JPS5936146A - ポリエチレンの消臭組成物 - Google Patents
ポリエチレンの消臭組成物Info
- Publication number
- JPS5936146A JPS5936146A JP14557182A JP14557182A JPS5936146A JP S5936146 A JPS5936146 A JP S5936146A JP 14557182 A JP14557182 A JP 14557182A JP 14557182 A JP14557182 A JP 14557182A JP S5936146 A JPS5936146 A JP S5936146A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- polyethylene
- odor
- olefin
- hydrotalcite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、末端ビニル結合金有幀が０２個／１０（１０
炭素以上のポリエチレン又はエチレンとα−オレフィン
共重合体の消臭方法及び組成物に関する。 チーグラー触媒等各種の配位重合触媒を用いて、エチレ
ン又はエチレンとα−オレフィンの混合物を重合して、
高密１すあるいは低密１リ−のエチレン系重合体が製造
されている。これら、エチレン系重合体のうち、末端ビ
ニル結合金有用が０．２個／ １０００炭素以上のもの
は、時として該重合体を成形加工する際に臭いの発生が
あったり、あるいは成形されたフィルム等の加工品に臭
いが残り１食品包装に適しないというトラブルを生じる
ことがある。 一般に臭いは微量の不純物でも発生すると言われ。 該重合体から発生する臭についてもその原因や臭発生の
メカニズムは明かとなっていない。 奥を消す方法としては、脱気して揮発分を除いたり、別
の芳香を有する消臭剤を加える方法が一般に提案されて
いる。しかり、 ｆｆ１Ｊ者の方法は、樹脂を溶融同化
して製造されるベレットについては効果がないか、又は
非効率で経済的でなく、又後者の方法ではＪＩ′ｉＪ
ＩＩ？Ｉの臭いは隠ぺいされるものの消臭剤の臭いが残
り、無臭化の方向とｔｄ異なるものであり、さらに消臭
剤は食用勺装材料への添加が認められていないものが多
いことも問題である。 本発明名は、該エチレン系重合体の臭を消すかあるいは
減少させ、しかも該エチレン系重合体の木来有する特徴
を失うことのない方法について鋭意検問を続けた結果、
本発明に到達し、た。 すなわち、本発明は。 末端ビニル結合金有楕が０２個／＋０００炭素以上のポ
リエチレン又はエチレンとα−オレフィンの共重合体１
（１＋ｌ ｑ］早部当り。 ハイドロサルタイト類を０．０１〜５車県部含有してな
る消臭されたポリエチレン又はエチレンとα−オレフィ
ン共重合体組成物である。 本発明に使用されるノ・イト１０タルサイト類が消臭効
果を有すること、特に末端ビニル結合金有量の多いエチ
レン系重合体に対し７て！？Ｉ′ｌ著な効果を及ぼす理
由については不明であるが、・・イドロタルサイトとエ
チレン糸車合体中に含洩れる臭いの原因物質がなんらか
の反応あるいｉｔ相互作用を生じるものと推定される。 又、ビニル結合含有１逢の多いエチレン系重合体は、不
飽和結合が多いことから一般に酸化されやすく、又製造
時の重合温度が高いことから製造時の劣化も起りやすく
、これによって生じる特有の臭発生物質が、・・イドロ
タルサイトにより捕獲され無臭化することも推定される
。 ポリオレフィン類にハイｒロタルーリ゛イト類を添加し
２て、ポリオレフィン類の発錆性を防止することは知ら
れている（特公昭５７−１９１３３号）、。 Ｉ２．かじながら、この提案においてＱよ重合体創Ｉ媒
残渣に由来するポリオレフィン類に含寸ｆ’する・・ロ
ゲン化合物によって引き起こされる発錆性を・・イドロ
タ・シリ−イト類で防止し７ようと干るものであって、
末端ビニル結合金有量が０．２個／ ｌ ０００ 炭素
以上のポリエチレン又はエチレンとα−オレフィン共型
車合体持つ臭いが、・・イト１０タルサイト類によつ−
Ｃ消されるか又は軽減されるという技術思想については
全く言及されてい１３１．い。又１重合後。 触媒残渣を除去してハロゲン化合物を実質的に含まずし
だかつ−ＣハイドロタルサイトをＩノ！１え−「とも発
ζΔ性のない末端ビニル結合含有１１が０．２佃／１０
００災素り、上のポリエチレンヌは′
炭素以上のポリエチレン又はエチレンとα−オレフィン
共重合体の消臭方法及び組成物に関する。 チーグラー触媒等各種の配位重合触媒を用いて、エチレ
ン又はエチレンとα−オレフィンの混合物を重合して、
高密１すあるいは低密１リ−のエチレン系重合体が製造
されている。これら、エチレン系重合体のうち、末端ビ
ニル結合金有用が０．２個／ １０００炭素以上のもの
は、時として該重合体を成形加工する際に臭いの発生が
あったり、あるいは成形されたフィルム等の加工品に臭
いが残り１食品包装に適しないというトラブルを生じる
ことがある。 一般に臭いは微量の不純物でも発生すると言われ。 該重合体から発生する臭についてもその原因や臭発生の
メカニズムは明かとなっていない。 奥を消す方法としては、脱気して揮発分を除いたり、別
の芳香を有する消臭剤を加える方法が一般に提案されて
いる。しかり、 ｆｆ１Ｊ者の方法は、樹脂を溶融同化
して製造されるベレットについては効果がないか、又は
非効率で経済的でなく、又後者の方法ではＪＩ′ｉＪ
ＩＩ？Ｉの臭いは隠ぺいされるものの消臭剤の臭いが残
り、無臭化の方向とｔｄ異なるものであり、さらに消臭
剤は食用勺装材料への添加が認められていないものが多
いことも問題である。 本発明名は、該エチレン系重合体の臭を消すかあるいは
減少させ、しかも該エチレン系重合体の木来有する特徴
を失うことのない方法について鋭意検問を続けた結果、
本発明に到達し、た。 すなわち、本発明は。 末端ビニル結合金有楕が０２個／＋０００炭素以上のポ
リエチレン又はエチレンとα−オレフィンの共重合体１
（１＋ｌ ｑ］早部当り。 ハイドロサルタイト類を０．０１〜５車県部含有してな
る消臭されたポリエチレン又はエチレンとα−オレフィ
ン共重合体組成物である。 本発明に使用されるノ・イト１０タルサイト類が消臭効
果を有すること、特に末端ビニル結合金有量の多いエチ
レン系重合体に対し７て！？Ｉ′ｌ著な効果を及ぼす理
由については不明であるが、・・イドロタルサイトとエ
チレン糸車合体中に含洩れる臭いの原因物質がなんらか
の反応あるいｉｔ相互作用を生じるものと推定される。 又、ビニル結合含有１逢の多いエチレン系重合体は、不
飽和結合が多いことから一般に酸化されやすく、又製造
時の重合温度が高いことから製造時の劣化も起りやすく
、これによって生じる特有の臭発生物質が、・・イドロ
タルサイトにより捕獲され無臭化することも推定される
。 ポリオレフィン類にハイｒロタルーリ゛イト類を添加し
２て、ポリオレフィン類の発錆性を防止することは知ら
れている（特公昭５７−１９１３３号）、。 Ｉ２．かじながら、この提案においてＱよ重合体創Ｉ媒
残渣に由来するポリオレフィン類に含寸ｆ’する・・ロ
ゲン化合物によって引き起こされる発錆性を・・イドロ
タ・シリ−イト類で防止し７ようと干るものであって、
末端ビニル結合金有量が０．２個／ ｌ ０００ 炭素
以上のポリエチレン又はエチレンとα−オレフィン共型
車合体持つ臭いが、・・イト１０タルサイト類によつ−
Ｃ消されるか又は軽減されるという技術思想については
全く言及されてい１３１．い。又１重合後。 触媒残渣を除去してハロゲン化合物を実質的に含まずし
だかつ−ＣハイドロタルサイトをＩノ！１え−「とも発
ζΔ性のない末端ビニル結合含有１１が０．２佃／１０
００災素り、上のポリエチレンヌは′
【チ１．／ンーα
−オレフインノｌ：屯合体についても、臭いがあり、こ
れにハイドロタルサイト類を加えることによって本発明
の効果が発揮されることは、上記Ｉｌ？、旧は全く技術
思想が異なることを改め−Ｃ示唆するものである。 以下、本発明のポリエチレン又Ｉｔエチレンとα−エチ
レンの１１、重合体の組成イ陶につＩ八で説明する。 本発明に使用されるポリエチレン又は１チレンとα−オ
レフィンの共ｔｉｔ合体の密１すは特に限定ｉｔないが
、０り１’ ｇ／’／７ｎＡ〜０．９５１＋ ｒＺ／（
１＋Ｈ”のエチｌ／ンとα−オレフィンの共重合体の嚇
合、その動片が顕著である。 本発明に使用される共重合体中のα−オレフィンと１２
では、たとジばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１
，ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、ヘゾテン−
１、オクテン−１，ノネン−１、デセン−１等が十けら
れる。 各α−オレフィンｆ＋−７に、エブーレンとα−オレフ
ィンの共重合体中のα−オレフィン含有量と缶ＩＷに相
関関係があゆ、所望の密度を得るためのα−オレフィン
量はほぼ一義的に決定さ１する。 本発明に使用されるポリエチレン又はエチレンとα−オ
レフィン共重合体の末端ビニル結合含有＠は、炭素１０
０ （１個当り０２個（ｏ、２／１ｏｎｏｅ ）以上、
好まし７くは、 （１，３個／１０００炭素以−ヒで
あることが望ましい。本発明に使用されるハイドロサル
タイト類の消臭効果（は１．（二記の如き末端ビニル結
合金ｍ ｆｔ４の多いポリエチレンあるいはエチレン−
α−オレフィン共４１合体を用いた時、顕著に発揮され
る。 本発明にＩＩ＋いられるポリエチレンを則ｉ□告−Ｊ−
るブζめの触媒としては、・・ロゲン化チタン等のチタ
ンを含むチタン系触媒及び／又は・々ナジウム触媒とア
ルキルアルミニウムーマグネ／ラム錯体、アルキルアル
コキゾアルミニウムーマグイ、ノウム谷１イイ、等のよ
うｔ（、有機アルミニウムーマグネシウム錯イ木やアル
キルアルミニウムあるいｔよ了ルギルｊ′ルミニウムク
ロリド等のよつなイＩれ（アルミニウム等の第１〜ｍ
７ＡのイイＨｙ金属化合物との糾合わせによる。いわゆ
るデークラ−型のものが使用びれる。 申合方法は、１ｏｏＣ以上で重合行う斜紳の東金方法が
使用百［能であり、たとえ（・」゛溶液手合ｌ／、、高
圧法ポリエチレン製造ゾラントにデーグラー触媒を供給
し”Ｃ重合を行う高圧が等が好′ヰしい。 本発明に使用される・・イドロクルサイト類は下記の一
般式で表わされる化合物である。 ＭｇＩ−ｘＡ７ｘ （０１１）２ Ａ、’、−／、
、・ ｍＨ２Ｏイｌし式中、 ０ ＜ ｘ ＜０．５
（よりａ＋′−！ｔ、＜は０２≦Ｘ＜０．４）、Ａ
ｎ−１−に〇イ曲のｒニオン奸咋しくけＣＯ３もしくは
、Ｓ０４を示し１ｍは正の砂である。 本発明で用いる／・イドロタルザイトとしてＶよ。 ＢＥＴ、ｈ１表面積が３０ ｍ ２／ ｇ以下が好まし
い。このようなハイドロタルサイト類は結晶粒子径が充
分に発達しておりかつ結晶歪が小さく凝集性が極めて低
減しており、樹脂との混合均一性にすぐれ。 又、配合された組成物の成形特加熱流動性もすぐれてい
る。 本発明に使用される・・イドロタルーリーイトの量とし
ては０．０１〜５重量部である。０．Ｏ１Φ゛■、１部
以下では、消臭効果が顕著でなく又、５５ｒ量部以−ヒ
ではフィルムの透明性が低下し、好まし７くない。 特に透明性を必要とするフィルム用途では１重量部以下
の添加が好ましい。 ポリエチレン又はエチレン−α−第１／フィン共重合体
とハイドロタルサイト類を混合する方法には、制限はな
く公知の全ての方法が使用される。 たとえば１重合体ペレットとノ・イドロタルザイトヲノ
センハＩＪ ＋、 押！＋１．ヘンシェルミキサー、ロ
ール等各種の混合機を用いて混合し７たり１重合体の製
造時の重合体溶液１重合体溶融物、あるいは重合体溶融
物と未反応モノマーとの混合溶融物に。 ハイドロタルサイトを直接、又はスラリー状態で添加し
てもよい。又、・・イドロケイト類のマスターパッチを
つくユ、フィルム成膜等の成形１Ｊ１１工時に本発明に
使用されるポリエチレンやエチレンとα−オレフィンの
共東合体とペレットプントして加工してもよい。 この際ハイドロタルサイト類は、たとえばステアリン酸
やオレフィン酸アルカリ金属塩類の如き高級脂肪酸アル
カリ金属塩類や、だとえげ、ラウリルベンゼンスルホン
酊アルカリ金属塩類の如キ高級アルキルアリールスルホ
ン酸アルカリ金属塩。 等のアニオン界面活性剤で表面処理して用いることがで
きる。 本発明の実施に際しては、前記特定のハイドロタルサイ
ト類の配合のほかに、ポリオレフィン類に慣用の他の添
加剤類を配合することが可能である。 このような添加剤の例としては、たとえば、ＢＨＴ、
シェル社アイオノックス＋４３０ 、チバガイギー社卿
イルガノックス１０１（１，１０７６、サノール６２０
、三重製薬社製すノー＆ ＬＳ ？ ７０４）ＭＤＰ
。 Ｌ） Ｌ Ｔ Ｐ 、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸′犠鉛、炭酸カルシウム、エルカ酸アミド、オレ
イン酸アミド、シリカ、ケインウ土・／リカ、着色剤。 カ′−センブラック、スチレン−ブタジェンラバー。 エチレン−酢ビ共重合体、高圧法、４Ｑ ＩＪエチレン
。 ポリゾロピレン等が挙げられる。 以下、実施例を挙＆−ｆて説明するが１本発明は。 これらの実施例によって何んら制限されるものではない
。 なお実施例で用いられる用語の意味はＦ記のとおりであ
る。 （１） 密ｆ（Ｊ： ； ＪＩ８ Ｋ６７６０に従ッ
’ｔ−測定１． ｒｃ。 （２）フィルムノ引裂強度； Ａ８ＴＭ Ｄ−１９２２
Ｋ従って測定した。 （３） フィルムのダート衝撃強度； ＡｓＴＭ ＋
）−１７０９に従って測定した。 （４）曇価； Ａｓ’ｒＭＩ）−１００３＝６１にしタ
カッテ測定した。 （５） 末端ビニル基；圧縮成形により作製した薄い
フィルムサンプルを用い、赤外吸収分析法で測定した。 末端ビニルは９０８ｍ−’の吸収から求めた。 （１） ハイドロタルサイト類の合成ハイドロタルサ
イト類は例えば特公昭４６−２２８０゜時分ロア３４７
−３２１９８、特公昭５０− ：ＥＯ３９、特公昭４８
−２９４７７ 、特公昭５＋−２９１２９の方法で製造
される。特ＶＣＢ ＥＴ比表面稍が３０ ｍ ２７ ｇ
辺、下のハイドロタルサイトη１を製造するか、め
には１．上記の方法で得らり、るハイドロタルサイト類
を、例えば水性媒体中で加熱処Ｊ！Ｊ！Ｌ７て得ること
ができる。−態様をあげると、上記例示の如き方法で得
られるハイド口タル−リ゛イト類を、オートクレーブ中
、約１５０Ｃ以トの温度で、約５〜３０時間程ｊＯ−５
水媒体中で加熱処理することＫより得ることができる。 上記加熱処理はｎｉｉ記８ Ｅ １重比表面積条件を満
足するようになる寸で、加圧条件下に水熱処理すればよ
く高温例の採用がより好ましい。 （２） ポリエチレン及びエチレン−α−オレフィン
共重合体の合成 〔重合体Ａ〜Ｉ〕の合成〕 シクロヘキサン溶液中のエチレン岸独又はエチレンとブ
テン−１の混合物を、オキシ塩化ノζナシｖ：＋ム、四
塩化チタン及びインプレニルアルミニウムより成る触媒
の存在下に１００ｔの攪拌式オートクレーブ反応器中に
て重合した。小合体溶液に酸化防止剤イルガノックス１
０７６を加え１重合体をシクロヘキサンより分離し１重
合体Ａ −Ｄを合成した。なお重合体ＢＫついては重合
体溶液は火星のカセイソーダのメタノール溶液を洗浄し
て触媒を除去した。実験の詳細及び得られた結果を表１
に示す。 表１ 重合体の記号 ＯＤ ｎ Ａフ
ィーｒ シクロヘキサン ８５％ ６６％ ６６％
７４％エチレン １５％ １８％ １８
％ １６％ブテン−１０％ １６％ １６％
１０％重合温度１） ２８０ ２７０
８０ １８０重合体 密度（ｇ／（−ｒｎリ ０．９６５ ０．９２０ ０
．９２０ ０．９３０〔重合体Ｅの合成〕 容積５ｔの内部攪拌式オートクレーブ型反応器に、エチ
レンとゾテンー１のモル比ｌ：２の混合物を、混合物の
反応器中の平均滞留時間を５０秒になるように供給し、
同時にノ々イオレット三塩化チタン（組成式Ｔｉｅ！、
３・３ＡＩ−ＧＺ３の共結晶化生成物の形で用いた）と
トリイソジチルアルミニウムからなＡｔ／ＴＩ＝３の触
媒金フィードＬ７，２２０℃、 １３（ＩＱ気圧の重合
条件で重合を行い、密ＰａＯ，９２ｔｌ ｇ ／ｒｎｔ
３゜末端ビニル０．３個／１０００炭素のエチ１／ンー
プテンーｌ共電合体を得プこ。これを共ｌ）合体Ｉつと
する。 実施例 小合体Ａに＋３ ＲＴ表面積１ （ｌ ｍ２／ ｇのＭ
ｇ １１−７ΔＡｎ、３（Ｉｌｌ ）２（００３Ｌｓｓ
・０．５４１１７０の化学式を有するハイドロタルリー
イｌ−（〕・イ ド「１クル゛１１−イト−Ａ）を１０
００ ｐｐ＋ｎ混合し７た配合物ペレットを、モダンブ
シナリー製デルーリーー５０フィルム代膜優で押出しく
設定湿度２（＋（］ Ｃ） 、 ５１１μのチコーー
ーブ状のインフレー７ヨンフイルノ・を作ＤＱシた。配
合物ヘレソト及び什）られだ袋状のフィルノ、の臭をテ
ストした。 テストは１０人の試験者ケ選ひ、内容を知ら１古ずにペ
レノトトフイルノ、のザンゾルのＪ ヲに”＝、でカイ
て、臭いの強さの！ｌｌ［４（ｉｉを伺ｒｒｒだ。結果
を第−表に示す。◎）印は臭いのｔ（いイ、の、○印（
・ま若干−９いはあるが、刺＠奥や不快臭のないもσ〕
、×印Ｑ、■、某のあるもの、ＸＸｄ特に臭いの強いも
のである。又得られたフィルムの物性を表１にあわ（ｒ
−ｃ示し７だ。 比較例１ ハイドロタルサイ］・を加える以夕（は゛＝μ施例１と
同様にしてフィルムを作成した。結果を第１表に示す。 実施例１と比較例Ｉを比べると、実施例１ではフィルム
の物性（（なんら悪影響を及１１ずことなく臭いが消さ
れていることがわかる。 実施例２ ハイドロタルサイトのへＩを４００ ｐｐｍとする以外
は実施例１と同様にしてフィルムを作ｊｇｌ↓し２、臭
をテストした結果を第１表に示した。 実施例３ Ｍ ｇｌｌ、７５ Ａ ｔｏ、ｚｓ （Ｏ正（ｈ （（
３０３）０１２５ ・１）、５０１１２０でＢ１４ Ｔ
表面積７１ ｍ２／ ｇのハイドロタル−リーイト（ハ
イド口々ルザイト−１１）を（ｄ、ｉ川する以男は実施
例１と同社にしてフイルノ９を作＠ｌし１．！、をテス
トｌ、奇、結果を鯨１表に示す。ハイ１ゞロ〃ルト−Ａ
に１１′べ実施例４ 小合体ＢにハイドロタルサイトＡ （１００（ｉ ｐｐ
ｍ ）を配合し７て、実施例１と同様にしてフィルムを
作成し臭をテストした。結果を第２表に示す。 比較例２ ハイドロタルサイトを加えず重合体Ｂのみを、実施例１
と同様産してフィルムを作成し臭をテストした。結果を
第２表に示す。 比較例３ 重合体Ｃにハイドロタル・リーイトＡ （２０００ｐｐ
、ｍ ）を配合して、実施例１と同様にし７てフィルム
を作成し臭をテストし７だ。結果を第２表に示す。消臭
効果は望められなかった。 比較例４ ψ−合体Ｃ単体を実施例１と同様にし、てフィルムを牛
成し７臭をテスト［また。結果を第２表に示す。 実施例５ 重合体りにハイドロタルサイト−Ａ （Ｒ（１（ｌ ｐ
ｐｍ）を配合］−で、実施例１と同様にしてフィルムを
生成したり臭のテスト結果を第２表に示す。 比較例５ 申合体ＩＪ単体ヲ！、実施例１と同４１ｚにしてノイル
ｊ−を作Ｈｊ之し７、芙のテストをｊ３つだ。結牙ケ第
２表に小−ｔ。 実施例６ 重合体ト】とハイドＩ’ｌタルー１フィト−Ａ （１０
０＋ｌ ｐ側）を配合し、フィルムを作成し、す１をテ
ストＬ、酬。 結果を第２表に示す。 比較例６ １ｊ合体Ｅ斤体を、′＝ｉ＜ ）＋１」例１と同）・（
に１７でフィルムを作成し、臭のプ゛ストを１ｊつ゛た
。結果を２ｐ、２表に示す０
−）、“−ト１；臼表 ２ 実施例４ Ｂ Ａ Ｉ０００ｐｐｍ比較
例２ Ｂ −− 比較例３ ０ Ａ ２０００ｐｐｍ比較例
４ Ｃ−一 実施例５ Ｄ ８００ｐｐｍ比校例
５ＤＡ 一 実施例６ Ｂ Ａ １（１００ｐｐｍ比
較例６ Ｅ −− ベレット臭 フィルム臭 ○ Ｃ゛ ×（刺激臭）×（刺激臭） × × × × Ｏ◎ × × ○ ○ ××（不快臭）××（不快臭）
−オレフインノｌ：屯合体についても、臭いがあり、こ
れにハイドロタルサイト類を加えることによって本発明
の効果が発揮されることは、上記Ｉｌ？、旧は全く技術
思想が異なることを改め−Ｃ示唆するものである。 以下、本発明のポリエチレン又Ｉｔエチレンとα−エチ
レンの１１、重合体の組成イ陶につＩ八で説明する。 本発明に使用されるポリエチレン又は１チレンとα−オ
レフィンの共ｔｉｔ合体の密１すは特に限定ｉｔないが
、０り１’ ｇ／’／７ｎＡ〜０．９５１＋ ｒＺ／（
１＋Ｈ”のエチｌ／ンとα−オレフィンの共重合体の嚇
合、その動片が顕著である。 本発明に使用される共重合体中のα−オレフィンと１２
では、たとジばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１
，ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、ヘゾテン−
１、オクテン−１，ノネン−１、デセン−１等が十けら
れる。 各α−オレフィンｆ＋−７に、エブーレンとα−オレフ
ィンの共重合体中のα−オレフィン含有量と缶ＩＷに相
関関係があゆ、所望の密度を得るためのα−オレフィン
量はほぼ一義的に決定さ１する。 本発明に使用されるポリエチレン又はエチレンとα−オ
レフィン共重合体の末端ビニル結合含有＠は、炭素１０
０ （１個当り０２個（ｏ、２／１ｏｎｏｅ ）以上、
好まし７くは、 （１，３個／１０００炭素以−ヒで
あることが望ましい。本発明に使用されるハイドロサル
タイト類の消臭効果（は１．（二記の如き末端ビニル結
合金ｍ ｆｔ４の多いポリエチレンあるいはエチレン−
α−オレフィン共４１合体を用いた時、顕著に発揮され
る。 本発明にＩＩ＋いられるポリエチレンを則ｉ□告−Ｊ−
るブζめの触媒としては、・・ロゲン化チタン等のチタ
ンを含むチタン系触媒及び／又は・々ナジウム触媒とア
ルキルアルミニウムーマグネ／ラム錯体、アルキルアル
コキゾアルミニウムーマグイ、ノウム谷１イイ、等のよ
うｔ（、有機アルミニウムーマグネシウム錯イ木やアル
キルアルミニウムあるいｔよ了ルギルｊ′ルミニウムク
ロリド等のよつなイＩれ（アルミニウム等の第１〜ｍ
７ＡのイイＨｙ金属化合物との糾合わせによる。いわゆ
るデークラ−型のものが使用びれる。 申合方法は、１ｏｏＣ以上で重合行う斜紳の東金方法が
使用百［能であり、たとえ（・」゛溶液手合ｌ／、、高
圧法ポリエチレン製造ゾラントにデーグラー触媒を供給
し”Ｃ重合を行う高圧が等が好′ヰしい。 本発明に使用される・・イドロクルサイト類は下記の一
般式で表わされる化合物である。 ＭｇＩ−ｘＡ７ｘ （０１１）２ Ａ、’、−／、
、・ ｍＨ２Ｏイｌし式中、 ０ ＜ ｘ ＜０．５
（よりａ＋′−！ｔ、＜は０２≦Ｘ＜０．４）、Ａ
ｎ−１−に〇イ曲のｒニオン奸咋しくけＣＯ３もしくは
、Ｓ０４を示し１ｍは正の砂である。 本発明で用いる／・イドロタルザイトとしてＶよ。 ＢＥＴ、ｈ１表面積が３０ ｍ ２／ ｇ以下が好まし
い。このようなハイドロタルサイト類は結晶粒子径が充
分に発達しておりかつ結晶歪が小さく凝集性が極めて低
減しており、樹脂との混合均一性にすぐれ。 又、配合された組成物の成形特加熱流動性もすぐれてい
る。 本発明に使用される・・イドロタルーリーイトの量とし
ては０．０１〜５重量部である。０．Ｏ１Φ゛■、１部
以下では、消臭効果が顕著でなく又、５５ｒ量部以−ヒ
ではフィルムの透明性が低下し、好まし７くない。 特に透明性を必要とするフィルム用途では１重量部以下
の添加が好ましい。 ポリエチレン又はエチレン−α−第１／フィン共重合体
とハイドロタルサイト類を混合する方法には、制限はな
く公知の全ての方法が使用される。 たとえば１重合体ペレットとノ・イドロタルザイトヲノ
センハＩＪ ＋、 押！＋１．ヘンシェルミキサー、ロ
ール等各種の混合機を用いて混合し７たり１重合体の製
造時の重合体溶液１重合体溶融物、あるいは重合体溶融
物と未反応モノマーとの混合溶融物に。 ハイドロタルサイトを直接、又はスラリー状態で添加し
てもよい。又、・・イドロケイト類のマスターパッチを
つくユ、フィルム成膜等の成形１Ｊ１１工時に本発明に
使用されるポリエチレンやエチレンとα−オレフィンの
共東合体とペレットプントして加工してもよい。 この際ハイドロタルサイト類は、たとえばステアリン酸
やオレフィン酸アルカリ金属塩類の如き高級脂肪酸アル
カリ金属塩類や、だとえげ、ラウリルベンゼンスルホン
酊アルカリ金属塩類の如キ高級アルキルアリールスルホ
ン酸アルカリ金属塩。 等のアニオン界面活性剤で表面処理して用いることがで
きる。 本発明の実施に際しては、前記特定のハイドロタルサイ
ト類の配合のほかに、ポリオレフィン類に慣用の他の添
加剤類を配合することが可能である。 このような添加剤の例としては、たとえば、ＢＨＴ、
シェル社アイオノックス＋４３０ 、チバガイギー社卿
イルガノックス１０１（１，１０７６、サノール６２０
、三重製薬社製すノー＆ ＬＳ ？ ７０４）ＭＤＰ
。 Ｌ） Ｌ Ｔ Ｐ 、ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸′犠鉛、炭酸カルシウム、エルカ酸アミド、オレ
イン酸アミド、シリカ、ケインウ土・／リカ、着色剤。 カ′−センブラック、スチレン−ブタジェンラバー。 エチレン−酢ビ共重合体、高圧法、４Ｑ ＩＪエチレン
。 ポリゾロピレン等が挙げられる。 以下、実施例を挙＆−ｆて説明するが１本発明は。 これらの実施例によって何んら制限されるものではない
。 なお実施例で用いられる用語の意味はＦ記のとおりであ
る。 （１） 密ｆ（Ｊ： ； ＪＩ８ Ｋ６７６０に従ッ
’ｔ−測定１． ｒｃ。 （２）フィルムノ引裂強度； Ａ８ＴＭ Ｄ−１９２２
Ｋ従って測定した。 （３） フィルムのダート衝撃強度； ＡｓＴＭ ＋
）−１７０９に従って測定した。 （４）曇価； Ａｓ’ｒＭＩ）−１００３＝６１にしタ
カッテ測定した。 （５） 末端ビニル基；圧縮成形により作製した薄い
フィルムサンプルを用い、赤外吸収分析法で測定した。 末端ビニルは９０８ｍ−’の吸収から求めた。 （１） ハイドロタルサイト類の合成ハイドロタルサ
イト類は例えば特公昭４６−２２８０゜時分ロア３４７
−３２１９８、特公昭５０− ：ＥＯ３９、特公昭４８
−２９４７７ 、特公昭５＋−２９１２９の方法で製造
される。特ＶＣＢ ＥＴ比表面稍が３０ ｍ ２７ ｇ
辺、下のハイドロタルサイトη１を製造するか、め
には１．上記の方法で得らり、るハイドロタルサイト類
を、例えば水性媒体中で加熱処Ｊ！Ｊ！Ｌ７て得ること
ができる。−態様をあげると、上記例示の如き方法で得
られるハイド口タル−リ゛イト類を、オートクレーブ中
、約１５０Ｃ以トの温度で、約５〜３０時間程ｊＯ−５
水媒体中で加熱処理することＫより得ることができる。 上記加熱処理はｎｉｉ記８ Ｅ １重比表面積条件を満
足するようになる寸で、加圧条件下に水熱処理すればよ
く高温例の採用がより好ましい。 （２） ポリエチレン及びエチレン−α−オレフィン
共重合体の合成 〔重合体Ａ〜Ｉ〕の合成〕 シクロヘキサン溶液中のエチレン岸独又はエチレンとブ
テン−１の混合物を、オキシ塩化ノζナシｖ：＋ム、四
塩化チタン及びインプレニルアルミニウムより成る触媒
の存在下に１００ｔの攪拌式オートクレーブ反応器中に
て重合した。小合体溶液に酸化防止剤イルガノックス１
０７６を加え１重合体をシクロヘキサンより分離し１重
合体Ａ −Ｄを合成した。なお重合体ＢＫついては重合
体溶液は火星のカセイソーダのメタノール溶液を洗浄し
て触媒を除去した。実験の詳細及び得られた結果を表１
に示す。 表１ 重合体の記号 ＯＤ ｎ Ａフ
ィーｒ シクロヘキサン ８５％ ６６％ ６６％
７４％エチレン １５％ １８％ １８
％ １６％ブテン−１０％ １６％ １６％
１０％重合温度１） ２８０ ２７０
８０ １８０重合体 密度（ｇ／（−ｒｎリ ０．９６５ ０．９２０ ０
．９２０ ０．９３０〔重合体Ｅの合成〕 容積５ｔの内部攪拌式オートクレーブ型反応器に、エチ
レンとゾテンー１のモル比ｌ：２の混合物を、混合物の
反応器中の平均滞留時間を５０秒になるように供給し、
同時にノ々イオレット三塩化チタン（組成式Ｔｉｅ！、
３・３ＡＩ−ＧＺ３の共結晶化生成物の形で用いた）と
トリイソジチルアルミニウムからなＡｔ／ＴＩ＝３の触
媒金フィードＬ７，２２０℃、 １３（ＩＱ気圧の重合
条件で重合を行い、密ＰａＯ，９２ｔｌ ｇ ／ｒｎｔ
３゜末端ビニル０．３個／１０００炭素のエチ１／ンー
プテンーｌ共電合体を得プこ。これを共ｌ）合体Ｉつと
する。 実施例 小合体Ａに＋３ ＲＴ表面積１ （ｌ ｍ２／ ｇのＭ
ｇ １１−７ΔＡｎ、３（Ｉｌｌ ）２（００３Ｌｓｓ
・０．５４１１７０の化学式を有するハイドロタルリー
イｌ−（〕・イ ド「１クル゛１１−イト−Ａ）を１０
００ ｐｐ＋ｎ混合し７た配合物ペレットを、モダンブ
シナリー製デルーリーー５０フィルム代膜優で押出しく
設定湿度２（＋（］ Ｃ） 、 ５１１μのチコーー
ーブ状のインフレー７ヨンフイルノ・を作ＤＱシた。配
合物ヘレソト及び什）られだ袋状のフィルノ、の臭をテ
ストした。 テストは１０人の試験者ケ選ひ、内容を知ら１古ずにペ
レノトトフイルノ、のザンゾルのＪ ヲに”＝、でカイ
て、臭いの強さの！ｌｌ［４（ｉｉを伺ｒｒｒだ。結果
を第−表に示す。◎）印は臭いのｔ（いイ、の、○印（
・ま若干−９いはあるが、刺＠奥や不快臭のないもσ〕
、×印Ｑ、■、某のあるもの、ＸＸｄ特に臭いの強いも
のである。又得られたフィルムの物性を表１にあわ（ｒ
−ｃ示し７だ。 比較例１ ハイドロタルサイ］・を加える以夕（は゛＝μ施例１と
同様にしてフィルムを作成した。結果を第１表に示す。 実施例１と比較例Ｉを比べると、実施例１ではフィルム
の物性（（なんら悪影響を及１１ずことなく臭いが消さ
れていることがわかる。 実施例２ ハイドロタルサイトのへＩを４００ ｐｐｍとする以外
は実施例１と同様にしてフィルムを作ｊｇｌ↓し２、臭
をテストした結果を第１表に示した。 実施例３ Ｍ ｇｌｌ、７５ Ａ ｔｏ、ｚｓ （Ｏ正（ｈ （（
３０３）０１２５ ・１）、５０１１２０でＢ１４ Ｔ
表面積７１ ｍ２／ ｇのハイドロタル−リーイト（ハ
イド口々ルザイト−１１）を（ｄ、ｉ川する以男は実施
例１と同社にしてフイルノ９を作＠ｌし１．！、をテス
トｌ、奇、結果を鯨１表に示す。ハイ１ゞロ〃ルト−Ａ
に１１′べ実施例４ 小合体ＢにハイドロタルサイトＡ （１００（ｉ ｐｐ
ｍ ）を配合し７て、実施例１と同様にしてフィルムを
作成し臭をテストした。結果を第２表に示す。 比較例２ ハイドロタルサイトを加えず重合体Ｂのみを、実施例１
と同様産してフィルムを作成し臭をテストした。結果を
第２表に示す。 比較例３ 重合体Ｃにハイドロタル・リーイトＡ （２０００ｐｐ
、ｍ ）を配合して、実施例１と同様にし７てフィルム
を作成し臭をテストし７だ。結果を第２表に示す。消臭
効果は望められなかった。 比較例４ ψ−合体Ｃ単体を実施例１と同様にし、てフィルムを牛
成し７臭をテスト［また。結果を第２表に示す。 実施例５ 重合体りにハイドロタルサイト−Ａ （Ｒ（１（ｌ ｐ
ｐｍ）を配合］−で、実施例１と同様にしてフィルムを
生成したり臭のテスト結果を第２表に示す。 比較例５ 申合体ＩＪ単体ヲ！、実施例１と同４１ｚにしてノイル
ｊ−を作Ｈｊ之し７、芙のテストをｊ３つだ。結牙ケ第
２表に小−ｔ。 実施例６ 重合体ト】とハイドＩ’ｌタルー１フィト−Ａ （１０
０＋ｌ ｐ側）を配合し、フィルムを作成し、す１をテ
ストＬ、酬。 結果を第２表に示す。 比較例６ １ｊ合体Ｅ斤体を、′＝ｉ＜ ）＋１」例１と同）・（
に１７でフィルムを作成し、臭のプ゛ストを１ｊつ゛た
。結果を２ｐ、２表に示す０
−）、“−ト１；臼表 ２ 実施例４ Ｂ Ａ Ｉ０００ｐｐｍ比較
例２ Ｂ −− 比較例３ ０ Ａ ２０００ｐｐｍ比較例
４ Ｃ−一 実施例５ Ｄ ８００ｐｐｍ比校例
５ＤＡ 一 実施例６ Ｂ Ａ １（１００ｐｐｍ比
較例６ Ｅ −− ベレット臭 フィルム臭 ○ Ｃ゛ ×（刺激臭）×（刺激臭） × × × × Ｏ◎ × × ○ ○ ××（不快臭）××（不快臭）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 末端ビニル結合金有量が０．２個／１０００
炭素以上のポリエチレン又はエチレンとα−オレフィン
の共重合体１００市址部当り、ハイドロサルタイト類を
０．０１〜５重量部含有してｆｆｃる消臭されたポリエ
チレン又はエチレンとα−オレフィンの共重合体の組成
物 （２） ハイドロサルタイト類の比表面積が２０ ｍ
ｊ／ｇ以下であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の組成物 （３１ポリエチレン又ハエチレンーα−オレフィンの共
重合体の末端ビニル含有＠７５ｉ ｎ、 ３個／１００
０炭素以上であることを特徴とする特許請求の範囲第１
ＪＡ及び第２項記載の組成物 （４） エチレンとα−オレフィンの共重合体の密度
が０．９１０２７ｃｍ３〜０．９４０ ｇ ／（：ｍ３
であるととを特徴とする特許請求の範囲第１Ｊｌｊ１〜
第３項記載の組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14557182A JPS5936146A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | ポリエチレンの消臭組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14557182A JPS5936146A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | ポリエチレンの消臭組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936146A true JPS5936146A (ja) | 1984-02-28 |
Family
ID=15388187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14557182A Pending JPS5936146A (ja) | 1982-08-24 | 1982-08-24 | ポリエチレンの消臭組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936146A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60195141A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
| EP0464782A2 (en) * | 1990-07-03 | 1992-01-08 | Viskase Corporation | Deodorized multilayer film with vinylidene chloride copolymer barrier |
| KR20010049854A (ko) * | 1999-07-30 | 2001-06-15 | 스미까 플라스테크 가부시끼가이샤 | 올레핀계 수지 조성물 및 그것을 포함하는 성형품 |
-
1982
- 1982-08-24 JP JP14557182A patent/JPS5936146A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60195141A (ja) * | 1984-03-16 | 1985-10-03 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 結晶性プロピレン重合体組成物 |
| JPH0513181B2 (ja) * | 1984-03-16 | 1993-02-19 | Mitsubishi Petrochemical Co | |
| EP0464782A2 (en) * | 1990-07-03 | 1992-01-08 | Viskase Corporation | Deodorized multilayer film with vinylidene chloride copolymer barrier |
| KR20010049854A (ko) * | 1999-07-30 | 2001-06-15 | 스미까 플라스테크 가부시끼가이샤 | 올레핀계 수지 조성물 및 그것을 포함하는 성형품 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU649761B2 (en) | Polymeric materials | |
| BR112015005950B1 (pt) | composição que compreende copolímero de propileno heterofásico e talco, processo para a preparação da mesma, seus usos e artigo conformado | |
| JPS62151429A (ja) | 多孔質フイルムまたはシ−トの製法 | |
| US3687873A (en) | Method for reclamation of multicomponent mixtures of waste thermoplastic materials | |
| JPS5936146A (ja) | ポリエチレンの消臭組成物 | |
| JPH032241A (ja) | ポリオレフィン―植物繊維系成形用組成物 | |
| JPH0564984B2 (ja) | ||
| DE602005001397T2 (de) | Polyolefinzusammensetzungen mit hydratisierten anorganischen oder organischen verbindungen zur verhinderung von verfärbung | |
| EP0541384B1 (en) | Polyvinyl chloride resin powder composition and production thereof | |
| JPH0428727B2 (ja) | ||
| US5066686A (en) | Deodorizing odorous polyolefins with low concentrations of inorganic oxidizing agents | |
| JPS62937B2 (ja) | ||
| JPS5974106A (ja) | 消臭されたポリエチレン系組成物 | |
| JP3369238B2 (ja) | 通気シート用フィラー含有樹脂組成物 | |
| JPS6038443A (ja) | 発泡可能なポリマーブレンド | |
| JP2629808B2 (ja) | 改質エチレン共重合体の製造方法 | |
| EP3118253A1 (en) | Propylene resin composition and stretched container made from same | |
| JP2797434B2 (ja) | 通気性脱臭又は芳香フィルム | |
| JP2581757B2 (ja) | 耐熱発泡シート及び容器 | |
| JPS6023785B2 (ja) | 耐候性の優れた塩化ビニル樹脂組成物 | |
| JPS5891744A (ja) | 成形用粒状ポリオレフィン材料 | |
| DE69228302T2 (de) | Harzzusammensetzung und daraus hergestellter formkörper | |
| JP2864207B2 (ja) | 変性ポリエチレンの製造方法 | |
| JP3367585B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物 | |
| JPH06116391A (ja) | 改質ポリプロピレンブロック共重合体 |