CN102131853B - 处理过的矿物填料产品、其制备方法及其用途 - Google Patents
处理过的矿物填料产品、其制备方法及其用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102131853B CN102131853B CN200980133081XA CN200980133081A CN102131853B CN 102131853 B CN102131853 B CN 102131853B CN 200980133081X A CN200980133081X A CN 200980133081XA CN 200980133081 A CN200980133081 A CN 200980133081A CN 102131853 B CN102131853 B CN 102131853B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carboxylic acid
- aliphatic carboxylic
- mineral filler
- aliphatic
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/028—Compounds containing only magnesium as metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/28—Compounds of silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/40—Compounds of aluminium
- C09C1/42—Clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
- C01P2002/88—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by thermal analysis data, e.g. TGA, DTA, DSC
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明涉及处理过的矿物填料产品,其包含a)至少一种矿物填料、b)位于所述矿物填料的表面上的处理层,所述处理层包含至少一种饱和的C8-C24脂族羧酸;和一种或多种饱和的C8-C24脂族羧酸的至少一种二价和/或三价阳离子盐,其中所有所述脂族羧酸盐∶所有所述脂族羧酸的重量比为51∶49到75∶25;且所述处理层以至少2.5mg/m2的所述矿物填料的量存在。此外,本发明涉及制备这种处理过的矿物填料产品的方法及其用途,特别是其在塑料应用且尤其在基于聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)的透气或挤出涂布膜应用中的用途。
Description
本发明涉及处理过的矿物填料产品的领域、制备这种处理过的矿物填料产品的方法及其用途,特别是其在塑料应用且尤其在基于聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)的透气或挤出涂布膜应用中的用途。
矿物填料常用作聚合物产品中的微粒填料。在应用矿物填料期间和/或在加工包含这种矿物填料的产品中达到的温度下放出的与矿物填料相关的挥发物的存在会导致最后的包含矿物的聚合物产品的品质降级。这尤其是在制备包含矿物填料且更具体地包含碳酸钙的基于PP或PE的透气或挤出涂布膜中遇到的问题。
此外,挥发物会导致这种膜的拉伸和撕裂强度降低且会使其可见外观、具体地其可见均匀性降级。
在混配步骤期间挥发物可产生过量矿物填充聚合物熔体的泡沫,导致在真空提取处不想要的产物堆积,且由此迫使输出速率降低。
这类挥发物例如可以是:
-与矿物填料固有相关的(“固有挥发物”),且尤其是共生水,和/或
-在矿物填料的处理期间引入的(“加入的挥发物”),例如使矿物填料可更好地分散在塑料介质内,和/或
-通过固有有机材料和/或加入的有机材料与矿物填料的反应产生的;这类反应尤其可以通过在包含处理过的矿物填料的聚合材料的引入和/或加工期间,例如在挤出或混配加工期间达到的温度来诱发或增强;和/或
-通过固有有机材料和/或加入的有机材料的降解形成而产生的,形成CO2、水和尽可能低分子量片段的这些有机材料;这种降解尤其可以通过在包含处理过的矿物填料的聚合材料的引入和/或加工期间,例如在挤出或混配加工期间达到的温度来诱发或增强。
因而,技术人员需要如下矿物填料:
a)适合应用,特别是在塑料工业中;
b)以尽可能高的“挥发起始温度”为特点,如下文定义;
c)产生有限量的在所述矿物填料的施用期间通常达到的温度范围内放出的挥发物(下文,“总挥发物”)。
增加挥发起始温度并限制与矿物填料相关的挥发物的量的一种明显方法是避免或限制某些常用填料处理添加剂的使用。然而,经常,如在将矿物填料用于塑料应用中的情况下,需要这类添加剂来确保其它功能。
在透气膜应用的情况下,引入添加剂以提供具有疏水涂层的矿物填料并改善矿物填料在膜前体材料中的可分散性以及可能地改善该膜前体材料的可加工性和/或最后应用产品的性质。这类添加剂的弃用将不可接受地损害所得膜的品质。
因此,用于处理矿物填料的添加剂应规定具有如下性质的所得矿物填料产品:
-在180℃下可使用的粘度,特别是小于10000mPa·s的粘度;
-增加的“挥发起始温度”;
-同时有限的“总挥发物”;
-不损害矿物的疏水性,因此不损害膜品质。
当现有技术提到处理过的矿物填料,且尤其是碳酸钙时,提到了包含脂族羧酸和脂族羧酸盐的处理。然而,没有提供关于提供具有上述特点的矿物填料的任何具体教导。
在这方面,WO 00/20336涉及超细天然碳酸钙,其可以任选地用一种或数种脂肪酸或它们的一种或数种盐或混合物处理,且该超细天然碳酸钙用作聚合物组合物的流变学调节剂。虽然在该文献中广泛提到了脂肪酸和脂肪酸盐混合物,但任何地方都没有提到例示性的这类混合物或脂肪酸相对于脂肪酸盐的任何优选配料量。实际上,在实施例中仅提供了碳酸钙的硬脂酸处理。
同样,US 4,407,986讲述了用分散剂表面处理过的沉淀碳酸钙,该分散剂可以包括高碳脂肪酸和其金属盐以在捏合该碳酸钙与结晶聚丙烯时限制润滑剂添加剂的加入并避免限制聚丙烯的冲击强度的碳酸钙聚集体的形成。
在涉及具有改善的流变学和粘着性质的基于聚氯乙烯的用于机动车辆的非垂度底封组合物的EP 0 325 114中,实施例7公开了用于处理矿物填料的12-羟基硬脂酸的铵盐与脂肪酸组合的混合物(重量比为1∶1)。
WO 03/082966涉及可交联和/或已交联的纳米填料组合物,在任选的实施方案中,其可以另外包括可能已用或可能未用硬脂酸、硬脂酸盐、硅烷、硅氧烷和/或钛酸盐涂布的填料。这类纳米填料组合物用以增加障壁性质、强度和热变形温度,使得它们可用于医学、汽车、电学、建筑和食品应用中。
US 2002/0102404描述了在其表面上涂布有饱和和不饱和脂族羧酸和其盐以及诸如酞酸酯的有机化合物的组合的可分散性碳酸钙颗粒,其用于粘着组合物中以改善粘度稳定性和粘着性质。虽然广泛提到了脂肪酸和脂肪酸盐的混合物,但实施例仅包括用脂肪酸盐的混合物进行的碳酸钙的处理。
此外,US 2002/0102404需要饱和和不饱和脂族羧酸/盐的混合物的施用。不饱和脂族羧酸/盐的存在增加了在任何包含不饱和脂族羧酸/盐的材料的加工期间与双键的不想要的原位副反应的风险。另外,不饱和脂族羧酸/盐的存在可能导致所施用材料的变色或不想要气味的出现,且特别是腐臭气味的出现。
WO 92/02587的权利要求11指出可以将至少一种高分子量的不饱和脂肪酸或至少一种高分子量的不饱和脂肪酸与至少一种高分子量的不饱和脂肪酸的组合的皂化钠盐溶液加到沉淀碳酸钙的预热了的浆液中,以在进行其它工艺步骤之前在碳酸钙上最终生成所要水平的脂肪酸涂层。
JP 54162746的摘要公开了包含给定相对量的硬质氯乙烯树脂、脂肪酸处理过的胶体碳酸钙和用以改善氯乙烯组合物的热稳定性的硬脂酸钡的组合物。
US 4,520,073描述了具有通过使用蒸汽作为涂布材料的载气来压力涂布多孔矿物而制备的改善的疏水涂层的矿物填料材料。所述涂布材料可以连同其它选择一起而选自长链脂族脂肪酸及其盐。
WO 01/32787描述了在其颗粒上具有疏水材料涂层的微粒碱土金属碳酸盐材料产品,其包含由(a)包含碱土金属碳酸盐和至少一种给定脂族羧酸的反应产物的第一组分和(b)包含式CH3(CH2)mCOOR的化合物的具有明显高于第一组分的碳酸盐释放温度的第二组分形成的组合物,其中,连同其它选择,R为II族金属基团;提供了关于所施用的各组分的量的其它限制。值得注意的是指出了第二组分形成至少10重量%的涂布组合物。虽然在第13页第20行中非常广泛地指出了大范围的任选重量比:“第一组分与第二组分的重量比可为10∶80到90∶10”(优选为20∶80到80∶20),但所有进一步论述和所有给定实施例使技术人员仅仅集中在50∶50至90∶10之间的重量比,这可能是由于该仅有的相当广泛列出的比率(其中脂肪酸盐的重量分数超过了脂肪酸的重量分数(即80∶20和90∶10))提供具有难使用的高粘度(即高于10000mPa·s)的处理剂。
其它现有技术(即WO 99/61521和WO 2005/075353,其提出了仅减少固有水和起始矿物填料的选择湿度)完全迷失了减少除水之外的促进总挥发物的其它挥发物的立场。
因此,从现有技术中可以得出羧酸和/或羧酸盐是用于不同目的的矿物填料的常用处理剂。
然而,在现有技术中,即使是以不明确的方式,对于技术人员都无法得到导航或指导,将会借助于这些处理剂将解决以下多方面的技术问题:
-处理矿物填料,使得其对于在需要所述矿物填料在聚合物介质中的可分散性的塑料中的应用来说具有足够疏水性,且特别是使得所述填料比仅用脂族羧酸盐处理时更加疏水;
-用以可使用粘度(也就是说,在180℃下小于10000mPa·s的粘度)为特点的处理剂处理矿物填料;
-增加挥发起始温度,使得该起始温度显著大于仅用脂族羧酸处理的矿物填料的挥发起始温度;
-限制在25和280℃之间放出的挥发物的总量;
-识别不管矿物填料在与羧酸接触时经历盐交换以在填料表面上形成羧酸盐与否都实现以上效果的处理剂。
因此,本发明的目标是提供具有以上特征的处理过的矿物填料产品。
本发明的另一目标还在于制备这种处理过的矿物填料产品的方法以及通过该方法获得相应的产品。
最后,本发明的目标还是这类矿物填料产品在塑料应用中的用途。
对于本申请的目的来说,“挥发起始温度”定义为如在绘制作为温度(x轴)的函数的剩余样品的质量(y轴)的热重(TGA)曲线所观察到的开始放出挥发物时的温度,所述挥发物包括由于常用矿物填料制备步骤而引入的挥发物和其它上文没有明确列出的预处理剂,所述常用矿物填料制备步骤包括研磨(有或没有助磨剂)、选矿(有或没有浮选助剂或其它试剂),根据下文所述的热重分析检测挥发物,所述曲线的制作和解释在下文中详细说明。
对于本申请的目的来说,与矿物填料相关且在25-280℃的温度范围放出的“总挥发物”根据如在热重(TGA)曲线上所读取的温度范围内矿物填料样品的质量损失%来表征。
TGA分析方法以极大准确度提供关于质量损失和挥发起始温度的信息且这是众所周知的;例如描述在“Principles of Instrumentalanalysis(仪器分析的原理)”,第五版,Skoog,Holler,Nieman,1998(第一版,1992)在第31章第798-800页中且在许多其它通常已知的参考书中。在本发明中,热重分析(TGA)使用Mettler Toledo TGA 851,基于500+/-50mg的样品和25℃到280℃的扫描温度,以20℃/分钟的速率在70mL/min的空气流量下进行。
技术人员将能够通过分析如下TGA曲线而确定“挥发起始温度”:获得TGA曲线的一阶导数并识别在150至280℃之间的其上的拐点。在具有相对于水平线大于45°的切线斜率值的拐点之中,识别具有高于200℃的最低相关温度的拐点。与一阶导数曲线的该最低温度拐点相关的温度值为“挥发起始温度”。这种评估的说明见图1和图2,在下文实施例部分中描述。
在TGA曲线上放出的“总挥发物”使用StareSW 9.01软件确定。使用该软件,使曲线首先相对于原始样品重量归一化以获得相对于原始样品的质量损失%值。此后,选择25-280℃的温度范围并选择阶梯形水平(德语:“Stufe horizontal”)选项以获得在选定温度范围下的质量损失%。
贯穿本发明,熔融状态定义为材料全部为液体的状态,换句话说材料全部熔化的状态。虽然在施加能量时在恒定温度下出现熔化现象,但是如对于通过热重分析(TGA)获得的温度相对于能量输入所绘制的曲线所观察的,就在温度开始升高而物质接着熔化的那一刻,便承认该物质已熔化。下文中提供了这种分析的细节。
贯穿本发明,矿物填料比表面积(m2/g)使用BET法确定,技术人员熟知该方法(ISO 9277:1995)。矿物填料的总表面积(m2)则通过比表面积与处理之前矿物填料的质量(g)相乘来获得。
贯穿本发明,干燥的矿物填料被理解为相对于矿物填料重量具有小于0.2重量%的水的矿物填料。水%根据Coulometric Karl Fischer测量法确定,其中将矿物填料加热到220℃,且在Coulometric KarlFischer设备中测定作为蒸气释放并使用氮气流(以100mL/min)分离的水含量。
贯穿本发明,矿物填料产品的疏水性通过测定使所述矿物填料产品的大部分沉降所需要的醇-水混合物中最小的醇-水比来评估,其中所述矿物填料产品通过穿过特定筛而沉积在所述醇-水混合物的表面上。
贯穿本发明,值dx表示如下直径,x重量%的颗粒具有小于dx的直径,且基于使用Malvern MastersizerTM X仪器(软件版本2.18且使用OHD报告和分析模型)进行的测量来测定。
贯穿本发明,术语饱和是指具有小于5、优选小于1g I2/100g样品的碘值。技术人员熟知该碘值测定,即通过用硫代硫酸钠反滴定多余的碘来实施对于加到100g样品中的碘的测定。
贯穿本发明,所有粘度值都在装备有CP50-1仪器的PHYSICAMCR 300中以5s-1的剪切速率和200至130℃的扫描温度来测量。
为了响应技术人员的以上需要,本申请人识别出了处理过的矿物填料产品,其包含:
a)至少一种矿物填料;
b)位于所述矿物填料的表面上的处理层,所述处理层包含:
-至少一种饱和的C8-C24脂族羧酸;和
-一种或多种饱和的C8-C24脂族羧酸的至少一种二价和/或三价阳离子盐;其中
-所有所述脂族羧酸盐∶所有所述脂族羧酸的重量比为51∶49到75∶25;且
-所述处理层以至少2.5mg/m2的所述矿物填料的量存在。
根据本发明的一个优选的实施方案,本发明的处理过的矿物填料产品的特点为在25℃和280℃之间的总挥发物小于0.25质量%,且优选小于0.23质量%,例如为0.04-0.21质量%,优选为0.08-0.15质量%,更优选为0.1-0.12质量%。
在另一优选的实施方案中,处理过的矿物填料产品以大于或等于270℃,且优选大于或等于290℃,最优选大于或等于300℃的挥发起始温度为特点。
优选根据本发明的处理过的矿物填料产品以具有比具有处理层但其中所述脂族羧酸盐被替换为相应的脂族羧酸以使得所有所述脂族羧酸盐∶所有所述脂族羧酸的重量比为0∶100到50∶50的相同矿物填料高的挥发起始温度为特点。
在另一优选的实施方案中,处理过的矿物填料产品比具有处理层但其中脂族羧酸被全部替换为相应的脂族羧酸碱金属盐或碱土金属盐的相同矿物填料更具疏水性。
另外,优选所述处理层的所有所述脂族羧酸盐∶所有所述脂族羧酸的重量比为55∶45到75∶25,更优选为约60∶40到70∶30,例如为64∶36到67∶33。
优选的矿物填料为包含碳酸钙的矿物填料和/或包含板状矿物的矿物填料和/或包含石英的矿物填料和/或包含粘土的矿物填料。最优选所述矿物填料为包含碳酸钙的矿物填料。在这种情况下,这些包含碳酸钙的矿物填料可为沉淀碳酸钙(PCC),即以文石质、球文石(vateritic)和方解石矿物学晶型中的一种或多种为特点;和/或天然破碎的碳酸钙(NGCC),即大理石、石灰石或白垩和/或白云石中的一种或多种。
最优选所述包含碳酸钙的矿物填料为大理石和/或白云石。
或者或另外,这些填料包括板状矿物填料,诸如滑石。
关于一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐,这些优选选自钙盐、镁盐、锶盐和铝盐和它们的混合物,且更优选选自钙盐、镁盐和它们的混合物。
在另一实施方案中,一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐为一种或多种C10-C18脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐且优选为一种或多种C12-C18脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐。
在另一实施方案中,一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐为一种或多种脂族单羧酸的二价和/或三价阳离子盐。
这些一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐也可以或备选地为一种或多种直链脂族羧酸的盐和/或可为一种或多种羟基化(即包含OH基)的脂族羧酸的盐。
具体地说,一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐可为一种或多种脂肪酸的盐,尤其是硬脂酸和/或棕榈酸和/或肉豆蔻酸和/或月桂酸的盐,且最优选为硬脂酸和/或棕榈酸的盐。
根据本发明的另一实施方案,C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐的特点为当在装备有CP50-1仪器的PHYSICA MCR 300中在5s-1的剪切速率和200-130℃的扫描温度下测量时在180℃下的等效隔离粘度(equivalent isolated viscosity)大于100000mPa·s,且优选大于1000000mPa·s。
C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐的C8-C24脂族羧酸与所述C8-C24脂族羧酸可以相同或者可以不同。
关于C8-C24脂族羧酸,这些可为C10-C18脂族羧酸,且优选为C12-C18脂族羧酸。
这些C8-C24脂族羧酸也可以或备选地为脂族单羧酸,和/或直链脂族羧酸和/或羟基化(即包含OH基)的脂族羧酸。
在一个优选的实施方案中,这些C8-C24脂族羧酸为脂肪酸,尤其是硬脂酸和/或棕榈酸和/或肉豆蔻酸和/或月桂酸或它们的混合物,且最优选为硬脂酸和/或棕榈酸。
处理剂中的脂族羧酸和脂族羧酸盐合计优选占大于2.7、更优选至少3、尤其是至少3.2、例如3.5mg的总脂族羧酸和脂族羧酸盐/m2的矿物填料。
还优选脂族羧酸盐和脂族羧酸的等效隔离混合物以在180℃下小于10000、优选小于1000且更优选小于500mPa·s的粘度为特点。实际上,在高于10000mPa·s的值下,处理剂基本难以使用。
在一个更优选的实施方案中,脂族羧酸为1∶1的硬脂酸∶棕榈酸混合物,且脂族羧酸盐为硬脂酸镁或硬脂酸钙。
处理剂还可以进一步含有既不符合C8-C24脂族羧酸也不符合C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐的其它试剂。在这种情况下,该其它处理剂优选为硅氧烷,且具体是聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
本发明的另一方面是用于制备这种处理过的矿物填料产品的方法,其特征在于所述方法包括以下步骤:
(a)提供至少一种干燥的矿物填料;
(b)提供至少一种饱和的C8-C24脂族羧酸;
(c)提供一种或多种饱和的C8-C24脂族羧酸的至少一种二价和/或三价阳离子盐;
(d)在一个或多个步骤中在加热下使步骤(a)的所述矿物填料与以下物质接触:
a.步骤(b)的脂族羧酸;
b.步骤(c)的脂族羧酸盐,由此
(e)在所述矿物填料的表面上形成包含所述脂族羧酸和所述脂族羧酸盐的处理层,产生处理过的矿物填料产品;其中
-在步骤(c)中提供的所有所述脂族羧酸盐∶在步骤(b)中提供的所有所述脂族羧酸的重量比为51∶49到75∶25;
-位于矿物填料的表面上的所有所述脂族羧酸盐和所有所述脂族羧酸的总重量为至少2.5mg/m2的在步骤(a)中提供的矿物填料;
-在步骤(d)期间,调整温度使得所有脂族羧酸和脂族羧酸盐都熔化。
在一个优选的实施方案中,所有所述脂族羧酸盐∶所有所述脂族羧酸的重量比为55∶45到75∶25,更优选为约60∶40到70∶30,例如64∶36到67∶33。
在一个优选的实施方案中,(a)中的矿物填料可为包含碳酸钙的矿物填料和/或包含板状矿物的矿物填料和/或包含石英的矿物填料和/或包含粘土的矿物填料;更优选其为包含碳酸钙的矿物填料。
在后一情况下,该包含碳酸钙的矿物填料可为沉淀碳酸钙(PCC),即文石质、球文石和方解石矿物学晶型中的一种或多种;和/或天然破碎的碳酸钙(NGCC),即大理石、石灰石或白垩和/或白云石中的一种或多种。
包含碳酸钙的矿物填料优选为大理石和/或白云石。
或者或另外,这些填料可包括板状矿物填料,诸如滑石。
关于一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐,这些优选选自钙盐、镁盐、锶盐和铝盐和它们的混合物,且更优选选自钙盐、镁盐和它们的混合物。
或者或另外,这些可为一种或多种C10-C18脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐,且优选为一种或多种C12-C18脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐。
在另一实施方案中,一种或多种C8-C24脂族羧酸的所述二价和/或三价阳离子盐为一种或多种脂族单羧酸的二价和/或三价阳离子盐。
在又一实施方案中,一种或多种C8-C24脂族羧酸的所述二价和/或三价阳离子盐为一种或多种直链脂族羧酸的盐。在另一实施方案中,它们为一种或多种羟基化(即包含OH基)的脂族羧酸的C8-C24脂族羧酸盐。
在一个优选的实施方案中,所述C8-C24脂族羧酸为一种或多种脂肪酸的盐,尤其是硬脂酸和/或棕榈酸和/或肉豆蔻酸和/或月桂酸的盐,且最优选为硬脂酸和/或棕榈酸的盐。
所述C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐的特点可为当在装备有CP50-1仪器的PHYSICA MCR 300中以5s-1的剪切速率和200-130℃的扫描温度测量时在180℃下的等效隔离粘度大于100000mPa·s,且优选大于1000000mPa·s。
C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐的所述C8-C24脂族羧酸与所述C8-C24脂族羧酸可以相同或者可以不同。
关于所述C8-C24脂族羧酸,这些可为C10-C18脂族羧酸,且优选为C12-C18脂族羧酸。
在一个优选的实施方案中,所述C8-C24脂族羧酸为脂族单羧酸。或者或另外,它们可为直链脂族羧酸和/或羟基化(即包含OH基)的脂族羧酸。
在另一优选的实施方案中,所述C8-C24脂族羧酸为脂肪酸,尤其是硬脂酸和/或棕榈酸和/或肉豆蔻酸和/或月桂酸或它们的混合物,且最优选为硬脂酸和/或棕榈酸。
在本发明的一个实施方案中,脂族羧酸和脂族羧酸盐总计占大于2.7、更优选至少3、尤其是至少3.2、例如3.5mg的总脂族羧酸和脂族羧酸盐/m2的矿物填料。
优选脂族羧酸盐和脂族羧酸的等效隔离混合物以在180℃下小于10000、优选小于1000且更优选小于500mPa·s的粘度为特点。实际上,在高于10000mPa·s的值下,处理剂基本难以使用。
在另一优选的实施方案中,脂族羧酸为1∶1的硬脂酸∶棕榈酸的混合物,且脂族羧酸盐为硬脂酸镁或硬脂酸钙。
还可能的是在本发明的方法中施用不符合C8-C24脂族羧酸也不符合C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐的其它处理剂。在这种情况下,优选该其它处理剂为硅氧烷,且更优选为聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
关于提供给步骤(a)的矿物填料,其可预先已被干式或湿式研磨,且优选干式研磨,任选地用研磨剂研磨。还常见的是这种矿物填料经历选矿步骤(诸如浮选、漂白或磁力分离步骤)以除去杂质。
为了使粒度分布特征最佳化,同样标准的是对矿物填料进行分级步骤。实际上,可能优选地在步骤(a)中施用以0.5-10微米的d50为特点、且更优选以1.5-1.8微米的d50为特点的矿物填料。d98小于25微米的矿物填料也可以是有利的。
本发明的方法可为连续或间歇方法。
当施用提供给步骤(b)的脂族羧酸时,优选其处于熔融状态。对于提供给步骤(c)的脂族羧酸盐同样如此。
使矿物填料与脂族羧酸和脂族羧酸盐接触的步骤(d)优选在混合条件下发生。技术人员将根据他的加工设备而调节这些混合条件(诸如混合托盘的构造和混合速度)。
优选的是在步骤(d)中,步骤(c)的所有或部分所述脂族羧酸盐和步骤(b)的所有或部分所述脂族羧酸且优选步骤(c)的所有所述脂族羧酸盐和步骤(b)的所有所述脂族羧酸首先彼此接触并混合以在接触任何所述矿物填料之前形成熔融混合物。
在施用诸如硅氧烷的其它添加剂的情况下,其随后通常是在步骤(d)之后被引入工艺中。
本发明的另一目标在于通过本发明的方法获得的处理过的矿物填料产品。这种处理过的矿物填料产品以比根据相同方法获得但其中所述脂族羧酸盐被替换为相应的脂族羧酸以使得所有所述脂族羧酸盐∶所有所述脂族羧酸的重量比为0∶100到50∶50的可比较的矿物填料高的挥发起始温度为特点。
这种处理过的矿物填料产品也可以通常提供小于0.25%、且优选小于0.23质量%、例如0.04-0.21质量%、优选0.08-0.15质量%、更优选0.1-0.12质量%的在25和280℃之间的总挥发物。
这种处理过的矿物填料产品的挥发起始温度也可以通常大于或等于270℃,优选大于或等于290℃,最优选大于或等于300℃。
此外,这种处理过的矿物填料产品通常比具有相同处理层但其中脂族羧酸被全部替换为相应的脂族羧酸碱金属盐或碱土金属盐的相同矿物填料更具疏水性。
如上所述的这种处理过的矿物填料产品可有利地施用在塑性材料且优选聚烯烃或热塑性塑料(诸如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和/或聚氨酯(PU))的混合和/或挤出和/或混配和/或吹塑成型的方法中,尤其是为了获得膜,即拉伸/定向膜,且优选透气膜或挤出涂布膜。
以下附图、实施例和试验将在不以任何方式限制本发明的范围的情况下另外说明本发明。
附图描述
图1提供对于对比实施例1的处理过的矿物填料产品获得的TGA曲线。
图2提供对于根据本发明的实施例5的处理过的矿物填料产品获得的TGA曲线。
实施例
实施例中施用的所有测量方法如上文描述。
在所有情况下,所得材料的疏水性与根据相同方法但其中脂族羧酸全部被相应的钙盐或镁盐替代而进行处理的材料的疏水性相当。指示“是”暗指该材料比纯盐处理过的对比物更具疏水性。
下文试验中使用的硬脂酸和干燥棕榈酸粉末混合物以基于从Fluka获得的纯净形式的酸计算56∶44的硬脂酸∶棕榈酸的重量比为特点。
下文试验中使用的以商品名Ceasit I市售的硬脂酸钙从Baerlocher获得。
下文试验中使用的硬脂酸镁从Siegfried Handel获得。
下文试验中使用的月桂酸镁通过从Fluka获得的纯净等级(purumgrade)的月桂酸与从Fluka获得的纯净等级的氢氧化钠反应,接着用从Fluka获得的纯净等级的氢氧化镁进行沉淀来合成。
实施例1-对比实施例
将500g使用基于二醇的干燥研磨助剂干式研磨的且以约2.2微米的d50和3.6的比表面积为特点的旋风分离器分级的来自意大利Carrara的大理石加到MTI混合器中并以500rpm起动混合。此后,在室温下向混合器中引入一定量的干燥硬脂酸粉末和干燥棕榈酸粉末的1∶1混合物以便获得表1中指出的mg处理剂/m2大理石,并将混合器内含物加热到130℃。将混合器的内含物在130℃下在500rpm的搅拌速度下混合10分钟的时间。
此后分析如此获得的产品;结果提供在表1中。
图1提供对于实施例1的处理过的矿物填料产品获得的TGA曲线。在图1中,宽实线表示如由TGA仪器软件得出的作为温度和时间两者的函数的相对于原始样品重量的剩余样品重量%。虚线表示该所得曲线的一阶导数,且窄实线表示该所得曲线的二阶导数。切线是在高于200℃的最低相关温度下具有至少45°的角(α,也图示出)的二阶导数曲线的拐点处取得。与该拐点相关的温度为挥发起始温度。
实施例2-对比实施例
将500g使用基于二醇的干燥研磨助剂干式研磨的且以约2.2微米的d50和3.6的比表面积为特点的旋风分离器分级的来自意大利Carrara的大理石加到MTI混合器中并以500rpm起动混合。此后,在室温下向混合器中引入一定量的硬脂酸钙粉末以便获得表1中指出的mg处理剂/m2大理石,并将混合器的内含物加热到180℃。将混合器的内含物在180℃下在500rpm的搅拌速度下混合10分钟的时间。
此后分析如此获得的产品;结果提供在表1中。
实施例3-对比实施例
将500g使用基于二醇的干燥研磨助剂干式研磨的且以约2.2微米的d50和3.6的比表面积为特点的旋风分离器分级的来自意大利Carrara的大理石加到MTI混合器中并以500rpm起动混合。单独地,在180℃的温度下在烧杯中将干燥硬脂酸粉末和干燥棕榈酸粉末的1∶1混合物与同样以粉末形式的硬脂酸钙以表1中所列的相对量手动混合。一旦获得视觉上均匀的酸和盐的熔融混合物,则使该熔融混合物冷却以形成粉末。此后将一定量如此获得的粉末加到MTI混合器中的大理石中以便获得表1中指出的mg处理剂/m2大理石。将混合器的内含物加热到130℃并在180℃下在500rpm的搅拌速度下混合10分钟的时间。
此后分析如此获得的产品;结果提供在表1中。
实施例4-对比实施例
重复以上实施例3,但施用表1中所列的脂族羧酸与脂族羧酸盐的相对量。
此后分析如此获得的产品;结果提供在表1中。
实施例5-本发明的实施例
重复以上实施例3,但施用表1中所列的脂族羧酸与脂族羧酸盐的相对量。
此后分析如此获得的产品;结果提供在表1中。
图2提供对于实施例5的处理过的矿物填料产品获得的TGA曲线。在图2中,宽实线表示如由TGA仪器软件得出的作为温度和时间两者的函数的相对于原始样品重量的剩余样品重量%。虚线表示该所得曲线的一阶导数,且窄实线表示该所得曲线的二阶导数。切线是在高于200℃的最低相关温度下具有至少45°的角(α’,也图示出)的二阶导数曲线的拐点处取得。与该拐点相关的温度为挥发起始温度。
实施例6-本发明的实施例
重复以上实施例3,但所述大理石被以约2.2微米的d50和3.6的比表面积为特点的大理石替换,并施用表1中所列的脂族羧酸与脂族羧酸盐的相对量,且因此获得表1中所指出的mg处理剂/m2大理石。
此后分析如此获得的产品;结果提供在表1中。
实施例7-本发明的实施例
重复以上实施例3,但所述大理石被以约6.5微米的d50和1.8m2/g的比表面积为特点的大理石替换,施用表1中所列的脂族羧酸与脂族羧酸盐的相对量,因此获得表1中所指出的mg处理剂/m2大理石。
此后分析如此获得的产品;结果提供在表1中。
实施例8-本发明的实施例
重复以上实施例3,但用月桂酸镁替换硬脂酸钙且施用表1中所列的脂族羧酸与脂族羧酸盐的相对量。
此后分析如此获得的产品;结果提供在表1中。
实施例9-对比实施例
将500g使用基于二醇的干燥研磨助剂干式研磨的且以约3.4微米的d50和2.9m2/g的比表面积为特点的旋风分离器分级的白云石加到MTI混合器中并以500rpm起动混合。单独地,在180℃的温度下在烧杯中将干燥月桂酸粉末与同样以粉末形式的硬脂酸铝以表1中所列的相对量手动混合。一旦获得视觉上均匀的酸和盐的熔融混合物,则使该熔融混合物冷却以形成粉末。此后将一定量如此获得的粉末加到MTI混合器中的白云石中以便获得表1中指出的mg处理剂/m2白云石。将混合器的内含物加热并在180℃下在500rpm的搅拌速度下混合10分钟的时间。
此后分析如此获得的产品;结果提供在表1中。
实施例10-本发明的实施例
将500g使用基于二醇的干燥研磨助剂干式研磨的且以约3.4微米的d50和2.9m2/g的比表面积为特点的旋风分离器分级的白云石加到MTI混合器中并以500rpm起动混合。单独地,在180℃的温度下在烧杯中将干燥月桂酸粉末与同样以粉末形式的硬脂酸铝以表1中所列的相对量手动混合。一旦获得视觉上均匀的酸和盐的熔融混合物,则使该熔融混合物冷却以形成粉末。此后将一定量如此获得的粉末加到MTI混合器中的白云石中以便获得表1中指出的mg处理剂/m2白云石。将混合器的内含物加热并在180℃下在500rpm的搅拌速度下混合10分钟的时间。
此后分析如此获得的产品;结果提供在表1中。
表1的结果清楚地表明,仅本发明的方法同时施用具有可使用粘度的处理剂且产生以所期望的低“挥发起始温度”、低“总挥发物”和所需要的疏水性为特点的处理过的产品。
Claims (40)
1.一种制备处理过的矿物填料产品的方法,
其特征在于所述方法包含以下步骤:
(a)提供至少一种干燥的矿物填料;
(b)提供至少一种饱和的C8-C24脂族羧酸;
(c)提供一种或多种饱和的C8-C24脂族羧酸的至少一种二价和/或三价阳离子盐;
(d)在一个或多个步骤中在加热下使步骤(a)的所述矿物填料与以下物质接触:
a.步骤(b)的“脂族羧酸”;
b.步骤(c)的“脂族羧酸盐”;由此
(e)在所述矿物填料的表面上形成包含所述脂族羧酸和所述脂族羧酸盐的处理层,产生处理过的矿物填料产品;
其特征在于:
-步骤(c)中提供的所有所述脂族羧酸盐:步骤(b)中提供的所有所述脂族羧酸的重量比为51:49到75:25;
-位于所述矿物填料的表面上的所有所述脂族羧酸盐和所有所述脂族羧酸的总重量为至少2.5mg/m2的步骤(a)中提供的矿物填料;
-在步骤(d)期间,调整温度以使得所有所述脂族羧酸和脂族羧酸盐都熔化。
2.权利要求1的方法,
其特征在于所有所述脂族羧酸盐:所有所述脂族羧酸的所述重量比为55:45到75:25。
3.权利要求1的方法,
其特征在于所有所述脂族羧酸盐:所有所述脂族羧酸的所述重量比为60:40到70:30。
4.权利要求1或2的方法,
其特征在于(a)中的矿物填料为包含碳酸钙的矿物填料和/或包含板状矿物的矿物填料和/或包含石英的矿物填料和/或包含粘土的矿物填料。
5.权利要求1或2的方法,
其特征在于(a)中的矿物填料为包含碳酸钙的矿物填料。
6.权利要求4的方法,
其特征在于所述包含碳酸钙的矿物填料为沉淀碳酸钙,即文石质、球文石和方解石矿物学晶型中的一种或多种;和/或天然破碎碳酸钙,即大理石、石灰石或白垩和/或白云石中的一种或多种。
7.权利要求6的方法,
其特征在于所述包含碳酸钙的矿物填料为大理石和/或白云石。
8.权利要求4的方法,
其特征在于所述板状矿物填料为滑石。
9.权利要求1-2中任一项的方法,
其特征在于所述一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐选自钙盐、镁盐、锶盐和铝盐和它们的混合物。
10.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐为一种或多种C10-C18脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐。
11.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐为一种或多种C12-C18脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐。
12.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐为一种或多种脂族单羧酸的二价和/或三价阳离子盐。
13.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐为一种或多种脂肪酸的盐。
14.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐为硬脂酸和/或棕榈酸和/或肉豆蔻酸和/或月桂酸的盐。
15.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述一种或多种C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐为硬脂酸和/或棕榈酸的盐。
16.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐的特点为当在装备有CP50-1仪器的PHYSICA MCR300中在5s-1的剪切速率和200-130℃的扫描温度下测量时在180℃下的等效隔离粘度大于100000mPa·s。
17.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述C8-C24脂族羧酸的二价和/或三价阳离子盐的特点为当在装备有CP50-1仪器的PHYSICA MCR300中在5s-1的剪切速率和200-130℃的扫描温度下测量时在180℃下的等效隔离粘度大于1000000mPa·s。
18.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述C8-C24脂族羧酸为C10-C18脂族羧酸。
19.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述C8-C24脂族羧酸为C12-C18脂族羧酸。
20.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述C8-C24脂族羧酸为脂肪酸。
21.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述C8-C24脂族羧酸为硬脂酸和/或棕榈酸和/或肉豆蔻酸和/或月桂酸或它们的混合物。
22.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述C8-C24脂族羧酸为硬脂酸和/或棕榈酸。
23.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于脂族羧酸和脂族羧酸盐总共占大于2.7mg的总脂族羧酸和脂族羧酸盐/m2的矿物填料。
24.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于脂族羧酸和脂族羧酸盐总共占至少3mg的总脂族羧酸和脂族羧酸盐/m2的矿物填料。
25.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于脂族羧酸和脂族羧酸盐总共占至少3.2mg的总脂族羧酸和脂族羧酸盐/m2的矿物填料。
26.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述脂族羧酸盐和所述脂族羧酸的等效隔离混合物以在180℃下小于10000mPa·s的粘度为特点。
27.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述脂族羧酸盐和所述脂族羧酸的等效隔离混合物以在180℃下小于1000mPa·s的粘度为特点。
28.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述脂族羧酸盐和所述脂族羧酸的等效隔离混合物以在180℃下小于500mPa·s的粘度为特点。
29.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于所述脂族羧酸为重量比1:1的硬脂酸:棕榈酸混合物,且所述脂族羧酸盐为硬脂酸镁或硬脂酸钙。
30.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于提供给步骤(b)的所述脂族羧酸处于熔融状态。
31.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于提供给步骤(c)的所述脂族羧酸盐处于熔融状态。
32.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于在步骤(d)中,步骤(c)的所有或部分所述脂族羧酸盐和步骤(b)的所有或部分所述脂族羧酸首先彼此接触并混合以在接触任何所述矿物填料之前形成熔融混合物。
33.权利要求1或2中任一项的方法,
其特征在于在步骤(d)中,步骤(c)的所有所述脂族羧酸盐和步骤(b)的所有所述脂族羧酸首先彼此接触并混合以在接触任何所述矿物填料之前形成熔融混合物。
34.一种权利要求1-33中任一项的方法得到的产品在塑性材料的混合和/或挤出和/或混配和/或吹塑成型的方法中的用途。
35.权利要求34的用途,
其特征在于所述塑性材料包括聚烯烃。
36.权利要求34的用途,
其特征在于所述塑性材料包括热塑性塑料。
37.权利要求34的用途,
其特征在于所述塑性材料包括聚乙烯、聚丙烯和/或聚氨酯。
38.一种包含权利要求1-33中任一项的的方法得到的产品的膜。
39.权利要求38的膜,
其特征在于它们选自拉伸膜和/或定向膜。
40.权利要求38的膜,
其特征在于它们选自透气膜或挤出涂布膜。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08163012A EP2159258B1 (en) | 2008-08-26 | 2008-08-26 | Treated mineral filler products, process for the preparation thereof and uses of same |
EP08163012.1 | 2008-08-26 | ||
US19049308P | 2008-08-29 | 2008-08-29 | |
US61/190,493 | 2008-08-29 | ||
PCT/EP2009/060741 WO2010023144A1 (en) | 2008-08-26 | 2009-08-19 | Treated mineral filler products, process for the preparation thereof and uses of same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102131853A CN102131853A (zh) | 2011-07-20 |
CN102131853B true CN102131853B (zh) | 2013-06-05 |
Family
ID=40204185
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200980133081XA Expired - Fee Related CN102131853B (zh) | 2008-08-26 | 2009-08-19 | 处理过的矿物填料产品、其制备方法及其用途 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US20110237726A1 (zh) |
EP (1) | EP2159258B1 (zh) |
KR (2) | KR20150099876A (zh) |
CN (1) | CN102131853B (zh) |
AR (1) | AR076631A1 (zh) |
AT (1) | ATE517942T1 (zh) |
CA (1) | CA2734817C (zh) |
DK (1) | DK2159258T3 (zh) |
ES (1) | ES2370453T3 (zh) |
HR (1) | HRP20110774T1 (zh) |
MX (1) | MX2011001731A (zh) |
PL (1) | PL2159258T3 (zh) |
PT (1) | PT2159258E (zh) |
SI (1) | SI2159258T1 (zh) |
TW (1) | TWI429699B (zh) |
WO (1) | WO2010023144A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106029766A (zh) * | 2014-02-21 | 2016-10-12 | 可泰克斯公司 | 苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚物用于制备矿物质颗粒的用途 |
Families Citing this family (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE517942T1 (de) * | 2008-08-26 | 2011-08-15 | Omya Development Ag | Behandelte mineralische füllstoffprodukte, verfahren zu deren herstellung und deren verwendungen |
EP2390280B1 (en) * | 2010-05-28 | 2015-03-04 | Omya International AG | Treated mineral filler products, process for the preparation thereof and uses of same |
PT2410023E (pt) * | 2010-07-20 | 2013-01-25 | Omya Development Ag | Processo para a preparação de material de carbonato de cálcio de superfície tratada e a sua utilização no controlo de material orgânico num meio aquoso |
EP2557129B1 (en) * | 2011-08-09 | 2018-02-28 | Omya International AG | Surface-treated calcium carbonate for binding and bioremediating hydrocarbon-containing compositions |
EP2628775A1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-08-21 | Omya Development AG | Mineral material powder with high dispersion ability and use of said mineral material powder |
KR101295234B1 (ko) * | 2012-10-23 | 2013-08-12 | 주식회사 벤트윈 | 폴리우레탄을 이용한 기능성 시트의 제조방법 |
KR101295233B1 (ko) * | 2012-10-23 | 2013-08-12 | 주식회사 벤트윈 | 폴리우레탄을 이용한 기능성 시트의 제조방법 |
PT2749679T (pt) | 2012-12-28 | 2017-06-27 | Omya Int Ag | Caco3 em poliéster para não-tecidos e fibras |
PT2770017E (pt) | 2013-02-22 | 2015-11-30 | Omya Int Ag | Novo tratamento de superfície de materiais minerais brancos para aplicação em plásticos |
EP2843005A1 (en) | 2013-08-26 | 2015-03-04 | Omya International AG | Earth alkali carbonate, surface modified by at least one polyhydrogensiloxane |
US10024750B2 (en) * | 2014-01-30 | 2018-07-17 | Ford Global Technologies, Llc | Cleaning cycle for capless refueling neck |
WO2015128021A1 (de) | 2014-02-26 | 2015-09-03 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyaminen |
EP2915919B1 (en) | 2014-03-03 | 2017-10-25 | Omya International AG | Mineral oil barrier |
PL2949813T3 (pl) | 2014-05-26 | 2017-08-31 | Omya International Ag | Sposób wytwarzania materiałów modyfikowanych powierzchniowo |
TR201810896T4 (tr) | 2014-07-01 | 2018-08-27 | Omya Int Ag | Çok filamentli polyester elyaflar. |
CN104086873B (zh) * | 2014-07-01 | 2016-03-23 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种耐热耐老化电容器薄膜专用填料及其制备方法 |
EP2975078A1 (en) | 2014-08-14 | 2016-01-20 | Omya International AG | Surface-treated fillers for breathable films |
EP3067214B1 (en) | 2015-03-13 | 2017-12-20 | Omya International AG | Method for creating a hidden pattern |
ES2655290T3 (es) | 2015-03-13 | 2018-02-19 | Omya International Ag | Método de impresión por inyección de tinta |
EP3088475A1 (en) * | 2015-04-27 | 2016-11-02 | Omya International AG | Modified mineral-based filler comprising copper salts |
PL3118161T3 (pl) | 2015-07-17 | 2018-10-31 | Omya International Ag | Pcc o dużej zawartości części stałych z depolimeryzowaną karboksylowaną celulozą |
GB201514458D0 (en) | 2015-08-14 | 2015-09-30 | Imerys Minerals Ltd | Coated calcium carbonates and their uses |
EP3133127B1 (en) | 2015-08-21 | 2018-08-08 | Omya International AG | Process for the preparation of a mineral filler product |
EP3156369B1 (en) | 2015-10-16 | 2018-07-11 | Omya International AG | High solids pcc with copolymeric additive |
EP3173522A1 (en) | 2015-11-24 | 2017-05-31 | Omya International AG | Method of tagging a substrate |
EP3173247A1 (en) | 2015-11-24 | 2017-05-31 | Omya International AG | Printed watermark |
EP3176204A1 (en) | 2015-12-02 | 2017-06-07 | Omya International AG | Surface-treated fillers for ultrathin breathable films |
EP3275946A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations |
EP3293322A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-14 | Omya International AG | Slip resistant product |
EP3415570A1 (en) | 2017-06-14 | 2018-12-19 | Omya International AG | Process for preparing a surface treated filler material product with mono-substituted succinic anhydride(s) and a mixture of aliphatic linear or branched carboxylic acids comprising stearic acid |
EP3418064A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-26 | Omya International AG | Tamper-proof medium for thermal printing |
US10896596B2 (en) | 2018-01-01 | 2021-01-19 | Bl Incorporated | Systems and methods for device load transfer in a hybrid monitoring system |
EP3628705A1 (en) | 2018-09-28 | 2020-04-01 | Omya International AG | Process for preparing a coarse surface treated filler material product |
US10893383B2 (en) | 2019-05-06 | 2021-01-12 | Bi Incorporated | Systems and methods for monitoring system equipment diagnosis |
US11672453B2 (en) | 2019-05-22 | 2023-06-13 | Bi Incorporated | Systems and methods for impairment testing in a monitoring system |
EP3753980A1 (en) | 2019-06-17 | 2020-12-23 | Omya International AG | Caco3 coated with maleic anhydride grafted polyethylene and/or maleic anhydride grafted polypropylene and at least one hydrophobizing agent |
AR123009A1 (es) | 2020-07-20 | 2022-10-19 | Omya Int Ag | Agente estabilizante para composición probiótica |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54158435A (en) * | 1978-06-05 | 1979-12-14 | Nippon Shikizai Kogyo Kenkyusho:Kk | Surface treatment |
JPS54162746A (en) | 1978-06-14 | 1979-12-24 | Matsushita Electric Works Ltd | Vinyl chloride resin composition |
JPS56120742A (en) | 1980-02-29 | 1981-09-22 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Polypropylene composition |
US4520073A (en) | 1983-12-23 | 1985-05-28 | Usg Corporation | Pressure coating of mineral fillers |
DE3801649C2 (de) | 1988-01-21 | 1996-09-19 | Solvay Werke Gmbh | Unterbodenschutzmasse, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung eines gegebenenfalls synthetischen Calciumcarbonats zur Rheologiesteuerung von Unterbodenschutzmassen |
JPH02242846A (ja) * | 1989-03-16 | 1990-09-27 | Konica Corp | 白色ポリエステル組成物および写真用支持体 |
DE3927777A1 (de) * | 1989-08-23 | 1991-02-28 | Solvay Werke Gmbh | Weichmacherfreie formmasse auf der basis von polyvinylchlorid, verfahren zur herstellung und verwendung derselben |
CA2089004A1 (en) | 1990-08-06 | 1992-02-07 | Roger E. Bauer | Calcium carbonate treated with fatty acids, manufacture and use |
US5367195A (en) * | 1993-01-08 | 1994-11-22 | International Business Machines Corporation | Structure and method for a superbarrier to prevent diffusion between a noble and a non-noble metal |
US5861209A (en) * | 1997-05-16 | 1999-01-19 | Minerals Technologies Inc. | Aragonitic precipitated calcium carbonate pigment for coating rotogravure printing papers |
DE69940007D1 (de) | 1998-05-22 | 2009-01-15 | Imerys Minerals Ltd | Verwendung von teilchenförmigen carbonaten in thermoplastischen filmzusammensetzungen |
FR2784371B1 (fr) | 1998-10-07 | 2000-12-15 | Pluss Stauffer Ag | Nouveaux carbonates de calcium naturels broyes, eventuellement traites avec un acide gras ou son sel, leur application comme regulateur de rheologie dans des compositions polymeriques |
CN1330685A (zh) * | 1998-12-15 | 2002-01-09 | 积水化学工业株式会社 | 聚烯烃树脂组合物、制备聚烯烃树脂配混料的方法、聚烯烃树脂产品、挡风雨条及其制造方法 |
JP4181681B2 (ja) * | 1999-02-19 | 2008-11-19 | 日本ユニカー株式会社 | 難燃性エチレン系樹脂組成物及び電線・ケーブル |
GB9925927D0 (en) | 1999-11-03 | 1999-12-29 | Ecc Int Ltd | Treating particulate alkaline earth metal carbonates |
AUPQ879000A0 (en) * | 2000-07-14 | 2000-08-10 | Davco Construction Materials Pty Limited | Mortar composition and method |
US6686044B2 (en) | 2000-12-04 | 2004-02-03 | Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. | Surface-coated calcium carbonate particles, method for manufacturing same, and adhesive |
US20060054291A1 (en) * | 2001-12-20 | 2006-03-16 | Dimmick Amy C | High gloss calcium carbonate coating compositions and coated paper and paper board manufactured from same |
AUPS146402A0 (en) | 2002-03-28 | 2002-05-09 | Compco Pty Ltd | Nanofiller compositions |
US20050124753A1 (en) * | 2002-04-26 | 2005-06-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Polypropylene type aqueous dispersion, polypropylene type composite aqueous emulsion composition and its use |
AU2003207551A1 (en) * | 2002-05-03 | 2003-11-17 | David O. Cummings | Paper coating pigments |
TW200404859A (en) * | 2002-09-06 | 2004-04-01 | Mitsubishi Plastics Inc | Flame-retardant resin composition and flame-retardant injection molding |
EP1713725A1 (en) | 2004-02-05 | 2006-10-25 | Imerys Minerals Limited | Natural particulate carbonate |
US20060046058A1 (en) * | 2004-08-30 | 2006-03-02 | Craig Daniel H | Process for manufacturing thermoplastic materials containing inorganic particulates |
EP1785452B1 (en) * | 2004-09-01 | 2011-03-02 | Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. | Powdery white vulcanization promoter composition and rubber compositions |
EP1950249B1 (en) * | 2005-11-15 | 2015-05-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Resin composition having excellent heat resistance |
FR2899825B1 (fr) * | 2006-04-14 | 2010-08-13 | Coatex Sas | Dispersion aqueuse de carbonate de calcium precipite a partir d'au moins un agent dispersant contenant un compose porteur d'ion fluorure. |
WO2008112393A1 (en) * | 2007-03-09 | 2008-09-18 | Dow Global Technologies Inc. | Stress/thermal cracking resistant cable sheath material |
PT1980588E (pt) * | 2007-04-13 | 2011-10-03 | Omya Development Ag | Processo para a preparação de um produto de carga mineral tratada, o produto de carga mineral obtido e suas utilizações |
ATE517942T1 (de) * | 2008-08-26 | 2011-08-15 | Omya Development Ag | Behandelte mineralische füllstoffprodukte, verfahren zu deren herstellung und deren verwendungen |
-
2008
- 2008-08-26 AT AT08163012T patent/ATE517942T1/de active
- 2008-08-26 PL PL08163012T patent/PL2159258T3/pl unknown
- 2008-08-26 DK DK08163012.1T patent/DK2159258T3/da active
- 2008-08-26 ES ES08163012T patent/ES2370453T3/es active Active
- 2008-08-26 EP EP08163012A patent/EP2159258B1/en active Active
- 2008-08-26 PT PT08163012T patent/PT2159258E/pt unknown
- 2008-08-26 SI SI200830408T patent/SI2159258T1/sl unknown
-
2009
- 2009-08-19 CN CN200980133081XA patent/CN102131853B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-08-19 KR KR1020157022063A patent/KR20150099876A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-08-19 CA CA2734817A patent/CA2734817C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-08-19 KR KR1020117005589A patent/KR20110068999A/ko active Application Filing
- 2009-08-19 US US12/737,743 patent/US20110237726A1/en not_active Abandoned
- 2009-08-19 MX MX2011001731A patent/MX2011001731A/es active IP Right Grant
- 2009-08-19 WO PCT/EP2009/060741 patent/WO2010023144A1/en active Application Filing
- 2009-08-25 AR ARP090103261A patent/AR076631A1/es not_active Application Discontinuation
- 2009-08-26 TW TW098128630A patent/TWI429699B/zh not_active IP Right Cessation
-
2011
- 2011-10-24 HR HR20110774T patent/HRP20110774T1/hr unknown
-
2013
- 2013-06-07 US US13/912,451 patent/US20130338283A1/en not_active Abandoned
- 2013-06-07 US US13/912,392 patent/US20140021656A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106029766A (zh) * | 2014-02-21 | 2016-10-12 | 可泰克斯公司 | 苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚物用于制备矿物质颗粒的用途 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ATE517942T1 (de) | 2011-08-15 |
PT2159258E (pt) | 2011-11-09 |
US20130338283A1 (en) | 2013-12-19 |
HRP20110774T1 (hr) | 2011-12-31 |
KR20110068999A (ko) | 2011-06-22 |
WO2010023144A1 (en) | 2010-03-04 |
DK2159258T3 (da) | 2011-11-21 |
CA2734817A1 (en) | 2010-03-04 |
EP2159258B1 (en) | 2011-07-27 |
MX2011001731A (es) | 2011-03-24 |
US20140021656A1 (en) | 2014-01-23 |
US20110237726A1 (en) | 2011-09-29 |
AR076631A1 (es) | 2011-06-29 |
SI2159258T1 (sl) | 2011-12-30 |
ES2370453T3 (es) | 2011-12-16 |
CA2734817C (en) | 2015-08-11 |
KR20150099876A (ko) | 2015-09-01 |
TWI429699B (zh) | 2014-03-11 |
EP2159258A1 (en) | 2010-03-03 |
PL2159258T3 (pl) | 2012-01-31 |
TW201012859A (en) | 2010-04-01 |
CN102131853A (zh) | 2011-07-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102131853B (zh) | 处理过的矿物填料产品、其制备方法及其用途 | |
CN102933661B (zh) | 表面处理过的矿物填料产品的制备方法及其用途 | |
CN102933642B (zh) | 处理过的矿物填料产品、其制备方法及其用途 | |
KR101353179B1 (ko) | 처리된 무기 충전제 생성물의 제조 방법, 수득되는 무기 충전제 생성물 및 이의 용도 | |
EP3628705A1 (en) | Process for preparing a coarse surface treated filler material product |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: OMENIA INTERNATIONAL CORPORATION Free format text: FORMER NAME: OMYA SAS |
|
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Swiss Offut Lingen Patentee after: Omiya International Address before: Swiss Offut Lingen Patentee before: OMYA DEVELOPMENT AG |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130605 |