JPS59137477A

JPS59137477A - 新規フレ−バ付与物質およびその製造方法

Info

Publication number: JPS59137477A
Application number: JP59004248A
Authority: JP
Inventors: ダニエル・ヘルムリンガ−; マリオ・ペサロ
Original assignee: L Givaudan and Co SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 1983-01-13
Filing date: 1984-01-12
Publication date: 1984-08-07
Also published as: EP0115274B1; US4634548A; JPH0471071B2; DE3461188D1; EP0115274A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明（ｔｉ　ｆｊ＋規芳査および／又はフレーノ寸１
寸与物負に関１−る。

本発明により供されるオ丁規芳香あ・よひ／又はフレー
バ付与物質は一般式％式％Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６は’ＨＸｃＨ３、Ｃ３Ｒ５
又は−Ｃ！Ｈ（Ｃ！）１３ｈを表わすか、Ｈ％　　Ｃ２
Ｈ５又は−（ＷＣＣＨ３）は唯１個のみ存在することを
条件とし、そしてＲ３、Ｒ４およびＲ７はＨ又はＣＨ３
を表わす）を有する２環状エポキシドである。

新規化合物はオクタヒドロナフタレン構ｉＵα）を有１
−るのみでなく、テトラヒドロインダン構造（■β）を
有するエポキシド： ■α　　　　　　　　　　　ｌβ を苫む。

本発明に又式Ｉを有する化合物の製造方法にも関する。

この方法は式％式％（式中、ＡおよびＲ１−Ｒ７は上記意味を有する）を有
する２猿状１，４−シクロへキサジエンをエポキシ化す
ることを含む。

それ自体既知であるｃ＝ｃ　　２厘結合に対するエポキ
シ化方法のうち次のものは竹に良く通すな：ｔｉ＞式（式中、ＡおよびＨ１〜Ｒ７は上記意味ン旬し、Ｘは塩
素、臭糸又は沃系ン意味する）を有するα−ハロヒドリ
ンを経て式■を有する２猿状１，４−シクロヘキ＋）−
ジエンから式Ｉを有する化合物の製造は、例えは、式１
１を百する２猿状１，４−シクロへキサジエンのトリー
又はシ置換２厘結合にハイポハラス酸ヲ付加しく　Ｈｅ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏ
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｏｈｅｍｉｅ　Ｊ、６巻、１ａ
ｓバート１（１９７９）、５６４貞参照）、−ハロヒド
リンを脱ハロゲン化水素する（例えば、「Ｏｒｇａｎｉ
ｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒ
ａｔｉｏｎｓ　ｊ、Ｓ、Ｒ，５ａｎａｌｅｒおよびＷ、
　Ｋａ、ｒｏ　、　Ａｃａｄ、　Ｐｒｅｓｓ１９６８．
１１１９頁および「Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ
ｓｉｎ　５ｔｅｒｏｉｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｊ　２
巻、Ｅｄ、　Ｊ、　Ｆｒ１ｅｄおよびＪ、Ａ、　ｆｆｄ
ｗａｒｄｓ　、　　Ｖａｎ　ｆｆｏｓｔｒａｎｄ　Ｒｅ
１ｎｈｏｌｄ　Ｃｏ、。

１９７２．１５貞ンことによる。

（２）式■を有する２猿状１，４−シクロへキサジエン
を例えは、過酢酸又は過安息査叡のような過有磯敏によ
り、例えは、ジクロロメタンのような不７占性有俊浴媒
中で処理する（　「０ｘｉｄａｔｉｏｎ　ｉｎＯｒｇａ
ｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｊ　Ｅｉｄ、　Ｗ、Ｓ、
　Ｔｒａｈａｎｏｖｓｋｙ　。

バー　ト　Ｃ！　　、　　　Ａｃａｄ、　　Ｐｒｅｓｓ
　　１９　７　８　、　２　２　　ｓｘ　　）　。

（３）式■を有する２＃１状シクロへキサジエンを例え
ば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド又はエチルベン
ゼンハイドロパーオキサイドにより例えは、モリブデン
又はバナジウム化合物のような金−触媒の存在で処理す
る。反応は例えは、ベンゼン又ｉ１：１．２−ゾクロロ
エタンのような不活性溶媒中で８０〜１２０°Ｃの温度
で行なうことが有利である（　「Ｍｅｔａｌ　ｃａｔａ
ｌｙｚｅａ　ｏｘｉａａｔｉｏｎｓ　ｏｆＯｒｇａｎｉ
ｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ、Ｒ，Ａ、　５ｈｅ１ｄｏ
ｎおよびＪ、に、　Ｋｏｃｈｉ　、　Ａｃａａ、　Ｐｒ
ｅｓｓ　１９８１．２７５頁参照）。

式Ｉ（を有する２振状１，４−シクロへキサジエンのエ
ポキシ化において、式１を有するエポキシドの他に、式（式中、ＡおよびＲ１−Ｒ７は上記急′＃、を有する）
をイ１するエポキシド異性体も生成する。式１ｖビ有す
るこれらのエポキシドは酸化剤による、置換基Ｈ１〜Ｒ
６により立体陣害を受けたテトラ−直換２貞結合の反応
生成物である。エポキシドＩ／ＩＶの比は成用を有する
２猿状１，４−シクロヘキサジエンの構造および使用エ
ポキシ化方法による。アルキルハイドロパーオキサイド
／金属触媒ニヨるエポキシ化（方法６）は非常に部分選
択的であり、式Ｉのエポキシドをほとんど独占的に与え
る。従ってこの方法は好ましいエポキシ化方法である。

置換基Ｒ１□　Ｒ７の性寅により、式１を有する化合物
は不発明方法によりジアステレオマーの混合物又は構造
旧異性坏の混合物として得ることができる。これらの混
合物の個１（２）の取分への分陥は例えは、ガスクロマ
トグラフィ又はカラムクロマトグラフィにより行なうこ
とかできる。しかし、独断的には混合物の使用が打抜し
い。

式■を有する２壌状１，４−シクロへキサジエンの製造
は、式（式中、ＡおよびＲ１−Ｒ７は上記意味を有する」馨有
する相当する既知ベンゼン誘導体をそれ自体公知の方法
で、例えばＢｉｒｃｈによる液体アンモニア／アルコー
ル中のアルカリ金属又はアルカリ土類金践により、：５
ｅｎｋｅｅｅｒによるアルキルアミン／アルコールシス
テム中のアルカリ金属又はアルカリ土類金属により、又
は金属陰極において電気化学的に、遠′）ＴＪ：するこ
とにより行なわれる（　Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　、　
　ｌ’　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃ
ｈｅｎｃｈｅｎｎｉｅ　Ｊ、■会、１ｂ（１９７２）、
６１３頁参照）。

Ｅｉｒｃｈによる還元は低温（例えは−７８〜−６６°
Ｃ）で、添加剤として例えはエタノールσ〕ようなアル
コールン言む液体アンモニア中で行なわれる。Ｂθｎｋ
ｅｓｅｒによる還元はエタノール、インプロパツール、
イソアミルアルコールなどのようｔ、Ｋ　フルコールの
存在で、例えばメチルアミン、エチルアミン、エチレン
ジアミン中で行なわれる。

ソゾウムおよびリチウムは還元に使用するには特に適す
る金属である。ジエチルエーテル又ハチトラヒドロフラ
ンの添加は式■ン有づ−るベンゼン訪導体の俗解を促進
する。これらの還元に２いてを有する２猿状シクロへキ
サジエン化合物異性体２よび式（式中、ＡおよびＲ１−Ｒ７は上記意味を有するうを有
する２環状シクロヘキセン紡導体を副生物としてしばし
は生成する。これらリンクロヘキセンは本発明によるエ
ポキシ化により実際上形Ｖされず、式Ｉを有するエポキ
シドから蒸宿により分離することかできる。

式１’Ｌ有する化合物は芳香および／又はフレーバ付与
物質として特に適する根拠からみて特別の官能性を有す
る。

式Ｉを有する化合物は果実様およびウツディ美覚面を有
しジャコラ方向の強力で拡散性の、非常に自然の暖かさ
のあるトップノートな待倣とする。

史に、粉株−花様ボトムトーンは記載するｆｌｉｆｌ値
がある。従って、式Ｉを有する化合物Ｉ′ｉ、特にジャ
コラ芳香ｖ／Ｊ質の新説グループを構成し、それらの２
波状炭化水素構造はこれらのシステムで従来公知のアセ
チル基の代りに％徴として１，２−エポキシグループ（
オキシラン）を保有する。

本発明は従って芳香および／又はフレーバ付与物質とし
て式Ｉを有する化合物の便用にも関１−る。

それらの天然臭ノートを基鍵として式Ｉを有する化合物
は既知＃１ＪｊＸ、物の修正に特に適する。

式Ｉをイイする化合物は天然又は合成起源の多数の公知
芳香物質成分と組み合せ、それによって天然成分の範囲
゛は易揮発性であるのみでな（、半体発性および揮発し
難い化合物をも包含し、合成成分の範囲は下記から明ら
かなように実際上丁べての種類の物質からの代表物を含
むことができる：天然生成物　　水苔アブソリュート、
バジル油、熱帯果実前（ベルガモツト油、マンダリン油
など）、マスチックスアゾソリュート、ミルトル油、パ
ルマロサ前、バチューり油、プチダレーン油パラグアイ
、ヨモギ油など、アルコール　　デラニオール、リナロ
ール、ネロール、フェニルエチルアルコール、ロシノー
ル、シンナミックアルコールナト、アルデヒド　　シトラール、Ｈｅ１ｉＯｎａｌ”、α−
へキシルシンナムアルデヒド、ヒドロキシシトロオ・ツ
ール、Ｌｉ１ｉａｌ■（ｐ−ｔ−ブチル−α−メチルー
ジヒドロシンナムアルデヒト）、メチルノニルアセトア
ルデヒドなど、ケトン　　アリルイオノン、α−イオノン、β−イオノ
ン、メチルイオノンなど、エステル　　アリルフェノキシアセテート、ベンジルサ
リチレート、シンナミルプロピオ坏−ト、ジメチルベン
ジルカルビニルブチレート、エチルアセトアセテート、
リナリルアセテート、メチルヒドロジャスモネート、ス
チラリルアセテート、ベチベリルアセテートなど、ラクトン　　γ−ウンデカラクトンなど、ジャコラケト
ン、インドール、ｐ−メンタン−８−チオール−６−オ
ン、メチルオイケ９ノールなど。

更に、式■の化合物は公知組成物の臭いノートを優性化
させずに円熟させ、調和させる方法には著しいものかあ
る。例えば、茶およびグリーン特徴を有′１−る香料ベ
ースでは、温和で孔体ノートを強調させ、バラベースで
はヘビーかつスィートなブルガリアバラの特徴後の目的
ノートが強調される。

果実ベースでは式Ｉを有する化合物は桃およびアンスの
方向のベルベント様−ン７ト、天然の一スィートかつ円
熟効果乞生成させるために有効に使用することかできる
。

式ｌを有する化合物（又はそれらの混合物）は例えば、
０．１％（洗剤）から６０％（アルコール溶液）の組成
物にわたる広い範囲で使用″３−ることかできる。これ
らｅ２値は価値を限定しないことを認められるであろう
。その理由は熱線調香師はより低い濃度でさえも効果を
生じさせ、又はより高度でさえも新規複合物を台底する
ことができるからである。好ましい直皮は０．５〜２５
％の範囲である。式Ｉを有する化合物により製造した組
成物はあらゆる種類の芳香消費省商品（オーデコロン、
オーデトイレット、エツセンス、ローション、クリーム
、シャンプー、石鹸、軟質、粉剤、ねり薗みかき、うが
い剤、脱臭剤、洗剤、タバコなど）に使用することがで
きる。

従って式ｌを有する化合？Ｉは組成物の′＃造に便用す
ることかでき、上記から明らかなように広汎の公知芳香
物質又は芳香物質混合物を使用することができる。この
ような組成物の製造には上記特定した公知芳香物質は例
えばＷ、Ａ、　Ｐｏｕｃｈｅｒ　。

Ｐｅｒｆｕｍｅｓ　、　　Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ　、　　
５ｏａｐｓ　、　　２．７版、ｃｈａｐｍａｎおよびＨ
ａｌｌ　、　ＬＯｎａＯｎ　１９７４によるような調香
師に公知の方法により使用することができる。

式１を有する新規化合物はもつとも広い範囲Ｑ）タイプ
の果実フレーバに、しかし、時に夕／くコのフレーバ刊
与に対しても特に適する〇フレーバ付与物質として式Ｉ’ａ？有する化合物は例え
は、もつとも広い範囲のタイプの果実フレーバ（例えは
黒イチゴ又はアンスフレーバ）の製造又は改良、強化、
増強又は修正に使用することかできる。これらのフレー
バに対する使用分野として、例えば食品（ヨーグルト、
果子などり、晰好品（茶、タバコなど）および飲料（し
七オ・−ドなど）が考慮される。

式１を有する化合物の明白なフレーバ品質は低閾度でフ
レーバ付与物質として使用することができる。適当１よ
娘度は最終生成物、すなわちフレーバ伺与食料、階好品
又は飲料に例えば、０．０１〜１０１００ｐｐ好ましく
は０．０１〜２０　ｐｐｍの範囲を含む。

伝えば、タバコのフレーバ付与では、しかし礫度はより
高（することができ、より広い範囲、例えば１〜１００
０　ｐｐｍ５好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲を含
むことができる。

式ｌｔ有する化合物はフレーバ付与物質組成物に対し使
用され、又は常法でこれらのフレーバ付与剤に添加され
る成分と混会することができる。

不発明により便用されるフレーバ付与剤としては、それ
自体公知方法で食用材料［稀釈又は分散することができ
るフレーバ付与物質組成物であると理解される。こｎｒ
−）は例えは、式■の化合物を約０．１〜１０Ｍ量矛、
特に０．５〜６厘意％含む。これらはそれ自体既知の方
法により浴数、ペースト又は粉末のよつ７．！：通例の
使用形に変換される。生成物は噴霧転線、冥を乾燥又は
凍結礼法することかでざる。

このようなフレーバ付与剤の製造に有オＵに使用される
公知フレーバ付与物質は上記記載に言まれるか、又はそ
れぞれの文献から取得することができる：例えば、：ｆ
、　Ｍｅｒｏｒｙ　、　　Ｆｏｏａ　ＦｌａＶＱｒ、ｉ
ｎｇｓ。

Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　、　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ
　ａｎｄ　［Ｊｓｅ　、　２版、Ｔｈｅ　　Ａｖｉ　　
Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、　　工ｎｃ、、Ｗｅｓ
ｔｐｏｒｔ　。

００ｎｎ、　１９６８、又はＧ、　Ｆｅｎａｒｏｌｉ　
、　　Ｆｅｎａｒｏｌｉ’５ＨａｎｃＬｂｏｏｋ　ｏｆ
　Ｆｌａｖｏｒ工ｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ　、　　２版、
２巻１０ＲＣＰｒｅｓｓ　、　　■ｎｃ、、　０１ｅｖ
ｅｌａｎｄ　、　　０ｈｉｏ　ｉ　　９７５参照。

有用な使用形の製造に対し、例えは以下のキャリア材料
、増粘剤、フレーバ改良剤、スパイスおよび補助成分な
どが考慮さ几る：アラビアガム、タラガカントガム、塩又はビール酵母、
アルギネート、カラケ゛ニン又は同様の牧収剤；インド
ール、マルトール、ジェナール、スパイスオレオレジン
、スモークフレーバ；クローブ、ジアセチル、クエン敏
ソーダ；グルタミン酸モノソジウム、ジンジウムイノシ
ンー５′−モノホスフェート（工ＭＰ）、シンジウムグ
アノシンー５−ホスフェート（ＧＭＰ）　；又は特別の
フレーバ付与物質、水、エタノール、プロピレングリコ
ール、グリセリン。

以下の例は本発明を例示する０例　　１１．１．４．４．６−ペンチルメチル−１，２゜３．４
，５．８−へキサヒドロナフタレン（Ｈａ）を約６７．
５％（Ｇｏによる）含む炭化水素混合物０．５４４．９
に８ｍ／４のアセトンに溶解し、１Ｎの水中の０．２５
．９のリン敵２水累ソーダ１水塩浴液により処理する。

そこにｉ　ｒｎｌ、の水中の６５チ次亜塩葉酸カルシウ
ム０．１３２９溶液を添加し、６０分攪拌後史にｉ　ｍ
ｌ、の水中のリン戚２丞累ソーダ１水塩０．２５　＆お
よび６５％次亜塩系ばカルシウム０．１３２．！ｉ’を
加える。１．５時間撹拌後、混合物はジクロロメタンで
佃出し、有截相は食塩済液で洗滌する。溶媒の除去後、
０．５４．９の粗生成？Ｉを得る。未反応炭化水素の焦
面後、０．０８２Ｆ（ＩＩａ規準で３２％収童）の７−
クロロ−６−ヒドロキシ−１，１，４，４，６−ベンタ
メチルー１，２゜３、、４　、５　、６　：　７　、　
ａ−オクタヒドロナフタレンを得、ヘキサンから再結晶
後、１２２〜１２４℃の融点であった。

上記クロロヒドリン０．６ｇを６　ｍｌｊの１Ｎ、メタ
ンール性苛性カリ溶液により処理し、３０分間室温で攪
拌した。その後混合物はヘキサンにより抽出し、抽出液
は水で中性まで洗滌した。磯縮により溶媒の除去後、０
．２４＆の油を得、球−當で８５℃１０．０５トルで焦
面する。０．１９．９　（７５％収量〕の６，７−エボ
キシー１．１，４，４．６−ペンタメチル−１，２，３
，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン（Ｉａ
　）を得る。

０す＝１．４９７３、 ↓Ｈ−ＮＭＲ（４００ＢＨｚ、　ｃＤｃｔ３）　：δ（
ｐｐｍ）　Ｕ、９５（ｅ、６Ｈ）、　０．９８（ｓ、６
Ｈ）、　１．５　７　　（Ｓ。

３Ｈ）、３．０８（ｍ、ＩＨ）、ＭＳ（ｍｌｌ）　：　２２　ＬＩ　ＣＭ”）、２０５．
１８７．１７７．１６１．１４７．１２１．１［Ｊ５゜
方法Ｂ１．１，４，４．６−ベンタメチルー１，２゜３．４，
５．８−へキサヒドロナフタレン（ｌｌａ）を約２７．
５％（ＯＣによる）含む炭化水素混合物０．７４２　Ｆ
および酢酸ソーダ０．０１７ｉ　’ｋ　３　ｍｌノジク
ロロメタンで処理する。１０°Ｃで、Ｑ、５ｍ／４のジ
クロロメタン中のＯ−０−２ｌ５の過酢酸および０．０
１．９の酢酸ソーダ溶液を添加し、混合物は２．５時間
室温で攪拌する。その後、０．２ｍｌの飽和亜硫酸水素
ナトリウム溶液およびＱ、３ｒｎｌ；の水を添加し、混
合物は２．５時間攪拌する。混合物はジクロロメタンで
抽出し、抽出液は厘炭戚ソーダ溶徹および水により中性
まで洗滌する。礼法および溶媒の吸引後、０．６５．９
の油を得、これは分取薄層クロマトグラフィ（メルクシ
リカゲルプレート、展開ＭＩＪ　（２Ｘ　）　ニジクロ
ロメタン）により成分に分離する。Ｒｆ＝０．５８の層
から０．０１８　、＠の４ａ。

８ａ−エポキシ−１，１，４，４，６−ペンタメチル−
１，２，３，４，４ａ、５，８．８ａ−オクタヒドロナ
フタレン（ＩＶａ）を単離する。

ＩＨ−ＮＭＲ（４０Ｑ　ｍＨ，ｚ　、　　Ｃ！ＤＯ７３
）：δ（ｐｐｍＪ　１．ＬＩ　１（ｅ、３Ｈ）、１−０
２　（ｓ、３Ｈ）、１．０３　（Ｓ。

３Ｈ）、１．０５（８，３Ｈ）、１．６３（８，３Ｈ）
、５．１６（ｍ、ＩＨ）。

ＭＳ（ｍ／７）　：　２２０　（Ｍ”）、２０５．１８
７．１７７．１５１．１２１．１’０９．１０７゜香り
：ベリー一様およびバッカ一様、微妙（弱し）。

Ｒｆ　＝０．７４＋７）層からｏ、ｏ６ｓ、ｐの６．７
−ｘホキシー１，１，４，４．６−ペンタメチル−１゜
２．３，４，５，６，７．８−オクタヒドロナフタレン
（ｌａ　）を得る。

方法Ｃ１，１，４，４，６−ベンタメチルー１，２ｊ３．４，
５，８−ヘキｙヒドロナフタレン（ｆｌａ）を約６２．
６％（Ｇｏによる）含む炭化水系混合物２００．７．９
を５９０属の１，２−ジクロロエタンに溶解し、２０”
Ｃで１．６２．９のモリブデンヘキサカルボニルおよび
０．６２．９の無水リン戚２ソーダで処理する。混合物
は７５〜８０　’Ｃ（内部温度）に加熱し、良に加熱す
ることなく２０分以内に３２４ｍ１の約２．８５モルの
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの１，２−ジクロロ
エタン無水浴液を滴加する。混合物は６．５時間還流に
保持し、その後５°ｄに冷却し、２１０Ｍの２０％亜硫
酸ソーダ溶液を２０分以内に添加し、混合物は烈しく更
に２．５時間攪拌する。混合物はジクロロメタンで抽出
し、抽出液は水で中性まで洗滌する。乾燥および餉縮に
よる溶媒除去後、２０８．６．９の黄色油を得る。これ
はＷｉｄｍｅｒカラム上で高真空で無滴する。７２〜ｂ分は６．７−エボキシー１．１．４，４．６−ペンタメ
チル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ
ナフタレン（Ｉａ）を衣ゎ丁（８８，２ｙ　；　ｎａ規
準で６５％収菫）。

ｎＤｉ、４９６０゜香り：ジャコラ一様、コハク榎結晶を想起させる、果実
様。

Ｄ、出発材料の装造炭化水素混合物を次のように製造する：１６０１ｎｌの
メチルアミンを一１５℃で適当な反応容器に入れ、４０
．？の１，１，４，４ｊ６−ベンタメチルー１ｉ２，３
．４−テトラヒドロナフタレン（Ｖａ）および１８ｇの
エタノールで処理する。２．７ｇのリチウムを一１５℃
でこの溶液に少しづつ加える。リチウムの消滅（約１０
分）後、梃に９ｇのエタノール、続いて１．４Ｉのリチ
ウムを加える。東に１５分後リチウムは完全に反応し、
メチルアミンは溜去する。残留物はヘキサンで抽出し、
抽出物は水で中性まで洗滌し、ｇｉｍする。

溶媒を吸引後、４０ｇの粗生成物を得る。これは次の物
質を含む〔ＧＣによる面＆％（）、分取ガスクロマトグ
ラフィによる単離〕：１．６８（ｍ、３Ｈ）、５．４２（ｍ、ＩＨ）。

ＭＳ　（ｍ／７　）　：　２０４　ＣＭ”）、１８９．
１６６．１１９．１０５゜１．０３（８，３Ｈ）１．１．０７　　（ｓ、　　３Ｈ
）、１．６９（Ｓ、３Ｈ）、５．４３（ｍ、ＩＨ）、５
．５０（ｔ、１ａ）。

Ｍｓ（ｍ／７）　：　２０４　（Ｍ”）、１８９．１６
５．１３３．１１９．１０５゜０．９６．ＣＥｌ、　　６　Ｈ）。

ＭＳ（ｍ／ｌ）　：　２０６　ＣＭ”）、１９１．１６
２．１５０、１３５、１２１、１０９゜例　　２１．１．３，４，４，６−へキサメチル−１゜２．１４
，５．８−へキサヒドロナフタレン（Ｈｂ）を約５７．
６％（（）Ｏにょる）含む炭化水系混合物１０８．５．
９２２６６廐の１，２−ジクロロエタンに俗解し、例１
記載の方法０［従って、０．７５５　＆のモリブデンヘ
キサカルボニル、０．２８６　Ｆのリン戚２ソーダ２よ
び１５０．５ｍｌの２．８５モルｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド浴液で処理する。処理を終り、尚具全焦面
後６８〜７９℃／　０．０２　Ｔｏｒｒで沸１ａｆ″′
ｆる画分乞侍る（　４７．２．９　；　ｌ−１３１率テ
ア　０．５％収ｔ）。コノ両分は約９２二８の比の６，
７−エボキシー１，１ｊ３．４，４，６−ヘキサメチル
−１，２，３，４゜５．６，７．８−オクタヒドロナフ
タレンおよび５．６−エボキシー１．１，３，４，４，
６−ヘキサメチル−１，２，３，４，４ａ、５，６，７
−オクタヒドロナフタレンのジアステレオマー混合物か
ら成り、次のデータを示ｊ：ｎＤ　＝１．４９８６１ＨＮＭＲ（４００ｍＨｚ　、　　ｃ：ｏｃｚ３）　：
δ（ｐｐｍ）　０．７７十〇、８Ｑ（２８，５Ｈ）、０
．８５　＋［］、８６（２ｃｌ、、３’Ｈ）、０．９２
　＋０．９４　（２８゜３Ｈ）、０．９７５ｓ、　　３
　Ｈ）、０．９９（ｓ、３Ｈ）、１．３７＋１．３７５
　（２ｅ。

３Ｈ）、３．０８（ｍ、約ＩＨ）、６．１４（ｍ＋約０
．Ｉ　Ｈ）、５．２３（ｍ、約０．ＩＨ）。

ＭＳ（ｍ／ｌ）　　：　２３４　（Ｍ勺、２１９．２０
１．１９１．１７５．１６１．１４９．１６５．１２１
、ＩＬ）７゜香す＝ジャコラ一様およびナシ一様。

成分（Ｉｂ）はヘキサノからの反復再結晶により使用炭
化水素混合物から純粋に単離することができ、その後側
１の方法Ｃによりエポキシ化することができる。こうし
て得た６、７−エポキシド（ＮＭＲによれは約１：１の
ジアステレオマー混合物）は次のデータを示す：ｌＥｉ　ＮＭＲ（４００ｍ、Ｈｚ　、　　ＣＤＣ１３）
　：δ（ｐｐｍ）　０．７７＋０．８０　（２ｓ、３Ｈ
）、０．８５＋０．８６（２ａ、３Ｈ）、０．９２　＋
０．９４　（２ｓ。

ＩＨ）、０．９７（ｓ、３Ｈ）、０．９９（ｓ、３Ｈ）
、１．３７＋１．３７５　（２ｓ。

３１（）、３．０８（ｍ、ＩＨ）。

Ｍｓ（ｍ／ｌ）　　：　２３４　（Ｍ”）、２１９．２
０１．１９１．１７５．１６１．１４９．１６５．１２
１．１０７゜香り：ジャコラ一様。

爽に成分（Ｖｌｌ））は使用炭化水素混合物から分取ガ
スクロマトグラフィにより分離することができ、その後
側１の方法Ｃによりエポキシ化することかできる。こう
して得た５、６−エポキシドは次のデータを示ｊ＝ＬＨ−ＮＭＲ（４００ｍＨｚ　、　　ｃＤａｔ３）　：
　δ　（ｐｐｍ）０．．５　７（θ、　６Ｈ）、ｏ、７
９（ａ、　　３ａ）、１．０２（ｅ、３Ｈ）、１．０４
（ｓ、３Ｈ八１．１６（ｓ、３Ｈ）、１．３５（日、６
Ｈ）、３．１４（ｍ、ＩＨ）、　５．２３　　（ｍ、　
　ＩＨ）。

ＭＳ（ｍ／　ｔ）　　　二　２　３　４　　（Ｍ　＋）
　、　　２１６　、　２０１．１９Ｌ　　１５９、１４
５、１３５．１２１．１０９゜香り二果実様、僅かにウツディ、僅かにジャコラ一様、
微妙。

出発材料の製造上記炭化水素混合物を下記出兄材料に対し例１記載の製
造方法と同様に次のように製造する：１７２．８．９の
１．１，３，４，４．６−へキサメチル−１，２，３，
４−テトラヒドロナフタレンを一１５°Ｃでｉ、ｉｓｔ
のメチルアミンおよび８０ｍ１３のテトラヒドロフラン
に溶解し、全量で２２８１ＩＬｌのエタノールおよび２
７．９のリチウムと反応させる（それぞれの揚曾に４分
割して）。反応終了後次の物質（Ｇｏによる面積％（）
、分取ガスクロマートグラフイによる単離〕から成る粗
生成物１７９ｇを得る：３Ｈ）、０．９６（ｓ、３Ｈ）、　１．００（θ、　６
Ｈ）、　１．０２　（８，３１（）、１．６９（ｓ、３
Ｈ）、５．４２　（ｍ、　、ＩＨ）。

ＭＳ（ｍ／ｌ）　　：　　２１８　（Ｍ”）、２０６．
１７５．１５９．１４７．１６６．１１９．１０５゜ｍ、ｐ＝４６〜４８°Ｃ３Ｈ）、０．９９　（ｓ、　　３Ｈ）、１．０５（ｓ、
３Ｈ）、１．Ｕ６（Ｓ、３Ｈ）、１．７０（ｓ、３Ｈ）
、５．４９’　　（ｍ、　　２Ｈ，）。

６．７−シヒドロー３Ｈ）、０．８８〜１．０　（７Ｂ、　　１２Ｈ）。

ＭＳ（ｍ／Ａ）　　：　２２０　（Ｍ”）、２０５．１
９１、１７７、１６６、１４９．１３５．１２１、１０
９゜例　　６１．１，３，３．５−ペンタメチル−４，７−シヒドロ
インダン（１１０）を約８５．４％（ＧＣによる）含む
炭化水素混合物４４−５　Ｅｌ’ｇ２　Ｄ　０ｍ１３の
１゜２−ジクロロエタンに＃解し、例１Ｂピ載の方法Ｃ
に従って０．５３　Ｆのモリブデンヘキサカルボニル０
、２ｙのリン酸２ソーダおよび１４０ｍｇの２，８５モ
ルタート、ブチルノ１イドロバーオキサイド＃液により
処理する。反応乞終了し、篩真空焦面後、。

次Ｃ）データを有する２　３．６，＠　（…Ｃ規準で５
７．２チ収量に相当１−る）の５，６−エボキシー１，
１。

３、３．５−ペンタメチル−４，５，６．フーチトラヒ
ドロインダンを得る：ｎも’＝１．４７９０１Ｈ　ＮＭＲ　（　４　Ｌ］　Ｄ　ｍＨｚ，　　ＣＤＯ
Ｌ３）、δ（ｐｐｍ）　１．０　０（ｓ，１２Ｈ）、１
−４１（ｓ，３Ｈ）、３、１　３　（ｍ，　　Ｉ　Ｈ）
＝ＭＳ（＋ｎ／７）　　：　２　Ｃｌ　６　（Ｍ勺、１９
１、１７６、１６６、１４７、１６６、１２１、１０７
、１０５。

香り：ジャコラ一様および乾燥果実一様、シダー出発材
料の製造上記炭化水素混合物は下記出発材料に対し例１記載の製
造方法と同様に次のように製造する＝５　６、４　、？
σ）１，１，３，３，５−ペンタメチル−インダンを一
１５℃で２４０１１１！！のメチルアミンに浴解し、全
量で３６．３ｍＡのエタノールおよび６、０　８　、９
のリチウムと反応させる（それぞれの場合に２分割して
）。反応終了後、次の物質（Ｇ。

による面積％（）、分取ガスクロマトグラフィによる単
離〕から成る粗生成＄　５　６．５　９乞得る：（ｐｐ
ｍ）　１．０　６（　ｓ．　　６　Ｈ　）、１．０５（
ｓ。

６Ｈ）、１．７４（Ｓ，３Ｈ，）、５．４９（ｍ．ＩＨ
）。

、　　ｍｓ（ｍ／Ａ）　　：　１　９　０　（Ｍ”）、
１７５、１　５９、１　４５、１　３３、１　１　９、
１０５。

５、６−シヒドロー１４９、１３５、１２１、１０７。

例　　４１　、１　、２，３，３．５−へキサメチル−４。

７−シヒドロインダン（ｆｆ．ｉ）を約５１．５％およ
び６−ニチルー１，１，ろ，５−テトラメチル−４、７
−シヒドロインダン（Ｉ［ｅ）　Ｙ　２　５．７％（　
Ｇ．Ｃによる）含む炭化水素混合物２１．２．９を８０
ｍの１、２−ジクロロエタンに溶解し、例１記載の方法
Ｃに従って０．２　１　２　、９のモリブデンヘキサカ
ルボニル、０．０８ｇのリン酸２ソーダおよび５６ｍｌ
の２．８５モルタート・ブチル・＼イドロバーオキサイ
ド溶液で処理する。反応を終了し、高具窒焦面後、７１
〜７５°Ｃ１０．０２）ルで那騰するフラクションを得
る（　１　０．２　５　＆，　　ｌｉｄ　＋　Ｉｌｅ規
準で５８．２チ収量）。細管ａＣによりこれは４６％＝
６６％：２４％の比の６種のエポキシド異性体を含む。

このエポキシド混合物は次のデータを示す：ｎＤ＝１．
４８７０ＭＪｍ／Ｊ）　：　２　２　０　（Ｍ”）、２０５、１
９１、１６１、１４７、１６５、１２１、１０５。

香り：ジャコラ一様、ウツディ。

４ｙＧｃに見られる３個のピークはその後分取ガスクロ
マトグラフィにより分離され、こうして得た純粋物質は
分析される。主生成物（ピーク１）は次のデータを有す
る５，６−エボキシー１，１。

２、ろ、６，５−ヘキサメチル−４，’５，６．７−チ
トラヒドロインダンジアステレオマーの１種である二 ”Ｈ−ＮＭＲ　（　４　０　０　ｍ　Ｈｚ．　ＣＤＣＪ
３　）　：δ（ｐｐｍ）　０．８　２　　　　。

（　２ｓ　、　６Ｈ）、０．８　５　Ｃ　ｄ　、　３　
Ｈ　）、０．９６（　２　ｓ　、　６　Ｈ　）、１．４
２（ｓ，３Ｈ）、６．１５（ｍ，ＩＨ）。

Ｍｓ（ｍ／ｌ：　　２　２　０　（Ｍ＋）、　２０５、
　１　９１、１７７、１６１・１４７・１６５・１２１
・１１８・　　、・０５香りニジャコウ一様および乾燥果実一様、僅かにウツデ
ィ。

ピーク２は次のデータを、有する５，６−エボキシー１
．１，２．３，３．５−ヘキサメチル−４。

５　、’　６　、　７−チトラヒドロインダンの第２の
シア。

ステレオマ−である二 ”Ｈ−ＮＭＲ（４００ｍ　Ｈｚ、　ＣＤＣ４３）　：δ
（ｐｐｍ）　０．７９（ｓ、６Ｈ）、０．８６　（ｄ、
３Ｈ）、０．９２（２Ｓ、６Ｈ）、１．４１（ｓ、３Ｈ
）、６．１２（ｍ＋　　ＩＨ）。

ＭＳ　（ｍｌＪ）　　：　　２２０　（Ｍ”）、２０５
．１９１．１７７．１６１．１４７．１ろ５．１２１．
１０７、１０５゜香り：ウソデイ、僅かにジャコラ一様。

ビークろは仄のデータな壱する５、６−エボキシー６−
エチルー１．１．ろ、５−テトラメチル−４，５，６，
７−チトラヒドロインダンのジアステレオマー（ＮＭＢ
によれば約１：１）の非分離ペアである：ｌＨ−ＮＭＲ（４００ｍ　Ｈｚ、　ＣＤＣｆ３）　：δ
（ｐｐｍ）　０．７３　＋０．７６（２ｔ、３Ｈ）、０
，９７〜１．０２　（５ｓ。

９Ｈ）、１．４０（ｓ、３Ｈ）、３．１２　（ｍ　。

１Ｈ）。

Ｍ　Ｓ　（ｍｌｌ　）　＋　　２２０　（Ｍ＋）、２０
５．１９Ｌ１７３．１６１．１４７．１６６．１２１．
１０７．１０５゜香り：乾燥果実一様、僅かにジャコラ一様。

本例で使用する炭化水素混合物は下記出発材料に対し例
１記載の製造方法と同梱に次のように製造する：　１．
１．２．３．３．５−へキサメチルインダンの約７０％
および６−ニチルー１，１゜６．５−テトラメチルイン
ダンの約６０％から成る２２６９の混合物を一１５℃で
７００　ｍｌのメチルアミンに溶解し、全量で１５’１
．８ｇのエタノールおよび２２．９　ｇのリチウムと反
応させる（それぞれの場合に２分割して）。反応終了後
、次の物質から成る２４５ｇの粗生成物を得る（　Ｇ　
Ｃによる面積％（）、分取ガスクロマトグラフィにより
単離）：異性体ＩＩ　ｄ　’　１Ｈ−ＮＭＲ（４００ｍ　Ｈｚ　
、　ＣＤＣｆ３　）二δ（ｐｐｍ）（６３，０％）０．
８４　（ｓ　、　３Ｈ）、０．８６　（ｓ　、３Ｊ０．
８９　（ｄ　、　３　Ｈ）、０．９５（ｓ、３Ｈ）、０
．９７　（ｓ　、　３　Ｈ）、１．７３　（ｓ　、６Ｈ
λ５．４８（ｍ、ＩＨ）。

Ｍｓ（ｍ／／）　：　２０４　ＣＭ”）、１８９．１４
７、１６６、１１９、１０７゜異性体ＩＩ　ｅ　：　”Ｈ−ＮＭＲ（４００ｍ　Ｈｚ　
ＸＣＤ（Ｊ３　）　：δ（ｐｐｍ）（２０，２％）０．７８（ｔ、３Ｈ）、　１．０１　　
＜　　８　　、　３Ｈ）、　１．０２（Ｓ、３Ｈ）、　
１，０４（ｓ、３Ｈ）、　１．７３（ｓ、３Ｈ）、５．
４８　（ｍ　　、　　Ｉ　　Ｉ（＞。

ＭＳ　（ｍｌｌ）：　２０４　（Ｍ”）、　１８９．１
７５．１６３、１１９、１０５゜５．６−シヒドロー ■ｄ（−ＶＩｌａ）：　ＭＳ　（ｍｌｄ　）　：　２０
６　（Ｍ”）、１９１、（９，７％）　１４９．１３５
．１２１．１０７゜５．６−シヒドロー１１ｅ（＝■ｌｅ）：　Ｍｓ（ｍｌｌ：　２０６　（Ｍ
”）、１９１、（６，５飴）　１７７．１４９．１ろ５
．１２１．１０７゜例　　５１−イソプロピル−２，３，３，５−テトラメチル−４
，７−シヒドロインダン（■ｆ）’ａ’約６４．６％（
ＱＣによる）含む炭化水素混合物６５．８．９’＆１０
５−の１，２−ジクロロエタンに溶解し、例１記載の方
法Ｃに従って０．２９　ｇのモリブデンヘキサカルボニ
ル、０．１１９のリン酸２ソーダおよび５７．２−の２
．８５モルタート・ブチル・・イドロバ−オキサイド溶
液で処理する。反応を終了し、高真空魚油後、次のデー
ターを有する５、６−エボキシー１−イソプロピル−２
，３，３，５−テトラメチル−４，５，６，７−チトラ
ヒドロインタ゛ンかも成る、６４〜７１°Ｏ１０，０５
）ルで沸騰するフラクションを得る（　’ｌ　３．９　
Ｆ、　　ｎｆ規準で５４％収量）：ｎＤ−１，４８９９ ’Ｈ−ＮＭＲ（４００ｍ　Ｈｚ　、　ＣＤＣｆ３　）　
：δ（ｐｐｍ）　０．７４　（ｄ。

３Ｈ）、０．７９　＋　０．８３　（２ｄ　、　３　Ｈ
）、０．９２〜０，９４（ｍ、９Ｈ）、１．３９〜１．
４０（２ｓ　、３Ｈ）、３．０８　＋　３．０９　（２
ｍ　、ＩＨ）。

ＭＳ　（ｍｌｌ）　：　２３４　（Ｍ”）、２１９．２
０５．１９１．１７６．１５９．１４７．１６６．１２
１．１０５゜含り：ジャコラ一様、釆笑様。

出発制料の製造本例で使用する炭化水素混合物は下記出発材料に対し例
１６己載の製造方法と同様に次のように製造する：１−イソプロピル−２，３，５，５−テトラメチルイン
ダン（Ｖｆ）　３７．５９を一１５℃で１４０ｍ１のメ
チルアミンに浴解し、全量でろ４．５−のエタノールお
よび４．０８　ｇのリチウムと反応させる（それぞれの
場合に６分割して）。反応終了後、次の主成分から成る
３　２．７．９の粗生成物を得る（Ｇ、Ｃによる面積％
（）、分取ガスクロマトグラフィにより単離）：異性体１［ｆ：　”Ｈ−ＮＭＲ（４００ｍ　Ｈｚ　、　
ＣＤＣＪ、３　）　：δ（６４，６％）　　（ｐｐｍ）
　０．７９　（ｓ　、ろＨ）、０．８４（ｄ、３Ｈ）、
０．９３　（ｄ　、ろＨ）、０．９６　（ｄ、　３　Ｈ
）、０．９６　（ｓ　、　３Ｈ）、１．７２（ｓ、３Ｈ
）、５．４３（ｍ、ＩＨ）。

ＭＳ（ｍ／ｌ　）　：　２１８　（Ｍ”）、２０３．１
７５．１５９．１４７．１３６．５．６−シヒドローＩｆ（−■ｆ）：　　Ｍｓ（ｍ／ｌ）：２２０　ＣＭ”
Ｌ２０５、（１４，３係）　１７７、１６　ろ、　１４
９、１６５．１２１、１０７゜例　　６１−インプロピル−２，２，３，３，５−ペンタメチル
−４，７−シヒドロインダン（ｌ１ｇ）　’ｚｔ約７６
．９％ＣＧ、Ｃによる）含む炭化水素混合物１９．１ｙ
を６１１ｎｌの１．２−ジクロロエタンに溶解し、例１
記載の方法Ｃに従って０．１６７．９のモリブデンへキ
ザカルボニル、０．０６４ｇのリン酸２ソーダおよび３
７．３　ｍの２．８５モルタート、ブチルハイドロパー
オキサイド溶液で処理する。反応を終了し、高真空魚油
後、次のデーターを有する５゜６−エボキシー１−イン
プロピル−２’、　２　、３　。

６．５−ペンタメチル−４，５，６，７−チトラヒドロ
インダンから成る、７０〜７４”’Ｃ１０，０７トルで
那騰するフラクションを得る（　５．８　ｇ、Ｉ１ｇ規
準で６７％収量）：１１’、；’＝　１．４９７５ ”Ｈ−ＮＭＲ（４００ｍ　Ｈｚ、　　ＣＤＣＪＬ３）　
：δ（ｐｐｍ）　　０．７３　＋０．７５　＋　Ｏ−７
８＋　０．７９　＋　０．８０　（５ｓ　　、　　９Ｈ
）、０．８８（２ｓ、３Ｈ）、　０．９５（２ａ。

ろＨ）、１．０１＋１．０５（２ａ　、ろＨ）、１．５
９＋１．４１　　（２ｓ　　、３Ｈ）、　３．［］８（
ｍ。

１　Ｈ）。

ＭＳ（ｍ／ｄ　）　：　２４　８　　（Ｍ＋）、　２６
６、２０５、１８人１７７、１６１、１４５、１６５、
１２１．１０９、１０５゜香り：倣妙なジャコラ一様。

本例で使用する炭化水素混合物を下記出発材料に対し例
１記載の製造方法と同様に製造する：２０．０　ｇの１
−イソプロピル−２，２，３，３゜５−ペンタメチル−
インダンを一１５°Ｃで７１−のメチルアミンに溶解し
、全量で２０，２−のエタノールおよび２，４ｇのリチ
ウムと反応させる（それぞれの場合に６分割して）。反
応終了後、次の主物質を含む粗生成物１９．１　＆を得
る（Ｇ、Ｃによる面積％（）、分取ガスクロマトグラフ
ィにより単離）：（４ｓ、１２Ｈ）、０．９６　（ｄ　、　３　Ｈ）、１
．０３　（ａ　、　３　Ｈ）、１．７３　（ｓ　、　３
Ｈ）、５．４４（ｍ、１Ｈ）。

ＭＳ（ｍ／ｌ）：２３２　（Ｍ＋）、２１７．１８９．
１７５．１５９．１４７．１６６．１１９．１０５゜５．６−シヒドロー１１ｇ（−■ｇ）：　　Ｍｓ（ｍ／ｊ）：　　　２　３
　４　　ＣＭ”）　　、　　２１９、（１６，２％）　
　１９１、１７７、１６６、１４９．１３５．１２１．
１０７゜例　　７１．１．４．４−テトラメチル−１，２，３゜４．５．
８−ヘキサヒドロナフタレン（Ｉｌｈ）を４６％（（）
Ｃによる）含む炭化水素混合物６５ｇを１４０１ｎｌの
１，２−ジクロロエタンに溶解し、例１記載の方法ＣＫ
促って［１，３０４９のモリブデンヘキサカルボニル、
０．１１４８ｇのリン酸２ンーダ１６よＵ’　６５　ｒ
ｎｌ、の２，８５モルｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド溶液で処理する。反応路ｒ後、３０５’のイ１１生成
’ｌａを侍る。七の１０．Ｆを６００Ｉのシリカゲルメ
ルク（０，０４〜０．０６３ｍｍ）上でクロマトグラフ
する（溶離剤：２〜６％のニーテール／ヘキサン）。１
．９ｇの６．７−エポキシ−１，１，４，４−テトラメ
チル−１，２，３，４゜５．６．７．８−オクタヒドロ
−ナフタレンを得る。

’Ｈ−ＮＭＲ（４００ｍＨｚ、　　ｃＤｃＪ３）　　二
　〇、９　５　　（ｓ　　、６Ｈ）。

０．９８（ｓ、６Ｈ）、１．４５（ｍ、４Ｈ）、２．６
１（ａ、Ｊ＝１８，２Ｈ）、　２．６１（ｄ。

Ｊ＝１８．２Ｈ，）、３．２６（ｓ、２Ｈ）。

Ｍｓ（ｍ／ｌ：　　２０６　（Ｍ”　４９　）、　１９
１　　（７６）、１７３（２１）、１４７（１００）、
１６ろ（２６）、　１０７　（２１，）、９１（１０）
、６０（２）。

香り：ジャコラ一様、果実様（チベトライドに似る）。

本反応に所要の炭化水系混合物は下記出発材料に対し例
１記載の製造方法と同様に次のように製造する：２０５
ｇの１．１，４．４−テトラメチル−１’　、　２　、
３　、４−テトラヒドロナフタレンを一１５°Ｃで８０
０７のメチルアミンに浴解し、エタノールの２部分（１
０１，２ｇおよび５０．６．９　）およびリチウムの２
部分（１５，３ｇ＃よび７．６ｇ）と反応させる。反応
終了後、次の主成分から成る粗生成物１９８ｇを得る（
　Ｇ、　Ｃによる面績斧、分取ガスクロマトグラフィに
より単離）：６１％の１　、１　、４、．４−テトラメ
チル−１゜２、ろ、４，５．６，７．８−オクタヒドロ
ナフタレン。

５０％の１．１，４．４−テトラメチル−１゜２．３．
４，５．８−へキサヒドロナフタレン（Ｉｌｈ）。

ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ３）４００ｍＨｚ　：　０．９
９　（ｓ、１２’Ｈ）、１．５　（ｓ　、　４Ｈ，）、
２．６４（ａ、、ｒ＝１８゜４Ｈ）、５．７２　（ｓ　
、ブロード、２Ｈ）。

ＭＳ：１９ＱＭ”、１７５．１１９．１０５．９１゜例
　　８１．１．２，３．３−ペンタメチル−４，７−シヒドロ
インダン（ｎｊ）を５９％（Ｃ］、Ｃによる片言む炭化
水素混合物６．１ｇを１５ゴの１，２−ジクロロエタン
に溶解し、例１、方法Ｃに従って５６２ｎｇのモリブデ
ンヘキサカルボニル、２０Ｉｎｙのリン酸２ソーダおよ
び１１．４１ｎＩ！、の２．８５モルｔ−ブチル・・イ
ドロバ−オキサイド溶液で処理する。反応終了後、４！
？の粗生成物を得る。６００ｇのシリカゲルメルク（０
，０４〜０．０６３　ｋｌｍ　）上のクロマトグラフィ
により、次の個個の化合物を単離する二シスー又ハトラ
ンスー５．６−エボキシー１゜１．２．３．３−ペンタ
メチル−４，５，６，７−チトラヒドロインダン（異性
体Ａ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ！３　４００ｍＨｚ　）：　０
．７９　（Ｓ　、　６Ｈ）、０．８５　（ｄ　、　Ｊ＝
７Ｈｚ　、　３Ｈ）、０．９２　（Ｓ。

６Ｈ）、１．４７（ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ、　１Ｈ）、２．
３　（ｄ　、ブロード、　Ｊ　＝　１’６Ｈｚ、　２Ｈ
）、２．４５　（ｄ　、ブロード、　Ｊ＝１６Ｈｚ、　
２Ｈ）、３．３　（ｓ　、ブロード、２Ｈ）；ＭＳ２０６．１９１．１７７．１４５．１３５．１２１
、１０５、９１、６５、４１゜シス−又はトランス５．６−エボキシー１，１゜２．３
．３−ペンタメチル−４，５，６，７−チトラヒドロイ
ンダン（異性体Ｂ） ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ３４００ｍＨｚ　）　：　０．
８１　（ｓ、６Ｈ）、０．８４　（ｄ　、　Ｊ−７Ｈｚ
、　３Ｈ）、０．９２（Ｓ。

６、Ｈ）、１．５４（ｑ　、Ｊ＝７Ｈｚ、ＩＨ）、２．
２７　（、ｉ　、ブロード、Ｊ＝１５Ｈｚ、２Ｈ）、２
．５３　（ｄ、ブロード、Ｊ＝１５Ｈ７，２Ｈ）、３．
３３　（ｓ　、ブロード、２Ｈ）；ＭＳＭ”２０６．１
９１．１７６．１４７．１６５．１２１．１０７．１０
５．９１．８７．６５．５５．４１゜化合物の混合物の臭い：ジャコラ一様、僅かに果実様、
ウツディ。

出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出発材料に
対し例１記載の製造方法と同様に次のように製造する：
１，１，２，３．３−ペンタメチルインダン（７Ｓ％）
および６−ニチルー１．１゜６−トリメチルインダン（
１７％）の混合物２０７ｇを一１５°で７ＱＯｍｇのメ
チルアミンに溶解し、エタノールの２台ＩＳ分（１０１
，９および５０ｇ）およびリチウムの２部分（１５，３
ｇおよび７．６　ｇ）と反応させる。反応終了後、次の
物質から成る２２１ｇの生成物を得る（ＧＣによる面積
係、分取がスクロマトグラフイにより単離）：５９％の
１．１，２，３．３−ペンタメチル−４，７−シヒドロ
インダン（■３） ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３　４　０　０　　ｍ　Ｈｚ　
　）　　：　　０．８４（Ｓ、６Ｈ）、０．８８　（ｄ
　、　Ｊ＝７Ｈｚ＋　３Ｈ）、０．９５（ｓ。

６Ｈ）、１．５５　（ｑ　、　Ｊ＝７Ｈｚ、　Ｉ　Ｈ）
、２．６１　（ｍ　、　４　Ｈ）、５．７７　（ｍ　、
　２　Ｈ）　；Ｍｓ１９０Ｍ”、１７５．１４７．１ろ
６．１１９．１０５．９１．６９．５５．４１゜１２％の６−エチル−１，１，５−１−リメチル−４，
７−シヒドロインダン（Ｉｌｋ）ｉＨ−ｎＭＲ（ｃＤｃ
ｚ３４０ＤｍＨｚ　）　：　０．７７　（ｔ、　Ｊ−７
Ｈｚ、　”）　Ｈ）、１．０１（ｓ、６Ｈ）、１．０５
（ｓ、３Ｈ）、１．３２　（ｍ　、　Ｊ＝７　Ｈｚ、　
２Ｈ）、１．４５（ｄ、Ｊ＝１３Ｈｚ、ＩＨ）、１．７
（ｄ。

Ｊ＝１３Ｈｚ、ＩＨ）、　２．５６　（ｍ　　、　　４
　Ｈ）、５．７７　　（ｍ　、　　２　Ｈ）　　；ＭＳ
　１９０、１７５、１６１、１４５、１６６．１１９、
１０５、９１、７９゜２０％の１．１，２，３．ろ−ペンタメチルー４．５，
６．７−チトラヒドロインダン（５，６−シヒドローＩ
［ｊ）。

例　　９ろ−エチル−１，１，３−１−リフチル−４，フーシヒ
ドロインダン（Ｉ［ｋ）タロ９％（ＧＣによる）含む炭
化水素混合物８１ｇを６００ｄの１，２−ジクロロエタ
ンに溶解し、例１、方法Ｃに従って７９５〜のモリブデ
ンヘキサカルボニル、３００■のリン酸２ソーダおよび
１８０ゴの２．８５モルｔ−ブチル・・イドロバ−オキ
サイド溶液で処理する。反応終了後、シス−およびトラ
ンス−５，６−エボキシー６−エチルー１．１．３−）
ツメチル−４，５’、６．フーチトラヒドロインダンの
混合物を６１　％　（’Ｇ、　ｃによる）含む粗生成物
９０．９を得る。

（シスおよびトランス）７昆合物のスペクトルデータ二 ”Ｈ−ＮＭＢ：０．７４（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ）、０
．７６（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝３’Ｈｚ　）、０．７９５
　ｃ　３　Ｈ。

Ｓ）、０．９８５（３Ｈ，ｓ）、０．９８５　Ｃ５Ｈ＋
　ｓ　）、０．９９　（３Ｈ、ｓ　）、１．０１　（３
Ｈ＋　ｓ　）、１．０１５　（３Ｈ、Ｓ　）、３．３　
（２Ｈ＋　　ｍ　）、　ろ、ｓ　　（２ｎ、ｍ）；ＭＳ
：２０６妃、１９１．１７７．１６９．１４７．１６６
゜臭い：ダマスコーン一様、果実様、ウツディ、微妙（僅
かに）、ジャコラ一様。

出発材料として所要の炭化水素混合物をま下言己出発材
料に対し例１記載の製造方法と同４Ｍに次の様に製造す
る一８６ｇの６−エチル−１，１，３−トリメチルイン
ダンを６００−のメチルアミンに溶解し、−１５°Ｃで
エタノールの２部分（４４ｇおよび２２ｇ）およびリチ
ウムの２部分（’６．３　ｇおよび６．１５ｇ）と反応
させる。反応終了後、次の物質から成る８６ｇの生成物
を得る（Ｇ、Ｃによる面積襲、分取ガスクロマトグラフ
ィにより単＝＊＞：６９％の６−エチル−１，１，３−
トｌツメチル−４，７−シヒドロインダン（Ｉｌｋ）相
−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３４　Ｄ　Ｄ　ｍ　Ｈｚ　）：　０
．７７５　（３Ｈ。

ｔ、　、　Ｊ＝８Ｈｚ　）、１．０　’ｌ　７　（６Ｈ
、ｓ　）、１．０ｂ（３Ｈ，ｓ）、２．５６　（、４Ｈ
、ｍ　）、５．７７５（２Ｈ，ｍ）；ＭＳ：１９０Ｍ”、１７５．１６１．１４５．１６３．
１６１．１１９．１０５゜１６％の６−エチル−１，１，３−ト１ツメチル−４，
５，６，７−チトラヒドロインダン。

例１０１．１，３，４．４−ペンタメチル−１，２゜３．４，
５．８−ヘキサヒドロナフタレン（■））を５４％（Ｇ
、Ｃによる）含む炭化水素混合物８ｇＹ　４０　ｍｌの
ジクロロエタンに溶解し、ｆｌｌｌ、方法Ｃに従って５
７■のモリブデンヘキサカルボニル、２１．６■のリン
酸２ソーダおよび１２．３１　ｍ７の２、Ｂ５−ｔ＝ニ
ル−ブチルＩ・イドロノぐ−オキサイド溶液で処理する
。反応終了後、９．７．９の粗生成物を得る。クロマト
グラフィにより、シス−およびトランス−６，７−エボ
キシー１，１，３，４．４＝ペンタメチル−１，２，ろ
、４．５，６．７゜８−オクタヒドロナフタレンの混合
物を得る。

シス／トランス混合物のスペクトルデーク：”Ｈ−ＮＭ
Ｒ：　（ＣＤＣｌ２．４００ｍＨｚ　）：　０．７７５
　（３ＨｌＳ）、０．７９５（３Ｈ，ｓ）、０．８５０
　（，３Ｈ、ａ　、　Ｊ＝７　）、０．８６０　（３Ｈ
、ｄ　、　Ｊ＝７）、０．９３０　（３Ｈ、ｓ　）、０
．９４５（３Ｈ，ｓ）、０．９７２　（３Ｈ、ｓ　）、
０．９８７（３Ｈ，ｓ）、０．９９（３Ｈ，ｓ）、６，
２７（２Ｉ（、ｍ　）、３．２７（２Ｈ，ｍ）；ＭＳ：
２２０Ｍ＋、２０５．１８７．１６１．１４７．１６５
．１２１．１０７．９１．７９．６９゜査り：非常に強
いジャコラ一様、粉様、スィート。

出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出発制料に
対し例１記載の製造方法と同様に次のように製造する：
　８．６　、！ｉ’の１．１．３，４．４−ペンタメチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレンを一１５
°Ｃで１５［］−のメチルアミンに溶解し、エタノール
の２部分（３，９２、ｌｉ’および１．９５ｇ）および
リチウムの２部分（５７０ｍ９および２９３　ｍ？　）
と反応させる。反応終了後、次の物質から成る８、４ｇ
の粗生成物を得る（面積係、分取ガスクロマトグラフィ
により単離）：５４％の１．１，３，４．４−ペンタメチル−１，２，
３，４，５，８−へキサヒドロナフタレン１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３　４００　ｍ　Ｈｚ　　）：
　　０．８０２　（３Ｈ。

Ｓ　）、　０．８８　（３Ｈ、ｄ　　、Ｊ＝７Ｈｚ　　
）、０．９６７（３Ｈ，ｓ）、　０．９８　　（３Ｈ、
ｓ　　）、　１．０２（ろＨ＋　ｓ　）、５．７３５　
（２Ｈ、ｍ　）　；ＭＳ：２０４Ｍ＋、　１８９、１６
７、１４５．１６５．１１９、１０５、９１、８３゜４６％の１．１．３，４．４−ペンタメチル−１，２，
３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレン ”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　４００　ｍ　Ｈｚ　）：　
　０．７８　（３Ｈ、ｓ）、０．８５　　（３Ｈ、ｄ　
　、　　Ｊ　＝８Ｈｚ　　）、　０．９　１　５（３Ｈ
，ｓ）、　０．９２５　（、３Ｈ、Ｓ　　）、０．９８
（３Ｈ、ｓ　　）　　ｓＭＳ：２０６．１９１．１７５．１６１．１４９．１６
５、１２６、１０９゜例１１１−エチル−１，４，４，６−テトラメチル＝１．２．
３．４，５．８−へキサヒドロナフタレントラメチルー１．２，３，４，５．８−へキサヒドロナ
フタレン（Ｉｎ）の混合物を４０％（ＧＣによる）含む
炭化水素混合物１６７ｇを４００−のジクロロエクンに
浴解し、例１方法Ｃに従っテ１ｇのモリブデンヘキサカ
ルボニル、０．３５ｇの１ノン酸２ンーダおよび１７５
ｍ１の２．８５モルｔ−ブチル・・イドロバ−オキサイ
ド溶液で処理する。反応終了後、１５２ｇの粗生成物を
得る。クロマトグラフィにより６，７−エポキシ−１−
エチル−１゜４．４．６−チトラメチルー１．２，３．
４’、５゜６．７．８−オクタヒドロナフタレン（シス
およびトランス）および６．７−エポキシ−１−エチル
−１，４，４，７−チトラメチルー１．２．３゜４．５
，６．７．８−オクタヒドロナフタレン（シスおよびト
ランス）の混合物を得る。

”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（４３４００ｍＨｚ　）：　０．７
５　（３Ｈ、ｔ。

Ｊ＝７Ｈｚ　）、０．９４０　（３Ｈ、Ｓ　）、０．９
４５（３Ｈ，Ｓ）、０．９８５　（３Ｈ、ｓ　）、０．
９９（３Ｈ，ｓ（，１，３５７（３Ｈ，ｓ）、１．６７
（ｇＨ，ｓ）、３．０７５（ＩＨＩ　ｍ）　；ＭＳ：２
３４Ｍ＋、２０５．１９１．１７７．１６１．１４１．
１６５゜香す：ジャコラ一様、バルサム様、ノ々インおよび黒い
ちと馨想起させる。

出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出発相料に
対し例１記載の製造方法と同様に次のように製造する：
１−エチルー１．４，４．６−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラヒドロナフタレンおよび１−エチル−１
，４’、４．７−チトラメテルー１，２．ろ、４−テト
ラヒドロナフタレンの混合物２３７．９ｖ７００Ｔｎｌ
のメチルアミンに溶解し、−１５°Ｃでエタノールの６
部分（９６ｇ、４７ｇ、４７ｇ）およびリチウムの６部
分（１５，２ｇ、７．６９，７．６ｇ）と反応させる。

反応終了後、次の物質から成る２６６ｇの物質を得る（
面積饅、分取ガスクロアトグラフィにより単離）：１−エチル−１，４，４，６−チトラメチル−１．２．
３，４，５．８−ヘキサヒドロナフタレン（ｌ１ｍ）お
よび１−エチル−１，４，４，７−チトラメチルー１．
２．３，４．５’、８−へキサヒドロナフタレン（Ｉｎ
）の混合物を４０％’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ’ＤＣＪ　３４　
０　０　　ｍ　　Ｈｚ　　）　二　〇、７　３　７　　
（３Ｈ。

ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、０．７４７（３Ｈ，ｔ、Ｊ＝７　Ｈ
ｚ　）、０．９５５　（３Ｈ、ｓ　）、０．９７５（３
Ｈ，Ｓ）、０．９８２　（３Ｈ、ｓ　）、０．９９０（
３Ｈ，８）、１．００，２（３Ｈ、ｓ　）、１．００７
（３Ｈ，Ｓ）、１．６８（３Ｈ，ｓ、ブロード）、１．
６８（３Ｈ，Ｓ、ブロード）、５．４２（ＩＨ＋　ｍ　
）、５．４２　（Ｉ　Ｈ、ｍ　）　；ＭＳ：Ｍ”２１Ｂ
、２０３．１８９．１７５．１７６．１５９．１４７．
１６６．１１９．１０．５．９１．７７．６９゜シス−およヒトランス−１−エチル−１、４，。

４．６−チトラメチルー１，２．ろ、４．５’、６゜７
．８−オクタヒドロナフタレン（ゾヒドローＩ１ｍ権）
および１−エチル−１，４，４，７−チトラメチルー１
．２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレ
ン（ジヒドロ−ＴＡ　ｎ＝Ｖｌｌｎ　）の混合物を４５
％ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２　　４　０　０　　ｍ　　Ｈ
ｚ　、）　二　〇、８　９　２　　（ｓ　　）　　、０
．９０５　（８）、０．９２５　（ｓ　）、０．９４５
ＣＢ）、０．９５０　（ｓ　）、０．９５０　（Ｂ　）
、０．９６５（ｓ）；ＭＳ：Ｍ＋２２０，２０５．１９１．１７７．１４９．
１ろ５．１２１．１０９．１０５．９５゜テトラヒドロ
ナフタレンの製造２１０ｇの２．５−ジメチル−ヘプト−１−ニンー５−
オール’＆４６９Ｎの濃塩酸に溶解する。

混合物は５０°Ｃに加熱し、６９７ｇの硫酸を攪拌しな
がら６０分以内に滴加する。混合物は更にろ０分攪拌し
、次にエーテルで稀釈し、水で中性まで洗滌し、蒸発す
る。２４６ｇの２，５−ジメチル−２，５−ジクロロへ
ブタンＺこの方法で得る。

トルエン６４０ゴ中の２４０ｇの２，５−ジクロロ−２
，５−ジメチルへブタン］？ｉｎ’　）ルエン３３３．
９中の２０．８．９の塩化アルミニウムサスペンション
に１時間以内に滴加する。混合物は５０分間攪拌し、更
に１５ｇの塩化アルミニウムを添加し、混合物は１０分
反応させ、氷上に注ぎ、ヘキサンで抽出する。有機相は
水で洗滌し、硫酸ソーダ上で乾燥し、蒸発する。次の成
分の混合物（９１％）を示す２７４９の粗生成物を得る
：１−エチルー１　、４．　、４　、６−チトラメチル
ー１．２．３．４−テトラヒドロナフタレン、１−エチ
ル−１，４，４，７−テトラメチル＝１．２，３．４−
テトラヒドロナフタレン、混合物のスペクトルデータ：１Ｈ−ＮＭＦＩ　（ｃＤｃｆ３４　Ｄ　Ｏｍ　Ｈｚ）　
：　０．７６７　（３Ｈ。

ｔ、Ｊ＝７Ｈｚ）、［１，７７５（３Ｉ（、ｔ、Ｊ＝７
　Ｈｚ　）、１．２０７（３Ｈ，Ｓ）、１．２１７（ろ
Ｈ，ｓ）、１．２３２（３Ｈ，ｓ　）、１．２４２（３
Ｈ，Ｓ）、１．２７２（３Ｈ，ｓ）、１．２８２（３）
（、ｓ）、２．２９０　（３Ｈ、ｓ）、２−２９７（３
Ｈ，ｓ）、６．９４　（Ｉ　Ｈ、ｄ　。

Ｊ＝８Ｈｚ　）Ｘ　６．９４　　（Ｉ　　Ｈ、ｄ　　、
Ｊ＝８Ｈｚ）、７．０２　（Ｉ　Ｈ＋’　ｓ　、ブロー
ド）、７．１０５　　　　’（ＩＨ，Ｓ）、　７．１　
１　　（Ｉ　　Ｈ、ｄ　　、　　Ｊ＝８Ｈｚ）、７．２
　（１Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝８Ｈｚ　）；ＭＳ：Ｍ”２１＜
Ｓ、１８７．１７６．１５７．１５５．１４５．１６１
．１１５．１０５．９１０例１２１−インプロピル−４，４，７−）リメチルー１．２，
３，４，５．８−へキサヒドロナフタレン（■Ｏ）を５
６％（Ｇ、Ｃによる）含む炭化水素混合物１０５ｇｖ４
００ｆｎｌのジクロロエタンに溶解し、例１方法Ｃに従
って１．１ｇのモリブデンヘキサカルボニル、０．４ｇ
のリン酸２ソーダおよび２２８ｄの２．８モルｔ−ブチ
ル・・イドロアぐ一オキサイド溶液で処理する。反応終
了後、１１５！９の粗生成物を得る。クロマトグラフィ
により純粋６．７−エボキシー１−インプロピル−４，
４゜７−ドリメチルー１．２，３，４．５，６．７゜８
−オクタヒドロナフタレンン得る。

”Ｈ−ＮＭＲ（ＯＣｊ！４．４００　ｍ　Ｈｚ）：　０
．６９５　（３Ｈ、ｄ。

Ｊ　＝　７　Ｈｚ　）、０．９２０（３Ｈ，ｓ）、０．
９３７（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝５Ｈ２叉　Ｄ、９９（３Ｈ１Ｓ
）、１．２８２　（３Ｈ、ｓ　）、２．８７５　（ＩＨ
，ｍ）；ＭＳ　　二　２　３　４　　Ｍ”　、　　１９
１　、　１７８　、　１７３　　、　１０６．１４７．
１６６．１１９．１０５．９１．７７．９１．７７゜香り：ジャコラ、コシヨウ様、スパイス様。

出発材料として所要の炭化水素混合物は下記出発材料に
対し例１記載の方法と同様に次のように製造する：１９
０ｇの１−イソプロピル−４，４゜７−ドリメチルー１
．２，３．４−テトラヒドロナフタレン（純度７５％）
’＆６５０−のメチルアミンに溶解し、−１５８Ｃでエ
タノールの２部分（８０ｇおよび４０ｇ）およびリチウ
ムの２部分（１２，２ｇおよび６ｇ）と反応させる。反
応終了後、仄の主成分から成る１８０＆の生成物を得る
（Ｇ、Ｃによる面積チ、分取ガスクロマトグラフィ５６
１１の１−イソプロピル−４，４，７−トリメチルー１
．２，３，４，５．８−へキサヒドロナフタレン（Ｉｌ
ｏ）ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ］３４００　ｍ　Ｈｚ　）：　（
Ｊ、７１　（３Ｈ、ｄ　。

Ｊ＝７Ｈｚ）、　０．９４’５　　（３Ｈ、ｄ　　、Ｊ
＝７Ｈｚ）、０．９７５　（３Ｈ、Ｓ　）、０．９８　
Ｃ３Ｈ、Ｓ　）、１．６６５　（３Ｈ、ｓ、ブロード）
、５．４３５（ＩＨ，ｍ）；ＭＳ：２１８Ｍ”、２０３．１７５．１５９．１４５゜
１６６．１１９．１０５．９１゜２０％の１−インプロピル−４、４、７＝　）ジメチル
−１、２、３、４’　、　５　、６　、７　、８−オク
タヒドロナフタレン（ジヒドロ−１［ｏ−■０）ｌＨ−
ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ３４００　ｍ　Ｈｚ）　：　０．６７
　（３Ｈ、ｄ　。

Ｊ　＝　７　Ｈｚ　）、０．９０！５（３Ｈ、ａ　、Ｊ
＝７Ｈｚ　）、０．９３７　（３４’、　Ｓ　’）、０
．９４５　（３Ｈ＋　ｓ　）　ｓＭＳ：２２０．２０５．１７７．１６２．１４９．１３
５．１２１．１ｏ６．９５゜テトラヒドロナフタレンの製造１ｏｓｏ、ｙの硫酸に１．５−ｅのトルエンおよび４９
７ｇの２，６−ジメチル−ヘプトー５−エン−２−オー
ルの混合物を冷却（１０’ｌＬながら６５分で滴加する
。混合物は室温で１．５時間攪拌する。混合物はヘキサ
ンで稀釈し、氷上にそそぎ、中性まで洗滌し、乾燥し、
蒸発する。魚油後、４５５ｇの１−イソプロピル−４，
４，７−）ジメチル−１，２’、３．４−テトラヒドロ
−ナフタレン（純度７５％）を得る。

例１３　Ａ〜１３Ｊにおいて１−エポキシド」の後に示
す数字−は上記例番号を示す。好ましい化合物は「エポ
キシド１」、「エポキシド２ｊおよび１エポキシド８」
、すなわち例１．２および８を意味する新規エポキシド
６．７−エポキシ−１゜１．４，４．６−ベンタメ千ル
ー１，２．３，４゜５　、６　、７’、　８−オクタヒ
ドロナフタレン、６゜７−エボキシー１．１，３，４，
４．６−ヘキサメチル−１，２，３，４，５，６，７，
８−オクタヒドロナフタレンおよび５．６−エポキシ−
１゜１．２，３．３−ペンタメチル−４；５．６．７−
チトラヒドロインダンである。

例１６Ａ、コロンの方向の香料ペースヒドロキシシトロネラール　　　　　　　　　　　１２
０ベルガモツト油　　　　　　　　　　　　　　１２０
松葉油　　　　　　　　　　　　　　　６゜ジャコラケ
トン　　　　　　　　　　　　　　　６゜プチグレーン
油（合成）　　　　　　　　　　　４０水苔抽出物　　
　　　　　　　　　　　　　１０ジプロピレングリコー
ル（ＤＰＧ、）　　　　　　　　　８０６０４０部のエポキシド４をこのコロンに添加すると、非常
に薬華性かつ新鮮になる。男性のコロンによく適合する
。

他方４０部のエポキシド２を添加すると、コロンに非常
に快いジャコラ性成を与える。

４０部のエポキシド１を簗加すると、コロンハ非常にい
きいきとして、花様になる。生成組成物は女性のコロン
に適する。

Ｂ、条方向の香料ベース重量部リナリルアセテート　　　　　　　　　　　２０Ｌｌリ
ナロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
０ヒドロキシシトロネラール　　　　　　　　　１２０
Ｍａｄｒｏｘ■ジボーダ／　　　　　　　　　　　１２
０メチルジヒドロジヤスモネート　　　　　　　　　　
８０パチユーり葉油　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６０メチルオイデノール　　　　　　　　
　　　　　４０バジル油　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０ボルニルアセテート　　　　　　　　　　　
　２０木苔アプソリユー）　　　　　　　　　　　　　
２０ジゾロピレングリコール　　　　　　　　　　１３
０７０６０都のエポキシド１をこの芳香ベースに添加すると直
ちに非常に梨草性、新鮮、かつ実質的に一層強力となる
。

６０部のエポキシド４を添加すると、むしろ花様型の茶
ベースを生成する。

Ｃ，メロン方向の香料ベース重量部ミラルディルアセテート　　　　　　　　　１４０ヘキ
セニルサリチレート８０メチルジヒドロジャスモネート　　　　　　　６０エチ
ルアセトアセテート　　　　　　　　　　６０シクラメ
ンアルデヒド　　　　　　　　　　　５ＤＶｅｒｄｙｌ
ａｃｅｔａｔ■（ジヒドＣ１−／　／ｌ／　−ジシクロ
ペンタジェニルアセテート）５０ロジノール　　　　　
　　　　　　　　　１０オイｒノール　　　　　　　　
　　　　　　　　５マルチルインプチレー）　（ＤＰＧ
に１０％）　　　　５アセトアニソール　　　　　　　
　　　　　　５シス−６−ノネノール（ＤＰＧに１θ％
）　　　　５ジプロピレングリコール　　　　　　　　
　　５１０９０１０部のエポキシド１７この果実ベース（メロン特徴を
有する）に添加すると一層果実性でスィートになる。メ
ロン特徴は非常に減少し、ベースに異棟果失ノートを与
えろ桑草−花様効果を生ずる。他方、３０部のエポキシ
ド５を添加すると、ベースは一層果実性、一層うるおい
を生じ、かつ一層天然性となる。

Ｅ、パラ方間の香料ベース重量部フェニルエチルアルコール　　　　　　　　　４６０ジ
プロピレングリコール　　　　　　　　　２６０ケゝラ
ニオール　　　　　　　　　　　　　８０シンナミツク
アルコ一ル代賛品（合成）７０ネロール　　　　　　　
　　　　　６０シンナミルプロピオネート５０８０２０部のエポキシド６を一般にローズ特徴を有するこの
ベースに添加すると、非常に快適に円熟し、はるかに代
表的ローズノートの効未乞生ずる。

特に、ベースははるかに調和性を増し、一層多い量をゼ
する。

他方、２０部のエポキシド２Ｙ−添加すると、バラ％、
徴はほとんど先金に喪失し、非常に快いジャコラ特徴が
主体となる。非常に簡単に製造したベースはまさに最終
組成物のようである。

２０部のエポキシド５をベースに添加すると、茶ローズ
の後に目的ノートの方向の果実−ベルベット様効果を生
ずる。

Ｅ、果芙香料ペースＮ置部ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　７１
０α−イオノン　　　　　　　　　　　　　　１６０ゾ
メテルベンジルカルビニルプチレート　　１００セトン
■（α−アリルイオノン）８０バルマローサ油　　　　　　　　　　　　　　４０γ−
ウンデカラコンテ　　　　　　　　　　　６０合成オス
マンクス油代替品　　　　　　　　　　１０５０５０部のエポキシドろをこの果実ベースに添加すると、
明白なアンズー桃ノートが強力に目立って現れる。５０
部のエポキシド添加はこの果実ノートに非常にぴったり
適合するジャコラノートラ生ずる。５０部のエポキシド
４の添加もジャコラノートラ生成する。５０部のエポキ
シド１の添加によりベースは直ちに一層温オロとなり、
特に化粧品の着香に適する。

Ｆ、タバコ方向の香料ベース重量部０−タート、ブチルシクロへキシルアセテ−）　４００
ジヤスミン油（合成）　　　　　　　　　　　３００シ
ヤコウケトン　　　　　　　　　　　　　４０Ｓａｎｄ
ｅｌａ■　　　　　　　　　　　　　　４゜スチラリル
アセテート６０クマリン　　　　　　　　　　　　　　　　　２０イン
ゾチルキノリン（ＤＰＧＫＩＯ％）１゜ラベンダー油　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ベテベル油　
　　　　　　　　　　　　　　１０ガルパナム油　　　
　　　　　　　　　　　　１０バスラ油　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１゜ジプロピレングリコー
ル　　　　　　　　　　　　４゜２０ここに、８０都のエポキシド７を添加すると魁力的ジャ
コウ効果を生じ、こうしてより安価な方法で取得できる
。

０、バラ方向の香料ベース重量部フェニルエチルアルコール　　　　　　　　　３００ｒ
ラニオール　　　　　　　　　　　　　　２５０ジヤス
ミン１ラベツジ」（水性蒸溜液９２０ロシトロイ・ロー
ルエキス）　−ｙ　　　　　　　　　　　１００ａ−イ
オノン　　　　　　　　　　　　　　　　　４０Ｃよ。

−アルデヒド（ＤＰＧに１０％）　　　　　　　５Ｃよ
１−アルデヒド（ＤＰＧに１Ｄ％）　　　　　　　ｂ０
０１００部のエポキシド８を添加すると、パラに豊かさと
暖かみを与える魅力的ジャコラ効果を簡単な方法で生成
する。１００部のエポキシド７を添加すると、初めのベ
ースに強力すきる程支配的のシトロネロールは意外な方
法で豊かになる。ベースは均衡化される。

Ｈ果実特徴を有する香料ベース車量部エテル３−　メチル−６−フエニルークリシ？−）５０
エチルアセトアセテート　　　　　　　　　　１５ジメ
チルーベンゾルゾチレー）　　　　　　　　１５マルチ
ルイソプチレート　　　　　　　　　　１０ベンジルア
セテート　　　　　　　　　　　　１０エチルアセテー
ト　　　　　　　　　　　　　　５レモン油　　　　　
　　　　　　　　　　　５ジプロピレングリコール　　
　　　　　　７９５００１００部の工水キシド８をこの一般的果実ベースに添加
すると、核来方向に興味ある効釆乞生ずる。他方、１０
０部のエポキシド７により、非常に夫いキイチゴノート
を非常に簡単な方法で生ずる。

Ｊ、チューリップ方向の香料ベース重量部フェニルエチルアルコール　　　　　　　　１００メチ
ルジヒドロジヤスモネ〜ト　　　　　　　　ｉｏ。

ヒドロキシシトロネラール　　　　　　　　１６０フア
ルネソル　　　　　　　　　　　　　　　４０ヘキシル
サリチレート　　　　　　　　　　　６０テルピネオー
ル　　　　　　　　　　　　　６゜シクラメンアルデヒ
ド　　　　　　　　　　　２０リナルール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０リナリルアンスラニレ
ー）　　　　　　　　　　１０アミルサリチレート１０Ｃ□、−アルデヒド（ＤＰＧに１０％）１０ベンシルア
セテート　　　　　　　　　　　　　８ヘキセニルベン
ゾエート　　　　　　　　　　　８ヘキセニルアセテー
ト（ＤＰＧに１０％）　　　　　８ｐ−タレシルイソブ
チレート（ＤＰ（Ｅに１０％）６インドール（ＤＰＧに
１０％）　　　　　　　　　６シリンガアルデヒド　　
　　　　　　　　　　　４ＤＰ０．　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１００００１００部のエポキシド８を添加すると、この化４＊ベー
スにエチレンブラシレート方向のジャコラ特叡を生ずる
。

代理人　桟材　皓

Claims

【特許請求の範囲】（ＩＪ　　一般式％式％は−ＣＨ（ＣＨ３）２を表わすが、ＨＸ　Ｃ３Ｈ５又は
−０）（（Ｏｆ（３）２を咄１１回のみ存在させること
？条件とし、ＲｊＸＲ’およびＲ７はＨ又はＣＨ３を表
わすノ乞有１−る化合物。（２１６，７−エポキシ−１，１，３，４，４，６−ヘ
キサメチル−１，２，３，４，５，６，７゜８−オクタ
ヒドロナフタレン。１３Ｊ６，７−エボキシー１．１，４，４．６−ベンタ
メチルー１，２，３，４，５＋６＋７＋８−オクタヒド
ロナフタレン。（４１５，６−エボキシー１．１，２，３．３−ペンタ
メチル−４，５，６，フーテトンヒドロインダン。（Ｆ５）５．６−エボキシー１．１，３，３．５−ペン
タメチル−４，５，６，７−チトラヒドロインダン、５
，６−エボキシー１．１，２，３，３゜５−ヘキサメチ
ル−４，５，６，７−チトラヒドロインダン、５．６−
エポキシ−６−ニチルー１゜１．３．５−テトラメチル
−４，５，６，７−チトラヒドロインダン、５．６−エ
ポキシ−１１ソプロビル−２，５，６，５−テトラメチ
ル−４゜５．６．７−チトラヒドロインダン、５，６−
エボキシー１−イソゾロビル−２，２，３，３，５−ペ
ンタメチル−４，５，６，７−チトラヒドロインダン、
６，７−エボキシー１．１，４．４−テトラメチル−１
，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロナフタレ
ン、５．６−エボキシー３−エチル−１，１，３−）リ
メチル−４，５゜６．７−チトラヒドロインダン、６，
７−エポキシ−１，１，３，４，４−ペンタメチル−１
，２゜３．４，５，６，７．８−オクタヒドロナフタレ
ン、６，７−エボキシー１−エチル−１，４，４゜６−
チトラメチルー１．２．３，４，５，６，７゜８−オク
タヒドロナフタレン、６，７−工性キシー１−イソプロ
ピル−４，４，７−）リメチルー１　、２　、３　、４
’、　５　、６　、７　、８−オクタヒドロナフタレン
および６，７−エボキシー１−エチル−１，４，４，７
−チトラメチルー１．２，３゜４．５，６，７．８−オ
クタヒドロナフタレンから選択した化合物。（６）　　一般式Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６はＨＸＯＨ３、Ｃ２Ｈ５又
は−０Ｈ（ＯＨ３）２を表わすが、Ｈ，０２Ｈ５又は−
０Ｒ（ＯＨ３）２を咄１個のみ存在させることを条件と
し　Ｒ３、Ｒ４およびＲ７はＨ又はＯＲ３乞表わ丁）を
有する化合物。（７）　　一般式ＨＩ　ＸＲ２、Ｒ５およびＲ６はＨＸＯＩ（３、Ｃ２Ｈ
５又は−０Ｈ（ＯＨ３）２を表わ１か、Ｈ，０２Ｈ５又
は−０Ｈ（ＯＨ３）２″唯１のみ存在させることを条件
とし　Ｒ３Ｒ４およびＲ７はＨ又はＯＨ３′ｆｆ：表わ
し、Ｘは塩素、臭素又は沃紫を表わ−Ｊ−）を有する化
合物。（８）芳香および／又はフレーバ付与物質として一般式Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６はＨ，、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５
又は−ＣＨ（ＣＨ３）２　’Ｋ　衣ワ丁が、ＨＸＣ２Ｈ
５又ｉｄ　−０Ｒ（ＯＨ３）２乞唯１個のみ存在させる
ことを条件とし　Ｒ３、Ｒ４およびＲ７はＨ又はＣＨ３
を表わす）を有する化合物。（９）一般式％式％Ｒ上、Ｒ２、Ｒ５−Ｊ、、よびＲ６はＨ，ＯＨ３，０２
Ｈ５又は−０Ｈ（ＣＨ３）２を表わすか、Ｈ、、Ｃ２Ｈ
５又は−Ｃ！ｇＯＨ３）２を咄１個のみ存在させること
を条件とし　Ｒ３、Ｒ４あ・よびＲ７はＨ又はＯＨ３を
衣わづ−）を有する化合！Ｐ／Ｉを含む芳香および／又
はフレーバ付与物質の組成物。（１０）式Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６はＨ，ＯＨ３、Ｃ２Ｈ５又
は〜ＣＨ（ＣＨ３）２を表わすか、ＨＸＣ２Ｈ５又は−
０Ｈ（ＯＨ３）２を唯１個の６存在させることを条件と
し　Ｒ３、Ｒ４およびＲ７はＨ）ｌはａＨ３馨表わ丁）
を有する化合物の製造方法におい℃、式（式中　Ｒ工〜Ｒ７は上記意味を有する）乞有する化合
物なエポキシ化すること乞特徴とする、上記方法。Ｕ　　芳香および／又はフレーバ付与物質として、一般
式Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６はＨＸＣＨ３、Ｃ２Ｈ５又
は−ｃＨ（ＯＨｓ）２を表わすか、Ｈ，、Ｃ２Ｈ５又は
−ＣＨ（ＣＨ３）２７唯１個のみ存在させることを条件
とし　Ｒ３、Ｒ４％−よびＲ７はＨ又は０１（３を表わ
１−）を竹する化合物の使用。（ｌｚ）ｂ、７−ニポキシー１．１，３，４，４，６−
ヘキサメチル−１，２，３，４，５，６，７゜８−オク
タヒドロナフタレンの芳香および／又はフレーバ付与物
質としての使用。ｕ３）６．７−エボキシー１．１．４．４．６−ベンタ
メチルー１，２，３，４；５，６，７．８−オクタヒド
ロナフタレンの芳香および／又はフレーバ付与物質とし
ての使用Ｏ圓　５，６−エポキシ−１，１，２，３，３−ペンタメ
チル−４，５，６，７−チトラヒドロインダンの芳香お
よび／又はフレーバ付与物質としての使用。