JPS63179939A - 発泡性塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高充填剤配合発泡性塩化ビニル系樹脂組成物
、詳しくは、塩化ビニル系樹脂に充填剤、可塑剤、ヒド
ロキシカルボン酸から誘導されるポリエステル及び熱分
解型有機発泡剤を配合してなる、作業性及び加工性が良
く、均一な発泡セルを有し、プレートアウト性の改良さ
れた高発泡性塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

〔従来技術及びその問題点〕

塩化ビニル系樹脂は、良好な物理的、化学的性質を有し
ているので、発泡成形品としてレザー、壁紙、クッショ
ン材等に適用するには好適な材料である。塩化ビニル系
樹脂に多量の充填剤を配合して発泡成形品を製造する場
合、高粘度となり作業性が著しく低下する。また発泡セ
ル荒れが生じるとともにプレートアウトが大きく、実用
上改良が求められていた。

例えば可塑剤を多量に添加する方法が提案されているが
、粘度を低下させる効果はあるが、発泡セル荒れ、プレ
ートアウト性の改良はできない。

また、アクリル酸系樹脂、メタアクリル酸エステル系樹
脂等のセル調整剤を添加する方法も提案されている。こ
の方法では比較的均一な発泡セルが得られるが、多量に
充填剤を配合した場合は効果が小さく、粘度を低下させ
る効果及びプレートアウトを防止する効果を発揮しない
。可塑剤及びセル調整剤を併用する方法でも効果は小さ
く、特にプレートアウトを防止することができない。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明者等は、上記現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果
、充填剤を多量に配合した場合において、作業性及び加
工性が良く、均一な発泡セルを有し、プレートアウト性
の改良された高発泡性塩化ビニル系樹脂組成物を見出し
た。

即ち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
、ｆａ）充填剤５０〜２５０重量部、ｆｂ）可塑剤３０
〜１００重量部、（ｃ）ヒドロキシカルボン酸から誘導
されるポリエステル化合物０．０１〜５重量部及び（ｄ
）熱分解型有機発泡剤０．０５〜１０重量部を配合する
ことを特徴とする発泡性塩化ビニル系樹脂組成物を提供
するものである。

以下、本発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物について
詳述する 本発明において使用される塩化ビニル系樹脂としては、
塩化ビニル単独重合体；塩化ビニル酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体などノ塩化ヒニル系共重合体；
エチレン−酢酸ビニル共重合体又はエチレン−プロピレ
ン系共重合体すどに塩化ビニルをグラフト重合させた塩
化ビニル系グラフト共重合体などが挙げられる。その平
均重合度（ＪＩＳ　　Ｋ−６７２１）が、６ｏｏ〜１８
００の範囲のものが好ましい。

本発明で用いられる充填剤としては、炭酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、酸化チタン、タルク、アスベスト
及びシリカ等があげられる。

本発明で用いられる可塑剤としては、塩化ビニル系に用
いられるものならば特に制限されるものではなく、例え
ば、フタル酸−ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−オク
チル、フタル酸ジー２−エチルヘキシル、フタル酸ジイ
ソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソ
デシル、フタル酸ジＣ９〜、アルキル、フタル酸ブチル
ベンジル、イソフタル酸ジー２−エチルヘキシル等のフ
クル酸系可望剤、アジピン酸ジー２−エチルヘキシル、
アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジー２−エチル
へキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジー２−エ
チルヘキシル等の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリ
ブチル、リン酸トリー２−エチルヘキシル、リン酸トリ
クレジル、リン酸トリキシリル等のリン酸エステル系可
塑剤、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル等の塩
素系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等があげられ、これ
らの一種又は二種以上を混合して使用することができる
。

本発明において使用されるヒドロキシカルボン酸から誘
導されるポリエステル化合物は式：Ｈｏ−Ｒ−ＣＯＯＨ
（式中、Ｒは炭素原子を少なくとも８個有する２価の飽
和又は不飽和の脂肪族基を示し、ヒドロキシ基とカルホ
ン酸の間には炭素原子が少なくとも４個存在する）のヒ
ドロキシカルボン酸からか、又はかかるヒドロキシカル
ホン酸とヒドロキシ基を有しないカルボン酸との混合物
から誘導される１種以上のポリエステル又はその塩を包
含する。前記ヒドロキシカルボン酸でＲで示される基は
、好ましくは炭素原子１２〜２０個を有し、更にカルボ
ン酸とヒドロキシ基の間に炭素原子８〜１４個が存在す
ることが好ましい。また、ヒドロキシ基は第２級ヒドロ
キシ基であるのが好ましい。かかるヒドロキシカルボン
酸の例としては、リシノール酸、９−及び１０−ヒドロ
キシステアリン酸の混合物（オレイン酸を硫酸化し、引
続き加水分解をすることによって得られる）、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸、また１２−ヒドロキシステアリ
ン酸の外に少量のステアリン酸及びバルミチン酸を含有
する市販の水素添加ヒマシ油脂肪酸が挙げられる。

ポリエステルを得るためにヒドロキシカルボン酸ととも
に使用することのできるカルボン酸は、好ましくは飽和
又は不飽和の脂肪族カルボン酸、特に炭素原子８〜２０
個のアルキル及びアルケニルカルボン酸である。かかる
酸の例としてはラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸及びオレイン酸などが挙げられる。

次に本発明に使用するポリエステル化合物の具体例を示
す。

（ポリエステルＡ） キシレン中、１２−ヒドロキシステアリン酸（酸価１７
８、水酸基価１５５）を１９０〜２００°Ｃで２４時間
攪拌した。次いで、反応水及びキシレンを留去して得ら
れたポリエステル（酸価３１）。

（ポリエステルＢ） 同様にして、１２−ヒドロキシステアリン酸７２部及び
ステアリン酸２８部から得られたポリエステル（酸価８
５）。

（ポリエステルＣ） 同様にしてリシノール酸から得られたポリエステル（酸
価１８）。

（ポリエステルＤ） 同様にして、オレイン酸１５部及びリシノール酸８５部
から得られたポリエステル（酸価３９）。

（ポリエステルＥ） 同様にして、９−及び１０−ヒドロキシステアリン酸混
合物から得られたポリエステル（酸価３５）。

（ポリエステルＦ） 同様にして、１２−ヒドロキシステアリン酸から得られ
たポリエステル（酸価４０）。

本発明において使用される熱分解型有機発泡剤としては
、例えばＮ、Ｎ’　　−ジニトロソペンタメチレンテト
ラミン、Ｎ、Ｎ’　　−ジメチル−Ｎ、　Ｎ’−ジニト
ロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物、アヅシカル
ボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合
物、ヘンゼンスルホニルヒドラジド、Ｐ、Ｐ”　−オキ
シビス（ヘンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンス
ルホニルヒドラジド及び同誘導体等のスルホニルヒドラ
ジド類及びこれらのものを主成分とするものが挙げられ
る。

本発明組成物には、一般に金属塩安定剤が用いられる。

これら金属塩としては、バリウム、カル７ウム、マグネ
シウム、ストロンチウム、ナトリウム、カリウム、亜鉛
、錫または有機錫から選ばれた一種または二種以上の有
機酸塩が挙げられる。

有機酸塩を構成する有機酸としては、例えば酢酸、ヘキ
サン酸、オクタン酸、２−エチルへキソイン酸、デカン
１亥、イソデカン酸、ネオデカン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヘヘン酸、ミ
リストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシ
ノール酸、リノール酸、リルイン酸、イソステアリン酸
、１２−ヒドロキシステアリン酸、フェニルステアリン
酸、アラキシン酸、エルカ酸及び動物脂肪酸、ヤシ油脂
肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トー
ル油脂肪酸、そして安息香酸、トルイル酸、クロル安息
香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、キシリル酸、エチル安
息香酸、イソプロピル安息香酸、コハク酸、グルタル酸
、アジピン酸、ピメリン酸、スヘリン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロト
ン酸、マレイン酸、ナフトエ酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ケイ皮酸、ヒドロアトロバ酸、アト
ロバ酸、フル酸、テン酸、ニコチン酸、イソニコチン酸
、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石
酸、クエン酸、アセト酢酸、レブリン酸、サリチル酸、
アニス酸、シクロヘキザン酸、β−メルカプトプロピオ
ン酸、イソオクチルチオグリコレート、２−エチルヘキ
シルβ−メルカプトプロピロン酸などが挙げられる。

本発明の組成物は、更に有機ホスファイト化合物及び／
またはエポキシ化合物を併用することにより優れた相乗
効果を示す。

上記有機ボスファイト化合物としては、ジフェニルデシ
ルボスファイト、トリフェニルボスファイト、１−リス
−ノニルフェニルホスファイト、Ｉ・リゾシルホスファ
イト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ト
リブチルボスファイト、ジラウリルアットホスファイト
、ジブチルアシドホスファイト、トリス（ジノニルフェ
ニル）ホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、ビス（ネオペンチルグ
リコール）−１，４−シクロヘキザンジメチルホスファ
イト、ジステアリルペンクエリスリトールジホスファイ
ト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト ァイト、トリス（ラウリル−２−チオエチル）ホスファ
イト、テトラトリデシル−１．１．３−１−リス（２゛
　　−メチル−５”−第３ブチル−４゛−オキソフェニ
ル）ブタンジホスファイト、テＩ・う（ｃ＋□〜ＣＩ５
混合アルキル’）−４，４’−イソプロピリデンジフェ
ニルジホスファイト、トリス（４−オキシ−２，５−ジ
ー第３プチルフヱニル）ホスファイト、トリス（４−オ
キシ−３，５−ジー第３ブチルフエニル）ホスファイト
、２−エチルへキシルジフェニルホスファイト、トリス
（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化
−４，４゛−イシプロピリデンジフェノールボリホスフ
ァイト、ジフェニル・ビス〔４゜４°−ｎ−ブチリデン
ビス（２−第３ブチル−５−メチルフェノール））チオ
ジェタノールジホスファイト、ビス（オクチルフェニル
）・ビス〔４゜４゛−ｎ−ブチリデンビス（２−第３ブ
チル−５−メチルフェノール））−１，６−ヘキサンジ
オールジホスファイト、フェニル−４，４゛−イソプロ
ピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、フェニルジイソデシルホスファイト、テトラト
リデシル−４，４’　　−ｎ−ブチリデンビス（２−第
３ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ト
リス（２，４−ジー筒器 ３ブチルフエニル）ホスファイト等があげられる。

これらの有機ホスファイト化合物の添加量は樹脂１００
重呈部に対して０．０１〜５Ｍ量部、特に０．１〜３重
量部とするのが好ましい。

また、上記エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油
、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、エポキシ化ト
ール油脂肪酸エステル、エポキシ化生脂油、エポキシ化
ポリブタジェン、エポキシステアリン酸メチル、−ブヂ
ル、−２エチルヘキシル、−ステアリル、トリス（エポ
キシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒマシ油
、エポキシ化すフラワー油、エポキシ化アマニ油脂肪酸
ブチル、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプ
ロパン、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニ
ルシクロヘキセンジエボキサイド、ジシクロペンタジエ
ンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロへキシル−
６−メチルニポキシシクロヘキサンカルポキシレート等
があげられる。

これらのエポキシ化合物の添加量は樹脂１００重量部に
対して０．０１〜ｌｏＭＪ部、特に０．５〜５重量部と
するのが好ましい。

本発明の組成物には、成形品の物理的特性を阻害しない
範囲で、着色剤、難燃剤、酸化防止剤、帯電防止剤、光
安定剤、防黴剤等を適宜添加しても良い。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
ら実施例によって限定されるものではない。

実施例１ 次の配合物を播潰機を使用し２０分間混合し、均一なペ
ーストゾルを作成した。このペーストゾルの混合直後及
び２日間放置後の粘度をＢ型粘度計で測定した。またペ
ーストゾルを難燃紙上に０゜１８鶴厚になるように塗布
し、オーブン中１４０℃、１分間セミキュアーした。次
いで２２０°Ｃで３０〜９０秒間加熱し、発泡体を作成
した。得られた発泡体のセル状態を観察した。またセミ
キュアーした試片を１５０℃オーブン中でクロムメッキ
板上に塗布面を数回重ね、クロムメッキ板上のプレート
アウト性（曇り状態）を観察した。その結果を下記表−
１に示す。

尚、発泡セル状態及びプレートアウト性は５段階で評価
した。

１←□→５ 優れる　　　　　　　　　　　　　　　　　劣る（配合
）　　　　　　　　　　　　　　　重量部Ｐ　Ｖ　Ｃ（
Ｇｅｏｎ　４５日本ゼオン製）　　　　１００ジオクチ
ルフタレート　　　　　　　　　　６０炭酸カルシウム
（Ｈ）　　　　　　　　　　２００酸化チタン（Ｒ）　
　　　　　　　　　　　　２０門八ＲＫ　ＦＬ−２３（
アデカ・アーガス製　　　　　３Ｎａ／Ｚｎ系液状安定
剤） アゾジカルボンアミド　　　　　　　　　　　２ミネラ
ルスピリツト　　　　　　　　　　　１０添加剤（表−
１）０．５ 表−１ 実施例２ 次の配合により実施例１と同様にして、ペーストゾル及
び試片を作成し、性能を評価した。その結果を下記表−
２に示す。

（配合）　　　　　　　　　　　　　　　重量部Ｐ　Ｖ
　Ｃ（Ｐ−４５５Ｋ　　三菱化成ビニル製）　　１００
ジオクチルフタレート　　　　　　　　　　５０炭酸カ
ルシウム（Ｈ）　　　　　　　　　　１００水酸化アル
ミニウム　　　　　　　　　　５０酸化チタン（Ｒ）　
　　　　　　　　　　　　２０ＭＡＲＫ　ＦＬ−３０（
アデカ・アーガス製　　　　　３に／Ｚｎ系液状安定剤
） 塩素化パラフィン　　　　　　　　　　　１５エポシシ
化大豆油　　　　　　　　　　　　２アゾシカ−ボンア
ミド　　　　　　　　　　　１ｐ、ｐ’−オキシビス（
ヘンセンスルホニルしＦラシト）　　　　　　　　　　
　　　　　１ミネラルスピリ、ト１０ 添加剤（表−２”）　　　　　　　　　　　　　０．５
表−２ 実施例３ 次の配合により実施例１と同様にして、ペーストゾル及
び試片を作成し、性能を評価した。その結果を下記表−
３に示す。

（配合）　　　　　　　　　　　　　　　重量部Ｐ　Ｖ
　Ｃ（ＰＳＬ−３１鐘淵化学製）　　　　　１００ジオ
クチルフタレート　　　　　　　　　　６０炭酸カルシ
ウム（Ｈ）　　　’　　　　　　　２００酸化チタン（
Ｒ）　　　　　　　　　　　　　２ＯＺｎ系液状安定剤
　　　　　　　　　　　　３アゾシカ−ボンアミド　　
　　　　　　　　　３トリクレジルホスフエート　　　
　　　　　１５ミネラルスピリツト　　　　　　　　　
　　　１０添加剤（表−３）　　　　　　　　　　　　
　０．５表−３ 〔発明の効果〕 本発明の発泡性塩化ビニル系樹脂組成物は、作業性及び
加工性が良く、均一な発泡セルを有し、プレートアウト
性の改良されたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、（ａ）充填剤５
   ０〜２５０重量部、（ｂ）可塑剤３０〜１００重量部、
   （ｃ）ヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリエステ
   ル化合物０．０１〜５重量部及び（ｄ）熱分解型有機発
   泡剤０．０５〜１０重量部を配合してなる発泡性塩化ビ
   ニル系樹脂組成物。