JP2711656B2

JP2711656B2 - 塩素含有樹脂発泡体用の液状安定剤

Info

Publication number: JP2711656B2
Application number: JP3058696A
Authority: JP
Inventors: 和明高野; 淳加々美; 弘臣大高; 和樹勝山
Original assignee: Mitsubishi Pharma Corp
Current assignee: Mitsubishi Pharma Corp
Priority date: 1996-02-19
Filing date: 1996-02-19
Publication date: 1998-02-10
Anticipated expiration: 2016-02-19
Also published as: JPH09221561A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩素含有樹脂発泡
体製造に用いられる液状の安定剤に関するものである。
さらにいえば、塩素含有樹脂に添加された化学的発泡剤
の分解時に、気泡を微細かつ均一化することで安定化さ
せ、得られる樹脂発泡体の表面状態を平滑にするなど、
製品の風合特性を改善する液状安定剤に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】塩素含有樹脂の発泡体は周知のように優
れた物性を具備している。すなわち、引張り強さ、伸
び、引裂強さ、耐圧縮性、耐水性、耐薬品性、耐溶剤性
などにおいて優れ、また難燃化処方も容易であることか
ら一般レザー、壁装材あるいは家具製品などの用途とし
てきわめて有用なものである。

【０００３】これらの塩素含有樹脂の発泡体を得る方法
として一般に該樹脂に安定剤、発泡剤さらに必要に応じ
て可塑剤、充填剤あるいは顔料などを配合したプラスチ
ゾルを用い、これを難燃紙上に均一に塗布してゲル化溶
融処理を行いさらに必要に応じ印刷を施し、次いで２０
０〜３００℃の高温で該プラスチゾル中に含有する発泡
剤、例えばアゾジカルボンアミドが熱により分解しガス
を発生させ、気泡構造を有する塩素含有樹脂の発泡体を
得る方法が広く工業的に実施されている。しかして、該
樹脂発泡体を得る場合、発泡体のセル構造が均一かつ微
細であることが市場において強く求められている。

【０００４】従来より、セル構造の均一微細な塩素含有
樹脂発泡体を得る目的で種々の方法が提案されている。

【０００５】すなわち、（イ）米国特許第３３９９１０
７号、同３４１７０３８号、さらには特公昭５５−４２
０９９号公報および同５６−２２８９８号公報には金属
セッケンと、アクリレート若しくはメタアクリレートの
ホモポリマーまたはアクリロニトリルとのコポリマーと
を組み合わせてなる安定剤でセル構造を改善する方法を
提案している。また、（ロ）特公昭４９−２１４１９号
公報さらには同５７−５５７３４号公報などには金属セ
ッケンと界面活性剤例えばアルカンスルホン酸塩または
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩との組合
せ、さらにアクリルポリマーとの併用からなる安定剤で
セル構造の改善を図る方法を開示している。そして
（ハ）特公平７−６４９４５号公報には充填剤を多量に
使用した配合において、ヒドロキシカルボン酸から誘導
されるポリエステル化合物を添加することによって均一
な発泡セルを有し、発泡体シートの加工の際に冷却ロー
ルやガイドロールやプリントロールなどの表面に充填剤
または発泡剤分解物などの白色粉状物質がエンボッシン
グロールの凹部に詰まるいわゆるプレートアウトを改良
する方法が提案されている。

【０００６】しかしながら、上記先行技術（イ）および
（ハ）の場合は、セル構造の均一性のみの改善にとどま
り微細さという点では不十分であった。また先行技術
（ロ）においては、セル構造の均一性のみならず微細さ
も少し改善されているが、プレートアウトが発生し、セ
ット性（印刷適正）を悪化させ、凹凸模様が鋭角に形成
されず立体感が不足するという欠点があった。

【０００７】上記プレートアウトの解決策として、本出
願人の一人も、特公平５−１２３８３号公報でバリウム
フェノレート系に塩化亜鉛−アルコール混合物を組合せ
て用いることを提案している。この方法はプレートアウ
トの解決策としてはそれなりの効果はあるが、同時に運
送および貯蔵時の容器、さらには加工機の一部を腐蝕さ
せるという不利益を招く場合があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】すなわち、この発明
は、塩素含有樹脂発泡体シートを製造する際に、発泡体
のセル構造を均一かつ微細にすることで表面平滑性を改
善すると共に冷却ロールやガイドロール、プリントロー
ルなどの表面に充填剤または発泡剤分解物などの白色粉
状物質が付着したり、またこれらがエンボッシングロー
ルの凹部に詰まるいわゆるプレートアウトを発生させな
いことを目的とし、さらには加工時に樹脂、可塑剤、充
填剤、顔料および発泡剤などと安定剤をブレンドしてプ
ラスチゾルとする際に、分散性と作業の簡便性に優れた
液状安定剤を発明しようとするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、以下に規
定する（ａ）１０〜８５重量％、（ｂ）３〜４５重量
％、および（ｃ）８〜６０重量％を含有してなることを
特徴とする塩素含有樹脂発泡体用の液状安定剤を発明す
ることによって、上記課題を解決するにいたった。

【００１０】ここに、（ａ）は、次の（ａ−１）または
（ａ−２）のいずれかによって得られるカルボン酸亜鉛
塩、塩基性カルボン酸亜鉛塩、またはカルボン酸亜鉛塩
と塩基性カルボン酸亜鉛塩との組成物を示す。ここで、
（ａ−１）は、フタル酸モノエステルと炭素数２〜１８
のモノカルボン酸とのモル比が１：９〜９：１の範囲で
ある組成物と、酸化亜鉛とを、反応して得られる生成物
を示す。

【００１１】ここで、（ａ−２）は、フタル酸モノエス
テルと酸化亜鉛との反応生成物と、炭素数２〜１８のモ
ノカルボン酸と酸化亜鉛との反応生成物（これらの反応
生成物に用いるフタル酸モノエステルと炭素数２〜１８
のモノカルボン酸とのモル比は１：９〜９：１の範囲で
ある）との混合物を示す。（ｂ）は、次の（ｂ−１）、
（ｂ−２）、（ｂ−３）、（ｂ−４）、または（ｂ−
５）のいずれかを示す。

【００１２】ここで、（ｂ−１）は、炭素数７〜１８の
モノカルボン酸のナトリウム、カリウム、カルシウム、
およびバリウム塩から選ばれる少なくとも１種以上を示
す。ここで、（ｂ−２）は、炭素数７〜１８のアルキル
フェノールのナトリウム、カリウム、カルシウム、およ
びバリウム塩から選ばれる少なくとも１種以上を示す。

【００１３】ここで、（ｂ−３）は、炭素数７〜１８の
過塩基性カルボン酸カルシウム、およびバリウム塩から
選ばれる少なくとも１種以上を示す。ここで、（ｂ−
４）は、炭素数７〜１８の過塩基性アルキルフェノール
カルシウム、およびバリウム塩から選ばれる少なくとも
１種以上を示す。ここで、（ｂ−５）は、上記に示した
（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）、および（ｂ−
４）を少なくとも２種以上含有する組成物を示す。
（ｃ）は、沸点１００℃以上の炭化水素系溶剤とアルコ
ール系溶剤とからなる混合溶剤を示す。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下にこの発明をさらに説明す
る。

【００１５】この発明の構成成分のひとつである（ａ）
は、カルボン酸亜鉛塩、塩基性カルボン酸亜鉛塩、また
はカルボン酸亜鉛塩と塩基性カルボン酸亜鉛塩との組成
物である。

【００１６】これらは次のいずれかの方法により製造す
ることができる。第１の方法は、フタル酸モノエステル
と炭素数２〜１８のモノカルボン酸とのモル比が１：９
〜９：１の範囲である組成物を、酸化亜鉛と、反応させ
る方法によるものであり、第２の方法は、フタル酸モノ
エステルと酸化亜鉛との反応生成物と、炭素数２〜１８
のモノカルボン酸と酸化亜鉛との反応生成物とを、混合
させることによる方法によるものである。第２の場合
も、これらの反応生成物を得るために使用するフタル酸
モノエステルと炭素数２〜１８のモノカルボン酸とのモ
ル比は１：９〜９：１の範囲である。

【００１７】さらに、詳しく説明すると、酸化亜鉛との
反応は、炭素数２〜１８のモノカルボン酸２モルに対
し、酸化亜鉛１モルと反応することによって得られるカ
ルボン酸亜鉛塩と、同量のカルボン酸に対し過剰の酸化
亜鉛を反応させることによって得られる塩基性カルボン
酸亜鉛塩と、これらカルボン酸亜鉛塩と塩基性カルボン
酸亜鉛塩との組成物からなるものである。

【００１８】これらを製造するために用いるフタル酸モ
ノエステルと、炭素数２〜１８のモノカルボン酸とは、
モル比で１：９〜９：１、より好ましくは１：５〜５：
１で構成される。

【００１９】このカルボン酸亜鉛塩の化学構造式として
は、一般式（１）

【００２０】

【化１】

【００２１】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、同一または異
なって、フタル酸モノエステル残基および炭素数２〜１
８のモノカルボン酸残基を示す。）と表されるが、この
記載に限るものではなくさらに複雑な構造であるものも
含まれる。また、塩基性カルボン酸亜鉛塩は、一般式
（２）

【００２２】

【化２】

【００２３】（式中、Ｒ³およびＲ⁴は、同一または異
なって、フタル酸モノエステル残基および炭素数２〜１
８のモノカルボン酸残基を示す。）と表されるが、この
記載に限るものではなくさらに複雑な構造であるものも
含まれる。

【００２４】上記（ａ）の構成成分を製造するときに用
いるフタル酸モノエステルとは、フタル酸モノアルキル
（炭素数１〜１８）エステル、フタル酸モノアリールエ
ステル、フタル酸モノアリールアルキルエステル、フタ
ル酸モノアルキルアリールエステルであって、例えばフ
タル酸モノメチルエステル、フタル酸モノエチルエステ
ル、フタル酸モノプロピルエステル、フタル酸モノブチ
ルエステル、フタル酸モノ（２−エチルヘキシル）エス
テル、フタル酸モノオクチルエステル、フタル酸モノデ
シルエステル、フタル酸モノオレイルエステル、フタル
酸モノイソステアリルエステル、フタル酸モノフェニル
エステル、フタル酸モノシクロヘキシルエステル、フタ
ル酸モノベンジルエステル、フタル酸モノ（ｏ、または
ｍ、またはｐ）−ｔ−ブチルフェニルエステルなどであ
る。

【００２５】上記（ａ）の構成成分を製造するときに用
いる炭素数２〜１８のモノカルボン酸とは、飽和脂肪族
または不飽和脂肪族モノカルボン酸や炭素環式モノカル
ボン酸であって、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、２−エ
チルヘキサン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、オレイ
ン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、イソ
ステアリン酸、安息香酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−ｔ−ブ
チル安息香酸、またはこれらの混合カルボン酸である。

【００２６】本発明の液状安定剤には、上記に示した構
成成分（ａ）であるモノカルボン酸の亜鉛塩、塩基性カ
ルボン酸亜鉛塩、またはモノカルボン酸亜鉛塩と塩基性
カルボン酸亜鉛塩との組成物を、１０〜８５重量％、好
ましくは２０〜８０重量％を使用する。これが１０重量
％未満であると発泡が不十分で、高発泡体が得られな
い。また、これが８５％を超えると、発泡は促進される
ものの、流動性のある液状安定剤が得られず、これをプ
ラスチゾルに均一混合することが困難となる。

【００２７】本発明の液状安定剤の構成成分のひとつで
ある（ｂ）は、（ｂ−１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）、
（ｂ−４）、または（ｂ−５）のいずれか（ここで、
（ｂ−１）は、炭素数７〜１８のモノカルボン酸のナト
リウム、カリウム、カルシウム、およびバリウム塩から
選ばれる少なくとも１種以上を示し、（ｂ−２）は、炭
素数７〜１８のアルキルフェノールのナトリウム、カリ
ウム、カルシウム、およびバリウム塩から選ばれる少な
くとも１種以上を示し、（ｂ−３）は、炭素数７〜１８
の過塩基性カルボン酸カルシウム塩、およびバリウム塩
から選ばれる少なくとも１種以上を示し、（ｂ−４）
は、炭素数７〜１８の過塩基性アルキルフェノールカル
シウム塩、およびバリウム塩から選ばれる少なくとも１
種以上を示し、（ｂ−５）は、上記に示した（ｂ−
１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）、および（ｂ−４）を少
なくとも２種以上含有する組成物を示す。）である。

【００２８】（ｂ−１）に記載のある、炭素数７〜１８
のモノカルボン酸は、飽和脂肪族および不飽和脂肪族モ
ノカルボン酸や炭素環式モノカルボン酸であって、例え
ば、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸、イソデカン
酸、ネオデカン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノー
ル酸、リノレイン酸、イソステアリン酸、安息香酸、ｍ
−トルイル酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、ｐ−ｔ−オク
チル安息香酸、およびこれらの２種以上からなる混合物
などをあげることができる。

【００２９】（ｂ−２）に記載のある、炭素数７〜１８
のアルキルフェノールは、該フェノールに結合するアル
キル基の位置がｏ、ｍまたはｐ位のいずれであってもよ
く、例えばノニルフェノール、デシルフェノール、ドデ
シルフェノールなどがあげられる。

【００３０】（ｂ−３）に記載のある、過塩基性カルボ
ン酸カルシウム塩またはバリウム塩は、カルボン酸と、
過剰当量の水酸化カルシウムまたは水酸化バリウムと
を、炭化水素系溶媒中または炭化水素−アルコールとの
混合溶媒中で反応させることにより得ることができ、米
国特許第２９６８６４２号、同第２９７１０１４号、同
第４１５９９７３号、同第４２５２６９８号公報にその
製法が開示されている。

【００３１】該過塩基性カルボン酸カルシウムまたはバ
リウム塩としては、例えば、過塩基性−２−エチルヘキ
サン酸バリウム塩、過塩基性イソデカン酸バリウム塩、
過塩基性オレイン酸バリウム塩、過塩基性オレイン酸カ
ルシウム塩などをあげることができる。さらに、例え
ば、過塩基性オレイン酸バリウム塩であるプラスチスタ
ブ２１１６（米国オーエムグループ；商品名）や過塩基
性オレイン酸カルシウム塩であるプラスチタブ２１１７
（米国オーエムグループ；商品名）を用いることもでき
る。

【００３２】（ｂ−４）に記載のある、過塩基性アルキ
ルフェノールカルシウム塩およびバリウム塩は、アルキ
ルフェノールと、過剰当量の酸化カルシウムまたは水酸
化バリウムとを、炭化水素系溶媒中または炭化水素−ア
ルコールとの混合溶媒中で反応させることにより得るこ
とができる。この方法は、上記米国特許公報にその製法
が開示されている。

【００３３】過塩基性アルキルフェノールカルシウム塩
およびバリウム塩としては、例えば、過塩基性バリウム
ノニルフェノキシド、過塩基性バリウムデシルフェノキ
シド、過塩基性バリウムドデシルフェノキシドなどをあ
げることができる。さらに、過塩基性バリウムドデシル
フェノキシドであるプラスチスタブ２１０６（米国オー
エムグループ；商品名）を用いることもできる。

【００３４】本発明の液状安定剤には、上記に示した構
成成分（ｂ）を、本発明において３〜４５重量％、好ま
しくは５〜３０重量％の範囲で使用する。これが３重量
％未満では熱安定性がよくなく、また４５重量％を超え
ると発泡を抑制することになる。

【００３５】この発明の構成成分のひとつである（ｃ）
は、沸点１００℃以上の炭化水素系溶剤とアルコール系
溶剤との混合物である。

【００３６】上記（ｃ）の構成成分のひとつである沸点
１００℃以上の炭化水素系溶剤としては、キシレン、沸
点１４９〜３４３℃の無臭灯油などである。該無臭灯油
としては、例えばアルケンＬ、５６Ｎ、ハイゾールＳＡ
Ｓ−２９５、同ＳＡＳ−２９６、または同ＳＡＳ−ＬＨ
（以上、日本石油化学；商品名）、イプゾール１００、
同１５０、ＩＰ−ソルベント１０１６、同１６２０、同
２０２８、または同２８３５（以上、出光石油化学；商
品名）、ロース（シェル化学；商品名）、エクゾールＤ
−４０、同Ｄ−８０、または同Ｄ−１００（以上、エク
ソン化学；商品名）、さらに、流動性パラフィンである
流パラＬＰ−３０（中央化成品；商品名）、コスモホワ
イトＰ−７０（コスモ石油；商品名）、クリストール−
７０、同８５、同９０、同１００、または同１４５（以
上、エクソン化学；商品名）をあげることができる。

【００３７】上記（ｃ）の構成成分のひとつであるアル
コール系溶剤としては、多価アルコールおよびその誘導
体があげられる。例えば、エチレングリコール、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレンゴリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、トリプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、１，４−ブタンジオール、および３
−メトキシブチルアルコールなどである。

【００３８】上記に示した構成成分（ｃ）である炭化水
素系溶剤とアルコール系溶剤との混合溶剤の混合比は、
１．０：０．０３〜１０．０の重量比が望ましく、さら
に好ましくは１．０：０．１〜３．０である。

【００３９】本発明の液状安定剤には、上記に示した構
成成分（ｃ）を８〜６０％の割合で使用する。これが８
％未満であると液状化に充分でなく、また６０％を超え
ると安定剤としての効果が劣る。

【００４０】以上のように、本発明の液状安定剤は、
（ａ）フタル酸モノエステルと炭素数２〜１８のモノカ
ルボン酸との特定モル比の原料と、酸化亜鉛を用いて製
造されるカルボン酸亜鉛塩、カルボン酸塩基性亜鉛塩、
またはカルボン酸亜鉛塩とカルボン酸塩基性亜鉛塩との
組成物の特定量と、（ｂ）炭素数７〜１８の、モノカル
ボン酸、過塩基性カルボン酸金属塩、アルキルフェノー
ルのナトリウム、カリウム、カルシウムまたはバリウム
塩などからなる少なくとも１種以上、または過塩基性ア
ルキルフェノール金属塩などからなる少なくとも１種以
上の特定量と、（ｃ）炭化水素−アルコール系の混合溶
剤の特定量でもって液状化した塩素含有樹脂発泡体用と
の組成物である。

【００４１】本発明の液状安定剤には、必要に応じて他
の安定化助剤、発泡促進剤、セル調整剤、加工助剤など
を適宜添加することができる。

【００４２】ここに使用される安定化助剤としては、有
機亜リン酸エステル、有機リン酸エステル、およびこの
金属塩をあげることができる。

【００４３】有機亜リン酸エステルとしては、例えば、
トリフェニルホスファイト、トリイソオクチルホスファ
イト、トリストリデシルホスファイト、ジフェニルモノ
オクチルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファ
イト、４，４’−イソプロピリデンジフェニルアルキル
（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅）ジホスファイトなどがあげられる。

【００４４】また、有機リン酸エステルおよびこの金属
塩としては、例えば、ジイソオクチルアシッドホスフェ
ート、ビストリデシルアシッドホスフェート、ジイソオ
クチルアシッドホスフェート亜鉛またはカリウム塩、ビ
ストリデシルアシッドホスフェート亜鉛またはカリウム
塩などがあげられる。

【００４５】セル調整剤としては、界面活性剤およびア
クリル系ポリマーをあげることができる。界面活性剤と
しては、例えば、ラウリルアルコールスルホン酸エステ
ルのナトリウム、バリウム、カルシウム、または亜鉛
塩、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、カリ
ウム、バリウム、または亜鉛塩、ドデシルフェノキシポ
リオキシエチレンスルホン酸ナトリウム塩などをあげる
ことができる。また、アクリル系ポリマーとしては、重
合度１００〜２０００の範囲にあるメタアクリル酸ブチ
ルエステルポリマー、メタアクリル酸イソブチルエステ
ルポリマー、メタアクリル酸−ｔ−ブチルエステルポリ
マー、メタアクリル酸イソオクチルエステルポリマー、
メタアクリル酸−２−エチルヘキシルエステルポリマ
ー、メタアクリル酸イソデシルエステルポリマー、メタ
アクリル酸ラウリルエステルポリマーをあげることがで
きる。

【００４６】加工助剤またはその他の添加剤としては、
例えば、ポリオキシエチレン（鎖長５〜５５）ノニルフ
ェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレン（鎖長４〜
１０）トリデシルエーテルリン酸、エポキシ化大豆油、
エポキシ化アマニ油などである。この他に、さらに可塑
剤、充填剤、顔料、防黴剤、プレートアウト防止剤、そ
の他の添加剤を配合することができる。

【００４７】本発明の塩素系含有樹脂発泡体に用いられ
る発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、ｐ，ｐ´−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ジニト
ロソペンタメチレンテトラミンなどがあげられ、アゾ系
のアゾジカルボンアミドがより好ましい。

【００４８】本発明における塩素含有樹脂としては、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体とポリ塩化ビニルとのブレンド品などである。特に、
ポリ塩化ビニルホモポリマーであって、乳化重合法また
はマイクロサスペンジョン法によって得られた、平均粒
子径が０．１〜５μｍの微小な粒子を有するペースト加
工用のポリ塩化ビニルがより好ましい。

【００４９】

【実施例】次に、合成例および実施例を述べ、本発明を
さらに具体的に説明する。しかしながら本発明は次に挙
げられた合成例および実施例によって限定されるもので
はない。

【００５０】（合成例１〜３、比較例１〜３）ここにお
ける合成例は、本発明の（ａ）成分を合成するものであ
り、また比較例は、本発明の（ａ）成分において、フタ
ル酸モノエステルを使用しなかった場合の事例である。

【００５１】第１表に示す特定量の溶剤とモノフタル酸
エステル（比較例の場合は除く。）およびモノカルボン
酸を、３００ｍｌ三つ口フラスコ中に秤量し、加熱しな
がらかきまぜた。これに特定量の酸化亜鉛を加え、１０
０℃にて３０分間反応させた。さらに加熱させながら反
応を完結させ、１２０℃で減圧しながら水を十分留去し
て、透明油状のモノカルボン酸亜鉛塩および／または塩
基性モノカルボン酸亜鉛塩の混合物８０ｇを得た。この
得られた安定剤成分（ａ）を第１表に示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】（合成例４〜７、比較例４〜６）ここで
は、上記した合成例で合成された本発明の安定剤成分
（ａ）および比較例の合成品を用いて、液状安定剤を合
成した。

【００５４】まず、第２表に示すように、本発明で用い
る安定剤成分（ａ）〜（ｃ）の特定量をそれぞれ秤量
し、これらを１００℃で３０分間かきまぜ、十分に混合
して均一な油状の安定剤１００ｇを得た。ここで得られ
た液状安定剤の組成を第２表に示した。

【００５５】

【表２】

【００５６】（実施例１〜４、比較例１〜３）本発明の
液状安定剤を添加した塩素含有樹脂組成物を以下のよう
にして調整し、ついで発泡体を成形した。

【００５７】この実施例は、乳化重合によって得られた
ポリ塩化ビニル（平均重合度８００）に可塑剤、発泡
剤、充填剤、顔料、難燃性可塑剤および希釈剤などから
なる下記基本配合に、第３表に示す液状安定剤を添加、
配合して、これをミキサーで十分混合して均一なプラス
チゾルコンパウンドとした。

【００５８】基本配合ポリ塩化ビニル１００重量部ジオクチルフタレート５０重量部アゾジカルボンアミド５重量部重質炭酸カルシウム１２０重量部ルチル型酸化チタン１７重量部４５％塩素化パラフィン８重量部ミネラルスピリット１０重量部液状安定剤（第３表に記載）

【００５９】上記のゾルを基材である難燃紙上に厚さ
０．２ｍｍになるようにドクターナイフで均一に塗布し
た。これを１５０℃に加熱した加熱炉中に水平に入れ、
６０秒間放置することによりゲル化させてシートを作成
し、これを原シートとした。

【００６０】この原シートの一部を採取して試験片と
し、これを２４０℃に加熱した発泡炉内に所定時間入れ
て発泡させた。このときの発泡状態、特に気泡の立ち上
がり（発泡速度）、気泡の均一性および微細さ、表面平
滑性などを調べた。尚、気泡の均一性および微細さを示
す気泡の大きさは、４０倍の顕微鏡を用い、発泡体の表
面および断面を観察して行った。

【００６１】また、プレートアウト試験は以下の通り行
った。前記の原シートから３０×３０ｍｍのシート片３
枚を採取し、一枚をフェロ板上に塗布面が接触するよう
に置き、１５０℃の加熱炉中に入れ５分後に取り出し、
直ぐローラーで圧着させた後シートを取り除いた。次
に、新たなシート片をフェロ板上、前回の圧着面と同じ
位置に置き同一の操作を行った。この操作を３回繰り返
した。この繰り返し操作を行うことでフェロ板の鏡面上
に付着する白色の汚染物、すなわち実際の加工時の冷却
ロール、ガイドロールおよびプリントロールなどの表面
に発生するプレートアウトの再現性の試験を行った。こ
の試験において、フェロ板の鏡面上に付着物が確認でき
ないほど少ない場合と、多く積層された場合を確認し
た。

【００６２】以上の結果を第３表に示した。尚、結果の
判定は以下のように表した。

【００６３】発泡速度、発泡シートの表面平滑性、プレ
ートアウトについては、極めて優れているを５、優れて
いるを４、普通を３、少し悪いを２、悪いを１、で示す
５段階評価で表した。また、気泡の大きさについては顕
微鏡で観察し、その径（μｍ）を測定した。気泡の径が
２００μｍ未満で極めて優れている場合は５、２００〜
２５０μｍ未満は４、２５０〜３５０μｍ未満は３、３
５０〜５００μｍ未満は２、そして５００μｍ以上で悪
い場合は１、で示す５段階評価で表した。

【００６４】

【表３】

【００６５】第３表から明らかなように、この発明によ
ると発泡速度はいずれも改善されていることがわかる。
また、表面平滑性、気泡の大きさともに極めて優れてい
ることがわかる。さらに、プレートアウトについても良
好な結果を示している。これらに対し、比較例１〜３は
上記した４つの性能項目のいずれにおいても、本発明の
実施例１〜４より数段劣る結果となっている。

【００６６】（実施例５〜６、比較例４〜５）この実施
例は毒性の極めて少ない配合剤および安定剤を組み合わ
せて添加したものである。

【００６７】基本配合ポリ塩化ビニル１００重量部ジイソノニルアジペート５５重量部アゾジカルボンアミド５重量部重質炭酸カルシウム１２０重量部ルチル型酸化チタン１７重量部ミネラルスピリット１０重量部液状安定剤（第３表に記載）

【００６８】上記した配合組成物をミキサーで十分混合
して、均一なプラスチゾルコンパウンドとした。このゾ
ルで前述した実施例１〜４および比較例１〜３と同じ方
法および条件で以下の試験を行った。また、判定方法も
前記した第３表の実施例１〜４および比較例１〜３と同
様に行った。その結果を第４表に示した。

【００６９】

【表４】

【００７０】但し、上記第４表の※印の化合物は、公知
の気泡構造調整剤である。

【００７１】第４表から明らかなように、この発明によ
ると発泡速度は改善され、表面平滑性および気泡の大き
さについては極めて優れていることがわかる。また、プ
レートアウトについても極めて優秀な結果を示してい
る。これらに対し、比較例４、５は上記した４つの性能
項目のいずれにおいても、本発明の実施例５、６より数
段劣る結果となっている。

【００７２】

【発明の効果】上記の第３表および第４表から明らかな
ように、本発明の液状安定剤を添加したポリ塩化ビニル
樹脂組成物は、比較例との対比からも明らかなように、
発泡速度に優れ、気泡構造も均一で大きくても２００μ
ｍ未満である。また、この発泡体の加工過程においても
プレートアウトはほとんど見られなかった。これに対し
て、比較例１〜５は、請求項１の（ａ）成分にモノフタ
ル酸エステルの亜鉛塩を含まないため、いずれも発泡速
度が不十分であり、気泡構造が不均一で、かつ微細な気
泡が得られず、発泡体表面にも凹凸が発生していた。さ
らに公知の気泡構造調整剤（第４表に記載）を添加して
も、本発明の実施例１〜６より数段劣る結果となってい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者勝山和樹東京都文京区湯島一丁目６番７号吉富製薬株式会社化成品事業部内

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】以下に規定する（ａ）１０〜８５重量
％、（ｂ）３〜４５重量％、および（ｃ）８〜６０重量
％を含有してなることを特徴とする塩素含有樹脂発泡体
用の液状安定剤。（ａ）は、次の（ａ−１）または（ａ
−２）のいずれかによって得られるカルボン酸亜鉛塩、
塩基性カルボン酸亜鉛塩、またはカルボン酸亜鉛塩と塩
基性カルボン酸亜鉛塩との組成物を示す。ここで、（ａ
−１）は、フタル酸モノエステルと炭素数２〜１８のモ
ノカルボン酸とのモル比が１：９〜９：１の範囲である
組成物と、酸化亜鉛とを、反応して得られる生成物を示
す。ここで、（ａ−２）は、フタル酸モノエステルと酸
化亜鉛との反応生成物と、炭素数２〜１８のモノカルボ
ン酸と酸化亜鉛との反応生成物（これらの反応生成物に
用いるフタル酸モノエステルと炭素数２〜１８のモノカ
ルボン酸とのモル比は１：９〜９：１の範囲である）と
の混合物を示す。（ｂ）は、次の（ｂ−１）、（ｂ−
２）、（ｂ−３）、（ｂ−４）、または（ｂ−５）のい
ずれかを示す。ここで、（ｂ−１）は、炭素数７〜１８
のモノカルボン酸のナトリウム、カリウム、カルシウ
ム、およびバリウム塩から選ばれる少なくとも１種以上
を示す。ここで、（ｂ−２）は、炭素数７〜１８のアル
キルフェノールのナトリウム、カリウム、カルシウム、
およびバリウム塩から選ばれる少なくとも１種以上を示
す。ここで、（ｂ−３）は、炭素数７〜１８の過塩基性
カルボン酸カルシウム、およびバリウム塩から選ばれる
少なくとも１種以上を示す。ここで、（ｂ−４）は、炭
素数７〜１８の過塩基性アルキルフェノールカルシウ
ム、およびバリウム塩から選ばれる少なくとも１種以上
を示す。ここで、（ｂ−５）は、上記に示した（ｂ−
１）、（ｂ−２）、（ｂ−３）、および（ｂ−４）を少
なくとも２種以上含有する組成物を示す。（ｃ）は、沸
点１００℃以上の炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤と
からなる混合溶剤を示す。