適する。

（ａｌ　　例えばトップノートを引き立てる花様組成物
（例えばコロンタイプおよびエツセンス）、（ｂｌ　　
７レツシユ：）・−ビイ、フルーティーせ橘系の要素を
強めるシプレーおよびフゼアタイプの組成物、 （ａ）　　例えばパチュリ成分を都合よく包み込み、こ
の改良はボトムノートに生ずる、煙草およびクツディ組
成物、おキび （（１）　　４Ｉに望ましい丸味を有する調和のとれた
効果を生ずる、グリーンノートを有する組成物。

式Ｉの化合物は多数の既知の天然又は合成の香料および
／又はフレーバ付与物質組成物と結合し、そわにより天
然成分の範Ｕは容易に揮発する成分だけでなく、手挿発
性および備かに揮発性の成分も包含出来、合成成分の範
囲は次のものに明示されている如く、殆んどあらゆる種
類の物質の代表を包含出来る。

一大然物：　バジル油、トリーモスアブソリュート、よ
もぎ油、ベルがモット油、カシスデツドアデソリュート
、カストリウム、シダーウッド油、シスタスラデダナム
、シベット、コリアンダー油、オークモス、エレミ油、
松葉油、ガルパヌム、ゼラニウム油、ジャスミンアブソ
リュートおよびその合成代用品、黄水仙アブソリュート
、ラデダナム、ラベンダー油、マンダリン油、マステイ
クスアブソリュート、パルマローザ油、パチュリ油、ブ
チグレン油パラグアイ、白一種油、タイム油、乳香、イ
ランイラン油、レモ゛□ゾ：油等。

−アルコール：　シトロネロール、ゼラニウム油、ンス
ー３−ヘキセノール、リナロール、テルピネオール、フ
ェニルエチルアルコール、ロシノール、８ａｎｌ・１ａ
■（６−イソカンフイル−５−シクロヘキサノール）、
ｐｔｍａｔ、ｏｘ”　（２ｅ　　６−シメチルーへブタ
ン−２−オール）、桂皮アルコール合成およびその代用
品等。

一アルデヒド：　　α−アミルシンナムアルデヒド、シ
クラメンアルデヒド、ドデカナール、ヘリオトロぎン、
α−へキシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロネ
ラール、２，６．１０−１リメチルーウンデセ−９−ｃ
ｙ−１−アール（Ａｄｏｘａｌ■）、デカナール、ウン
デカナール、ω−ウンデシレンアルデヒド等。

一ケトン：　　Ｘａｏ□１４Ｊｉｎｅ■（イソメチル−
α−イオノン）、α−イオノン、β−イオノン、６−プ
レニルインカラノン、Ｖｅｒｔｏｆｉｘ■（アセチル化
シダーウッド油−）、ｐ−メチルアセトフェノン等。

−エステル二　サリチル酸アミル、酢酸ペンデル、・１ 酢酸シトロネリル′、酢酸ボルニル、酢酸テルペニル、
酢ａｒラニル、シス−６−ヘキセニルアセテート、シス
−３−へキセニルベンゾエート、１−メチル−２−２級
−ブチルシクロヘキシルアセテート、メチルジビロジャ
スモネート、イソ酪酸フェノキシエチル、チグリン酸フ
ェニルエチル、酢酸シンナミル、酢酸スチラリル、２，
３，６．６−テトラメチルシクロヘキセ−２−工ｙ　−
カルボン酸エチルエステル、３，６．６−ドリメチルー
２−エチル−シクロヘキセ−２−エン−カルボン酸エチ
ルエステル、酢酸ベチベニル、酢酸セドリル、ｐ−１ｇ
３級−ブチルシクロヘキシルアセテート等。

−その他：　インｒ−ル、クマリン、オイゲノール１．
イソブチルキノリン、リモネン、ｐ−メンタン−８−チ
オール−６−オン、１−メチルシクロＰデシルメチルエ
ーテル、ｒ−ノナラクトン、ａ−デカラクトン、γ−ウ
ンデカラクトン、ムスクアムプレット、Ｇａ１ａｘｏｌ
ｌ■（１，３，４，６゜７．８−へキサヒドロ−４，６
，６，７，８，８−ヘキサメチル−７クロペンターγ−
２−ベンゾ−ラン）、ムスクケトン、Ｍｕｓｋ　１７４
■（１２−オキサヘキサｒカッリド）等。

式Ｉの化合物は広い範囲で組成物に使用することが出来
、その範囲は例えば洗剤の場合には０．１係からアルコ
ール溶液の場合には５０９６に迄拡げることが出来る。

熟練の調香師はより低い濃度でさえも効果をあげること
が出来、又はより商い濃度（例えば６０Ｔｏ迄）でさえ
も新規な複合体を合成出来るから、これ等の数値は限定
的でない。好ましい濃度は０．５から２０％の範囲であ
る。弐■の化合物でつくった組成物はあらゆる種類の芳
香を有する消費者用製品（オーデコロン、オーデトイレ
ット、エツセンス、ローション、クリーム、シャンプー
、石鹸、サルデ、化粧粉、歯磨き、うがい薬、防臭剤、
洗剤、煙草等）に使用することが出来る。

したがって、式■の化合物は組成物の製造に使用出来、
前述のものから明らかなように、広範囲の既知の香料物
質に使用出来る。このような組成物の製造では、前に営
及した公知の香料物質をＷ、　Ａ、　Ｐｏｕｃｈｅｒに
よる（　Ｐｅｒｆｕｍｅｓ、　Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓａｎ
Ｌ　５ｏａｐｓ　２　Ｊ　、第７版、Ｏｈａｐｍａｎ　
ａｎｄ　１ｉａｌｌ、ロンドン、１９７４に記載のよう
な当業者に公知の方法により使用することが出来る。

フレーバ付与物質として、式Ｉの化合物を例えは食料品
（ヨーグルト、糖菓等）、嗜好品（茶、煙草等）および
飲料（アルコール飲料等）におけるフルーツフレーバ（
例えばメロン、マルメロ、桃、あんず、ベリー７レーパ
）又はチョコレートフレーバを製造し、改良し、強め、
増し、又は改良するｚへに使用することが出来る。

式Ｉの化合物は１著な７レーバ特性を有するので、低い
濃度で使用することができる。適当な濃度範囲は、最終
製品（即ちフレーバを付与された食料品、嗜好品又は飲
料）で、例えば０．０１−１００　ＴＩｐｍ、好まし、
くは０．１−２０　ｐｐｍである。

然し例えば煙草にフレーバを付与する際に、濃度をさら
に高く、広い範囲、例えば１−１０００好ましくは５０
−５００　ｐｐｍ、の範囲にすることが出来る。

式Ｉの化合物はフレーバ付与物質組成物として使用され
る成分と混合することが出来、又は通常の方法でそのよ
うなフレバラントに添加出来る。

本発明の７レパラントは、公知方法で食用物質中に希釈
するか又は分散することが出来るフレーバ付与物質組成
物と理解すべきである。それ等は例えば約０．１−１０
重量％の、特に０．５−３重量％の式■の化合物を含有
する。それ等は公知方法により、溶液、ペースト又は粉
末のような通常の使そのようなフレバラントの製造に都
合よく使用される公知の７レーパ付与物は、既述の説明
中に言及されているか、又は文献から容易に決定するこ
とが出来る（例えばＪ、　Ｍａｒｏｒｙ著［ＦｏｏｄＦ
ｌａｖｏｕｒｉｎｇｓ、Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ、Ｍａ
ｎｕｆａｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＵｓｅｒ、第２版、Ｔｈ
ｅ　ＡＶ工Ｐｕｂｌｉｌｉｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ。

工ｎｃ、、　Ｗｅａｔｐｏｒｔ、　０ｏｎｎ、　１９６
８年、又はＧ。

Ｆｅｎａｒｏｌｉ著、［、Ｆｅｎａｒｏｌｉ’ｇ　Ｈａ
ｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ□ ｙ１ａｖｏｕｒ工ａｇｒｅａｉＪ’ｊｔｓ　Ｊ　、第２
版、第２巻、ｃＲｃＰｒｅｓｓ、工ｎｃ、クリーブラン
ドオハイオ、１９７５年参照）。

このような通常の使用形態のためには、例えば次の担体
物質、濃厚化剤、フレーバ改良剤、スパイス、補助剤等
を使用することが出来る：アラビアガム、トラガカント
、塩又はビール酵母、アルギネート、カラデニン又は類
似の吸収剤；インドール、マルトール、ジェナール、ス
パイスオレオレジン、スモークフレーバ；クローブ、ジ
アセチル、クエン酸ナトリウム；グルタミン酸モノナト
リウム、イノシン−５′−モノホスフエートニナトリウ
ム（工ＭＦ　）、グアノシン−５−ホス７エートニナト
リウム（ＧＭＰ　）　：又は特殊なフレーバ付与物質、
水、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン。

伏倒で本発明を説明する： 例　　１ ２５１ｎｔのトルエンに溶解した５、０ｇの４−メチル
−３−デセン−５−オールを、２５鰹のトルエン中１．
５４　ｇの５５−６０％水素化ナトリウム分散液に、８
０℃で６０分間攪拌しつつ滴下する。

その混合物を８０℃で１２時間攪拌し、４０℃に冷却し
、５．６ｇの硫酸ジメチルで滴下処理し、温度を再び８
０℃に上昇させる。反応を完全にする為に、混合物を８
０℃で更に６時間攪拌する。

４０℃に冷却した後、１Ｑ＊ｌのエタノールを添加する
。混合物を短時間沸点迄加熱し、ついで２Ｎ−水酸化ナ
トリウムで処理する。生成物をヘキサンに溶解し、中性
迄洗浄し一１使用した水素化ナトリウム分散物の油を除
去する為に、２５０ｇのシリカゲルでクロマトグラフィ
し、このようにして得られた粗生成物を分別蒸留する。

４．１　、！ｉ＋　（３に論値の７６係）の５−メトキ
シ−４−メチル−３−デセン、沸点１００−１０５℃／
１４トル、ｎも０＝１．４３３７が得られる。におい：
非常にフレッシュ、フルーティ、グリーン、リンゴ様の
、デル−ぺり−、ブラックベリー、バービイ。

工Ｒ：　１６７０　、　１０９４　、　８５４　ｃｍ−
１艷摂二〜０．９０　（２つの重複ｔ、ａＨ）　；　１
．５２（ｓ＋３Ｈ）：３、１８（８＃３Ｈ）　；３．３
９（ｔ＃ＩＨ）；５．３２（ｔ、ＬＨ）　；Ｍｅ　　：
　１８４（Ｍ”、１）、１１３（１００）、８１（３９
）、６９（１１）、５５（１７）、４１（１３）。

出発物質は次のように製造することが出来る：５０１の
無水エーテル中２．４．９　（０，１９一原子）のマグ
ネシウムを、グリニヤール反応で通常用いられている装
置に入れる。次に５９ｍＪの無水エーテル中１５．０　
ｇ（０，１モル）の臭化ｎ−アミルを、反応開始後すぐ
にエーテルが一定して沸騰するように、攪拌しながら保
護ガス雰囲気（窒素）に滴下する。添加の終了後、混合
物を還流温度に史に３０分保持し、ついで１０℃に冷却
し、２Ｑ　Ｉ１８の無水エーテル中７．８５　、？　（
０，０８モル）の２−メチル−２−ペンテナール溶液を
滴下する。反応を完全にする為に、混合物全室温で更に
１２時間攪拌する。グリニヤール錯体を飽和塩化アンモ
ニウム溶液および氷で分解した後、表面に浮かぶエーテ
ル溶液を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、次に乾燥す
る。溶媒の蒸発後１５．６９の粗住成物が後に残り、そ
れを分別蒸留す、机このようにして。

沸点１０６℃／１２トル、ｎＤ＝　１−４４９９の純粋
な４−メチル−６−デセン−５−オールが得られる。

工Ｒ：　　３３４０．２９５８＋２９２４．２８８８＋
１８５８．１６７０．１４６０゜１０２４．８５４　ｃ
ｍ−” ＮＭＲ：　　（３６０ＭＨ２）：　０．８９（ｔ−３Ｈ
）ｔＯ−９６５（ｔ−３Ｈ）；１−５９５（ｓ　＊３Ｂ
）　：２２−０３（＋　２Ｈ）　：３．９６（ｔ　＋　
ＩＨ）　：５．３６（ｔ　。

３Ｈ）； ＭＳ：ｍ／１＝１７０（Ｍ”、Ｓ）、１５５（１）、１
４１（１８）、１２８（２）。

１０９（２）、９９（１００）、８１（１９）、７１（
１５）、５５（１９）　。

４３（４２）。

例　　２ １００１のベンゼン中６．１３ｇの５５−６０係水素化
す）　ＩＪウム分散液を、攪拌器、温度計、還流凝縮器
および滴下漏斗を備えた反応容器内に入れ、１００ｍ１
のベンゼン中２０．０．９の２，６−シメチルー６−ノ
ネンー５−オールの溶液を、６０分間以上かけて攪拌し
ながら室温で滴下する。反応を完全にする為に、混合物
を還流温度で１２時間保持する。次に、−合物を２０℃
に冷却する。こ−。

の温度で２０．７９の４１ｒＬＩ８１！ジメチルを温度
が３５℃を超えないように、徐々に滴下する（発熱反応
）。

添加終了後、より濃厚になった混合物を、還流温度で史
に４時間加熱し、次に冷却し、２５１１１ｔのメタノー
ルで処理する。５分後、４Ｑｙｎｌの水中６．７ｇの水
酸化す）　＋７ウムの溶液を滴下し、混合物を再Ｖｉｇ
ｒｅｕｘカラムで留去する。後に残った粗生成物を水−
ジェットによる真空下で、ｏ、ｉ　、ｐの炭酸ナトリウ
ムを添加して精留し、１３．３　＃　（ｆ！Ｉ論値の０
− ６１．７４　）の、沸点７８℃／１２トル、ｎＤ−１，
４３３９の、純粋な５−メトキシ−２，６−ジメチル−
６−ノネンが生ずる。におい：ｔｌい、フルーティ、パ
ウダリイ、グリーン。

工Ｒ：　１６７０．１３８４．１３６８，１０９４，８
５５ｃＷＬ−１゜ＮＭＲ：〜０．９０　（９Ｈと共に、
ｄおよびｔ重複）。

１．５４（ｅ、３Ｈ）、３．１８（ｓ、３ｎ）、３．３
９（ｔ、Ｉｎ）；５．３２（ｔ＋ｌｌ１１）； 期　：　　１８４（Ｍ”、１）、１１３（１００）、８
１（３８）、５５（１７）、４１（１２）出発原料は次
の通り調製することが出来る＝６９．５　ｇ（２，９，
９一原子）のマグネシウムを５００　ａｔの無水エーテ
ル中に入れる。次にガスクロマトグラフィにより約１．
５嘔の臭化ｎ−アミルを含有する、４６８ｇの臭化イソ
アミルの１．２１無水エーテル溶液を、発熱反応により
エーテルが沸点に一定に保たれるように滴下する。添加
終了後、混合物を還流温度に更に３０分保持する。次に
グリニヤール溶液を１０℃に冷却する。ついで６００１
１１ｔの無水エーテル中２３６．５　ｇ（２，４１モル
）の２−メチル−２−ペンテナールを４０分以内に、温
度１０℃から２０℃に一定に保ちながら滴下する。反応
を完全にする為Ｋ、混合物を還流温度に更に１時間保持
する。次に混合物を氷に添加し、塩醗水溶液で分解し、
エーテル溶液をソーダおよび飽和塩化す）＋７ウム溶液
中で中性になる迄洗浄し、乾燥する。溶媒の蒸留後残留
する粗生成物（４８０ｇ）をＷｉａｍｅｒカラムで分別
蒸留し、がスクｏマドグラフィ（Ｏａｒｂｏｗａｚ　、
　　１３０℃）Ｋより１．５チの４−メチル−６−デセ
ン−５−オールを含有する、６１２ｇの２，６−シメチ
ルー６−ノネンー５−オール（１）、沸点６２℃／　０
．０５トル、ｎ、ｓ　＝１−４４７９が生ずる。

エＲ：　　３３５０．２９５６＋２９３０．２８６６．
１６７０，１４６８．１３８６゜１３６８．１０１２，
８５６　ａｒｔ−”　。

ＮＭＲ：　（６０ＭＨｚ）：　ｏ、ｓｓ＋ｏ、９ｏ　（
収束、　９Ｈ）、１．５９（ＩｌｌろＨ）、２．０２（
ｔｅ２Ｈ）１３．９３（ｔｌ　ＩＨ）１５．３３（ｔ、
ＩＨ）。

ＭＳ　　：　　ｍ／ｅ＝　１７０（７）、１４１（１６
）、１２！１（４）、９９（１００）。

８１（３４）、７１（１９）、５５（り６）、４３（９
１鬼１、）、、、 例１および２と同じように、４．６−ジメチル−３−ノ
ネン−５−オールおよび４．７−シメチルー６−ノネン
ー５−オールから、それぞれ匹敵可能な収率で次の異性
体メチルエーテルが得られる。

（ａ）５−メトキシ−４，６−ジメチル−６−ノネン（
沸点７６℃／　１２　）　ル、ｎ、ｏ　＝＝　１−４５
５５、におい：花様、フルーティ、グリーン、バービイ
、土様、非常に拡散性）、又は （ｂ）５−メ′トキシー４．７−ゾメチルー３−ノネン
（沸点７０°Ｃ／１２トル、ｎ６°＝　１．４３５４、
°においニハービイ、土様、グリーン）。

（ａ）およびＴｂｌの出発原料χ次のように調裏するこ
とが出来る二 （ａ１２００Ｍの千−テル中２８．３ｇ（１，１８ｇ−
原子）のマグネ？、、、、ウムｔグリニヤール反応に通
常使用する装置に入ｉる。次に５００　ｍＡ！の無水エ
ーテル中１７　ｓ、１．ｕ　＜　ｉ、ｉ　ｓモル）の２
−ブロモペンタンを攪拌しながら、保換気体雰囲気（窒
素）下で、エーテルの反応が始まった少し後に、一定し
て沸騰するようｌＣｍ下する。添加終了後１．混合物ｗ
ｔｐｖｃ　ｓ　ｏ分間還流温度に保持し、次に１ｏ℃ニ
冷却し、５ＱＱｙｎｌｏ）エーテル中９６．１．１７　
（０，９８硲ル）の２−メチル−２−ペンテナールの溶
液を、温度ケ１０℃から２０℃に保ちながら、３ｏ分間
で滴下する。反応ン完全にする為、混合ｍｖ史に１時間
還流させ、次にグリニヤール錯体を飽和塩化アンモニウ
ム溶液と氷で分解させ、表面に浮かぶエーテル溶液ン飽
和塩化す）　ＩＪウム溶液で洗浄し、次に乾燥する。溶
媒の蒸発後、１７５．９の粗生成物が伐留し、それ奮分
別蒸留する。このようにして１１９．９　（７１，４％
）の嗅覚的に良好な、４．６−シメチルー３−ノネン−
５−オール、沸点９２”Ｃ／１２）ルが得られる。

旦　：６３８０．２９５８．２９２４．２８６５゜１６
７０．１４＜Ｓｏ、１３７８．１３００゜１００５．８
５４　。

ＮＭＲ：０．７０−１．２０（２ｔ＃Ｊ：び１ｄ、相互
にｔｆｃＰｉｓ９Ｈ）　、　１．５８（ｓ　、３Ｈ）　
、２．叩（ｍ、２Ｈ）、３．６７（ｍ、ＩＨ）、５．３
４（ｔ、Ｊ　〜６．５１Ｈ）。

Ｍｅ　　：　　１７０　（Ｍ”　　、　２　）　　、　
　１４１　　（２）　　、　　１２８（３）、１２３（
１）、１０９（１）。

９９（１００）、８１　　（２５）、７１（１２）。

５５（１１）、４３（７２）。

（ｂ１５０Ｍのエーテル中１１．８．９　（０，４９、
！ｉ’一原子）のマグネシウムＹ２５ＯＮのエーテル中
６７．１３　、！ｉｉ’　（０，４９モル）の臭化イソ
ブチルと反応させて得たグリニヤール試薬ン、ＩＱＱｍ
ｌのエーテル中４０．０．９　（０，４１モル）の２−
メチル−２−ペンテナールと反応させる。粗生成物（９
４ｇ）の２０　ＣＦＩＬ　Ｗｉｄｍｅｒカラムでの分割
点１１Ｃヨ？）、４４．４　ｌｉ（６９，４％）の臭覚
的に良好な４．７−ジメチル−６−オクテン−５−オー
ル１Ｌａ４７−４８℃／　０．０４　）ルが得られる。

ＩＲ：３３５０．２９５８．２９３０．２８６５゜１６
７０．１４６８．１３８３゜１３６７゜１３０５．１０
５０．１０００．８５６　。

ＮＭＲ：０．８０−１．２０（１ｄ＋１　ｔ、９Ｈ）：
１．６０（ｓ　　、５Ｈ）、２．０２（ｍ、２Ｈ）。

４．０８　（ｔ　　、　Ｊ〜６．５　　、　１　）（）
　　、　　５．３７（ｔ、Ｊ　〜６．ｓ、ｉ　Ｈ）。

ＭＳ　　　：　　１　５　６　　（Ｍ”　　、　　９　
　ン　、１２７（２４）１１４（１６）、１０９（６）
、９９（１００）。

例　　４ 例１から６と同じように、４．６−ジメチル−６−オク
テン−５−オールから５−メトキシ−４，６−シメチル
ー４−オクテン、沸点６５°／１２トル、ｎ６°＝　１
．４３２９が得られる、におい：非常にグリーン、植物
の茎馨連想させる。

出発゛吻藏は次のように製造することが出来る。

１００ｍ１のエーテル中１ｓ、７　Ｅ　（０，７７１１
一原子）のマグネシウムＹ、３００１Ｊのエーテル中１
０５．４ｇ（０，７７モル）の２−プロモデタンと反応
させて得たグリニヤール試薬ン、２・ＱＱｍ／のエーテ
ル中６２．７２　ｇ（０，６４モルフの′；：２−メチ
ルー２−１１：１ ペンテナールと反応させる。２０・ｃｌｌＬＷｉｄｍｅ
ｒカラムで粗生成物（９８，８，１７）　Ｙ分別蒸留さ
せ、６８．４９　（６８，５％）の嗅覚的に良好な４．
６−シメチルー３−オクテン−５−オール、沸点８３℃
／１２トルが得られる。

坦　：５４００．２９６０．２９３０．２８７０゜１５
７０．１４６０，１３７８，１３００゜１０３５．１０
００．８５８　。

座但：　０．７０−１．１０　（２ｔ＋　１　ｄ　、相
互に重複９Ｈ）、１．５８（ｓ　、５Ｈ）、２．０２（
ｍ。

２）Ｔ）、３．６８（ｍ、ＩＨ）、５．３７（ｔ。

Ｊ〜６．５　、１　）Ｔ　）　。

ＭＳ　　：１５６（Ｍ”、１）、１０９（１）、９９（
５４）、８１（２０）、７１（１０）。

５７（１２ン　、５５（１５ン　、　　４　３　　（１
００）。

４１（２２）、３９（７）。

例　　５ 例２と同じように、２０．０　ｇの２．６−ジメチル−
６〜ノネン−５−オールおよび２５．３　、Ｆの硫、：
１１ 酸ジエチルから、１：１１・０．９ｇの５−エトキシ−
２゜□。

６−ジメチル−６−ノネンが得られる。沸点８５′″Ｃ
／１２トル、ｎ６°＝　１．４３１５、におい：ライス
＋−後、グリーン、フルーティ、花の、スパイシイ。

ＴＲ：　１６７０．１３８６．１３６８．１１１６゜１
［Ｊ８６．８５５（”ｆｌ　。

世−：１９８（Ｍ＋　、１）、１２７（１００）。

９９　（３９）　　、　８１　　（２７）　　、　　７
１　　（１０）　　。

５５（１７）、４３（５５）。

例　　６ 例１および５と同じように、２０，９゛の４−メチル−
６−デセン−５−オールおよび２７．１．９の硫虐ゾエ
チルから、１８．６ｇの５−エトキシ−４−メチル−６
−デセン、沸点３７℃／　０．０５　）ル、ｎＤ−１，
４５３０が得られる。におい：脂肪様、グリーン、ベリ
一様。

例　　７ １　Ｑ　Ｑ　ｌｎｌのトルエンに溶解した２０．９の４
−メチ／Ｌ−−３−−ｆ″センー５−オーＡ’Ｙ、１０
０ｍＡ！のトルエン中６．２　ｇの５０−６０％水素化
・ナトリウム分散液に８０℃で３０分間以上で滴下する
。混合＊Ｙ８０”Ｃｉで１２時間攪拌し、ついで５０℃
に冷却し、５０ｒｎｌのトルエン中２４．１．１７の臭
化ｎ−デチル溶液で滴下処理する。続いて混合物ケ還流
温度に６時間保持する。操作上、混合物乞室温で水によ
り処理し、有機層を分離し、水で中性になる迄洗浄し、
乾燥し、０．２　ｌｌの炭酸カリウムの添加後分別蒸留
する。２０．７　ｇの５−ブトキシ−４−メチル−３−
デセン、沸点６０”Ｃ１０，０５トル、ｎ６°＝１．４
３７８が得られる。に８い：カラメル様、デリケート、
脂肪様−フルーティ。

ＩＲ二　１　６７０　　、　１　０９４ｃｍ”−１。

ＭＳ　　：　２２６　（Ｍ＋、　１　）　、　１５５　
（６６）　、　９９（１００）、８１（１８）、７１（
７）。

５５（１３）、４３（３６）、。

出発物質は次のように製造出来る。

５０Ｍの無水エーテル中２．４　、Ｆ　Ｃ０，１，９一
原子）のマグネシウムを通常グリニヤール反応で使用す
る装置の中に入れる。続いて、５０ゴの無欠エーテル中
１５．０　、！ｉ’　（０，１モル）の臭化ｎ−アミル
ゲ攪拌しながら、保護気体の雰囲気（窒素）下に、反応
開始僅か後に、エーテルが一定して沸騰するように滴下
する。添加終了後、混合物乞還流温度に史に３０分保持
し、ついで１０′Ｃに冷却し、２０ｍ１Ｏ）喰水エーテ
ル中７．８５１　（０，０８モル）の２−メチル−２−
ペンテナールの溶液Ｙ？４下する。反１１；’Ｙ完全に
する為に、混合′吻？還流温度で史ＶＣｌ２時間攪拌す
る。グリニヤール一体を飽和塩化アンモニウム溶液およ
び氷で分解した後、表面に浮かんだエーテル溶液ケ飽和
塩化ナトリウムｍ液で洗浄し、その後乾燥する。溶媒の
蒸発後、１３．６．９の粗生成物が残留し、それを分別
蒸留する。このようにして、８．９．？の純粋な４−メ
チル−３−−？’センー５〜オール、沸点１０３−０／
１２トル、ｎも０＝１．４４９９が寿られる。

ＩＲ：３３４０．２９５８＋２９２４．２８８８＋１８
５８．１６７０．１４６０．１０２４　。

８５４α−１゜ ｈＪＭＲ二　（３６０ＭＨ２）　　：０．８９（ｔ　　
、３Ｈ）　　。

０．９６５　（ｔ　、　３Ｈ，、、）、　、　１．５９
５　（ｓ　、　３Ｈ）　、　２−０３　（ｍ　、　２’
、、Ｈ）、３．９６（ｔ。

１）Ｔ）、５．３６（ｔ、３）Ｔ）。

ＭＳ　　　二　ｒｎ／ｅ＝　　１７０（Ｍ”　　、６　
　）　　、　　１５５（１）　　。

１４１（１８）、１２８（２）、１０９（２）、９９（
１００）、８１（１９）。

７１（１５）、５５（１９）、４３（４２）。

例　　８ １０１１の４−メチル−６−デセン−５−オールを例７
と同じように、１２．１．９の臭化アリルで反応させる
。常法の操作後、６．９９０）　５アリロキシ−４−メ
チル−６−デセン、沸点５１℃１０．０３）ル、　ｎｐ
０＝　１．４４４７が得られる。におい二刀旨肪様、フ
ルーティ、グリーン、まるめろ。

ＴＲ：１６７０．１６４６．１０９０．９９８゜９２４
　、８６００ｒＩＬ−１。

ＭＥ　　：２１０ＣＭ”、１）、１３９（１００）。

９７（７７）、６９（３２）、４１（７４）。

例　　９ １０．０　ｇの２１．６−シメチルー６−ノネンー５−
オールオよヒ、、１２．７　ｇのエチルビニールエーテ
ルを反応容器に入；れ、攪拌しながらＱ、１ｍｌの１塩
酸で注意深く処理する。混合物乞僅かに暖める。

室温で２４時間攪拌し、ついでヘキサンに溶解すもヘキ
サン溶液７ｇＩ：を炭酸ナトリウム水溶液Ｒよび水で中
性になる迄洗浄し、乾燥し、水−ジェット真空で分別蒸
留する。このようにして８．３　＃　（理論１直の５８
，３チ）の５−　（１／−エトキシエトキシ〕−２，６
−ジメチル−６−ノネン、沸点ｉ　ｉ　ｏ　”ｃ／１２
トル、ｎｏ　　＝　１−４３４０が得られる。カスクロ
マトグラフィによる分析で、分子内の２個の不蒼炭Ｊ原
子に相当する、１：１の比で二重のピークが現われる。

においニゲリーン、花様、甘い、パウダリイ。

胆　二　　１６７０．１１２４．１０９６．１０５８゜
１０１２　＋　９６Ｑ　ｔＭ−”　。

ＮＭＲ：　　（３６０ＭＥ（Ｚ　　）　　：　　０．８
　７　　（ｄ　　、　　６　　Ｈ）　　。

０．９６（ｔ、３Ｈ）、１．２０（ｔ、３Ｈ）。

１．２６（ｔ、３Ｈ）、１．５９（ｓ、３Ｈ）。

２．０４（ｍ、２Ｈ）、２．８５−３．７０（ｍ。

全て３）Ｔ）、４．５９（ｍ、ＩＨ）、５．３１（ｍ、
ＩＨ）。

とジ：　　１７１．９７．８１．７３（１００）。

５５．４５゜ 例１０ １０．０．９の４−メチル−３−デセン−５−オールお
よび１２．７　、！ｉ＋のエチルビニルニー？ルｖ例９
と同じように反応させ、９．７ｇの５−［１’　−エト
キシエトキシ〕−４−メチル−３−デセン、沸点１１５
℃／１２トルｎ”　＝　１．４３４９が得られる。にお
いニゲリーン、はろ苦い、柑橘類様の、チョコレートン
連想させる。

例１１ ｉｏ、ｐの２．６−ジメチル−６−ノネン−５−オール
および１２．７９のイソゾロベニルメチルエーテルを混
合し、３８（１）ａ塩酸で処理する。次に混合物を還流
温度で１５時間保持し、冷却し、ヘキサンに溶解し、炭
酸水素ナトリウム溶液によび水で中性になる迄洗浄する
。溶媒の蒸留後、１４．１ｇの粗５−ＣＩ’−メトキシ
−１′−メチル−エトキシ）−２，６−ジメチル−６−
ノネンが得られ、それを水流ボンデ真空で梢′ｉＩｉす
る（沸裁り０９℃／１２トル、ｎ９°＝　１．４３７９
　）。混合アセタールは、ガスクロマトグラフィに供し
た時に分解したから、薄１＠クロマトグラフィにより純
度？試験せねばならね（溶離剤：ヘキサン／ペンタン／
クロロホルム／ｅ酸エチル’に、２５：２５１０２４（
ｍ−ＸＩ 島狙：　（３６０囲Ｚ）：δ＝０．８５　（ｄ　、　３
）’？　）。

Ｌｌ、８７（ｄ　、３Ｈ）、０．９４（ｔ　、３）’Ｔ
）。

１．３０（ｓ、３Ｈ）、１．３３（ｓ、３Ｉ（）。

１．５０（ｍ、４）Ｔ）、１．５６（ｓ　、３Ｈ）。

２．０２（ｍ、２Ｈ）　、３−１８（ｓ　、６Ｈ）。

３．９７（ｔ、１ａ）、５．２８（ｔ、ＩＨ）。

ＭＳ：　　２１２（Ｍ−ＯＨＩＯ）、１５３，１０９゜
９７．８１．７３（１００）、５５．４３゜例１２ 例１１と同じように、１０Ｉの４−メチル−３−デセン
−５−オールから８．８１１の５−（１’　−メトキシ
−１′−メチル−エト−シフ−４−メチル−６−デセン
、沸点１１１℃７１２トル、ｎｇ。

＝１．４３９１が得られる。におい：脂肪様、柑橘類様
、石ケン様。

例１３ ３５１ＦＬｌのトルエンに溶解した、２０．０．９　（
０，１１モル）の４−メチル−３−ウンデセン−５−オ
ルを、１００ｄのトルエン中５．９０　ｇ（約０．１４
モル）の５５−６０％水素化ナトリウム分散液に、攪拌
しながら６０分間以上で滴下する。混合物乞還流温度で
１２時間攪拌し、ついで４０ｏに冷却し、１８．４．９
　（０，１３モルのヨウ化メチルで２０分間以上処理し
、そして反応を完全にする為に、６０゛Ｃで更に５時間
攪拌する。混合物ｒ５ｍＪのメタノールで、続いて１０
０ｍの水で注意深く処理し、有機層’に１００ｄのエー
テルで希釈し、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸
ナトリウムで乾燥する。溶媒の蒸発後、２４９の粗生成
物が残留し、それを分別蒸留する。このようにして１３
．５１　（６２，５％）の−覚的に良好なら一メトキシ
ー。

４−メチル−３−ウ１イデセン、沸点９７−９８℃／１
２トル＼、ｎ、ｏ　＝＝：　１−４５６６が傅らｔｔ、
ｂ。

においニゲリーン、リーフ様、脂肪様。

１随：　　１（Ｓ７０．１１２５．１１０２　　。１０
９２゜９４２．８５０ｃＩＩＬ−１； 亜：　　１９８（Ｍ”、！＋）、１６９（５）、１１３
（１００）、９７（２）、８１（９）。

５５（２）、４１（３）。

例１４ 例１と同じように、２０．０．９　（０，１１モル）ｃ
ｖ４−メチル−６−ウンデセン−５−オールヲ、トルエ
ン中水素化ナトリウムによりそのアルコラードに変え、
続いて１４．２　！ｑ（Ｌｌ、１５モル）の臭化エチル
と反Ｌ６させて、エチルエーテルが生ずる。同じように
操作し、溶媒を蒸発させた後、２８．５　＃の粗生成物
が残留し、それケ分別蒸留する。このようにして１４．
４．９　（６２，２％）の嗅覚的に成好な５−エトキシ
−４−メチル−３−ウンデセン、沸点１０４℃／１２ト
ル、ｎ晶ｏ＝１．４３５１が得られる。

におい：エーテル様、はろ苦い。

グリーン、僅かにフルーティ。

ＩＲ：　　１６７０．１１１２．１０Ｂ５．１０００゜
８５０　ｃＩＩＬ−に ：ビ４！：！　二　　２　１２　　（Ｍ”　　、　　２
　　）　　、　　１　８　３　　（５）　　、　　１２
７（１００）、９９（１０）、８１（９）。

６９（３）、５５（９）、４３（１５）。

４！１（１６）。

例１５ 例１と同じように、１０．０　ｇ　（０，０４７−ｅル
）の４−メチル−６−ドリデセンー５−オールをトルエ
ン中水素化ナトリウムにより、そのアルコラードに変え
、次［８，５０，！Ｆ（０，０６Ｉモル）のヨウ化メチ
ルと反応させて、メチルエーテルを得る。

同じように操作し、溶媒を蒸発した後、１３．６．ｆの
粗生成物が残留し、それを分別蒸留する。このようにし
て得た５−５ｇ（５１，８％）の嗅覚的に良好な５−メ
トキシ−４−メチル−３−トリデセン、沸点１１４℃／
１２トル、ｎもＯ＝　１．４４０７が得られる。

におい：ナツツ様、脂肪様、グリーン、備かにウツディ
、 ＩＲ：　　１６７０．１１３０．１０９５．８５０Ｃｒ
ＩＬ−”；ＭＳ：　　２２６ＣＭ”、２）、１９７（３
）、１５７（２）、１１３（１００）、８１（５）。

６９（２）、５５（３）、４１（３） 例１６ 例１と同じように、１１．０　ｇ（０，０６５モル）の
２．６−ジメチル−１，６−ノナゾエンー５−オール？
、トルエン中水素化ナトリウムによりそｖ）　７　Ａ／
　−ｙ　５−トに変え、次にヨウ化メチルと反応させて
、メチルエーテルを得る。同じように操作し、溶媒の蒸
発後、２６．９　ｇの粗生成物が残留し、それ？分別蒸
留する。このようにして慢られた６、２　ｇ（５２，３
％）の嗅歎的に良好な５−メトキシ−２，６−ジメチル
−１，６−ノナジエン、沸点８３−８４℃／１２トル、
ｎ古０＝１．４４５８が得られる。

においニゲリーン、ベリ一様、フルーティｒＲ：　　３
０６２．１６５ＯＬ、１１５５．１０９９゜１０６５．
９４Ｄ、’８８１　．８５ＱｃＷｌ−”　　。

ｊ１ビ（（］１　二　　１８２（Ｍ”、１）、１５０（
１５）。

１２６（６）、１１３（１００）、９６（４）。

８１　　（１９）、５５（６）、４１　　（６）。

例１７ 例１と同じように、１１．０　ｇ（０，０６モル）の４
−メチル−３，８（Ｚ）−ウンデカシエン−５−オール
をトルエン中水素化ナトリウムでそのアルコラードに変
え、続いて１０．７．９　（０，０７５モル）のヨウ化
メチルと反応させて、メチルエーテルを得る。同じよう
に操作し、溶媒を蒸発した後、１５．０１１の粗生成物
が残留し、それケ分別蒸留する。このようにして、６．
２ｇ（５２，４％）の嗅覚的に良好な５−メトキシ−４
−メチル−３，８（Ｚｌ−ウンデカジエン、沸点１００
℃／１２トル、ｎ２０　：　１．４４７２が得られる。

においニゲリーン、レゾ一様、グリ−シイ。

ＩＲ二　　１６６５　　、　１０９７．１０６２　．９
４０　　。

８５２　ｉニア２０ｃｗｔ−”　。

ｙジ：　　１９６（Ｍ”、１）、１６７（６）、１３５
（２）ン１１３（１００）、９５（２）。

８５（４）、８１（１０）、Ａ９（３）。

５５（３）、４１（６）。

例１８ １５．０　ｇ（０，０８１モル）の４−メチル−３−ウ
ンデセン−５−オールおよび’１７．６　Ｉｉ（０，２
４４モル）ノエチルビニルエーテルを反応容器に入し、
。Ｑ、１ｉＡの濃塩酸で攪拌しながら処理する。混合物
を１頑かに暖め、室温で２４時間攪拌し、次にヘキサン
に溶解する。ヘキサン溶液χ炭酸水素す）　ＩＪウム水
溶液および水で中性になる迄洗浄し、硫酸ナトリウムで
乾燥する。溶媒の蒸発後に、２２．ＯＩの粗生成物がｆ
ｉ留し、それン分別蒸留する。このようにして、１３．
７．９　（６５，６俤）の、嗅覚的に良好な５−（１’
　−エトキシエトキシ）−４−メチル−６−ウンデセン
、沸点８７−８９℃１０．０６　）ル、ｎもＯ＝　１．
４３６６が得られる。その生成物はガスクロマトグラフ
ィの分析において、分子内の２つの不斉炭素原子に相当
する、に１の比率の二重のビークχ示す。におい、フル
ーティ、グリーン、脂肪様。

ＩＲ：　　１１３０．１０９０．１０５８．１０２５゜
１０１０．８５０ＣＩＸ−１゜ ｙジ：　　２５６（Ｍ”、１）、１８３（３）、１７１
（１９）、１６７（１１）、１１１（２）。

９７（２）、８３（３）、８１（４）。

７３（１００）、５５（５）、４５（１８）。

例１９ 囚　花様ベース ｉｔ部 テルピネオール　　　　　　　　　　２６０ヒドロキシ
シトロネラール　　　　　２２゜桂皮アルコール代用物
　　　　　　　１２０フエニルエチルアルコール　　　
　　１００蟻酸シンナミル　　　　　　　　　　　２゜
リナロール　　　　　　　　　　　　　　　１５酢酸テ
ルペニル　　　　　　　　　　　１０ムスクケトン　　
　　　　　　　　　　　１０酢酸ゲラニル　　　　　　
　　　　　　１０ジャスミン合成　　　　　　　　　　
　１０オイｒノール　　　　　　　　　　　　　　　５
インドール〔ゾデロビレングリコー ル（ＤＰＧ　）中１０チ〕　　　　５ ｃ−ｉｏ−アルデヒド（ＤＰＧ中１０％〕　　　５ｐ−
メチルアセトフェノン　　　　　　　５ウンデカラクト
ン　　　　　　　　　　　５００ ２００部の５−メトキシ−４−メチル−６−デセンの添
加により、驚くべきことに最初のベースがさらに多くフ
ルーティとなり、新規のベースのトップはよりグリーン
、よりフレッシュになり、ナ微加しないベースのトップ
よりはるかに強力になる。

（Ｂ）　　フーゼアタイデの香料ベース重肴部 ラベンダー油　　　　　　　　　　　２００サリチル酸
アミル　　　　　　　　　２００トリーモス（プロピレ
ングリ コール中５０％）８０ １１ シトロネロール　　　　　　　　　　　　８０□ ″゛′＝′＝メーー　　　　”　　　　８０ムスクケト
ン　　　　　　　　　　　　８０ベルがモット油　　　
　　　　　　　　８０α−イオノン　　　　　　　　　
　　　　８０α−ヘキシル桂皮アルデヒド　　　　　６
０オイｒノール　　　　　　　　　　　　　　２０Ｍｅ
ｔａｍｂｒａｔｅ’ＧＩＶ　（ｉ−アセトキシ−１−メ
チル−２−第２級 ブチル−シクロヘキサン）２０ ５０ ５０部の５−メトキシ−４−メチル−３−デセンｔこの
７−ゼアベースに添加する場合には、ベースがよりフレ
ッシュに、よりスパイシイになる。

それははるかに多く典型的なラベンダー−ツーゼアノー
トを得る。

ｌｃ）　　ウラ・ディベース 重責部 ベルガモツト油　　　　　　　　　　２００パチユリ油
　　　　　　　　　　　　２００白檀油　　　　”、　
’　　　　　　　　　２００メチルジヒ−ロジャスモネ
ート７０ メチルイオノン　　　　　　　　　　　５０ｐ−第６級
、ブチルシクロヘキシ ルアセテート　　　　　　　　　　　　　５０パーシル
油　　　　　　　　　　　　　３０００ １０部の５−メトキシ−２，６−ジメチル−６−ノネン
乞上記ウツディベースに添加する場合には、完全に新し
い方向のベースを生ずる。新規なベースはハービイース
パイシイが少なく、幾分せ（へニュアンスＳよびジンジ
ャ−ブレラＰ　Ｙ：　有ｔ　；。

シゾレの方向χ非常に強く示している。注目すべきこと
に、この効果は２４時間後でさえも確城することが出来
る。他方最初のベースでこの時以降にパチュリノートが
はっきりと現われ°る。温和後、ベースは可成りよりソ
フトになり、パチュリノートが有利に含まれる。

＋Ｄ＋　　グリーン−花様香料ベース 重量部 ヒｒロキシシトロネラール　　　　　１３０ベルガモツ
ト油　　　　　　　　　　１３０α−イオノン　　　　
　　　　　　　　１００α−ヘキシル桂皮アルデヒド　
　　　１００ヘリオトロピン　　　　　　　　　　　７
０酢酸スチラリル　　　　　　　　　　　　８０イラン
合成　　　　　　　　　　　　　８０酢酸ベンシル　　
　　　　　　　　　　８０フエニルエチルアルコール　
　　　　　８０２．６−ジメチルへブタン−２− オール　　　　　　　　　　　　　　　６０ジャスミン
合成　　　　　　　　　　　２０デカラクトン　　　　
　　　　　　　　　５６５ ６５部の５−メトキシ−２，６−ジメチル−６−ノネン
χこのベースに添加した場合、２４時間値として、最初
の組成物の非常に楽しい花様化粧ノートがみられる。こ
のノートはニオイアラセイトウン連想させる。

（匂　香料ベース（グリーンな花様） １１部 ヒトｑキシシトロネラール　　　　　１３０ペルがモッ
ト油　　　　　　　　　　　１３０α−イオノン　　　
　　　　　　　　　１００α−へキシルシンナムアルデ
ヒド　　１００へりオトロピン　　　　　　　　　　　
７０酢虜スチラリル　　　　　　　　　　　　８０イラ
ン合成　　　　　　　　　　　　　８０酢酸ペンシル　
　　　　　　　　　　　８０フエニルエチルアルコール
　　　　　　８０２．６−ジメチルへブタン−２− オール　　　　　　　　　　　　　　　６０ジャスミン
合成　　　　　　　　　　　２０デカラクトン　　　　
　　　　　　　　　５３５ ６５部の５−（１’−エトキシエトキシツー４−メチル
−３−デセンの添加により、このベースに興味深いゲリ
ーントツデノートχ生じ、同時に非常に石噛のよい天然
のスミレの杏欠連想させ、先に観察されなかった新鮮さ
が判然と４められる。

１ （Ｆｌ　　シデレータイプの香ａベース重量部 メチル１−メチルシクロＰ−？’シルエーテル　　　２
００ベルガモツト油　　　　　　　　　　　１５０ヒド
ロキシシトロネラール　　　　　１００パイン油Ｐｕｍ
１ｌｌｏｎ　　　　　　　　　　　８０シトロネロール
　　　　　　　　　　　　８０デチグレン油　　　　　
　　　　　　　６０Ｍｕｓｋ　１７４°（ＨＶ　（１２
−オキサヘキサデカノリド）６０ コリアンダー油　　　　　　　　　　　４０がルバヌム
油　　　　　　　　　　　　４０シダーウツド油　　　
　　　　　　　　　４０パチユリ油　　　　　　　　　
　　　　４０レモン油　　　　　　　　　　　　　　４
０エレミ油　　　　　　　　　　　　　　１０脱色した
オークモス　　　　　　　　　２０６０ ４０部の５−（１’−エトキシエトキシクー４−メチル
−３≠デセンンシプレベースに添加した場合、それは柑
橘類を連想させる、非常に気持のよいフレッシュなフル
ーティノートを有する。−にベースは更に多くの量馨有
し、すなわち新規組成′吻の４きはかなり大きい。

ｆＧｌ　　コロンタイプベース 重喰部 ＭｙｒａＳＣＯｎｅ■ＧＩＶ　（２−エｆ　／Ｉ／　−
３，６，６−）ジメチル−２−シ クロヘキセン−１−カルボン酸エ チルエステル）８０ ベルガモツト油　　　　　　　　　　　８０（）ａｌａ
ｘｏｌｉｄｅ■ＧＩＶ　（１，３，４，６，７，８−へ
キサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシ
クロペンタ−Ｔ− ２−ベンゾビラン　　　　　　　　　　６０ヒドロキシ
シトロネラール　　　　　　６０Ｍａｄｒｏｘ”　ＧＴ
Ｖ　（１−メチル−１−メトキシ−シクロｈ＊−Ｐ′カ
ン　　　　　　６０酢ｌ！１１Ｐゼルニル　　　　　　
　　　　　　　４０ｓａｎａａ１ｏｒＰＧＩＶ　（３−
メチル−５−（２，２，３１リメチルシ クロペント３−エン−１−イル） 一ペンタンー２−オール　　　　　　　′３０ムスクケ
トン　　　　　　　　　　　　４゜。１ｖｅｓ　ｃ。ｎ
ｅ■０□Ｖ（２−エアヤー６．６−ジメチル−２−シク
ロへ キサン−１−カルざン酸エチルエス テル）　　　　　　　　　　　　　　　　　２０デチグ
レン油　　　　　　　　　　　　　２υＣｏｒｐｓ　Ｃ
ａ５ｓｉｓ（Ｊ３）ＧＩＶ　（ｐ−メンタン−８−チオ
ール−３−オン）　　　　　５トリーモスアブソリユー
ト　　　　　　　　５ジプロピレングリコール　　　　
　　４５０５０ ５０部の５−エトキシ−２，６−ジメチル−６−ノネン
は、最初のコロンベースのトップノートに非常に良好な
強化ンもたらし、スパイシイーハービイーウ°ンディノ
ートをひときわ目立つようにする。

代理人　浅　村　　　皓 外４名

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 （式中、ＲはＣ１−４−アルキル、１−０Ｘ−２−アル
   コキシ−Ｃ１−４−アルキル又＆！０ｚ−４−アルケニ
   ルを示し、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は水素、メチル又はエ
   チルを示し、Ｒ′は水素、Ｃ１−５−アルキル、Ｃ２−
   ４−アルケニル又はＣ１−４−アルキリデンを示し、但
   しＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ′の２つ又は３つが水素を
   示すことを条件とする）を有する化合物。
2. （２）５−メトキシ−４−メチル−６−デセン。
3. （３）５−メトキシ−２，６−ジメチル−６−ノネン。
4. （４）５−エトキシ−２，６−ジメチル−６−ノネン０
5. （５）５−（１’−エトキシエトキシ〕−４−メチル−
   ３−デセン。
6. （６）５−（１’−エトキシエトキシ）−２，６−ジメ
   チル−６−ノネン。
7. （７）５−メトキシ−４，６−ジメチル−６−オクテン
   、５−メトキシ−４，６−ジメチル−６−ノネイ、５−
   メトキン−４，７−シメチルー３−ノネン、５−メトキ
   シ−４−メチル−６−ウンデセン、５−エトキシ−４−
   メチル−６−ウンデセン、５−メトキシ−４−メチル−
   ６−ドリデセン、５−メドキシー２，６−シメチルー１
   ，６−ノナジェン、５−メトキシ−４−メチル−３，８
   −（Ｚ）−ランチカシエン、５−エトキシ−４−メチル
   −６−デセン、５−ブトキシ−４−メチル−６−デセン
   、５−アリロキシ−４−メチル−６−デセン、５−（１
   ’−メトキシ−１′−メチル−エトキシ〕−４−メチル
   −６デセン、５−〔丁−メトキシー丁−メチルーエトキ
   シ）−２，６−ジメチル−６−ノネンおよび５−（ｆ’
   −エトキンエトキシ〕−４−メチル−６−ウンデセンか
   ら選択された化合物。
8. （８）香料および／又はフレーバ付与物質としての、式 （式中、ＲはＣ１−４−アルキル、１　　”１−２−ア
   ルコキシ−０１−４−アルキル又は０２−４−アルケニ
   ルを示し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素、メチル又はエ
   チルを示し、Ｒ４は水素、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ２−
   ４−アルケニル又はＣ１−４−アルキリデンを示し、但
   し１（１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の２つ又は３つは水素
   を示すことを条件とする）を有する化合物。
9. （９）式 ％式％ （式中、Ｒは０Ｎ−４−アルキド匹、１　０Ｘ−２−ア
   ルコキシ−”１−４−アルキルＭｏｗ−ａ−アルケニル
   を示し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素、メチル又はエチ
   ルを示し、Ｒ４は水素、Ｃ１−６−アルキル、Ｏ２−４
   −アルケニル又は０Ｘ−４−アルキリデンを示し、但し
   Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ番の２つ又は３つは水素を示
   すことを条件とする）を有する化合物を含有する、香料
   および／又はフレーバ付与物質組成物。 Ｑｌ　　５−メトキシ−４−メチル−３−デセンを含有
   する香料および／又はフレーバ付与物質組成物。 α１１５−メトキシ−２，６−ジメチル−６−ノネンを
   含有する、香料および／又はフレーバ付与物質組成物。 α′ｌＪ　５−エトキシ−２，６−ジメチル−６−ノネ
   ンを含有する、香料および／又はフレーバ付与物質組成
   物。 （１３５−Ｃ丁−エトキシエトキシゴー４−メチル−３
   −デセンを含有する、香料および／又は７レ一バ付与物
   質組：放物。 Ｃ４）５−（１’−・・享トキシエトキシ）−２，６−
   ジ□’ＩＩ メチル−６−ノネンを含有する、香料および／又はフレ
   ーバ付与物質組成物。 住９式 ％式％ （式中、ＲはＣ１−４−アルキル、１　０ｍ−２−アル
   コキシ−ａｌ−４−アルキル又はＣ２−４−アルケニ↑
   を示し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素、メ′チル又はエ
   チルを示し、Ｒ４は水素、Ｃ１−６−アルキル、０２−
   ４−アに’ｌニル又はＣ１−４−アルキリデンを示し、
   但腎１１　、　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の２つ又は６つは水素
   を示すことを条件とする）を有する化合物９製造法にお
   いて、式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は前記定義の意味
   を有する）を有する化合物をエーテル化することを％徴
   とする、上記式Ｉの化合物の製造法。 ００式 （式中、ＲはＣ１−４−アルキル、Ｉ　　Ｃ１−２−ア
   ルコａ、ン−０１−４−フルキル又ハ０２−４−アルケ
   ニルを示し、Ｒ１、Ｒ２ＳよりＲ３は水素、メチル又は
   エチルを示し、Ｒ４は水素、０Ｘ−５−アルキル、０２
   −４−アルケニル又はＣ１−４−アルキリデンを示し１
   、但しＲ１％Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の２個又は６個が水
   素を示すことを条件とする）の化合物の、香料および／
   又はフレーバ付与物質としての使用。 Ｏ７）　　５−メトキシ−４−メチル−６−デセンの香
   料および／又はフレーバ付与物質としての使用。 錦　５−メトキシ−２，６−ジメチル−６−ノネンの香
   料およす／又はフレーバ付与物質としての使用。 Ｏ９５−エトキシ−２，６−ジメチル−６−ノネンの蓄
   勢および／又はフレーバ付与物質としての使用。 （２１５−（１’−エトキシエトキシ−４−メチル−６
   −デセンの香料および／又はフレーバ付与物質としての
   使用。 Ｏ１）５−（１’−エトキシエトキシ）−２，６−ジメ
   チル−６−ノネンの香料および／又は７レーパ付与物質
   としての使用。