JPH059321A

JPH059321A - アゾジカルボンアミド系発泡剤組成物

Info

Publication number: JPH059321A
Application number: JP25829091A
Authority: JP
Inventors: Norikazu Mayama; 憲和間山; Koji Inoue; 浩二井上; Yoichi Hata; 陽一秦; Yoshimitsu Yamawaki; 良円山脇; Saburo Sakai; 三郎酒井; Kenji Ichikawa; 建次市川; Teruo Hayashi; 輝夫林; Tomiya Isshiki; 富弥一色
Original assignee: Eiwa Chemical Industries Co Ltd
Current assignee: Eiwa Chemical Industries Co Ltd
Priority date: 1991-07-02
Filing date: 1991-07-02
Publication date: 1993-01-19

Abstract

(57)【要約】【目的】ゴム、熱可塑性樹脂等の発泡体を製造する
為に使用する有機発泡剤アゾジカルボンアミドの加熱分
解時の急激な分解性を抑制し、取扱を安全容易にするこ
と。有機発泡剤アゾジカルボンアミドの従来の使用条件
と同じ使用条件で発泡体が製造できる発泡剤組成物。消
防法危険物第５類の圧力容器試験に於て、非危険物に該
当する組成物を開発し、需要家の要望にこたえる。【構成】有機発泡剤アゾジカルボンアミド１００重量
部にたいし、ハイドロタルサイト類化合物、或いはハイ
ドロタルサイト類化合物とマグネシウム化合物を併用添
加、合計重量を０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜
４重量部添加し、混合機で混合して、発泡剤組成物を得
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ゴム、熱可塑性樹脂等
の発泡体を製造する為の発泡剤に関する分野で、発泡剤
の加熱分解時に急激な分解を抑制することを特徴とする
アゾジカルボンアミド系発泡剤組成物に関するものであ
り、更に詳しくは、消防法危険物の第５類圧力容器試験
に於て、非危険物に該当する発泡剤組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来よりアゾジカルボンアミドの分解助
剤としては、亜鉛華等が使用されているが、また特公平
３−２８９４号に脂肪酸亜鉛と水酸化亜鉛を併用する方
法や特公昭６０−１０５３９号に炭素数６以下の有機カ
ルボン酸亜鉛を添加し、発泡用塩化ビニル系樹脂組成物
とする方法等が開示されている。

【０００３】しかし、これら公知の亜鉛化合物をアゾジ
カルボンアミドと併用した場合、単に分解温度は低下す
るが、急激な分解を抑制する効果は無く、単に低温域に
スライドして低温分解をするのみで、全体の急激な分解
性の改善は出来ず、危険物確認試験では危険物に該当す
る。また、二酸化珪素等の充填剤を数％添加してもその
効果は少なく、需要家より、従来の使用条件を変化せず
に非危険物物質となるアゾジカルボンアミド系発泡剤組
成物の開発が強く要望されていた。危険物確認試験と
は、１９８９年の消防法一部改正により、自己分解性物
質である純アゾジカルボンアミド等が示差走査熱量
（以下、ＤＳＣと省略）測定法による発熱量と、圧力
容器試験での測定基準で判定される事となり、純アゾジ
カルボンアミドはのＤＳＣ測定値は該当しないが、
の圧力容器試験（オリフィス径１．０ｍｍ）の測定値で
危険物第五類の２種に該当すると認定された。これはア
ゾジカルボンアミドの製造、貯蔵、輸送及び需要家での
取扱い等において、危険物として対応する必要が生じる
事である。

【０００４】

【発明が解決すべき課題】発明者は前記従来技術での問
題点を解決すべく、市販の安価で安全な化合物をアゾジ
カルボンアミドに添加することによって、加熱分解開始
温度を低温域に早め、且つ急激な加熱分解反応を抑制す
る添加物について鋭意研究を重ねた結果、アゾジカルボ
ンアミドにハイドロタルサイト類化合物或いはハイドロ
タルサイト類化合物とマグネシウム化合物の混合物を少
量添加することよって、加熱分解開始温度を低温域に早
め、且つ急激な加熱分解を抑制し、上記圧力容器試験に
おいて、非危険物組成物とすることを見出した。この少
量のハイドロタルサイト類化合物を添加することは、単
なる希釈ではなく、加熱分解開始温度を低温域に早め、
且つ急激な加熱分解反応を抑制し、分解速度をコントロ
ールするものである。更に、この組成物は貯蔵安定性も
良く、使用時はゴムあるいは樹脂への分散性も良く、発
泡体を製造した場合、着色汚染も無く、均一微細な気泡
となるという驚くべき効果を見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】発明者はアゾジカルボン
アミドにハイドロタルサイト類化合物を添加した組成物
の提供を目的とするものである。以下、本発明を詳細に
説明する。本発明に用いるアゾジカルボンアミドは必ず
しも限定されるものでは無く、ヒドラゾジカルボンアミ
ドを塩素、次亜塩素酸塩、重クロム酸塩或いは過酸化水
素等で酸化した従来公知の方法で製造された、アゾジカ
ルボンアミドである。また、ここでいうハイドロタルサ
イト類化合物とは、白色、無臭の粉末であり、粒度は１
５μ以下、好ましくは４μ以下の微粉末であり、化学式
で下記の化合物である。

【０００６】

【化１】（天然産鉱物）

【化２】（商品名ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業（株）製）

【化３】（商品名アルカマイザー、協和化学工業（株）製）

【０００７】本発明の発泡剤組成物は前記の如きアゾジ
カルボンアミドにハイドロタルサイト類化合物を添加し
てなるものであり、その組成割合は必ずしも限定される
ものではないが、通常アゾジカルボンアミド１００重量
部に対してハイドロタルサイト類化合物の添加量は０．
１重量部〜５重量部、好ましくは０．５〜４重量部、よ
り好ましくは１〜３重量部である。また、ハイドロタル
サイト類化合物にマグネシウム化合物を併用し、ハイド
ロタルサイト類化合物重量を半分量以上として、合計添
加量を上記の添加量とすると、理由は不明であるが更に
その相乗効果が現れ、添加量を減少させ得る効果があ
る。ここでいうマグネシウム化合物とは酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ス
テアリン酸マグネシウム等である。

【０００８】本発明の発泡剤組成物の使用は発泡すべき
合成樹脂の軟化温度、劣化温度等の諸性質により決めら
れるが、従来の所定の温度で加工を行なって、本発明の
発泡剤組成物を使用する場合、組成物の分解が所定の温
度で分解し、従来条件を変更することなく、同一条件で
容易に使用できるという特徴を有する。アゾジカルボン
アミド１００重量部に対するハイドロタルサイト類化合
物の添加量は０．１重量部以下では発泡剤の急激な分解
を抑制する効果が低く、５重量部以上の添加量では樹脂
成形の使用時に従来と同量の配合では発泡倍率が低下し
好ましくない。

【０００９】これ等の組成物中に公知の有機発泡剤、ジ
ニトロソペンタメチレンテトラアミン、オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒ
ドラジド、トルエンスルホニルセミカルバジド、アゾビ
スイソブチロニトリル、尿素系助剤等及び充填剤等を併
用して配合することもできる。

【００１０】本発明の発泡剤組成物の調整方法は特に限
定されるものでは無く、例えばヘンシエルミキサー、ス
ーパミキサーの様な高速ミキサー、リボンブレンダー、
バンバリミキサー、ボールミル等の混合器中にアゾジカ
ルボンアミドを入れ、これにハイドロタルサイト類化合
物或いはハイドロタルサイト類化合物とマグネシウム化
合物を併用混合処理するものである。また、乾燥時に混
合させることも出来る。

【００１１】本発明の発泡剤組成物は各種合成樹脂の発
泡体成形に用いることができる。この様な合成樹脂とし
ては熱可塑性樹脂として、例えば塩化ビニル樹脂、塩化
ビニル共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リオレフイン共重合樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネー
ト、等に使用出来る。これら合成樹脂に対して用いる本
発明の発泡剤組成物の使用量は発泡製品の成形方法、発
泡倍率によって決まるもので、塩化ビニル樹脂発泡体製
造の場合は樹脂に対して２〜５重量部、架橋ポリオレフ
イン発泡体の場合は樹脂に対して３〜２０重量部であ
り、射出成形法、押出成型法の場合は樹脂に対して０．
１〜５重量部程度である。

【００１２】

【実施例】以下、実施例により本発明を一層詳細に説明
をする。なお、発泡剤組成物の急激な加熱分解反応の抑
制性の比較として、圧力容器試験及び発泡体の発泡倍率
等について、つぎの様にして測定した。（１）圧力容器試験装置（蔵持科学機器製作所製）を
用いて測定する。圧力容器（ステンレス鋼製）内容量２
００ｃｍ^２にオリフィス板（厚さ２ｍｍ・細孔径１．０
ｍｍ）を取り付けた装置に、Ａｌ製試料容器に測定試料
５ｇを秤量して入れ、アルミニウム製破裂板をセットし
て加熱、測定を１０回行ない、その内５／１０回以上の
破裂をすると危険物判定となる。

【００１３】

【実施例１】アゾジカルボンアミド１００重量部とＤＨ
Ｔ−４Ａ（協和化学工業（株）製）４重量部をヘンシエ
ルミキサーに投入、室温で５分間混合して発泡剤組成物
を得た。この発泡剤組成物について前記測定法に従って
圧力容器試験を測定し表１に示す。得られた発泡剤組成
物は参考例１−１に使用した。

【００１４】

【実施例２】アゾジカルボンアミド１００重量部とアル
カマイザー（協和化学工業（株）製）２重量部と酸化マ
グネシウム１重量部をヘンシエルミキサーに投入、室温
で５分間混合して発泡剤組成物を得た。この発泡剤組成
物について前記測定法に従って圧力容器試験を測定し表
１に示す。得られた発泡剤組成物は参考例１−２に使用
した。

【００１５】

【比較例１】アゾジカルボンアミドの無処理品の圧力容
器試験を測定し、結果を表１に示す。アゾジカルボンア
ミドの無処理品は比較参考例１−１に使用した。

【００１６】

【比較例２】アゾジカルボンアミド１００重量部に二酸
化珪素２重量部をヘンシエルミキサーに投入、室温で５
分間混合して発泡剤組成物を得た。この発泡剤組成物に
ついて前記測定法に従って圧力容器試験を測定し表１に
示す。得られた発泡剤組成物は比較参考例１−２に使用
した。

【００１７】

【比較例３】アゾジカルボンアミド１００重量部に二酸
化珪素５重量部をヘンシエルミキサーに投入、室温で５
分間混合して発泡剤組成物を得た。この発泡剤組成物に
ついて前記測定法に従って圧力容器試験を測定し表１に
示す。得られた発泡剤組成物は比較参考例１−３に使用
した。

【００１８】

【参考例１−１】エチレン−酢酸ビニル共重合体をロー
ル温度９０〜１００℃で加熱混練しながら下記配合物を
練り込み、これを発泡体に製造するために厚み１５ｍｍ
のシートにして取り出した後、２００×２００×１５ｍ
ｍの金型で蒸気圧６．５ｋｇ／ｃｍ^２で１６分間、ゲー
ジ圧１５０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力をかけ、加熱をした後除
圧をして発泡体を得た。得られた発泡体は表面平滑で、
気泡は均一微細であった。発泡体の密度及び硬度は表１
に示す。密度はスキン層をスライスして測定し、硬度は
Ｃ型（スポンジ用）高分子計器（株）製で測定をした。配合エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＩ．１．５）１００．重量部ステアリン酸０．３重量部亜鉛華２重量部ジクミルパオキサイド０．９重量部実施例１の発泡剤組成物５重量部

【００１９】

【参考例１−２】参考例１の条件で実施例２の発泡剤組
成物を用い発泡体を製造し、得られた発泡体の密度及び
硬度を測定し表１に示す。

【００２０】

【比較参考例１−１】参考例１の条件で比較例１のアゾ
ジカルボンアミドを用い発泡体を製造し、得られた発泡
体の密度及び硬度を測定し表１に示す。

【００２１】

【比較参考例１−２】参考例１の条件で比較例２の発泡
剤組成物を用い発泡体を製造し、得られた発泡体の密度
及び硬度を測定し表１に示す。

【００２２】

【比較参考例１−３】参考例１の条件で比較例３の発泡
剤組成物を用い発泡体を製造し、得られた発泡体の密度
及び硬度を測定し表１に示す。

【００２３】

【表１】

【００２４】

【実施例３】アゾジカルボンアミド１００重量部を流動
乾燥機で乾燥後、ＤＨＴ−４Ａ（協和化学工業（株）
製）４重量部を流動乾燥機に投入、流動混合して発泡剤
組成物を得た。この発泡剤組成物について前記測定法に
従って圧力容器試験を測定し表２に示す。得られた発泡
剤組成物は参考例２に使用した。

【００２５】

【比較例４】アゾジカルボンアミドの無処理品の圧力容
器試験を測定し、結果は表２に示す。アゾジカルボンア
ミドの無処理品は比較参考例２−１に使用した。

【００２６】

【比較例５】アゾジカルボンアミド１００重量部に二酸
化珪素４重量部をヘンシエルミキサーに投入、室温で５
分間混合して発泡剤組成物を得た。この発泡剤組成物に
ついて前記測定法に従って圧力容器試験を測定し表２に
示す。得られた発泡剤組成物は比較参考例２−２に使用
した。

【００２７】

【参考例２】下記配合物を均一に混練後、この組成物を
離型紙上に０．５ｍｍの厚さに延し、ギャーオーブンで
１５０℃、１分間加熱し、キュアーシートを作成した。
得られたシートを２００℃に保った、ギャーオーブンに
入れ、発泡をした。得られた発泡シートは表面平滑で、
気泡は均一微細であった。発泡倍率は厚みで測定し表２
に示す。配合ポリ塩化ビニル（Ｇｅｏｎ１３１）１００重量部ＤＯＰ７０重量部安定剤３重量部実施例３の発泡剤組成物３重量部

【００２８】

【比較参考例２−１】参考例２の条件で比較例４のアゾ
ジカルボンアミドを用い発泡体を製造し、得られた発泡
体の発泡倍率を測定し表２に示す。

【００２９】

【比較参考例２−２】参考例２の条件で比較例５の発泡
剤組成物を用い発泡体を製造し、得られた発泡体の発泡
倍率を測定し表２に示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】

【発明の効果】表１及び表２の実施例、比較例、参考
例、比較参考例に見られる如く、アゾジカルボンアミド
にハイドロタルサイト類化合物、或いは、ハイドロタル
サイト類化合物とマグネシウム化合物を併用添加、混合
処理をする事により、アゾジカルボンアミドの加熱分解
開始温度を早め、且つ急激な加熱分解反応の抑制に適す
る組成物となる上に、樹脂との均一分散性が改良され、
発泡成形時の成形条件は発泡剤の処理以前のままの成形
条件で変更をする必要がない上に、発泡体気泡は均一微
細となつた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者山脇良円愛知県半田市日東町１番地８永和化成工業株式会社衣浦工場内 (72)発明者酒井三郎京都市南区吉祥院池田南町１番地永和化成工業株式会社内 (72)発明者市川建次京都市南区吉祥院池田南町１番地永和化成工業株式会社内 (72)発明者林輝夫愛知県半田市日東町１番地８永和化成工業株式会社衣浦工場内 (72)発明者一色富弥愛知県半田市日東町１番地８永和化成工業株式会社衣浦工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アゾジカルボンアミド１００重量部にハ
イドロタルサイト類化合物０．１〜５重量部を添加する
ことを特徴とするアゾジカルボンアミド系発泡剤組成
物。
【請求項２】アゾジカルボンアミド１００重量部とハ
イドロタルサイト類化合物０．１〜５重量部からなる消
防法の圧力容器試験で非危険物に該当する事を特徴とす
るアゾジカルボンアミド系発泡剤組成物。
【請求項３】アゾジカルボンアミド１００重量部にハ
イドロタルサイト類化合物とマグネシウム化合物の併用
合計重量が０．１〜５重量部となるように添加すること
を特徴とするアゾジカルボンアミド系発泡剤組成物。