JPH01311139A

JPH01311139A - 塩化ビニル系発泡性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01311139A
Application number: JP14079888A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Iida; 飯田　良男; Noriyuki Shimoyama; 下山　則之
Original assignee: Adeka Argus Chemical Co Ltd
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1988-06-08
Filing date: 1988-06-08
Publication date: 1989-12-15
Anticipated expiration: 2011-11-13
Also published as: JP2552334B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、高充填剤配合塩化ビニル系発泡性樹脂組成物
、詳しくは、塩化ビニル系樹脂に充填剤、可塑剤、バリ
ウムの過塩基性有機フェノレートまたはカルホキシレー
）’Ｊｆｆ体の少なくとも一種及び熱分解型有機発泡剤
を配合してなる、作業性及び加工性が良く、均一な発泡
セルを有し、プレートアウト性の改良された高充填剤配
合塩化ビニル系発泡性樹脂組成物に関する。

〔従来技術及び発明が解決しようとする課題〕塩化ビニ
ル系樹脂は、比較的安価であり、良好な物理的及び化学
的性質を有しているため、発泡成型品としてレザー、壁
紙、クンジョン材などの家具製品、自動車用品等に適用
するには好適な材料である。

かかる発泡成型品は、一般に塩化ビニル樹脂に可塑剤、
発泡剤、安定剤、充填剤、着色剤等を加えてブレンドし
、カレンダー、押出し、射出成形法などにより成型する
か、又はベーストレジンに可塑剤、発泡剤、安定剤、充
填剤、着色剤等を加えてブレンドし、紙や布などにコー
ティングし、熱を加えてゲル化し成型することによって
製造される。

しかしながら、塩化ビニル系樹脂に多量の充填剤を配合
して発泡成型品を製造する場合、高粘度となり作業性が
著しく低下する。また、発泡セル荒れが生じるとともに
プレートアウトが大きく、実用上改良が求められていた
。

例えば、可塑剤を多量に添加する方法が提案されている
が、粘度を低下させる効果はあるものの、発泡セル荒れ
、プレートアウト性の改良はできない。また、アクリル
酸系樹脂やメタクリル酸エステル系樹脂等のセル調整剤
を添加する方法も提案されているが、この方法では比較
的均一な発泡セルが得られるものの、充填剤を多Ｍに配
合した場合は効果が小さく、粘度を低下させる効果及び
プレートアウトを防止する効果を発揮しない、可塑剤及
びセル調整剤を併用する方法でもその効果は小さく、特
にプレートアウトを防止することができなかった。

従って、本発明の目的は、充填剤を多量に配合したにも
かかわらず、作業性及び加工性が良好であり、均一な発
泡セルを有し、しかもプレートアウト性の改良された高
充填剤配合塩化ビニル系発泡性樹脂組成物を提供するこ
とにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、前記目的を、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に、（ａ）充填剤５０〜２５０重量部、ら）可塑剤３０
〜１００重量部、（ｃ）バリウムの過塩基性打機フエル
レートまたはカルボキシレート錯体の少なくとも一種０
．０１〜１０重量部及び（ｄｌ熱分解型有機発泡剤０．
０５〜１０重量部を配合してなる、塩化ビニル系発泡性
樹脂組成物を提供することにより達成したものである。

以下、本発明の高充填剤配合塩化ビニル系発泡性樹脂組
成物について詳述する。

本発明において使用される塩化ビニル系樹脂としては、
塩化ビニル単独重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−エチ
レン−酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニル系共重合体
；エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−プロピ
レン系共重合体などに塩化ビニルをグラフト重合させた
塩化ビニル系グラフト共重合体などが挙げられ、平均重
合度（ＪＩＳ　　Ｋ−６７２１）が６００〜１８００の
範囲のものが好ましい。

本発明で用いられる充填剤としては、炭酸カルシウム、
硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、水酸化カルシウム
、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、タルク、アスベスト、カオリン、クレ
ー及びシリカ等があげられる。

上記充填剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対し５０〜２５０重り部で、用途に応じ上記範囲内で
適宜決定される。

本発明で用いられる可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂
に用いられる通常の可塑剤ならば特に制限されるちるで
はなく、例えば、フタル酸ジーｎ−ゾチル、フタル酸ジ
−ｎ−オクチル、フタル酸ジー２−エチルヘキシル、フ
タル酸ジイソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタ
ル酸ジイソデシル、フタル酸ジＣ１〜、混合アルキル、
フタル酸ブチルベンジル、イソフタル酸ジー２−エチル
ヘキシル等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジー２−エ
チルヘキシル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸
ジー２−エチルヘキシル、セバシン酸ジプチル、セバシ
ン酸ジー２−エチルヘキシル等の脂肪酸エステル系可塑
剤、リン酸トリブチル、リン酸トリー２−エチルヘキシ
ル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル等のリン
酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸
エステル等の塩素系可塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリエ
ステル系可塑剤等があげられ、これらの一種又は二種以
上を混合して使用することができる。

上記可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対し３０〜１００重量部、好ましくは５０〜８０重量
部である。

また、本発明で用いられるバリウムの過塩基性有機フェ
ノレートまたはカルボキンレート錯体は、模式的にＲｎ
　Ｂａ−ｘｌｌａＡ　（Ｒは有機フェノール類またはカ
ルボン酸の残基を表わし、ｎは１または２を表し、Ｘは
バリウムの過剰量を表わすもので０より大きい正の数を
表わし、Ａは塩基性バリウム化合物のアニオン部分を表
わす）で表される。

上記過塩基性錯体は、有機フェノールまたはカルボン酸
類と過剰当量の塩基性バリウム化合物（酸化物、水酸化
物、炭酸塩等）とを反応させることによって容易に製造
することができる。

この場合、塩基性バリウム化合物の過剰量は約０．１〜
３０ないしはそれ以上の当世にわたって変化することが
できる。また、反応生成物は、錯体の塩基度を低減する
ために二酸化炭素などの酸性ガスで処理することもでき
る。

また、上記過塩基性錯体は、有機フェノール類またはカ
ルボン酸の金属正塩と金属酸化物、水酸化物、炭酸塩等
の塩基性バリウム化合物とを適当な溶媒中で反応させる
ことによって製造することもできる。

本発明で用いられるバリウムの過塩基性有機フェノレー
トまたはカルボキシレート錯体を構成するフェノール類
としては、例えば、第三ブチルフェノール、ノニルフェ
ノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノー
ル、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノー
ル、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプ
ロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチ
ルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシル
フェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフ
ェノール、オククデソルフェノール、ジイソブチルフェ
ノール、メチルプロピルフェノール、シアミルフェノー
ル、メチルイソヘキシクツエノール、メチル第三オクチ
ルフェノール、第三アミルフェノール、２，２°−チオ
ビス（４−オクチルフェノール）　、２．２’−チオビ
ス（４−ドデシルフェノール）、ノニルフェノールジサ
ルファイドなどがあげられ、カルボン酸としては、例え
ば、オクチル酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデシレン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、リシノール酸等があげられる。

本発明で用いられる上記のバリウムの過塩基性錯体は、
酸の種類、金属の含量、金属比、塩基数などによって特
徴づけられる。

ここで「金属比」という言葉は中性塩を形成する址の金
属の当量に対する、塩中の金属の全化学当世を示す。

本発明で用いられる上記のバリウムの過塩基性錯体の筒
車な合成例を次に示す。

合成例　ｌノニルフェノール１１０ｇ（０，５モル）、トルエン８
０ｇ、オクタツール２０ｇおよびバリウムオキサイド１
１５ｇ（０，７５モル）をとり、撹拌しながら水１３．
５　［Ｓを添加した。還流下に１時間反応を続け、冷却
後、ろ過して黒縁色の液体を得た。

バリウム含量２８％、金属比３の過塩基性バリウムノニ
ルフェノレート錯体と特徴づけることができる。

合成例　２合成例１の生成物の半分をとり、二酸化炭素ガスを吹き
込みながら還流下に５時間反応した。得られた錯体は灰
色の粘稠液体で過塩基性バリウムノニルフヱル−トーカ
ーボ不−ト錯体と特徴づけることができる。

合成例　３トルエン−ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル混合溶媒中で酸化バタリウムとオレイン酸を反応させ
て金属比５．０の過塩基性バリウムオレートを合成した
。

合成例　４合成例４で得られた過塩基性バリウムオレートに炭酸ガ
スで処理することによって過塩基性バリウムオレートカ
ーボネート錯体を合成した。

本発明で用いられるバリウムの過塩基性錯体は、前述の
如き方法で容易に合成することができるが、市販されて
いる種々の錯体をそのまま使用することもできる。これ
らの市販されている錯体の代表的なものとしては、例え
ば米国ルブリゾールニ！　−ポレーション製の・しＤ２１０６：過塩基性バリウムフェノレート（過塩
基性バリウムノニルフェル−トーカ−ボネート１９体と
認められる）比重１．３（６０°Ｃ）、　Ｂａ２７．５％・ＬＤ２１
＋６：過塩基性バリウムオレート比重１．４７（１６°
Ｃ）、Ｂａ３４％などがあげられる。

上記過塩基性錯体の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対し０．０１〜１０市里部、好ましくは０．１
〜３重量部である。

さらに、本発明で用いられる熱分解型有機発泡剤として
は、例えばＮ、Ｎ’　　−ジニトロペンタメチレンテト
ラミン、アブジカルボンアミド、ｐ。

ｐ゛−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル
、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド等力あげられる。

これらの発泡剤の中で、アブジカルボンアミド（ＡＤＣ
Ａ）を用いた発泡体は耐熱性、耐光性に優れるため汎用
されているが、近年、ｐ、ｐ”−ビス（ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド）エーテル（ＯＢＳＩ＋）が製品の白色
性および色目の安定性に優れまた比較的発泡温度が低い
ことから生産性を向上させることができるので、単独で
あるいはＡＤＣＡと併用しての使用が増加しつつある。

しかしながら、０ＢＳＨを用いた発泡体はＡＤＣＡを用
いた発泡体と比較して、特に耐熱性が劣る欠点があり、
これの解決が強く望まれていた。

本発明の組成物は、前述のように作業性及び加工性が良
好であり、均一な発泡セルを有し、しかもプレートアウ
ト性が改良されるばかりでなく、加工時の耐熱性（経時
着色）を改善する効果が著しく大きく、ＯＢ　Ｓ　Ｈを
用いた場合の上記欠点を解決しえるものであり、特に、
０ＢＳＨを用いた場合に適している。

上記熱分解型有機発泡剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂
１００重量部に対し０．０５〜１０ｉ≠好ましくは０．
２〜５重量部である。

また、本発明の組成物に、金属有機酸塩（通常の金属石
ケン類等）の併用が行われてもよいことは勿論である。

この場合の金属成分の例としてはＬＬ＋　Ｎａ＋　Ｋ＋
　Ｍｇ、　Ｃａ、　Ｂａ、　Ｚｎ＋　Ｓｎ、　Ｓｒ等が
あり、有機酸残基としては次のカルボン酸及びフェノー
ルの残基がある。

カルボン酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ネオ酸
、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、
ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、
Ｉ２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸
、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル安息
香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−第三プチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安
息香酸、エチル安、ｔ、香酸、クミン酸、ｎ−プロピル
安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ、　Ｎ−ジメチル安息香
酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチ
ルサリチル酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸
、リルン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン
酸、オクチルメルカプトプロピオン酸なとのｍ個カルボ
ン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スヘリン酸、アゼライン酸、セ
パチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オ
キシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレ
イン酸、フマール酸、シトラゴン酸、メタコン酸、イタ
コン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の二価カ
ルボン酸のモノエステル又はモノアマイド化合物、ヘミ
メリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリ
ット酸、メリット酸等の三価又は四価カルボン酸のジ又
はトリエステル化合物があげられる。

また、フェノール類としては、例えば第三ブチルフェノ
ール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、混合モ
ノ・ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、
フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール
、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノール、
イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピ
ルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘ
キシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェ
ノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノ
ール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノー
ル、メチルプロピルフェノール、シアミルフェノール、
メチルイソヘキシルフェノール、メチル第三オクチルフ
ェノール等があげられる。

上記金属有機酸塩の添加量は、塩化ビニル果樹Ｂ’８１
００重量部に対し０．１〜１０重量部、特に０゜３〜５
重量部が好ましい。

本発明の組成物に、さらに有機ホスファイト化合物及び
／またはエポキシ化合物を併用することによりその熱安
定性を更に改善することができる。

上記有機ホスファイト化合物としては、トリブチルホス
ファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、
トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、
ジブチルアシドホスファイト、ジラウリルアシドホスフ
ァイト、２−エチルへキシルジフェニルホスファイト、
フエニルジイソデシルホスファイト、ジフェニルデシル
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ／ジ混合ノ
ニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシドホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイ
ト、フェニル−４，４゜−イソプロピリデンジフェノー
ル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ヘキサ（ト
リデシル）−１，１，３−トリス（２”−メチル−５゛
−第三プチル−４°−ヒドロキシフェニル）ブタントリ
ホスファイト、テトラ（ｃ７２〜ＣＩ５混合アルキル）
−４，４’　−イソプロピリデンジフェニルジホスファ
イト、テトラ（トリデシル）−４，４゜−ｎ−ブチリデ
ンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホ
スファイト、水素化−４゜４゛−イソプロピリデンジフ
ェノールポリホスファイト、ジフェニル・ビス（４，４
’　−ｎ−ブチリデンビス（２−第三プチル−５−メチ
ルフェノール）〕千オシエタノールジホスファイト、ビ
ス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４°−ｎ−ブチリ
デンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール））
−１，６−ヘキサンジオールジホスファイト、トリス（
２，４−ジー第三ブチルフＬニル）ホスファイト等があ
げられる。

上記有機ホスファイト化合物の添加量は、塩化ビニル系
樹脂１００ｆｆｉ量部に対して０．０１〜５重量部、特
に０．１〜３重量部が好ましい。

また、上記エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油
、エポキシ化アマニ油、エポキシ化生脂油、エポキシ化
魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化
ヒマシ油、エポキシ化すフラワー油、エポキシ化ポリブ
タジェン、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシ
化ステアリン酸メチル、−フチル、−２−エチルヘキシ
ル、−ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシ
アヌレート、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキ
シプロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、
ビニルシクロヘキセンジエボキサイド、ジシクロペンタ
ジエンジエボキサイド、３゜４−エポキシシクロへキシ
ル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレー
ト等があげられる。

上記エポキシ化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂１０
０重量部に対して０．０１〜１０重撥部、特に０．５〜
５重量部が好ましい。

本発明の組成物には、成形品の物理的特性を阻害しない
範囲で、着色剤、難燃剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光
安定剤、防黴剤等を適宜添加しても良い。

〔実施例］以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例によってなんら制限されるものではない。

実施例１次の配合物を播潰機を使用し２０分間混合し、均一なペ
ーストゾルを作成した。このペーストゾルの混合直後及
び１日間放置後の粘度をＢ型粘度計で測定した。さらに
、このペーストゾルを難燃紙上に０．１１１１ｍｍ厚に
なるように塗布し、１４０°Ｃのオープン中で１分間セ
ミキュアーした。次いで２２０°Ｃで３０〜５０秒間加
熱し、発泡体を作成した。得られた発泡体の熱着色性を
観察した。

またセミキュアーした試片を１５０°Ｃのオープン中で
クロムメツキ金属板上に塗布面を数回重ね、クロムメツ
キ金属板上のプレートアウト性（曇り状態）を観察した
。その結果を下記表−１に示す。

なお、発泡セルの熱着色性、発泡セル状態及びプレート
アウト性は１０段階で評価した。

優れる　　　　　　　　　　　　　　　　劣る（配合）
　　　　　　　　　　　　　重量部Ｐ　Ｖ　Ｃ（ＰＳＬ
−２８０鐘淵化学製）　　　１００ジオクチルフタレー
ト　　　　　　　６５炭酸カルシウム（１１）　　　　
　　　　８０酸化チタン（Ｒ）　　　　　　　　　　　
１５ビス（ベンゼンスルホニルヒドラ　　　３シト）エ
ーテルミネラルレスビリンＩ・　　　　　　　　　　８ＭΔＲ
Ｋ　　ＦＬ−３０３（アデカ・アーガス化学製、Ｋ／Ｚｎ系液状安定剤）添加剤（表−１）　　　　　　　　　　　０．５実施例
２次の配合により実施例１と同様にしてペーストゾル及び
試片をそれぞれ作成し、それらの性能を評価した。その
結果を下記表−２に示す。

（配合）　　　　　　　　　　　　　重量部Ｐ　Ｖ　Ｃ
（ＰＸ−ＱＬＴ住友化学製）　　　　１００ジオクチル
フタレート　　　　　　　　５５エポキシ化大豆油　　
　　　　　　　　５炭酸カルシウム（ＩＩ）　　　　　
　　　　ＧＯ酸化チタン（Ｒ）　　　　　　　　　　　
１５酸化アンチモン　　　　　　　　　　　２ビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラ　　　３シト）エーテルミネラルスピリット　　　　　　　　　１０亜鉛オクト
エート　　　　　　　　　　　２添加剤（表−２）　　
　　　　　　　　　０．５〔発明の効果〕本発明の塩化ビニル系発泡性樹脂組成物は、充填剤を多
量に配合したにもかかわらず、作業性及び加工性が良好
であり、均一な発泡セルを有し、しかもプレートアウト
性の改良された高充填剤配合塩化ビニル系発泡性樹脂組
成物である。

Claims

【特許請求の範囲】塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）充填剤５０〜２５０重量部、（ｂ）可塑剤３０〜１００重量部、（ｃ）バリウムの過塩基性有機フェノレートまたはカル
ボキシレート錯体の少なくとも一種０．０１〜１０重量
部及び（ｄ）熱分解型有機発泡剤０．０５〜１０重量部を配合
してなる、塩化ビニル系発泡性樹脂組成物。