JPH0134985B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は次式： 〔 式中R₃は水素原子を表わし、 そして式中 ａ Ｘは

【式】基を表わし、そ してR₆はメチル基、−NHCH₃基または−
CH₂CH₂CH₂−Cl基を表わすか、または 式中 ｂ Ｘは

【式】基を表わし、そしてR₆ はメチル基を表わすか、または 式中R₃はメチル基を表わし、 そして式中 ｃ Ｘは

【式】基を表わし、そ してR₆はメチル基を表わすか、または 式中 ｂ Ｘは

【式】基を表わし、そしてR₆ はメチル基を表わす。〕で表わされるアニリ
ン誘導体及びその製造方法並びに該化合物を
有効成分とする農園芸用殺微生物剤に関す
る。 式で表わされる化合物は次式： 〔式中R₃及びＸは前記式で定義した意味を
表わし、Meは水素原子またはアルカリ金属イオ
ンまたはアルカリ土類金属イオンを表わす。〕で
表わされる化合物を次式： HalSO₂R₆ ） 〔式中R₆はメチル基、−NHCH₃基または−
CH₂CH₂CH₂−Cl基を表わし、そしてHalはハロ
ゲン原子を表わす。〕で表わされる化合物と反応
させることにより得られる。 この反応は反応体に対し不活性な溶媒または希
釈剤の存在または不存在下で実施することができ
る。適当な溶媒または希釈剤としては例えば次の
ものが挙げられる：ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、石油エーテルのような脂肪族または芳香族炭
化水素：クロロベンゼン、メチレンクロライド、
エチレンクロライド、クロロホルムのようなハロ
ゲン化炭化水素：ジアルキルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフランのようなエーテル及びエ
ーテル性化合物：アセトニトリルのようなニトリ
ル：ジメチルホルムアミドのようなＮ，Ｎ―ジア
ルキルアミド：ジメチルスルホキシド並びにこれ
ら溶媒の混合物。 前記式においてMeが水素原子を表わす場合
は、この方法は酸受容体の存在下で実施される。 適当な酸受容体としては例えば次のものが挙げ
られる：トリエチルアミン、ジメチルアニリンの
ような第三アミン：ピリジン塩基：アルカリ金属
及びアルカリ土類金属の水酸化物及び炭酸塩のよ
うな無機塩基、好ましくは炭酸ナトリウム及び炭
酸カリウム。 反応は−40℃ないし180℃、好ましくは−20℃
ないし60℃の温度で常圧下で実施するのが好まし
い。 式で表わされる出発物質は公知の方法（例え
ばドイツ公開公報第2417781号明細書参照）例え
ば次の反応機構で説明される方法で得られる。 式中R₃及びＸは前記において定義した意味を
表わし、M′eは金属原子好ましくはアルカリ金属
イオンまたはアルカリ土類金属イオンを表わし、
そしてR₉は炭化水素例えば炭素原子数１ないし
４のアルキル基またはフエニル基を表わす。 式で表わされる化合物は、次式の１の位置に
存在する１種の可能な不斉炭素原子を含有する。 （式中R₃，R₆及びＸは前記意味を表わす。） 1^*―常に不斉。 式で表わされる化合物は通常の方法で例えば
既に分離した出発物質を使用して光学的対掌体と
して得ることができる。式で表わされる異なる
立体配置の化合物は殺微生物作用の効能が異な
る。更にフエニル―Ｎ軸のまわりのアトロブ異
性の影響は全分子の殺微生物作用に殆ど影響を与
えない。式で表わされる純粋な異性体またはこ
れらの初期生成物を分離する目的で合成を行わな
い場合は、生成物は通常は異性体混合物として生
じる。 式で表わされる化合物は、実用的目的に対し
栽培植物を保護する為の非常に有利な殺微生物ス
ペクトルを有する。 本発明の範囲内の栽培植物としては例えば次の
ものが挙げられる。穀物、とうもろこし、稲、野
菜、てんさい、大豆、落花生、果樹、観賞用植
物、そして特にブドウの木、ホツプ、きゆうり類
植物（きゆうり、西洋かぼちや、メロン）及びナ
ス科植物、例えばじやがいも、タバコ植物及びト
マト及びまたバナナ、ココア及び天然ゴム植物。 式で表わされる有効成分により、植物または
植物の部分（果実、花、葉、茎、塊茎、根）に発
生する真菌類を抑制または滅ぼし、そしてまたそ
のような真菌類の後に生長する植物の部分への攻
撃から保護することができる。有効成分は、次の
種類：嚢子菌類（Ascomycetes）〔例えばエリシ
フアセイ（Ery―siphaceae）〕：担子菌類
（Basidiomy―cetes）、特にさび病菌類：不完全
菌類〔例えばモニリア目（Moniliales）、セルコ
スポラ（Cercospora）〕に属する植物病因性真菌
に対して、そして特に例えばフイトフソラ
（Phytophthora）、ピテイウム（Phythium）また
はプラスモパラ（Plasmopara）のような藻菌類
（Phycomycetes）の種類に属する卵菌類
（Oomycetes）に対して効果がある。さらに式
で表わされる化合物は浸透作用を有する。これは
また、菌類の感染及び土壌中で発生する植物病因
性真菌類から種子（果実、塊茎、穀粒）及び伐採
植物を保護するための種子ドレツシング剤として
使用することもできる。 式において基Ｘに相当する−CH₂−Ｏ−Ｒ基
を含有する類似の化合物はドイツ公開第2349256
号公報及び第2417764号公報に記載されている。
これら化合物の除草活性については記載されてい
るが殺微生物作用については何ら言及されていな
い。 式で表わされる化合物はそれ自身または適当
な担体及び／または他の添加剤とともに使用する
ことができる。適当な担体及び添加剤は固体また
は液体で、調合技術において慣用されている物
質、例えば天然または再生無機物質、溶剤、分散
剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、結合剤または
肥料である。本発明薬剤は、公知の方法で成分を
緊密に混合しそして磨砕して得られる。 適用に際し、有効成分を下記の剤形に加工する
ことができる（有効成分の有利な量を重量％で示
した。） 固体製剤： 粉剤、トラツキング剤、（10％まで）粒剤（被
覆粒剤、含浸粒剤及び均質粒剤）：ペレツト（１
ないし80％）： 液体製剤： ａ 水中で分散する有効成分濃厚物： 水和剤、ペースト、（商業包装においては25
ないし90％）、使用の用意のできた0.01ないし
15％溶液、エマルジヨン：濃厚溶液（10ないし
50％：使用の用意のできた溶液0.01ないし15
％） ｂ 溶液：エーロゾル 式で表わされる化合物は所定の状況に適合
させ薬剤の作用スペクトルを拡大させる為に他
の適当な有害生物防除剤例えば殺真菌剤、殺昆
虫剤、殺ダニ剤または植物の生長に影響を与え
る有効成分と一緒に使用することができること
は容易に理解される。 次に実施例を掲げ本発明を説明するが本発明は
この記載に制限されるべきものではない。特記し
ない限り式で表わされる化合物は常に可能な異
性体のラセミ混合物の意味と理解すべきである。 製造実施例 実施例 １ 次式： で表わされるＮ―（1′―メトキシカルボニルエ
チル）―Ｎ―（メチルスルホノキシ）―アセチ
ル―２，６―ジメチルアニリンの製造 撹拌しながらアセトニトリル150ml中のＮ―
（1′―メトキシカルボニルエチル）―Ｎ―ヒドロ
キシアセチル―２，６―ジメチルアニリン26.5ｇ
及びピリジン8.7ｇにアセトニトリル50ml中のメ
タンスルホニルクロライド12.6ｇを５℃で滴下し
た。室温で18時間撹拌後反応混合物を水500ml中
に注ぎ、メチレンクロライド150mlで３回抽出し
た。一緒にした抽出液を硫酸ナトリウムで乾燥
し、過しそして溶媒を留去した。固体残留物は
エーテル／石油エーテル（40ないし60℃）から結
晶化後58ないし61℃で融解した。 前記実施例に記載の手順または上記方法で実施
して次表の化合物を得ることができる。 実施例 ２ 次式： で表わされる３―〔Ｎ―（メチルスルホニルオ
キシアセチル）―Ｎ―（２，６―ジメチルフエ
ニル）〕―アミノ―テトラヒドロフラノン―２
の製造 無水アセトニトリル100mlに溶解させた３―
〔Ｎ―（ヒドロキシアセチル）―Ｎ―（２，６―
ジメチルフエニル）〕―アミノ―テトラヒドロフ
ラノン―２ 13.2ｇを最初無水ピリジン4.7ｇと
反応させ、続いてメタンスルホニルクロライド
6.9ｇを０ないし５℃で滴下した。混合物を一夜
撹拌し、再びメタンスルホニルクロライド6.9ｇ
と反応させそして室温で更に48時間撹拌した。反
応混合物から溶媒を留去し、メチレンクロライド
に溶解させた残留物を水で３回洗浄しそして硫酸
ナトリウムで乾燥した。このようにして得た褐色
樹脂状物をエチルアセテートエーテルから再結晶
した。この化合物５は138ないし139℃で融解し
た。 得られた化合物を下記表Ａ及びＢはまとめて示
す。

【表】

【表】 生物学的実施例 実施例 ３ 落花生植物上のサーコスポラ アラチジコラ
（Cercospora arachidicola）に対する作用 ３週間経過した落花生植物に有効成分の水和剤
から製造した有効成分0.02％含有する噴霧ブロス
を噴霧した。約12時間後に菌類の分生胞子器懸濁
液を撒布することによつて処理した植物に感染さ
せた。それから感染させた植物を相対湿度90％で
約24時間インキユベートし、それから約22℃の温
室中に放置した。菌類の攻撃を12日後に評価し
た。化合物２は対照植物に比べて攻撃を20％より
も少なくするという攻撃に対する防止効果を示
す。 実施例 ４ トマトの木上のフイトフソラ・インフエスタン
ス（Phytophthora infestans）に対する作用 ａ 治療作用 ローターグノム（Roter Gnom）種のトマト植
物へ、３週間経過後に上記菌の遊走子懸濁液を噴
霧し、そして温度18〜20℃飽和湿度の室でインキ
ユベートさせた。給湿は24時間後に中止した。上
記植物を乾燥した後、該植物に0.006％の濃度の
水和剤として調製された有効成分を有するブロス
を噴霧した。噴霧被覆が乾燥した後、植物を再び
上記湿つた室に４日間放置した。この期間中に発
生した典型的葉のはん点の大きさ及び数を測定す
ることによつて試験物質の有効性を評価した。 ｂ 予防―浸透作用 水和剤として配合した有効成分を0.006％（土
壌の容積に対して）の濃度で、鉢の中の３週間を
経過したローター・グノム種のトマトの土壌の表
面に施用した。３日後に、上記植物の葉の下側に
フイトフソラ・インフエスタンスの遊走子懸濁液
を噴霧した。 次に上記植物を温度18〜20℃、飽和湿度の噴霧
室中に５日間放置し、その後、典型的葉のはん点
が生じた。上記はん点の大きさ及び数を測定する
ことによつて試験物質の有効性を評価した。 実施例 ５ ブドウの木におけるブラスモパラ ビチコラ
（Plasmopara viticola）（Bert.et Curt.）
（Berl.et de toni）に対する作用 残留保護作用 “カツセラス（Chasselas）”種のブドウの木の
切り取つたものを温室内で栽培した。10葉期の３
本の植物体に水和剤として製造した有効成分0.06
％を含有するブロス（broth）を噴霧した。被覆
層が乾燥した後、この植物体に菌の胞子懸濁液を
用いて葉の下側に感染させた。次いで、この植物
体を湿気チヤンバ内に８日間保持したが、この時
間の経過後対照植物については病気の兆候が見ら
れた。処理植物における感染領域の数及び大きさ
が試験された有効物質の効果を評価するための尺
度として採用された。 実施例 ６ てんさいのピテイウム デバリアヌム
（Pythium debaryanum）に対する作用 無菌カラス麦の種子に菌類を培養し、土と砂の
混合物に加えた。植木鉢に感染させた土壌を満た
し、それからその中にてんさいの種子をまいた。
播種直前に水和剤として配合した試験製剤を、土
壌に水性懸濁液の剤形で注いだ（土壌の容積に対
し有効成分20ppm）。それからポツトを20ないし
24℃で温室中に２ないし３週間放置した。水を
徐々に噴霧することにより土壌を一様な湿りに保
つた。 てんさい植物の発芽並びに健全及び病気の植物
の数を測定して試験の評価をした。 実施例４，５及び６の試験結果を以下の点を用
いて下記表Ｃに示す。 ０＝菌の攻撃が０ないし５％ １＝菌の攻撃が５ないし20％ ２＝菌の攻撃が20ないし50％ ３＝菌の攻撃が50％（効果なし） −＝試験せず。

【表】 配合実施例 実施例 ７ 粉剤：次の成分を使用してａ）５％及びｂ）２
％粉剤を製造した。 ａ 有効成分 ５部 タルク 95部 ｂ 有効成分 ２部 高分散性ケイ酸 １部 タルク 97部 有効成分を担体と混合しそして摩砕し、そして
この形で適用する為の粉剤に加工することができ
る。 実施例 ８ 粉剤：５％の粒剤を製造する為に次の成分が使
用される。 有効成分 ５部 エピクロルヒドリン 0.25部 セチルポリグリコールエーテル 0.25部 ポリエチレングリコール 3.50部 カオリン（粒径：0.3〜0.8mm） 91部 有効成分をエピクロルヒドリンと混合し、混合
物を６部のアセトンにとかして、この中にポリエ
チレングリコールと、セチルポリグリコールエー
テルを加える。この様にして得られた溶液をカオ
リン上に散布し続いて減圧下でアセトンを留去す
る。このような微粒剤は土壌の真菌類を防除する
のに使用するのに有利である。 実施例 ９ 水和剤：ａ）70％、ｂ）40％、ｃ）及びｄ）25
％及びｅ）10％の水和剤を製造するには、下記の
成分が使用される。 ａ 有効成分 70部 ジブチルナフチルスルフオン酸ナトリウム塩
５部 ナフタリンスルフオン酸―フエノールスルフ
オン酸―フオルムアルデヒド―縮合物３：２：
１ ３部 カオリン 10部 シヤンペン産チヨーク 12部 ｂ 有効成分 40 リグニンスルホン酸ナトリウム ５部 ジブチル―ナフタリンスルホン酸ナトリウム
１部 ケイ酸 54部 ｃ 有効成分 25部 リグニンスルホン酸カルシウム 4.5部 シヤンペン産チヨーク／ヒドロキシエチルセ
ルロース混合物（１：１） 1.9部 ジブチルナフタリンスルホン酸ナトリウム
1.5部 ケイ酸 19.5部 シヤンペン産チヨーク 19.5部 カオリン 28.1部 ｄ 有効成分 25部 イソオクチルフエノキシ―ポリエチレン―エ
タノール 2.5部 シヤンペン産チヨーク／ヒドロキシエチルセ
ルロース混合物（１：１） 1.7部 ケイ酸アルミニウムナトリウム 8.3部 ケイソウ土 16.5部 カオリン 46部 ｅ 有効成分 10部 飽和脂肪アルコールスルフエートのナトリウ
ム塩の混合物 ３部 ナフタリンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮
合物 ５部 カオリン 82部 有効成分を適当なミキサー中で添加剤と均質に
混合し、そして次に混合物を適当なミル及びロー
ラーで摩砕する。優れた湿潤性及び懸濁性の水和
剤を得た。これら水和剤は水で希釈すると所望濃
度の懸濁液を与え、そして特に葉の適用に使用す
ることができる。 実施例 10 乳化性濃厚物：次の成分を使用して25％の乳化
性濃厚物を製造した。 有効成分 25部 エポキシド化植物油 アルキルアリールスルホネート／脂肪アルコー
ルポリ 2.5部 グリコールエーテル混合物 10部 ジメチルホルムアミド ５部 キシレン 57.5部 この濃厚物を水で希釈することによつて所望濃
度の乳剤を製造することができ、これは特に葉の
適用に適している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式： 〔 式中R₃は水素原子を表わし、 そして式中 ａ Ｘは【式】基を表わし、そ してR₆はメチル基、−NHCH₃基または−
   CH₂CH₂CH₂−Cl基を表わすか、または 式中 ｂ Ｘは【式】基を表わし、そしてR₆ はメチル基を表わすか、または 式中R₃はメチル基を表わし、 そして式中 ｃ Ｘは【式】基を表わし、そ してR₆はメチル基を表わすか、または 式中 ｂ Ｘは【式】基を表わし、そしてR₆ はメチル基を表わす。〕で表わされる化合物。 ２ 次式： 〔式中R₃は水素原子またはメチル基を表わし、
   Ｘは【式】基または 【式】基を表わし、そしてMeは水素原 子またはアルカリ金属イオンまたはアルカリ土類
   金属イオンを表わす。〕で表わされる化合物を、
   所望により酸受容体の存在下に次式： HalSO₂R₆ （） 〔式中R₆はメチル基、−NHCH₃基または−
   CH₂CH₂CH₂−Cl基を表わし、そしてHalはハロ
   ゲン原子を表わす。〕で表わされる化合物と反応
   させることからなる次式： 〔 式中R₃は水素原子を表わし、 そして式中 ａ Ｘは【式】基を表わし、そ してR₆はメチル基、−NHCH₃基または−
   CH₂CH₂CH₂−Cl基を表わすか、または 式中 ｂ Ｘは【式】基を表わし、そしてR₆ はメチル基を表わすか、または 式中R₃はメチル基を表わし、 そして式中 ｃ Ｘは【式】基を表わし、そ してR₆はメチル基を表わすか、または 式中 ｂ Ｘは【式】基を表わし、そしてR₆ はメチル基を表わす。〕で表わされる化合物
   の製造方法。 ３ 前記式中Halが塩素原子または臭素原子を
   表わす特許請求の範囲第２項記載の製造方法。 ４ 適する担体物質と一緒に次式： 〔 式中R₃は水素原子を表わし、 そして式中 ａ Ｘは【式】基を表わし、そ してR₆はメチル基、−NHCH₃基または−
   CH₂CH₂CH₂−Cl基を表わすか、または 式中 ｂ Ｘは【式】基を表わし、そしてR₆ はメチル基を表わすか、または 式中R₃はメチル基を表わし、 そして式中 ｃ Ｘは【式】基を表わし、そ してR₆はメチル基を表わすか、または 式中 ｂ Ｘは【式】基を表わし、そしてR₆ はメチル基を表わす。〕で表わされる化合物
   を有効成分として含む農園芸用殺微生物剤。