JPH01215834A - 塩素含有樹脂の発泡体組成物 - Google Patents
塩素含有樹脂の発泡体組成物Info
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は塩素含有樹脂発泡体組成物に関する。
さらに詳しくは低毒性若しくは無毒性の有機酸金属塩と
塩化亜鉛、尿素及びアルコール類との常温で液状の発泡
促進剤さらに化学発泡剤とを組合せ含有した塩素含有樹
脂の発泡体組成物に関するものである。
塩化亜鉛、尿素及びアルコール類との常温で液状の発泡
促進剤さらに化学発泡剤とを組合せ含有した塩素含有樹
脂の発泡体組成物に関するものである。
塩素含有樹脂の発泡体は廉価であり優れた物性及び風合
いなどを具備している。すなわち引張強さ、伸び、引裂
強さ、反ばっ弾性、耐薬品性さらには耐溶剤性などに優
れ、そして離燃加工も容易であることから一般レザーは
もとより家具製品又は建材用なかんずく壁用の装飾材若
しくは床材層して広く利用されている。
いなどを具備している。すなわち引張強さ、伸び、引裂
強さ、反ばっ弾性、耐薬品性さらには耐溶剤性などに優
れ、そして離燃加工も容易であることから一般レザーは
もとより家具製品又は建材用なかんずく壁用の装飾材若
しくは床材層して広く利用されている。
[従来の技術]
この塩素含有樹脂の発泡体を得る方法として一般に該樹
脂に安定剤、発泡剤、可塑剤、顔料、充てん剤その他の
添加剤を配合した組成物を混練しこれをカレンダー成形
してシート状にするが、あるいはペーストレジンに上記
安定剤、発泡剤、可塑剤などの添加剤を配合したペース
トゾル組成物を基布である防燃紙上にコーテングしこれ
をゲル化溶融してシート状にし、これらのシートを温度
180〜280℃の高温にて発泡処理して該樹脂発泡体
を得る方法を工業的に実施している。かがる発泡体は気
泡構造が均一でしがも微細であることかより望ましく、
また配合した化学発泡剤はより低い発泡温度で短時間の
熱処理に・て迅速に熱分解することが経済的であり、そ
して高倍率で優れた風合を有する発泡体であることが市
場において強く求められている。
脂に安定剤、発泡剤、可塑剤、顔料、充てん剤その他の
添加剤を配合した組成物を混練しこれをカレンダー成形
してシート状にするが、あるいはペーストレジンに上記
安定剤、発泡剤、可塑剤などの添加剤を配合したペース
トゾル組成物を基布である防燃紙上にコーテングしこれ
をゲル化溶融してシート状にし、これらのシートを温度
180〜280℃の高温にて発泡処理して該樹脂発泡体
を得る方法を工業的に実施している。かがる発泡体は気
泡構造が均一でしがも微細であることかより望ましく、
また配合した化学発泡剤はより低い発泡温度で短時間の
熱処理に・て迅速に熱分解することが経済的であり、そ
して高倍率で優れた風合を有する発泡体であることが市
場において強く求められている。
このような課題に対して、従来より種々の安定剤又は安
定化助剤か提案されている。例えば特公昭45−114
29号、同49−21419号、同58−25336号
、ニス・ピー・イー・ジャーナル(SPE Jour
naI)11月号、第69頁、1967年にはZn−に
系、Zn−Na系、Zn−Ba系又はZn−Ca系の有
機酸金属塩(以下「金属セッケン」という)の組合せで
あって、かかる亜鉛セッケンか塩基性塩又は過塩基性塩
などの亜鉛金属塩を用いる方法が提案されている。これ
らの方法によれば塩素含有樹脂の熱安定剤として汎用さ
れている亜鉛カルボキシレートに比較して、上記の亜鉛
金属塩は熱処理発泡時、配合されているアゾジカルボン
アミドなどの化学発泡剤の熱分解をより促進し発泡速度
の速い、すなわち発泡の立ち上がりを改善した安定剤で
あるがまだ十分ではない。
定化助剤か提案されている。例えば特公昭45−114
29号、同49−21419号、同58−25336号
、ニス・ピー・イー・ジャーナル(SPE Jour
naI)11月号、第69頁、1967年にはZn−に
系、Zn−Na系、Zn−Ba系又はZn−Ca系の有
機酸金属塩(以下「金属セッケン」という)の組合せで
あって、かかる亜鉛セッケンか塩基性塩又は過塩基性塩
などの亜鉛金属塩を用いる方法が提案されている。これ
らの方法によれば塩素含有樹脂の熱安定剤として汎用さ
れている亜鉛カルボキシレートに比較して、上記の亜鉛
金属塩は熱処理発泡時、配合されているアゾジカルボン
アミドなどの化学発泡剤の熱分解をより促進し発泡速度
の速い、すなわち発泡の立ち上がりを改善した安定剤で
あるがまだ十分ではない。
また、Zn−に系、Zn−Ba系などの金属セッケンに
、亜鉛化合物などの促進剤を塩素含有樹脂に併用添加し
て気泡構造の立ち上がりを改善する方法、例えは特公昭
53−29号、特公昭57−307号、特公昭62−1
9771号及び特公昭62−19777号には酸化亜鉛
、活性化された酸化亜鉛又は水酸化亜鉛をそれぞれ併用
添加する方法が提案されている。さらに特公昭53−2
179号にはメラミン又は尿素を用いる方法が提案され
、特開昭61−221238号には尿素とパラホルムア
ルデヒドを用いる方法か、そして特開昭55−1334
33号には塩化亜鉛とヒドロキシアミンとの反応物を用
いる方法が提案されている。また、本発明者らは特開昭
60−6736号で塩化亜鉛とアルコール類からなる液
状安定剤を用いる方法を提案した。
、亜鉛化合物などの促進剤を塩素含有樹脂に併用添加し
て気泡構造の立ち上がりを改善する方法、例えは特公昭
53−29号、特公昭57−307号、特公昭62−1
9771号及び特公昭62−19777号には酸化亜鉛
、活性化された酸化亜鉛又は水酸化亜鉛をそれぞれ併用
添加する方法が提案されている。さらに特公昭53−2
179号にはメラミン又は尿素を用いる方法が提案され
、特開昭61−221238号には尿素とパラホルムア
ルデヒドを用いる方法か、そして特開昭55−1334
33号には塩化亜鉛とヒドロキシアミンとの反応物を用
いる方法が提案されている。また、本発明者らは特開昭
60−6736号で塩化亜鉛とアルコール類からなる液
状安定剤を用いる方法を提案した。
しかしながら、上記の亜鉛化合物、メラミン又は尿素な
どの促進剤はその形状か粉末状か結晶状であるため、塩
素含有樹脂、特にベーストレジンに該促進剤を配合した
場合、液状の添加剤に比較して分散性が極めて悪く、熱
成形したシート表面に該促進剤が粗い粒子そのままでブ
ツ状となって残存し、これがために該シートを発泡処理
しなとき発泡体の表面が凹凸状となった発泡体しか得ら
れないなど、製品の商品価値を著しく低下させる欠点か
ある。
どの促進剤はその形状か粉末状か結晶状であるため、塩
素含有樹脂、特にベーストレジンに該促進剤を配合した
場合、液状の添加剤に比較して分散性が極めて悪く、熱
成形したシート表面に該促進剤が粗い粒子そのままでブ
ツ状となって残存し、これがために該シートを発泡処理
しなとき発泡体の表面が凹凸状となった発泡体しか得ら
れないなど、製品の商品価値を著しく低下させる欠点か
ある。
[発明が解決しようとする問題点]
本発明はこのような背景のもとになされたものであるが
、塩素含有樹脂の発泡体は近年、従来以上に該樹脂に廉
価な炭酸カルシウムなどの充てん剤、防燃剤、顔料及び
発泡剤などを多量に配合し、しかも高温短時間の発泡加
工に適応させるためにより速い立ち上がりと気泡構造の
均一微細さ、そして高倍率化が求められ、かつ実施され
ているものである。しかしながら高温処理のための発泡
剤の急激な分解によってかえって気泡構造の不均一さや
気泡構造の粗大化、一部崩壊などの問題点も発生しこの
解決が求められている。また、発泡加工後には装飾材と
して用いる場合、所望の凹凸部様をエンボスロールによ
って施されるが、このエンボス加工時、エンボッジンゲ
ロール表面の凹凸部に発泡体より移行した充てん剤又は
発泡剤の分解残渣が付着するいわゆるプレートアウト現
象の発生、このプレートアウトによってエンボッジンゲ
ロール表面に目詰りを生じさせ凹凸模様が鋭角に形成さ
れないために立体感の不足、さらには美観か著しく見劣
りするなど家具製品又は建材用の装飾材としての利用価
値が低下するという大きな欠点がある。したがって、こ
れらの問題点の解決が求められていた。
、塩素含有樹脂の発泡体は近年、従来以上に該樹脂に廉
価な炭酸カルシウムなどの充てん剤、防燃剤、顔料及び
発泡剤などを多量に配合し、しかも高温短時間の発泡加
工に適応させるためにより速い立ち上がりと気泡構造の
均一微細さ、そして高倍率化が求められ、かつ実施され
ているものである。しかしながら高温処理のための発泡
剤の急激な分解によってかえって気泡構造の不均一さや
気泡構造の粗大化、一部崩壊などの問題点も発生しこの
解決が求められている。また、発泡加工後には装飾材と
して用いる場合、所望の凹凸部様をエンボスロールによ
って施されるが、このエンボス加工時、エンボッジンゲ
ロール表面の凹凸部に発泡体より移行した充てん剤又は
発泡剤の分解残渣が付着するいわゆるプレートアウト現
象の発生、このプレートアウトによってエンボッジンゲ
ロール表面に目詰りを生じさせ凹凸模様が鋭角に形成さ
れないために立体感の不足、さらには美観か著しく見劣
りするなど家具製品又は建材用の装飾材としての利用価
値が低下するという大きな欠点がある。したがって、こ
れらの問題点の解決が求められていた。
[問題点を解決するための手段]
本発明者らはこのような技術課題にかんがみて研究を重
ねた結果、塩素含有樹脂に特定した安定剤成分及び化学
発泡剤を組合せ含有させることによって、該樹脂の発泡
加工時、含有した該発泡剤を極めて速くかつ低温で分解
促進する作用効果を有し、また、これがために発泡加工
温度は従来よりも約20℃下げることが可能という経済
的効果をもたらすものである。そして該発泡体は均−微
細な気泡構造であり、高倍率で優れた風合及び表面平滑
性を有するものである。また、二次加工であるエンボッ
シング加工時、エンボスロール表面に発生するプレート
アラ1−現象を著しく改善するなど、種々の技術課題を
解決した塩素含有樹脂の発泡体組成物を見いたしたもの
である。
ねた結果、塩素含有樹脂に特定した安定剤成分及び化学
発泡剤を組合せ含有させることによって、該樹脂の発泡
加工時、含有した該発泡剤を極めて速くかつ低温で分解
促進する作用効果を有し、また、これがために発泡加工
温度は従来よりも約20℃下げることが可能という経済
的効果をもたらすものである。そして該発泡体は均−微
細な気泡構造であり、高倍率で優れた風合及び表面平滑
性を有するものである。また、二次加工であるエンボッ
シング加工時、エンボスロール表面に発生するプレート
アラ1−現象を著しく改善するなど、種々の技術課題を
解決した塩素含有樹脂の発泡体組成物を見いたしたもの
である。
すなわち本発明は塩素含有樹脂に、(1)ナトリウム、
カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム又は亜
鉛の有機酸金属塩の少なくとも一種、(2)(a)塩化
亜鉛5〜45重量%、(b)尿素5〜45重量%及び(
c)アルコール類90〜10重量%とからなる常温で液
状の発泡促進剤、(3)化学発泡剤の少なくとも一種と
を組合せ含有した塩素含有樹脂の発泡体組成物を提供す
るものである。
カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム又は亜
鉛の有機酸金属塩の少なくとも一種、(2)(a)塩化
亜鉛5〜45重量%、(b)尿素5〜45重量%及び(
c)アルコール類90〜10重量%とからなる常温で液
状の発泡促進剤、(3)化学発泡剤の少なくとも一種と
を組合せ含有した塩素含有樹脂の発泡体組成物を提供す
るものである。
以下に本発明の該樹脂発泡体組成物について詳述する。
本発明において塩素含有樹脂に含有した(1)成分のナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム又は亜鉛の有機酸金属塩、すなわち金属セッケンを
構成する有機酸残基としてはカルボン酸又はフェノール
類などの残基である。
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリ
ウム又は亜鉛の有機酸金属塩、すなわち金属セッケンを
構成する有機酸残基としてはカルボン酸又はフェノール
類などの残基である。
カルボン酸としては炭素数2−22の飽和脂肪族若しく
は不飽和脂肪族モノカルボン酸又はジカルボン酸、炭素
数5〜16の炭素環式カルボン酸、炭素数4〜8の複素
環式カルボン酸、炭素数2〜8のしドロキシ、アルコキ
シ及びオキソカルホン酸で、例えば酢酸、プロピオン酸
、ヘキサン酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、デ
カン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミリストレイン
酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、リ
ノール酸、リルイン酸、イソステアリン酸、12−ヒド
ロキシステアリン酸、フェニルステアリン酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、メタクリル酸、クロトン酸、インク四
トン酸、マレイン酸、安息香酸、トルイル酸、クロロ安
息香酸、キシリル酸、エチル安息香酸、p−t−ブチル
安息香酸、ナフトエ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ケイ皮酸、アニス酸、アトロバ酸、ニコチン
酸、フル酸、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、りん
ご酸、酒石酸、くえん酸、サリチル酸、アセト酢酸又は
これらの混合酸をあげることかできる。
は不飽和脂肪族モノカルボン酸又はジカルボン酸、炭素
数5〜16の炭素環式カルボン酸、炭素数4〜8の複素
環式カルボン酸、炭素数2〜8のしドロキシ、アルコキ
シ及びオキソカルホン酸で、例えば酢酸、プロピオン酸
、ヘキサン酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、デ
カン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ミリストレイン
酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リシノール酸、リ
ノール酸、リルイン酸、イソステアリン酸、12−ヒド
ロキシステアリン酸、フェニルステアリン酸、グルタル
酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、メタクリル酸、クロトン酸、インク四
トン酸、マレイン酸、安息香酸、トルイル酸、クロロ安
息香酸、キシリル酸、エチル安息香酸、p−t−ブチル
安息香酸、ナフトエ酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、ケイ皮酸、アニス酸、アトロバ酸、ニコチン
酸、フル酸、グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、りん
ご酸、酒石酸、くえん酸、サリチル酸、アセト酢酸又は
これらの混合酸をあげることかできる。
また、フェノール類としては炭素数7〜24のアルキル
フェノールで、例えはクレゾール、エチルフェノール、
p−t−ブチルフェノール、p −t−オクチルフェノ
ール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、−デシ
ルフェノール又はドデシルフェノールなどをあけること
かできる。そして、これらの有機酸残基と前記金属と結
合した有機金属塩は酸性塩又は中性塩であってもよく、
金属か当量以上に結合した塩基性塩であってもよい。
フェノールで、例えはクレゾール、エチルフェノール、
p−t−ブチルフェノール、p −t−オクチルフェノ
ール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、−デシ
ルフェノール又はドデシルフェノールなどをあけること
かできる。そして、これらの有機酸残基と前記金属と結
合した有機金属塩は酸性塩又は中性塩であってもよく、
金属か当量以上に結合した塩基性塩であってもよい。
上記該金属セッケンは本発明において使用する場合、単
独で用いてもよくまた亜鉛塩と他の金属塩、例えばナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム又はバリ
ウム塩との組合せで用いてもよい。これらの金属セッケ
ンは塩素含有樹脂100重量部に対し0.1〜10重量
部、好ましくは0.3〜5重量含有される。
独で用いてもよくまた亜鉛塩と他の金属塩、例えばナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム又はバリ
ウム塩との組合せで用いてもよい。これらの金属セッケ
ンは塩素含有樹脂100重量部に対し0.1〜10重量
部、好ましくは0.3〜5重量含有される。
本発明において用いられる(2)成分の発泡促進剤であ
って、液状化するために用いる(c)のアルコール類と
しては、例えばエチルアルコール、プロピルアルコール
、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンチル
アルコール、ヘキシルアルコール、ヘキシルアルコール
、オクヂルアルコール、2−オクタノール、2−エチル
−1−ヘキサノール、ノニルアルコール、2.6−シメ
チルー4−ペプタノール、デシルアルコール、ウンデシ
ルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコ
ール、シクロヘキシルアルコール又はベンジルアルコー
ルなどのm個アルコールをあげることができる。
って、液状化するために用いる(c)のアルコール類と
しては、例えばエチルアルコール、プロピルアルコール
、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンチル
アルコール、ヘキシルアルコール、ヘキシルアルコール
、オクヂルアルコール、2−オクタノール、2−エチル
−1−ヘキサノール、ノニルアルコール、2.6−シメ
チルー4−ペプタノール、デシルアルコール、ウンデシ
ルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコ
ール、シクロヘキシルアルコール又はベンジルアルコー
ルなどのm個アルコールをあげることができる。
また、以下の多価アルコール及びその誘導体も本発明の
アルコール類に包含されるものであり、有用なアルコー
ル類として、例えばエチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル
、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメ
チルニーチル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコール、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル
、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラ
エチレンクリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレング
リコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
、トリプロピレングリコール、トリプロピレンクリコー
ルモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、1゜4−ブタンジオール又はグ
リセリンなどをあげることができる。そしてこれらのア
ルコール類は水を含んだいわゆる含水アルコールであっ
てもよく、混合アルコールであってもよい。かかるアル
コール類は、本発明の(2)発泡促進剤に包含される他
の成分、(a)塩化亜鉛及び(b)尿素の特定量を液状
化するものであり、そして、本発明において用いる場合
、(a)塩化亜鉛5〜45重量%、好ましくは10〜3
0重量%、(b)尿素5〜45重量%、好ましくは10
〜35重量%、そして(c)アルコール類90〜10重
量%、好ましくは80〜35重量%である。このように
特定した重量比をもってなる(2)発泡促進剤はその特
性として無色〜淡黄色を呈した常温で透明の液体である
。かかる発泡促進剤は塩素含有樹脂100重量部に対し
て0.3〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部で
ある。
アルコール類に包含されるものであり、有用なアルコー
ル類として、例えばエチレングリコール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル
、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメ
チルニーチル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコール、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル
、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラ
エチレンクリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレング
リコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
、トリプロピレングリコール、トリプロピレンクリコー
ルモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、1゜4−ブタンジオール又はグ
リセリンなどをあげることができる。そしてこれらのア
ルコール類は水を含んだいわゆる含水アルコールであっ
てもよく、混合アルコールであってもよい。かかるアル
コール類は、本発明の(2)発泡促進剤に包含される他
の成分、(a)塩化亜鉛及び(b)尿素の特定量を液状
化するものであり、そして、本発明において用いる場合
、(a)塩化亜鉛5〜45重量%、好ましくは10〜3
0重量%、(b)尿素5〜45重量%、好ましくは10
〜35重量%、そして(c)アルコール類90〜10重
量%、好ましくは80〜35重量%である。このように
特定した重量比をもってなる(2)発泡促進剤はその特
性として無色〜淡黄色を呈した常温で透明の液体である
。かかる発泡促進剤は塩素含有樹脂100重量部に対し
て0.3〜10重量部、好ましくは0.5〜5重量部で
ある。
本発明において用いられる(3)成分の化学発泡剤は常
任下、温度80〜300℃の加熱時に分解するいわゆる
有機発泡剤であって、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、p−)ルエンスルホニルヒドラジド、4.4′−
オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、3.3
’−ジスルホンヒドラジドジフェニルスルホン、ジニト
ロペンタメチレンテトラミン、N、N−ジニトロソ−N
。
任下、温度80〜300℃の加熱時に分解するいわゆる
有機発泡剤であって、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、p−)ルエンスルホニルヒドラジド、4.4′−
オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、3.3
’−ジスルホンヒドラジドジフェニルスルホン、ジニト
ロペンタメチレンテトラミン、N、N−ジニトロソ−N
。
N′−ジメチルテレフタルアミド又はトリヒドラジノト
リアジンをあげることができる。かかる化学泡剤は塩素
含有樹脂100重量部に対して0.5〜15重量部、好
ましくは2〜8重量部である。
リアジンをあげることができる。かかる化学泡剤は塩素
含有樹脂100重量部に対して0.5〜15重量部、好
ましくは2〜8重量部である。
本発明は塩素含有樹脂に上記の(1)金属セッケン、(
2)発泡促進剤及び(3)化学発泡剤の三成分を特定量
組合せ含有した塩素含有樹脂の発泡体組成物である。そ
して、本発明は以下のような安定化助剤または発泡助剤
をさらに併用することかできる。かかる安定化助剤また
は発泡助剤は本発明において用いた場合、塩素含有樹脂
の発泡体の気泡構造、熱処理による熱変色さらには加工
性などをより一層改首することができる。安定化助剤と
しては、例えば亜リン酸エステル類、エポキシ化合物、
無機金属塩化合物またはアルキル錫塩化合物などである
。発泡助剤としては、例えば界面活性剤、アクリル酸エ
ステル系ポリマーなとである。
2)発泡促進剤及び(3)化学発泡剤の三成分を特定量
組合せ含有した塩素含有樹脂の発泡体組成物である。そ
して、本発明は以下のような安定化助剤または発泡助剤
をさらに併用することかできる。かかる安定化助剤また
は発泡助剤は本発明において用いた場合、塩素含有樹脂
の発泡体の気泡構造、熱処理による熱変色さらには加工
性などをより一層改首することができる。安定化助剤と
しては、例えば亜リン酸エステル類、エポキシ化合物、
無機金属塩化合物またはアルキル錫塩化合物などである
。発泡助剤としては、例えば界面活性剤、アクリル酸エ
ステル系ポリマーなとである。
亜リン酸エステル類としてはトリアルキルホスファイト
、トリアリールホスファイト、アルキルアリールホスフ
ァイト、ビスフェノール−A−ホスアイト、多価アルコ
ールホスファイトさらにアルキル、アリール又はアラル
キルなどの有機残基の一つ又は二つが水素原子によって
置換されたアシッドホスファイトであり、例えばトリオ
クチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリト
リデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リベンジルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、4.4′
−イソプロピリデンジフェニルアルキル(c12〜C1
5)ホスファイト、2−モーブチル−α(3−t−ブチ
ル4−ヒドロキシフェニル)p−クメニルビス(p−ノ
ニルフェニル)ホスファイト、ポリ(ジプロピレングリ
コール)フェニルホスファイト、ジステアリルペンタエ
リスリトールジホスファイト、トリス(4−オキシ−3
,5−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト又はヘプ
タキス(ジプロピレングリコール)トリホスファイトな
どであり、さらにジオクチルアシッドホスファイト、ジ
フェニルアシッドホスファイト、ジベンジルアシッドホ
スファイト又はフ工二ルイソデシルアシッドホスファイ
トなどである。
、トリアリールホスファイト、アルキルアリールホスフ
ァイト、ビスフェノール−A−ホスアイト、多価アルコ
ールホスファイトさらにアルキル、アリール又はアラル
キルなどの有機残基の一つ又は二つが水素原子によって
置換されたアシッドホスファイトであり、例えばトリオ
クチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリト
リデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ト
リベンジルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、4.4′
−イソプロピリデンジフェニルアルキル(c12〜C1
5)ホスファイト、2−モーブチル−α(3−t−ブチ
ル4−ヒドロキシフェニル)p−クメニルビス(p−ノ
ニルフェニル)ホスファイト、ポリ(ジプロピレングリ
コール)フェニルホスファイト、ジステアリルペンタエ
リスリトールジホスファイト、トリス(4−オキシ−3
,5−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト又はヘプ
タキス(ジプロピレングリコール)トリホスファイトな
どであり、さらにジオクチルアシッドホスファイト、ジ
フェニルアシッドホスファイト、ジベンジルアシッドホ
スファイト又はフ工二ルイソデシルアシッドホスファイ
トなどである。
エポキシ化合物としてはエポキシ化不飽和油脂、エポキ
シ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシクロヘキサン誘
導体又はエピクロルヒドリン誘導体であり、例えはエポ
キシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ
油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル、エポキ
システアリン酸オクチル、3−(2−キセノキシ)−1
,2−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジェン、
エポキシへキサヒドロフタル酸オクチル、ビニルシクロ
ヘキセンジエポキサイド又はビスフェノール−A−ジグ
リシジルエーテルなどである。
シ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシクロヘキサン誘
導体又はエピクロルヒドリン誘導体であり、例えはエポ
キシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ヒマシ
油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチルエステル、エポキ
システアリン酸オクチル、3−(2−キセノキシ)−1
,2−エポキシプロパン、エポキシ化ポリブタジェン、
エポキシへキサヒドロフタル酸オクチル、ビニルシクロ
ヘキセンジエポキサイド又はビスフェノール−A−ジグ
リシジルエーテルなどである。
また、無機金属塩化合物としてはリチウム、ナトリウム
、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜
鉛、アルミニウムなどの群から選ばれた金属の酸化物、
水酸化物又は無機酸塩、例えばリン酸塩、亜リン酸塩、
ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、ホウ
酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩又は塩基性無機塩である。
、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜
鉛、アルミニウムなどの群から選ばれた金属の酸化物、
水酸化物又は無機酸塩、例えばリン酸塩、亜リン酸塩、
ケイ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、ホウ
酸塩、塩素酸塩、過塩素酸塩又は塩基性無機塩である。
そしてこれらの無機金属塩化合物は混合物または複塩で
あってもよい6代表的な化合物として、例えば酸化亜鈴
、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、明ばん、ハイ
ドロタルサイト類、ワラストナイト類、トベルモライト
類、ジャイロライト類そしてアルミノシリケートを主体
とするA型、X型、Y型などを有する合成ゼオライトを
あげることができる。
あってもよい6代表的な化合物として、例えば酸化亜鈴
、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、明ばん、ハイ
ドロタルサイト類、ワラストナイト類、トベルモライト
類、ジャイロライト類そしてアルミノシリケートを主体
とするA型、X型、Y型などを有する合成ゼオライトを
あげることができる。
アルキル錫塩化合物としては、例えはジメチル錫クロラ
イド、ジメチル錫オキサイド、ジブチル錫クロライド、
ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ラウリン酸塩、ジー
n−オクチル錫クロライド、ジーn−オクチル錫オキサ
イド又はジーn−オクチル錫マレイン酸塩ポリマーなど
をあげることができる。
イド、ジメチル錫オキサイド、ジブチル錫クロライド、
ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ラウリン酸塩、ジー
n−オクチル錫クロライド、ジーn−オクチル錫オキサ
イド又はジーn−オクチル錫マレイン酸塩ポリマーなど
をあげることができる。
本発明は発泡体の気泡構造の粗大化、不均一などを防止
し、風合を改善するために以下の発泡助剤を併用するこ
とができる。かかる発泡助剤として界面活性剤又はアク
リル系ポリマーがあげられ、例えはラウリルアルコール
スルホン酸エステルのNa、Ba、Ca又はZn塩、n
−ドテシルベンゼンスルホン酸のNa、に、Mg、Ca
、Ba、又はZn塩、ドデシルフェノキシポリオキシエ
チレンスルホン酸Na塩、ノニルフェノキシポリオキシ
エチレンスルホン酸Na塩、ポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリデシルエー
テルリン酸などである。
し、風合を改善するために以下の発泡助剤を併用するこ
とができる。かかる発泡助剤として界面活性剤又はアク
リル系ポリマーがあげられ、例えはラウリルアルコール
スルホン酸エステルのNa、Ba、Ca又はZn塩、n
−ドテシルベンゼンスルホン酸のNa、に、Mg、Ca
、Ba、又はZn塩、ドデシルフェノキシポリオキシエ
チレンスルホン酸Na塩、ノニルフェノキシポリオキシ
エチレンスルホン酸Na塩、ポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテルリン酸、ポリオキシエチレントリデシルエー
テルリン酸などである。
そして、アクリル系ポリマーとしては重合度200〜6
00であって、例えば平均重合度400のメタクリル酸
ブチルエステルポリマー、メタアクリル酸インブチルエ
ステルポリマー、メタアクリル酸−t−ブチルエステル
ポリマー、メタアクリル酸イソオクチルエステルポリマ
ー、メタアクリル酸−2−エチルへギシルエステルボリ
マー又はメタアクリル酸イソデシルエステルボリマーを
あけることかできる。
00であって、例えば平均重合度400のメタクリル酸
ブチルエステルポリマー、メタアクリル酸インブチルエ
ステルポリマー、メタアクリル酸−t−ブチルエステル
ポリマー、メタアクリル酸イソオクチルエステルポリマ
ー、メタアクリル酸−2−エチルへギシルエステルボリ
マー又はメタアクリル酸イソデシルエステルボリマーを
あけることかできる。
本発明における塩素含有樹脂としてはポリ塩化ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化(17)
’ ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−エチレン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン共重合体とポリ塩化ビニルとのブレンド品
などをあけることができる。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化(17)
’ ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−エチレン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン共重合体とポリ塩化ビニルとのブレンド品
などをあけることができる。
本錦明の塩素含有樹脂発泡体は前記の塩素含有樹脂に安
定剤、発泡剤を組合せ含有するものであるがその外に一
可塑剤、充てん剤、顔料などの配合剤を配合してなりそ
の用途は広範囲にわたりうる発泡体を提供するものであ
る。そして、その他必要に応じて帯電防止剤、防ぽい剤
、プレートアウト防止剤、防燃剤、架橋剤その他の添加
剤などを含有することができる。
定剤、発泡剤を組合せ含有するものであるがその外に一
可塑剤、充てん剤、顔料などの配合剤を配合してなりそ
の用途は広範囲にわたりうる発泡体を提供するものであ
る。そして、その他必要に応じて帯電防止剤、防ぽい剤
、プレートアウト防止剤、防燃剤、架橋剤その他の添加
剤などを含有することができる。
[作用及び効果]
このように、本発明の塩素含有樹脂発泡体は特定量の(
1)金属セッケン、(2)塩化亜鉛、尿素及びアルコー
ルからなる発泡促進剤、(3)化学発泡剤の三成分を含
有してなるものであり、さらにこの塩素含有樹脂に炭酸
カルシウムなどの充てん剤白顔料を多量に配合した場合
においても発泡加工時、発泡剤の分解促進、すなわち気
泡の立ち上がりが極めて速く、気泡構造は均一微細であ
り、短時間で高倍率の発泡体を得ることかできるなどの
経済的効果をもたらすものであるとともにエンボス加工
時においてはプレートアウト現象か極めて少ないため商
品価値の高い装飾材か得られるものである。
1)金属セッケン、(2)塩化亜鉛、尿素及びアルコー
ルからなる発泡促進剤、(3)化学発泡剤の三成分を含
有してなるものであり、さらにこの塩素含有樹脂に炭酸
カルシウムなどの充てん剤白顔料を多量に配合した場合
においても発泡加工時、発泡剤の分解促進、すなわち気
泡の立ち上がりが極めて速く、気泡構造は均一微細であ
り、短時間で高倍率の発泡体を得ることかできるなどの
経済的効果をもたらすものであるとともにエンボス加工
時においてはプレートアウト現象か極めて少ないため商
品価値の高い装飾材か得られるものである。
つぎに、試験例及び実施例によって本発明を具体的に説
明する。しかしながら本発明は以下の試験例及び実施例
によって何ら限定されるものではない。
明する。しかしながら本発明は以下の試験例及び実施例
によって何ら限定されるものではない。
試験例1〜8及び比較例1〜4
この試験例は本発明の成分(2)(a)〜(c)を用い
、混合し加熱しながら溶解して液状の発泡促進剤を得た
。また、該促進剤についての経時変化も観察した。ます
、第1表に示す成分(a)塩化亜鉛及び(c)アルコー
ルとをかきまぜながら加熱した。緩やかな発熱をともな
いながら溶解させ、60分後に110℃で完全に溶解さ
せた。つぎに、100°Cにて(b)尿素を加えて溶解
し、淡黄色の透明な成分(2)を得た。この液状で淡黄
色を呈した発泡促進剤(2)を密閉容器に入れ、室温に
て放置し、溶解した(a)及び(b)成分の分離、析出
又は沈澱などの発生状態を観察した。(a)〜(c)成
分の使用重量%及び経時変化などの観察結果を第1表に
示しな。
、混合し加熱しながら溶解して液状の発泡促進剤を得た
。また、該促進剤についての経時変化も観察した。ます
、第1表に示す成分(a)塩化亜鉛及び(c)アルコー
ルとをかきまぜながら加熱した。緩やかな発熱をともな
いながら溶解させ、60分後に110℃で完全に溶解さ
せた。つぎに、100°Cにて(b)尿素を加えて溶解
し、淡黄色の透明な成分(2)を得た。この液状で淡黄
色を呈した発泡促進剤(2)を密閉容器に入れ、室温に
て放置し、溶解した(a)及び(b)成分の分離、析出
又は沈澱などの発生状態を観察した。(a)〜(c)成
分の使用重量%及び経時変化などの観察結果を第1表に
示しな。
まな、前記の第1表、比較例No4の成分で、溶剤とし
て用いたケロシン(白灯油)を以下のアルコール類に置
き換えてその溶解性を見た。この結果、デシルアルコー
ル、シクロヘキシルアルコール、ペンシルアルコール、
ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール
を用いた場合、貯蔵安定性はそれぞれ90日以上であっ
た。そして、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール及びトリエチレングリコールモノメチルエーテル
を用いた場合、貯蔵安定性は120日以上であった。
て用いたケロシン(白灯油)を以下のアルコール類に置
き換えてその溶解性を見た。この結果、デシルアルコー
ル、シクロヘキシルアルコール、ペンシルアルコール、
ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール
を用いた場合、貯蔵安定性はそれぞれ90日以上であっ
た。そして、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール及びトリエチレングリコールモノメチルエーテル
を用いた場合、貯蔵安定性は120日以上であった。
実施例1〜6及び比較例5〜10
乳化重合によって得られた塩化ビニル樹脂(平均重合度
900)に対して、以下の第2表に示すように可塑剤、
充てん剤及び安定剤などを添加して配合し、十分にかき
まぜて均一なペーストゾルにした。つぎに、該ゾルを防
燃紙上に厚さ0.2市になるようにドクターナイフで均
一に塗布し、130°Cの加熱炉中に60秒間入れゲル
化溶融してシートを作成した。
900)に対して、以下の第2表に示すように可塑剤、
充てん剤及び安定剤などを添加して配合し、十分にかき
まぜて均一なペーストゾルにした。つぎに、該ゾルを防
燃紙上に厚さ0.2市になるようにドクターナイフで均
一に塗布し、130°Cの加熱炉中に60秒間入れゲル
化溶融してシートを作成した。
このシートを210℃に加熱した発泡炉内に所定時間入
れ発泡させて発泡状態、特に発泡剤の分解速度、均一微
細さ、倍率及び色相などを見た。
れ発泡させて発泡状態、特に発泡剤の分解速度、均一微
細さ、倍率及び色相などを見た。
その結果を第3表に示す。なお、結果の判定において記
号の表示は、◎極めて良い、○良い、△普通、×少し悪
い、××極めて悪い、で示した。
号の表示は、◎極めて良い、○良い、△普通、×少し悪
い、××極めて悪い、で示した。
また、上記210℃、60秒間発泡さぜな発泡シート5
枚を用意した。この発泡シート1枚をフェロ板の鏡面上
に密着させ、140’Cのギヤー老化試験機に5分間放
置して取り出し、新たな発泡シートをフェロ板の前回と
同一密着面に密着させ、該試機中に入れ、同一操作を行
った。この試験を5回繰り返し行い、フェロ板の鏡面上
に付着する白色の汚染物、すなわちプレートアウトの発
生現象を調べた。汚染物が極めて少なく発見できないと
き極めて良いとした。その結果を第3表に示す。
枚を用意した。この発泡シート1枚をフェロ板の鏡面上
に密着させ、140’Cのギヤー老化試験機に5分間放
置して取り出し、新たな発泡シートをフェロ板の前回と
同一密着面に密着させ、該試機中に入れ、同一操作を行
った。この試験を5回繰り返し行い、フェロ板の鏡面上
に付着する白色の汚染物、すなわちプレートアウトの発
生現象を調べた。汚染物が極めて少なく発見できないと
き極めて良いとした。その結果を第3表に示す。
なお、記号の表示は上記と同一の表示である。
また、第2表に示す配合量は重量部を示す。
実施例7〜10及び肚較例11〜13
この実施例は塩化ビニル樹脂(平均重合度1100)に
対して、以下の第4表に示すように可塑剤、充てん剤及
び安定剤などを添加して配合した。これを140℃に設
定したロールて゛5分間混練して0.5romの均一な
シートを作成した。
対して、以下の第4表に示すように可塑剤、充てん剤及
び安定剤などを添加して配合した。これを140℃に設
定したロールて゛5分間混練して0.5romの均一な
シートを作成した。
つぎに、該シートを205℃及び230°Cとそれぞれ
設定した発泡炉中に所定時間入れ発泡処理を行い、発泡
状態特に本発明の成分(1)〜(3)を含有した塩素含
有樹脂組成物か発泡温度205℃と230°Cとの差に
おいてその発泡速度、すなわち気泡の立ち上かり、倍率
、色相などについてどのような挙動を示すかを観察した
。その結果を第5表に示す。なお、結果の判定において
記号の表示は実施例1と同一の表示とした。
設定した発泡炉中に所定時間入れ発泡処理を行い、発泡
状態特に本発明の成分(1)〜(3)を含有した塩素含
有樹脂組成物か発泡温度205℃と230°Cとの差に
おいてその発泡速度、すなわち気泡の立ち上かり、倍率
、色相などについてどのような挙動を示すかを観察した
。その結果を第5表に示す。なお、結果の判定において
記号の表示は実施例1と同一の表示とした。
前記の第5表から明らかなように、本発萌の成分(1)
〜(3)を含有した塩素含有樹脂から成る発泡体組成物
はその発泡加工時、発泡剤を分解促進する作用効果が大
きいため発泡速度、すなわち気泡の立ち上がりが極めて
優れていることがわかった。
〜(3)を含有した塩素含有樹脂から成る発泡体組成物
はその発泡加工時、発泡剤を分解促進する作用効果が大
きいため発泡速度、すなわち気泡の立ち上がりが極めて
優れていることがわかった。
したがって、高温の発泡加工であれば従来よりも短時間
で発泡加工ができ、そして同一の加工速度であれば約2
0°C加工温度を下げることがそれぞれ可能となり、し
かも気泡構造は均一微細であり表面平滑性も良く、工業
上の実緒において有益な経済的効果をもたらすものであ
る。
で発泡加工ができ、そして同一の加工速度であれば約2
0°C加工温度を下げることがそれぞれ可能となり、し
かも気泡構造は均一微細であり表面平滑性も良く、工業
上の実緒において有益な経済的効果をもたらすものであ
る。
Claims (1)
- 塩素含有樹脂に(1)ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム又は亜鉛の有機酸金属塩の
少なくとも一種、(2)(a)塩化亜鉛5〜45重量%
、(b)尿素5〜45重量%及び(c)アルコール類9
0〜10重量%とからなる常温で液状の発泡促進剤、(
3)化学発泡剤の少なくとも一種とを組み合せ含有した
塩素含有樹脂の発泡体組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4077988A JPH01215834A (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | 塩素含有樹脂の発泡体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4077988A JPH01215834A (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | 塩素含有樹脂の発泡体組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01215834A true JPH01215834A (ja) | 1989-08-29 |
Family
ID=12590113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4077988A Pending JPH01215834A (ja) | 1988-02-25 | 1988-02-25 | 塩素含有樹脂の発泡体組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01215834A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015124317A (ja) * | 2013-12-26 | 2015-07-06 | 東ソー株式会社 | ペースト加工用塩化ビニル系樹脂及びそれを用いたペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
1988
- 1988-02-25 JP JP4077988A patent/JPH01215834A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015124317A (ja) * | 2013-12-26 | 2015-07-06 | 東ソー株式会社 | ペースト加工用塩化ビニル系樹脂及びそれを用いたペースト加工用塩化ビニル系樹脂組成物 |
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