JPH01308253A - ２―（３―ピリジル）プロパンニトリル誘導体、その製法及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、植物保護剤どして使用づ−るための３＝ピリ
ジル−β−フ〕−ノギシニ１〜リル基もしくは３−ピリ
ジル畳しく一ノ［ニルヂオ）二１ヘリル基を右づる新規
な化合物に関づる。ざらに本発明は、これら化合物の製
造方法ａ′−３よぴこの製造ｙノ法に中間体として使用
しうる化合物に関づるものである。

ざらに本発明は、殺菌剤としてのこれらの化合物にこれ
ら化合物を使用する作物にお（プる病害の防除方法に関
する。さらに本発明は、上記化合物により保護処理され
た栽培植物にＪ３ｆ：ｌる繁殖用生産物に関す−るもの
である。

ピリジル基を有する多くの化合物、特に殺菌剤が既に知
られている。特に、日−［コンパ特許出願第１４５．２
６０号から２−（３−ピリジル）−２−（フェニルアミ
ノ）酢酸由来の殺菌剤が知られでいる。ヨー１］ツバ特
許出願第２１４．７９３号から２−アリール−３−ビリ
ジルピロ上オニ１〜リル由来の殺菌剤が知られている。

本発明の目的は、特にたとえば眼斑病（ｅ１７ｅ３１）
Ｏｔ）のような茎の病気、或いはたとえばラドン粉病（
ｍｉｌｄｅｗ）、セブ１〜リオシス（ｓｅｐｔｏｒｉｏ
ｓｉｓ）　、ピリキ」ラリＡシス（ｐｙｒｉｃｕｌａｒ
ｉｏｓｉｓ）、フザリオシス（ｆｕｓａｒｉｏｓｅｓ）
もしくはリンコスボリオシス（ｒ　ｙ　ｎ　ｃ　ｈｏｓ
ｐｏｒｉｏｓｉｓ）のような葉の病気、及びたとえばボ
ツリチス（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ）、ホ？　（ｐｈｏｍａ
）　、アス”１チタ（Ａ　５ｃｈｏｃｈｙｔａ）および
アルテルナリア（ＡＩｔｃｒｎａｒｉａ）のような病原
菌によりたとえば穀類、ブドウ、稲、トウモロコシおよ
び大豆のＪ：うな多くの作物にもたらされる病気を処理
するのに有用な上記以外の広範な種類の殺菌性化合物を
提供することにある。

したがって本発明は、第一に、式＜Ｉ）：（式中、八は
最高６個の炭素原子を有するたとえばジメチレンもしく
はメチレンなどの線状アルキレン鎖、または線状鎖がメ
チレン以外のものである最高６個の炭素原子を右ザるた
とえばニブルニー１／１．　− チレンなどの分岐アルキレン鎖を示し、Ｒは、特に、ハ
ロゲン原子、低級アルコキシおよび低級アルキルチオ基
並びに基 −（ＣＨ２）ｘ　Ｓ　ｉ　ＲｌＪ　Ｒ３（ここでＸは０
もしくは１であり、かつＲ１，Ｒ２およびＲ３は同一も
しくは異なってもよく低級アルキル、低級アルコキシ、
アリール（特に〕１ニル）もしくはアフルキル（特にベ
ンジル）である］よりなる群から選択される１個もしく
はそれ以上の置換基により置換されていてもよい低級ア
ルキル基、前記アルキル基と同様に置換されていてもよ
い３〜７員環のシクロアルキル紙（特にシクロプロピル
、シクロブチル、シクロペンチルもしくはシクロヘキシ
ル）、 前記アルキル基と同様に置換されていてもよいアラルキ
ル基（特にベンジルもしくはフェネチル）／ ＼ 前記アルキル基と同様に置換されていてもよい七ノーも
しくはポリー不飽和低級アルケニルもしくはアルキニル
基（ただしＯＮ基を右する炭素のα位には不飽和が存在
しない）を示し、さらに八がメヂレン以外であればＲは
１４であり、Ｉ？ ×７．０またはＳであり、 Ｙはハ「１ゲン（特に弗素、塩素もしくは臭素）原子、
低級アルキル基、低級ハロアルキル（特にフルオし１ア
ルギル）基、低級アル」キシ基、低級へ［ｊアルコキシ
（特にフルオロアルコキシ）基、低級アルギルヂＡ基、
低級ハロアルキルチオ（特にフルオロアルキルチオ）基
、低級アルコキシカルボニル基、低級ハロアルコギシ力
ルボニル（特に低級フルオ【−］アアルキキシカルボニ
ル基、低級アルノコノイルオキシ阜、低級へロアルカノ
イルオキシ（特にフルオロアルカノイルオキシ）基、ア
リール（特にフェニル）Ｍ１アラルキル（特にベンジル
）基、３〜７個の炭素原子を有するシクロアルキル基ま
たはシアノ、ニトロもしくはヒドロキシ基を示し、 ｎは６未満の整数もしくはＯであり、ｎが１より大であ
れば基Ｙは同一もしくは異なってもよく、Ｚは低級アル
キルもしくは低級アルコキシ基（好ましくはメチル、エ
チルもしくはメトキシ）を示し、 ｍは０．１もしくは２であり、ｍ＝２であれば、基Ｚは
同一もしくは異なってもよい） で表わされる化合物に関するものである。

本明細書中において、有機基を特定する「低級」という
用語は、この基が最高６個の炭素原子を有することを意
味する。この基は線状も１ノくは分岐鎖のいずれでもよ
い。

式ＣＩ）の化合物はたとえば塩酸、硫酸もしくは燐酸の
ような無ｔａ１１１、またはたとえばコハク酸、フマル
酸、マレイン酸、蓚酸もしくは酒石酸のような有機酸の
ような適当な酸により各種のイ４加塩を形成することが
できる。これら各種の塩類も、特にこれらが農業上許容
しうるちの（すなわち処理植物に許容しうるちの）であ
れば本発明の範囲内に包含される。

これらは、たとえば化合物（Ｉ）を適切な溶媒中に溶解
させ、次いで適切な酸と反応させることなど、それ自体
公知の方法で製造することができる。

式（Ｉ）による化合物は全て、ピリジル基に対しα−位
に位置する不整に置換された炭素原子を有する。その結
果、式（■）の化合物はそれぞれ数種の立体異性体とし
て存在し、その殺菌活性のレベルは互いに異なることも
ある。これらの立体異性体、並びにその光学活性体もし
くはラセミ混合物も本発明の範囲内に包含される。

上記式（Ｉ）の化合物のうら、次のものが単独でまたは
組合せて用いる上で好ましい化合物である。

Ｒが、ハロゲン（好ましくは塩素および弗素）原子、低
級アルコキシ基／おＪ：び基 −（ＣＩ−１）　　５ｉＲ１Ｒ２Ｒ３（ここで×は０２
　　　× もしくは１であり、かつＲ、ＲおよびＲ３は同一もしく
は異なってもＪ：＜低級アルキル、低級アルコキシ、ア
リール（特にフェニル）らしくはアシルキル（特にベン
ジル）である）Ｊ：りなる群たは（Ｒがアルギルの場合
と同様にもしくはＣ１へ・Ｃ４アルギル基により置換さ
れていてもよいアルケニルＭ７７（好ましくはアリルＷ
を示し、Ａが最高４個の炭素原子を有する線状アルキレ
ン基、好ましくはメチレンもしくはジメチレンよ−ｉｒ
〕− たはプロピレンを示し、 Ｘがノであり、 ｎが１．２もしくは３であり、 Ｙが好ましくは１〜３個の炭素原子を有する低級ハロア
ルコキシ（有利には１〜リフルオロメ１〜キシ）、好ま
しくは１〜３個の炭素原子を有する低級ハロアルキル（
有利にはトリーノルオロメヂル）またはハロゲン（好ま
しくは塩素もしくは臭素）であり、 ｍがＯである。

さらに上記の用途に対して、式（■）：（式中、Ｒ，ｒ
）Ｊ３Ｊ、びＹは式（Ｉ）にｊ３りると同じ意味をイー
し、 好ましくはＲは、ハロゲン（好ましくは塩素、弗素もし
くは臭素）原子、低級アルコキシ基おＪ：び基−（ＣＨ
）　　ＳｉＲ，Ｒ２Ｒ３［ここで×２　× はＯもしくは１であり、かつＲ，Ｒ２および今　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１Ｒ３は同一でも異な
ってもよく低級アルギル、低級アルコキシ基シリール（
特にフェニル）またはアラルキル（特にベンジル）′ｃ
ある１よりなる群たはＲがアルキルの場合と同様にもし
くはＣ１・〜Ｃ３アルキル基にＪこり置換されていても
よいアルケニル（好ましくはアリル）基を示し、Ｙは好
ましくは１へ・３個の炭素原子を有する低級ハロアルコ
キシ（有利には１〜リフルオロメ１〜キシ）、好ましく
は１〜３個の炭素原子を右する低級ハロアルキル（右利
には１〜リフルオロメヂル）またはハ［］ゲン（好まし
くは塩素もしくは臭素）であり、 ｎは　１，２もしくは３であり、ｒ）・・・２もしくは
３であればＹは同一もしくは異なってもよい）で表わさ
れる化合物を使用りるのが特に右利であることが判明し
た。

（本明細書中に説明Ｊる各化合物に対応する各式につい
ては、明細書末尾に一覧として示？ｌ−）。

上記の「１能竹を別々にまたは組合ｔ！で考１〜′？ｌ
れば殺菌活性性の理由から、 Ｙがハ［ｌゲン原子、好にシ＜は臭素原子もしくはｉ！
索索子子ある式（Ｉ）もしくは（Ｉｎ）の化合物を使用
するのが好ましいことが判明した。１上記の可能性を別
々にまたは組合せて８虞すれば殺菌活性の理由から、ｎ
−１もしくは２である式（■）もしくは（ＩＩ）の化合
物を使用するのが好Ｊニジいことが判明した。

上記可能性を別々にまたは組合けて考慮すれば殺菌活性
の理由から、Ｙが３−位おＪ：び／または４−位に存在
する式（Ｉ＞および／または（ＩＩ）の化合物を使用す
るのが好ましいことが判明した。

上記可能性を別々にまたは組合ぜて考慮ずれば殺菌活性
の理由から、ＲがＣ−Ｃ６アルキル基である式（Ｉ）も
しくは（Ｉｆ’　）の化合物を使用するのが好ましいこ
とが判明した。

さらに本発明の第二の課題は、本発明の上記化合物の製
造方法である。

Ａがメチレン鎖である場合、この方法は第１工程にて式
（■）： 〔式中、Ｚ、Ｒおよびｍは式（Ｉ＞におけると同じ意味
を有する〕 の化合物を式（ＩＶ）： （＋−１８，Ｑ　　）　　２　Ｃ＋−１２（ＩＶ）（式
中、１」ａＯはハロゲン原子、好ましくは塩素原子もし
くは臭素原子を示す］ のシバ１コメブレンと、塩基性媒体中にて好ましく後記
式（Ｖ）［式中、Ｚ、Ｒ，ｍおよびＨａｎは上記と同じ
意味を有するコで表わされるｌ化合物を生成させること
からなっている。

指針どして、たとえば水酸化ナトリウムもしくは水酸化
カリウムおよび７ノルカリ金属もしくはアルカリ土類金
属炭ｉ１塩のような無機塩基、並びにたとえばアルカリ
金属アルコラード（たとえばノー１〜リウムエタノラー
ト）のような有機塩基を挙げることができる。好ましく
は、０．５〜３モル当量の塩基を使用する。

溶媒としては、たとえばジブチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ＴＨＦ、ジイソアミルエーテルのような
極性非プロトン溶媒または式（ＩＶ）のジハロメチレン
自身を挙げることができる。所望ならば、この反応は適
切な触媒の存在下に行なうこともできる。使用しうる触
媒としては、たとえば第四アンモニウム誘導体［たとえ
ばテトラブチルアンモニウムクロライドもしくはメチル
トリ（Ｃ〜Ｃ１（ｌアルギル）アンモニラムク［］ライ
トコのような相間移動触媒を挙げることができる。

好ましくは温度は２０〜１００℃、または溶剤が１種で
あればその還流温度である。

次いで、第２工程においてこの方法は式（Ｖ）の化合物
を式（Ｖｌ）： ＶＸｌ （式中、Ｘ、Ｙおよびｎは式（Ｉ）におけるど同じ意味
を有する〕 の化合物とたとえばアルカリ金属水素化物もしくド、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニ
トリルもしくはＮ−メチルピロリドンのような第１工程
に挙げた適する極性非プロトン溶媒の存在下、好ましく
は化合物（Ｖ）／（Ｖｌ）のモル比０．８〜１．２チに
て好ましくは２０〜１００℃、或いは溶媒が１種であれ
ばその還流温度で反応させることからなっている。

式（ｒＶ）および（ＶＩ）の化合物は公知の方法で製造
される。化合物（ＩＩＩ）は次の方法によって製造する
ことができる： 後記式ＮＸ）［式中、ｍおよび７は式（’　Ｉ　’）に
おける′と同じ意味を有する］の化合物を式ＲＨａβ　
〔式中、Ｒは式（Ｉ＞におけると同じ意味を石しかつＩ
（ａ　、Ｑはハロゲン原子を示づ〕の化１ノ ｊたとえばジメチルボルムアミド、ジメヂルアロトアミ
ド、ジメチルスルホギシド、アセト−１ヘリルもしくは
Ｎ−メチルピロリドンの」：うな適切な極性非プロトン
溶媒の存在ト、右利には２０−１００℃の温度または溶
媒が１種であればその還流湿度にて反応させる。

強塩基としてはアルカリ金属水素化物、アルカリ金属ア
ルコラード、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム
を挙げることをできる。

所望ならば、この反応は適切な触媒の存在１Ｚに行なう
こともできる。使用しうる触媒としては、たとえば第四
アンモニウム誘導体くたとえばテ用〜ラブチルアンモニ
ウムクロライドもしくはメチルトリ（Ｃ〜Ｃ１ｏアルキ
ル）アンモニ１クムクロライド）のような相聞移動触媒
を挙げることかで゛きる。

△がメチレン以外である場合、この方法は第１子を示す
〕の化合物と強塩基の存在下に、好まし応さけて後記式
（■）［式中、Ａはメチレン以外であり、Ｚ、Ｙ、ｍＪ
５Ｊ：びｎ　ｐｉ式（１）と同じ意味を右するコの化合
物を生成させ、 次いで第２工程にて式（■）の化合物を式１〜１ａ、！
１〜Ｒ（式中、ｌ−ｉ　ａ　、（Ｊはハロゲン原子であ
りかつＲは上記式（１）にお（）ると同じ意味を右づ好
ましくは０８〜１２のモル比にて番妻奨鳴毒ｔｉｉｒ記
の第２工程に挙げた極性非プロ１ヘン溶媒の存在−２８
＝ 下に２０〜１００℃の温度または溶媒が１種であればそ
の還流温度にて反応させることからなっている。

反応の終了復、用いた方法とは無関係に、生成された化
合物をたとえば溶媒の恭留、反応媒体中での生成物の結
晶化または濾過のような常法にＪ、って反応媒体から単
離し、次いで必要に応じこれをたとえば適当な溶媒を用
いて再結晶またはクロマｌ−グラフィーによって精製す
る。

本発明の他の主題は、上記製造方法に中間体として使用
しうる化合物、特にＺ、Ｒ，Ｙ、Ｘ、Ａ。

ｎおよびｍが本明細柑中に記載した意味のいずれか１つ
を有する式（Ｖ）および（■）の化合物゛Ｃある。

さらに本発明は、殺菌剤としての式（Ｉ＞の化合物の使
用に関する。

巧 本発明による化合物は、たとえば小麦゛、大麦、ライ麦
、オート麦およびそのハイブリッド並びに−つＯ〜 稲および１〜ウモ［１］シのような穀類を主体とする一
般的に野菜および植物について、特に担子菌類（ｂａｓ
ｉｃｌｉｏｍｙｃｅｔｃｓ）　、子のう菌類（ａｓｃｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）、アゾ［コミセテス（ａｄｅ　ｌ　Ｏ
ｍｙＣＱｔＯ３）もしくは不完全菌類（ｆｕｎｇｉｉ　
１ｎｐｅｒｆｅｃｔｉｌ　ｔｙｐｅ）の菌類の予防的お
よび治療的防除の双方、特にサビ病、ラドン粉状、眼斑
病、フリ゛リオシス、ヘルミントスポリオシス、セプト
リオシスおよびリゾク１へニア病の予防および治療の両
者のために使用することができる。

本発明による化合物は、特に担子菌類ボ、子のう菌類、
アデロミセデスまたは不完全菌類たとえばボツリチス・
シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｃｒｅａ）、エリ
シフＩ・グラミニス（［ｒｙｓ：ｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎ
ｉｓ）、ブチニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒ
ｃｃｏｎｄｉｔａ）、ピリクラリア・オリゼＵ　（Ｐｉ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒｙｚａｅ）、セルコスポラ・
ベヂコラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｏｔｉｃＯｌａ）
、ブチニア・ス１〜リイボルミス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ５
ｔｒｉ　Ｎｏｒｍｉｓ）、エリシフェ・シコラセアルム
（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）　
、フザリウム◆オキシスポルム（メロニス）（Ｆｕｓａ
ｒｉｕｍ　　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ（ｍｅｌｏｎｉｓ））
　、ピレノホラ・アベナ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａａｖ
ｅｎａｅ）、セプトリア・トリチシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ
ｔｒｉｔｉｃｉ）、ベンツリア・イナエクアリス（Ｖｅ
ｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ウエツエリニ
ア・スクレロチウム（Ｗｈｅｔｚｅｌｉｎｉａ　ｓｃｌ
ｅｒｏｔｔｏｒｕｍ）　、モニリア・ラキサ（Ｈｏｎｉ
ｌｉａ　Ｉａｘａ）、マイコスフエレラ・フィシエンシ
ス（Ｈｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｆｉｊｉｅｎｓｉ
ｓ）、マルソニナ・バネットニアナ （Ｈａｒｓｓｏｎｉｎａｐａｎｅｔｔｏｎｉａｎａ）　
、アルテルナリア・ソラニ（八１ｔｅｒｎａｒｉａ　５
ｏｌａｎｉ）、アスペルギルスニガー（Ａｓｐｅｒｇｉ
ｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）、セルコスポラ・アラキジコラ
（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）
　、クラドスポリウム・ヘルバルム（Ｃｌａｄｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ　ｈｅｒｂａｒｕｍ）ヘルミントスボリウム・
オリゼー （　ｌｌｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｏｒｙｚａ
ｅ）、ペニシリウム拳エキスパンスム（Ｐｅｎｉｃｉｌ
ｌｉｕｍ　ｅｘｐａｎｓｕｍ）　、ペスタロッチアｓｐ
．（Ｐｅｓｔａｌｏｚｚｉａ　ｓｐ）、フイアロホラ・
シネレッセンス（　Ｐｈｉａｌｏｐｈｏｒａ　ｃｉｎｅ
ｒｅｓｃｅｎｓ）、ホマ・ベタエ（Ｐｈｏｍａ　ｂｅｔ
ａｅ）、ホマ・ホヘアタ（Ｐｈｏｍａ　ｆｏｖｅａｔａ
）、ホＶ−リンガム（　Ｐｈｏｍａｌｉｎｇａｍ）　、
ウスチラゴ・メイジス（Ｕｓｔｉｌａｇｏｍａｙｄｉｓ
）　、ベルチシリウム・ダリアエ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌ
ｉｕｍ　ｄａｈｌｉａｅ）　、アスコチタ・ビシ（八ｓ
ｃｏｃｈｙｔａ　ｐｉｓｉ）　、ギグナルジア・ビドウ
ェリイ（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ　ｂｉｄｗｅｌｌｉｉ）
　、−１ルヂシウム−ロルフシ−ｒ　（Ｃｏｒｔｉｃｉ
ｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ）、ホモプシス・ビチコラ（Ｐｈ
ｏｍｏｐｓｔｓ　ＶｌｔｉＣＯｌａ）　、スクレロチウ
ム・スクレロチウム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌ
ｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、スフレ［１ヂニア−？イｊ−　
（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｍｉｎｏｒ）、］リネウム
・カルジナレ（　Ｃｏｒｙｎｅｕｍ　ｃａｒｄｉｎａｌ
ｅ）、リゾクトニア畳ンラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ
　ｓｏｌａｎｉ）、ウンシヌラ・ネカトール（　ｌｌｎ
ｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ）、ボドスフエラ・ロイ
コトリ力（　Ｐｏｄｏｓ’ｐｈａｅｒａＩｅｕｃｏｔｒ
ｉｃｈａ）およびフシフラジラムｓＤ．　（Ｆｕｓｉｃ
ｌａｄｔｕｍｓｐ）、などのような菌類に対して活性で
ある。

さらにこれらは次の菌類に対しても活 性である：アクロスタラグムス・コニンギ（ＡＣｒＯＳ
ｔａｌａｇｍｕＳ　ｋｏｎｉｎｇｉ）、アルテルナリア
ｓｐ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｓｐ．）　、：］レット
トリクムｓｐ。

（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　ｓｐ．）　、：ｖル
チシウム・ロシアシイ（Ｃｏｒ５ｉｃｉｕｍ　ｒｏｌｆ
ｓｉｔ）、ジブロシア・ナタレンシ：１．　（Ｄｉｐｌ
ｏｄｉａ　ｎａｔａｌｅｎｓｉｓ）、ガニウマノミレス
・グラミニス（　Ｇａｅｕ’ｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ　ｇ
ｒａｍｉｎｉｓ）、ジベレラ・フジク［１イ（Ｇｉｂｂ
ｅｒｅｌｌａ　ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、ホルモプントロ
ン・クラドスポリオイデス（Ｈｏｒｍｏｄｅｎｄｒｏｎ
　ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）　、レンテイヌス
・デゲネル（　Ｌｅｎｔ　ｉ’ｎｕｓ　ｄｅｇｅｎｅｒ
　）もしくはチグリヌス（　ｔｉｇｒｉ’ｎｕｓ）　、
レンジテス・フェルシナ（　Ｌｅｎｚｉｔｅｓ　ｑｕｅ
ｒｃｉｎａ）、メムノニｘう＃Ｔチナタ（Ｈｅｍｎｏｎ
ｔｃ＋＋’ａｅｃｈｔｎａｔａ）、ミロテシウム・ベル
力リア（Ｈｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ　ｖｅｒｒｕｃａｒｉ
ａ）、ペシロミセス・バリオチ（ｐａ’ｅｃｙ＋ｏｍｙ
ｃｅｓ　ＶａｒｉＯｔｉ）　、ペリクラリア・ザリ゛キ
イ（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　ｓａｓａｋｉｉ）、フ
エリヌス・メガロポルス（Ｐｈｅｌｌｉｎｕｓ　ｍｅａ
ａｌｏｐｏｒｕｓ）、ポリスチクラス・ザンギネウス（
　Ｐｏｌｙｓｔｉｃｔｕｓｓａｎｇｕｉｎｅｕｓ）　、
’ボリア・バポラリア（Ｐｏｒｉａｖａｐｏｒａｒｉａ
）、スクレロチウム・ロシアシイ（Ｓｃ：ｌｅｒｏｔｉ
ｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ）、スタキボトリス・アトラ（　
Ｓｔａｃｈｙｂｏｔｒｉｓ　ａｔｒａ）、し・ステレウ
ム（ｌｅｓＳｔｅ’ｒｅｕｍ）、スチルブム−　ｓｐ，
　　（　Ｓｔｉｌｂｕｍ　ｓｐ．）、トラメテス・トラ
ベア（　ＴｒａｍｅｔｅＳ　ｔｒａｂｅａ）、トリコデ
ルマ・プソイドコニンギ（　Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａｐ
ｓｅｕｄｏｋｏｎｉｎｇｉ）およびトリコテシウム・ロ
ゼラム（　Ｔｒｉｃｈｏｔｈｅｃｉｕｍ　ｒｏｓｅｕｍ
）。

本発明の化合物は、穀類の病気（ラドン粉状、サビ病、
眼斑病、ヘルミントスポリオシス（ｈｅ＋ｍ：ｎｔｈｏ
ｓｐｏｒｉｏｓｅｓ）、セブトリオシスおよびフザリオ
シス）に関し、広範な抗菌スペクトルを有するため特に
有利である。さらに、これらは灰色かび病くボツリチス
）およびいもち病（ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉｏｓｅｓ）に
対して活性を有するため極めて興味がある。その結果、
これらはブドウ、市場園芸作物および栽培樹木のような
作物、並びにたとえば落花生、バナナ、コーヒー、ペカ
ンナッツ、米などの熱帯作物のような多くの作物に施用
類にＪ：りもたらされる病気に対し植物の繁殖用生産物
を保護するために使用することもできる、。

したがって本発明はさらに、本発明の化合物により保護
処理を受けた栽培植物におりる繁殖用生産物にも関する
ものである。

［繁殖用生産物、ｉという用語は、植物の繁殖に使用し
ろる一般的植物部分の全てを意味Ｊる。たどえば穀粒の
ような粒子（狭義にａ３いて種子）、根、果実、塊茎、
鱗茎、根茎、茎部分、苗もしくは実生（若枝）　Ｓ３よ
びその他の植物部分が挙げられる。さらに発芽後または
土壌からの発現後に移植せねばならない発芽した植物ｄ
３よび名画も挙げられる。これらの若苗は、浸漬によっ
て全体を処理もしくは部分的に処理して移植前に保護゛
することができる。

たとえば、これら化合物は種子（たとえば穀類、綿、ビ
ー１へ、菜種、穀類飼お１．　ａ３よび野菜の種ｒ）を
たとえば被覆し、もしくは薄膜を形成させて処理するの
に使用することができる。その使用形態は、たとえば米
国す訂第３．９８９．５０１号、第７欄。

第１行３１３よび第１７〜２３行に記載されている。同
様に、フランス特許第２．５８８．４４２＠にも述べら
れている。さらに流動剤も使用することができる。

一般に、これらの組成物は既に公知である。たとえば１
９８４年１月に改訂されたＧＴＦＡＰ技術七ノグラ−ノ
、第２巻、第１２〜１４頁に記載された「農薬製剤の種
類および国際コードシステムのカタログ」を参照するこ
とができる。

上記に記載した用途の伯に、本発明による化合物はさら
に他の多くの種類の微生物に対し優れた殺生物活性を示
す。これらの微生物として、限定するものではないがた
とえば次のような属の菌類を挙げることができる： プルラリア属（Ｐｕｌ　１ｕｌａｒｉａ）、たとえば１
つ、プルランス（Ｐ、ｐｕｌｌｌＪｌａｎＳ）、ケトミ
ウム属（ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）、たとえばＣ，グｌ−
１ボスム（Ｃ，ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、 アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ）　、たど
えばアスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
　ｎ１ｑｅｒ）、Ｑ７　　　　− コニオホラ属（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、たとえばＣ，
ブテア　ブー　　（Ｃ，ｐｕｔｅａｎａ）。

本発明による化合物は、その殺生物活性により、その繁
夕めが農業および工業の分野で多くの問題を引きおこす
微生物を効果的に抑制することができる。このため、こ
の化合物は植物またはたとえば木材、皮革、塗料、紙、
ロープ、プラスブックおよび工業用水循環系のＪこうな
］二業製品の保護に特に適している。

これらはりグノゼル［］−ス製品の保護、特に家具用お
よび建築用々Ａに使用される本＋Ａ’　８’３よびたと
えば垣根、ボスｉ〜、ブドウ棚ａ３よび鉄道枕木のＪ：
うな自然環境に露出される木材の両名を含めて木材の保
護に適している。

木材の処理に単独で或いは上記したような組成物として
使用される本発明の化合物は一般に有機溶剤と共に使用
され、かつ必要に応じたとえばペンタクロルフェノール
、金属塩、特に銅、マンガン、コバルト、クロムもしく
は亜鉛と無機酸もしくはカルボン酸（ヘプタン酸、オク
タン酸およびナフテン酸）から誘導される金属塩、有機
錫錯体、メルカプトベンゾチアゾール並びにたとえばピ
レスロイドもしくは有機塩素化合物のような殺虫剤など
の１種もしくはそれ以上の公知の殺生物化合一と組合せ
ることもできる。

そして、本発明の化合物は作物に対し優れた選択性を示
す。

有利には、これらは０．００５〜５　Ｋｇ／ｈａ、より
好ましくはｏ、　ｏ７〜ＩＫｇ／ｈａの投与量で施用づ
る。

実用上、本発明の化合物は単独で使用されることは少な
い。しばしば、これらは組成物の１部を構成する。菌に
よる病気から植物を保護するため或いは植物成長を調整
するだめの組成物に使用しうるこれらの組成物は、活性
物質として上記本発明による化合物を農業上許容しうる
固体もしくは液体ベヒクルおよび／または同じく農業上
許容しつる界面活性剤と共に含有する。特に通常の不活
性ベヒクルおよび通常の界面活性剤が使用１■能である
。

これら組成物は一般に、物本発明による化合物を０．５
〜９５％含有する。

本明細書において、「ベヒクル」という用語は、活性物
質と組合せて植物、種ｆまたは土壌への施用を容易にす
る天然もしくは合成の有機もしくは無機の物質を意味す
る。しＩこがって、このベヒクルは一般に不活性であり
かつ農業上特に処理する植物において許容されるもので
なければならない。

ベヒクルは固体（粘土、天然もしくは合成シリケート、
シリカ、樹脂、ワックス、固体肥料など）または液体（
水、アルコール、ケトン、石油留分、芳香族もしくはパ
ラフィン系炭化水素、塩素化炭化水素、液化ガスなど）
であってよい。

界面活性剤はイオン型もしくは非イオン型の乳化剤、分
散剤もしくは湿潤剤であってよい。たとえばポリアクリ
ル酸塩、リグノスルホン酸塩、７１ノールス傷ホン酸も
しくはナフタレンスルホン酸塩、酸化エチレンと脂肪族
アルコールとの或いは脂肪酸もしくは脂肪族アミンとの
重縮合物、置換フェノール（特にアルキルフェノールも
しくはアリールフェノール）、スルホ」ハク酸エステル
の塩類、タウリン誘導体（特にアルキルタウライド）、
並びにリン酸とアル°」−ルもしくはフェノールのエス
テルと酸化エチレンとの重縮合物を挙げることができる
。活性物質および／または不活性ベヒクルが水溶性でな
くかつ施用するためのキャリＶ−剤が水である場合には
、一般に少なくとも１種の界面活性剤の存在が必須であ
る。

一般に、式（Ｉ＞の化合物は組成物の形態で使用される
。本発明によるこれら組成物は極めて多くの種類の固体
もしくは液体の形態をとりうる。

固体型の組成物としでは散布もしくは分散のための粉末
（１００％までの範囲の式（Ｉ）の化合物を含有する）
および特に押出、ｊモ縮、粒状化ベヒクｔＸ含浸または
粉末からの粒状化により得られる粒剤（これら粒剤にお
ける式＜、　Ｉ　）の化合物の含有量は１〜８０％の範
囲である）を挙げることができる。

液体型の組成物またはこれらを施用する際に液体組成物
を構成するよう設ｉ１　Ｌだ形態としては溶液、特に水
溶性濃厚液、乳化性濃厚液、エマルジョン、流動剤、Ｙ
アロゾル、水和性粉末（または噴霧用粉末）およ・びペ
ーストを挙げることができ仝・ 特にしばしば、乳化性もしくは可溶性濃厚液は１０〜８
０％の粘性、物質を含み、そのままで使用、するタイプ
のエマルジョンもしくは溶液は０．０１〜２０％の活性
物質を含有する。

さらに、これらの組成物はその他任意の種類の成分、た
とえば保護コロイド、展着剤、増粘剤、チＡ−ソトロー
ブ剤、浸透剤、安定剤、金属封鎖剤など、並びに殺虫性
（特に殺昆虫性もしくは殺菌性）を有する或いは植物成
長促進性（特に肥料）を有し或いは植物成長調節性を有
する他の公知の活性物質を含有することもできる。より
一般的１ごは、本発明による化合物は、組成物の通常の
製造技術に適するあらゆる固体もしくは液体添加物と組
合せることができる。

たとえば溶剤の仙に、乳化性濃厚液は必要に応じ２−２
０％の適切な添加剤、たとえば上記したよ所 うな安定剤、表面活性剤、浸透剤、腐食防１４二剤、着
色剤または展着剤を含有することができる。

本発明による化合物を殺菌剤として使用する場合、使用
Ｍｉは広範囲に変えることがで込′、特に菌類の侵食程
度および気候条件に応じて変えることができる。

一般的に、０５〜５００ｐｐ’ｍの活性物質を含有づ−
る組成物が極めて好適である。これらの数値はそのまま
で使用するタイプの組成物につぎ示したものである。ｐ
ｐｍ　！よ１．０００．０００部当りの部数を意味づ−
る。０．５〜！ｉ１０００ｐｌ）の範囲は！１ｘ１０−
”％〜０，５％（重量％）の範囲に相当する。

貯蔵および輸送に適した組成物では、好ましくは０５〜
９５重量％の活性物質を含有する。

したがって、本発明の農業用途の組成物は、本発明の活
性物質を！１ｘ１０−”％〜９５重里％）の極めて広い
範囲内の量含右す−ることができる。

活　　性　　物　　　買　　　　　　　　　　　　　４
００ｇ／、Ｑ−／１．４　− ドデシルベンゼンスルホン酸 アルカリ金属塩　　　　　　　２４ｇ／、Ｑノニルフェ
ノールと１０′Ｕニルの 酸化エヂレンとの縮合物　　　１６９／、Ｏシクロヘキ
」ノノン　　　　　　　　２００ｈ／ρ芳香族溶媒　　
　１．Ｑにする量 乳化性濃厚液のための伯の配合においては、次のものを
使用する； 例Ｆ２： 活　　　性　　　物　　　質　　　　　　　　　　　　
　　　２５０７エポキシド化植物油　　　　　　　　　
２５９アルキルアリールスルホネ−１〜およびポリグリ
コールど脂肪族アル コールのエーテルとの混合物　　　１００ｑジメヂルボ
ルムアミド　　　　　　　　５０ｇキ　　シ　　し　　
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５７
５ｇこれらの濃厚液から、特に葉上に施用するのに一／
１．Ｆｌ− 適した任意所望温度のエマルジョンを水で希釈すること
にＪ：り得ることができる。

噴霧によって施用しうる流動剤は、沈降しない安定な流
体製品をｊｑるように作成され、一般に１０”−７５％
の活性物質と０５〜１５％の界面活性剤と０．１・〜・
１０％のチキソ１〜ロープ剤ど０〜１０％の適切な添加
剤、たとえば浦泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤およ
び展着剤とを含有し、さらにベヒクルとｌノＩ活性物質
が難溶性もしくは不溶性である水もしくは有機液を含有
する。成る種の有機固体物質または無機塩をベヒクル中
に溶解させて、沈降を防止しＩこり或いは水の凍結防止
剤として使用覆ることができる。

水和性粉末くまたは噴霧用粉末）は一般に２０〜９５％
の活性物質を含有するように作成され、一般に固体ベヒ
クルの他にＯ・−５％の湿潤剤と３・〜１０％の分散剤
と必要に応じ　Ｏ−・１０％の１種もしくはそれ以上の
安定剤および／またはイの他の添加剤、たとえば浸透剤
、展着剤または固化防止剤、着色剤などを含有する。

例として水和性粉末の各種の組成物を以下に示す： 例Ｆ３： 活　　性　　物　　質　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０％リグノスルホン酸カルシウム （凝集防止剤）　　　　　　　　　　　５％イソプロピ
ルナフタレン スルホネート（アニオン型湿潤剤）１％同化防止性シリ
カ　　　　　　　　　　　５％カオリン（充填剤）３９
％ 噴霧用の７０％濃度の粉末である他の組成物は次の成分
を含有する： 例Ｆ４： 活　　性　　物　　質　　　　　　　　　　　　　　　
　７００ｇシブチルナフタレン スルホン酸ナトリウム　　　　　　５０’Ｊ３：２：１
の比率におりる。ナフ、タレンスルホン酸と７１ノール
スル ホン酸どホルムアルデヒドと の縮合生成物　　　　　　　　　　３０ｇ力　　　オ　
　　リ　　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００ｇ白　　色　　化　　剤　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１２０７噴霧用の４０％濃
度の粉末である他の組成物は次の成分を含有する： 例Ｆ５： 活　　性　　物　　質　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４００ｇリグノスルホン酸ナトリウム　　・　　
　５０ｇジブチルナフタレン スルホン酸ナトリウム　　　　　　１０ｇ力　　　　　
リ　　　　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５４０ｇ噴霧用の２５％濃度の粉末である他
の組成物は次の成分を含有する： 例Ｆ６： 活　　性　　物　　質　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５０ｇリグノスルホン酸カルシウム　　　　　
４５９等重量部の白色化剤とじドロキシ エチルセルロースどの混合物　　　１９９ジブデルナフ
タレン スルホン酸ナトリウム　　　　　　１５ｇ力　　　　　
リ　　　　　カ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１９５　’Ｊ白　　色　　化　　剤　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１９５ｇ力　　　オ　　　
リ　　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２８１ｇ噴霧用の２５％濃度の粉末にてある他の
組成物は次の成分を含有する： 例Ｆ７： 活　　性　　物　　質　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５０ｇイソオクチルフエノギシーポリ オキシエチレン−エタノール　　　２５９Ａ　　Ｏ− 等重量部の白色化剤とヒドロキシ エチルセルロースとの混合物　　　１７ヒアルミノ珪酸
ナトリウム　　　　　　　５４３ｔｊ珪　　　藻　　　
土　　　　　　　　　　　　　　　　　１６５ｇ吟霧用
０］０％濃度の粉末である他の組成物は次の成分を含有
する： 例Ｆ８： 活　　性　　物　　質　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００ｇ飽和脂肪酸の硫酸エステルの ナトリ・ラム塩混合物　　　　　　　３０ｇナフタレン
スルホン酸とボルム アルデヒドとの縮合生成物　　　　５０ｇ力　　　オ　
　　リ　　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８２０ｇこれらの噴霧用粉末または水相性粉末
を得るには、活性物質を適当なブレンダ中にて追加物質
と共によく混合し、かつ混合物をミルまたはその他の適
切な磨砕機によって磨砕する。これにより濡れ性および
＠潤性に優れた噴霧用粉末が得られる４、これらは水中
に任意所望の濃度で！；８濁づることができ、かつこれ
ら懸濁液は特に植物の葉上に極めて好適に施用づること
かできる。

水相性粉末の代りに、ペース１〜を作成することもでき
る。これらペーストを作成しかつ使用づる条件ａ３よび
方法は、水和性粉末ま１．：は噴霧用粉末に関するもの
と同様である。。

」−記したように、水性エマルジョンおよび分散液（た
とえば本発明による水和性粉末もしくは乳化性濃厚液を
水で希釈して冑られる組成物）も本発明の範囲内に包含
される。エマルジョンは油中水型または水中油型と一す
−ることができ、これらは「マヨネーズ」のＪ：うな濃
厚」ンシスアンシーを右Ｊることができる。

土壌に施用するために設泪しｌζ粒剤は、−一般にリー
イズが０．１〜２Ｍとなるように作成され、凝集もしく
は含浸によっ（製）告１」ることがで゛ぎる。−・般に
、粒剤は０５へ・２５％の粘性物質ど０〜１０％の添加
剤、ｌことえば安定剤、遅延放出用改質剤、結合剤ｄ３
よび溶剤を含有−りる。

粒剤組成物の例どして次の成分が使用される：例［９； 活　　＋！１　　物　　貿　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５０ｊＪエピクＬ１ルヒドリン　　　　
　　　　　２，５ｑレブ−ルポ１ヲグリコールニＩＴ−
プル　　　２，５ｇポリエヂレングリー］−ル　　　　
　　　３５９力Ａリン（判Ｉ径：０．３〜０．８　ｍｍ
　＞　　　　　９１０ｈこの特定の場合は、活性物質を
エピク１］ルヒドリンと混合しかつ混合物を６Ｊ／のア
レ１〜ンに溶解する。ポリよブレングリコールとセブー
ルポリグリ蒸発させる。この種の微粒子は土壌菌を防除
する−　　ｂ２　　＝− のに右利に使用される。

さらに式（１）の化合物は散布用粉末の形態で使用する
こともできる。５０９の活性物質と９５０ｇのタルクど
からイｆる組成物も使用することかできる。２０ｇの活
性物質と１０ｇの微細シリカと９７（＋７のタルクどか
らなる組成物も使用づることができる。これらの成分を
混合しかつ磨砕して、混合物を散布により施用する。　
いかなる限定をも意味するものではないが、双手の実施
例は本発明の化防 合物の製造、並びに植物病原菌を解除覆るだめのその使
用を例示している。これら実施例に示した化合物の描造
は核磁気共鳴（Ｎ　Ｍ　Ｒ）スペク１〜ル法および／ま
たば赤外分光光度法によって確認しＩこ　。

ブに］パンニｌヘリルの製造 一’＞’１　　　− 攪拌器り渇度泪と凝縮器と滴下［−１〜１〜とを装着し
た三〇首丸底フラス］を使用した。

このフラスＴ１に順次２−（３−ピリジル）ブタンニ１
〜リル（１４，６ｇ）と臭化メブレン（３（１ｍ）とメ
チルｈす（Ｃ〜Ｃ１０アルニ１〜ル）アンモニラムク［
］ライド（アドグン４６４）　（３Ｓ７．　）とを添加
し、この混合物を攪拌し続（）た。

次いで、水（１２ｄ）に溶解１ノた水酸化ナトリウム（
１１）を添加した。

混合物を３時間かりて９０　’Ｃにした。冷却した後、
水（２０ｄ）を褐色溶液に添加し、これを塩化メヂレン
で抽出した。

有機相を合して水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥し、次
いで濃縮ｌノだ。

得られた粗製油状物をシワ力力ラムく溶出液：ジイソブ
［１ピルニーデル）でのり「１７トグラフイーにより精
製した。

一５’ｌ−− ２−り３−ピリジル）−２−エチル−３−ブロモプロパ
ン二１〜リル（１９，６ｇ）が淡黄色の粘性油状物とし
て得られた。収率：８２％。

同様にして得られた式Ｘ１の中間化合物の特性を下記に
示す。

Ｒｃ　　　　　　　　　　外　　観　　　収　　率Ｅｔ
　　　　　　　　粘性油状物　　８２アリル　　　　　
　粘性油状物　　７３ｉ−ｐｒ　　　　　　粘性油状物
　　６７ｎ−Ｐ　ｒ　　　　　　粘性油状物　　６１Ｃ
ｌ−Ｉ　　ＳｉＭｅ３ｍ、ｐ、９３．９℃　　７０ｎ　
−３ｕ　　　　　　粘性油状物　　７１上記例に記載し
た装置を用いた。ジメチルホルムアミド（１００ｄ　）
をフラスコ中に導入し、次いで水素化ナトリウム（３，
７！Ｊ７　；　　０．１２６ｇ−ａｔ、）　　（油ｃｉ
、＋３Ｑ％の濃度）を添加した。ジメチルホルムアミド
（３０ｒｒｄｌ　）で希釈した４−クロロフェノール（
１５，４９；０．１２モル）を懸濁液中に注ぎ入れ、１
０℃まで冷却した。この混合物を室温にて３０分間保持
した。

ジメチルホルムアミド（２０ｍ　）で希釈した２−（３
−ピリジル）−２−エチル−３−ブロモプロパンニトリ
ル（２３，９９；　　０．１モル）を次いで添加した。

この溶液を６時間かけて１００℃にした。１０℃まで冷
却した後、氷冷水（３００ｄ　）を溶液に添加（）、次
いで混合物を酢酸エチル（３Ｘ　６０ｄ　）で抽出した
。有機相を合して順次１０％濃度のＫＨＣＯ３水溶液（
１００ｍ　）おにび水（２００ｄ　）で洗浄し、かつ硫
酸マグネシウムで乾燥し、次いで濃縮しＩＣ。

得られｌζペース１〜状残留物をシリカカラムく溶出液
ニジイソプロピル−［−チル）でのクロマ１〜グラフイ
ーにより精製した。ベージュ色の固体が得られ、これを
５０：５０のジイソプロピルエーテル／ヘプタン混合物
（４０ｍ）にて再結晶し、２−（３−ピリジル−２−エ
チル−３−（４−クロルフェノキシ）プロパンニトリル
（１８，６ｇ：　　０．０６５モル）を白色固体として
得た。

ｍ、ｐ、８２．１℃。

収率（２−（３−ピリジル）−２−エチル−３−ブロモ
プロパンニトリルに対して計算）２６５％０第■表に示
すように、実施例２〜２５の化合物が同様にして得られ
た。これらの化合物品は実施例のあとに一括して記載す
る。

火遣」Ｌ−匹 攪拌機を装着しかつ温度計と凝縮器と滴下ロートとを設
けた三つ首丸底フラス」を使用した。

無水ＤＭＦ（２５０ｒｎｌ）をフラスコ中に導入し、次
いで水素化ナトリウム（３，１５ｇ：　　０．１０５モ
ル）（油中８０％の濃度）を添加した。。

ＤＭＦ（３０ｒｄ）で希釈した（３−ピリジル）アセト
ニトリル（１１，８ｇ；　　０．１モル）を次いで滴加
した。

次いで、ＤＭＦ（３０ｄ）で希釈した１〜ブロモ−２−
（４−りＬ］ロフエノキシ）エタン（２３，５ｇ：　　
０．１モル）を１９られた塩に滴加した。

この溶液を２５℃にて２時間攪拌し続（）だ。次いで、
混合物を氷冷水（５００戒）に注ぎ入れ、その後酢酸エ
チル（３ｘ　１５０ｍ）で抽出した。有機相を合して水
（３００ｄ　＞で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、
次いで濃縮した。

得られた粗製油状物をエチルエーテル（１００戒）に加
えた。

ただちに生じた白色沈澱物をガラスフィルター上に心束
し、３．５ｇｔｆだ。ｍ、ｐ、　１４１°ｃｏこれは式
（Ｘ）の二置換誘導体である。

濃縮した濾液をシリカカラムでのクロマトグラフィーに
より精製した。２−（３−ピリジル）−４−（４−り１
］ロフエノキシ）ブタンニトリル（１６，８ｇ＞が淡黄
色油状物として得られた。収率：６２％。

工程１に記載したと同じ装置を使用した。無水Ｄ　Ｍ　
Ｆ　（１００ｄ　）をフラスコ中に入れ、次いで水素化
プトリウム＜　１．５７ｇ：　５．２５Ｘ　１０−２．
−ａｔ、　）を添加した。

次いで、ＤＭＦ（２０威）で希釈した２−（３−ピリジ
ル）−４−（４−クロロワ１ノキシ）ブタンニトリル（
１３，６ｇ；　０．０５モル）を滴加した。次いで、Ｄ
ＭＦ（２０成）で希釈した沃化メチル（３，２７；　０
．０５モル）を注ぎ入れた。

この溶液を２５℃にて３時間にわたり攪拌し続けた。

次いで、混合物を氷冷水（３ｏｉＩｄ＞に注ぎ入れ、そ
の後酢酸エチル（３ｘ　６０戒）で抽出した。有機相を
合して水（１５０ｄ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥し、次いで濃縮した。

得られた粗製油状物をシリカカラム（溶出液；ジイソプ
ロピルエーテル）でのクロマトグラフィーにより精製し
、２−（３−ピリジル）−２−メヂルー４−（４−クロ
ロフェノキシ）ブタンニトリル（１，７ｇ’＞’を黄色
油状物として得た。収率；５４％。

化合物乞 彊’１１副・ ２−り３−ピリジル）−２−エチル−３−（４−クロ］
コチオフエノギシ）プロパンニトリル 支１豊−ユ： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−３−（４−フルオ
ロチオフ〕−ノギシ）ブ［」パンニトリル 実施例　４： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−３−（４−プロモ
チオフエノギシ）プ［１パンニトリル 実施例　５： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−３−（３，４−ジ
ク１］ロチオフエノキシ）プロパンニトリル 実施例　６： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−３−（４−ブロモ
フェノキシ）プロパンニトリル 実施例　７： （：：Ａ　　　　　− ２−（３−ピリジル）−２−エヂルー３−（３，４−ジ
クロロフェノキシ）プロパンニトリル 支１拠−１： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−３−（２，４−ジ
クロロワ１ノキシ）プロパンニトリル 実施例　９： ２−（３−ピリジル）−２−エヂルー３−（２，４，６
−１〜ジクロロフェノキシ）プロパンニトリル 実施例　１０： ２−（３−ピリジル）−２−アリル−３−（４−クロロ
フェノキシ）プロパン−１ヘリル 実施例　１１： ２−（３−ピリジル）−２−アリル−３−（２，４−ジ
クロロフェノキシ）プロパンニトリル 実施例　１２： ２−（３−ピリジル）−２−アリル−３−（４−ブロモ
フェノキシ）プロパンニトリル 実施例　１３； ２−（３−ピリジル）−２−メチルエチルー３−（４−
ブロモフェノキシ）プロパンニトリル 実施例　１４： ２−（３−ピリジル）−２−アリル−３−（３，４−ジ
クロロフェノキシ）プ１〜１パンニトリル 丸１λ−卦： ２−（３−ピリジル）−２−メチルエチル−３−（３，
４−クロロフ１）：１ニジ）プロパンニトリル 実施例　１６： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−３−（３，５−ジ
クロロフェノキシ）プロパンニトリル 実施例　１７： ２−（３−ピリジル）−２−プロピル−３−（４−クロ
ロフェノキシ）プロパンニトリル 実施例　１８： ２−（３−ピリジル）−２−プロピル−３−（３，４−
ジクロロフロ６−− エノキシ）プロパンニトリル 実施例　１９： ２−（３−ピリジル）−２−エヂルー３−（４−１〜リ
フルオロメ１へキシフェノキシ）プロパンニトリル支１
豊−幻： ２−（３−ピリジル）−２−トリメチルシリルメチル−
３−（４−クロロワ１ノキシ）プロパンニトリル実施例
　２１： ２−（３−ピリジル）−２−トリメチルシリルメチル−
３−（３，４−ジク［］ロフエノギシ）プロパンニトリ
ル実施例　２２二′ ２−（３−ピリジル）−２−エチル−３−（４−フルオ
ロフェノキシ）プロパンニトリル 実施例　２３： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−３−（３−フル第
１コフエノギシ）プロパンニトリル 実施例　２４： ２−（３−ピリジル）　−２−，１チル−３−（３，４
，５−１〜リクロロフエノキシ）プロパンニトリル 実施例　２５： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−３−（２，４−ジ
ブロモフェノキシ）プロパンニトリル 実施例　２６： ２−（３−ピリジル）−４−（４−クロロフェノキシ）
ブタンニトリル 実施例　２７： ２−（３−ピリジル）−２−メチル−４−（４−クロロ
フェノキシ）ブタンニトリル 実施例　２８： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−４−（４−クロロ
フェノキシ）ブタンニトリル 支１１〜か： ２−（３−ピリジル）−２−プロピル−４−（４−クロ
し１フエノキシ）ブタンニトリル 火ＭｔＪ−廷： ２−り３−ピリジル）−２−アリル−４−（４−クロロ
フェノキシ〉ブタンニトリル 実施例　３１： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−４−（３，４−ジ
クロロフェノキシ）ブタンニトリル 実施例　３２： ２−（３−ピリジル）−２−プロピル−４−（３，４−
ジクロロフェノキシ）ブタンニトリル 実施例　３３： ２−（３−ピリジル）−４−・（４−クロロチオフェノ
キシ）ブタンニトリル 実施例　３４： ２−（３−ピリジル）−２−メチル−４−（４−クロロ
チオフェノキシ）ブタンニトリル 実施例　３５： ２−（３−ピリジル）−２−エチル−４−（４−クロロ
チオフ■ノキシ）ブタンニトリル １１番−」： ２−（３−ピリジル）−２−プロピル−４−（４−クロ
ロチオフ］−ノギシ）ブタン−１〜リル 火五遭−ユし ２−（３−ピリジル）−４−（４−プロモチオフエノキ
シ）ブタンニトリル ＬＬＬ−挫： ２−（３−ピリジル）−２−メヂルー４−（４−プロ下
ヂオフーｒノキシ）ブタンニトリル 実施例　３９： ２−（３−ピリジル）−２−丁プール−４−（４−プロ
モチＡ）ｒノギシ）ブタンニ１゛・リル 実施例　４０： ２−（３−ピリジル）−２−ブ１］ビル−４−（４−プ
ロしチオフ］−ノギシ）ブタンニ［・リル ＝　７０− ’！Ｊ！ｉＪ　：　１子９カビおよび土壌のカビに対す
る本発明の化合物の作用を、穀類およびその他の植物の
病気の原因どなる次の菌類につき試験した：（１１）ピ
レノホラ］−・アベヲ （Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａｅ　ａｖｅｎａｅ）（６）　
　セブトリア・ノドルム （Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）（１２）ヘルミ
ントスポリウム・テレス（ｌｌｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ　ｔｅＡ）（９）　　フザリウム・ロゼラム （Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｒｏｓｅｕｍ） （８）　　フザリウム・ニバレ （Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｎ１ｖａｌｅ） （７）　　フザリウム・クルモルム （Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）（１３）リゾ
クトニア・セレアリス ＝　７１〜 （ＲｈｉｚｏｃＵｏｎｉａ　　ｃｅｒｅａｌｉｓ）（１
４）セフ１〜リア・１〜リブシ （Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｔｒｉｔｉｃｉ）（１）　　カル
ベンダチムおにび環式イミド類に対し感受性のボツリヂ
ス・シネレア （２）　　カルベンダヂムおよび環式イミド類に対し抵
抗性のポツリブス・シネレア （５）シュートＩＺ／し二Ｊスポレラ・ヘルポ１ヘリコ
イデス （Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐ
ｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）（３）　　フザリウム・オキ
シスポルム　Ｆ、Ｓｅ・メ「１ニス （４）１ノゾクｊ−ニア・ソラニ （Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ）（１０）ヘ
ルミン１〜スポリウム・グラミネウム（Ｈｅｌｍｉｎｔ
ｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅｕｍ）名称の前に
示した数字は、第■表にａハブるこれら菌類を示すため
に用いた。

各試験につぎ手順は次の通りである：馬鈴薯とグルコー
スど寒天とよりなる栄養培地（ＰＤＡ培地）を、１２０
℃のオー１〜クレープで殺菌した後の一連のぺ１〜す１
１１１１（冊１枚当り２０彪）に過冷却状態で導入した
。

皿に充填する際、活性物質のアレ１〜ン溶液を過冷却状
態の培地に注入して所望の最終濃度とした。

活性物質を含有しない同量の栄養培地を注ぎ入れた上記
と同様なペトリ冊を一］ン１〜ロールとして用いた。　
２４時間もしくは４８時間後に、名器には同じ菌の予備
培養物から得た菌糸体の断片を載けて接種した。

医 これらの皿を２２°Ｃにて２・−１０日間（試験するｊ
〆による）貯蔵し、次いで試験づ゛る活性物質を含有し
た皿における菌の増殖を、コン１〜ロールとして用いた
皿にお１プる同じ菌の増殖と比較した。

３０１’ｌｌ）ｍの投％ＦＡにおける問題とする菌につ
いて阻止の程度を各試験化合物毎に決定した。その結果
を第■表に示す。

一〇の寸唖■トノ■０　？−Ｗ　ｅ’）　１　ｕ’５Φ
ト■■〇−ＰＰＦ−一−Ｐ−一へ ＋Ｎ＋１〜Ｎ−Ｎ−Ｎ−１〜＋＋１〜＋＋ｌ＋＋−＋Ｎ
＋＋＋＋＋−メー＋１１１〜１〜−　　　７　Ｃ− 次の組成を有する試験すべき活性物質の水性懸濁液を微
細に磨砕して作成した： 試験すべぎ活性物質　　　　　　　　　４０ｍｙツイー
ン８０（ソルビタンから得られた酸化エチレンとの重縮
合物のモノ ラウレートよりなる界面活性剤）　　０．４ｃｃ水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４０　ｃ　、ｃ次いで、この水性懸濁物を水で希釈して
所望濃度とした。

温室で栽培した６０〜７５日目のトマト（マルマンデ種
）を、１　ｑ　／　、Ｑ　　（１０１０００ｐｐの活性
物質濃度である上記組成物の水性懸濁液を噴霧すること
により処理した。

２４時間後、葉を切断しかつ予め濡れた濾紙の円槃で底
部をライニングした２枚のペトリ皿（直径１１ｃｍ）に
入れた（冊１枚当り５枚の巣）。

次いで胞子懸濁物の液滴〈葉１枚肖り３滴）を注射器を
用いて接種することにより接種物を加えた。ボツリヂス
・シネレア胞子の懸濁物は１５［１目の培養物から得ら
れ、次いで栄養溶液に懸濁さけたものである（　８０．
０００単位／成）。汚染させてから約／４〜６日後に、
未処理」ンｌ−１：ｉｌ−ルどの対比にＪ：って効果を
検査した。未処理コント１」−ルに対する保護率（％）
をこのように１ノ′（評価した。

これらの条件１ζで、１，０００ｍｆｆ＃のｉｌ１度に
おりる保護率は、それぞれ次の化合物１．　４．　５．
　６゜７、１０．１２．１３．１５．１７．１８．２２
．２３．２７．２８゜２９、３０および３１ｊにつき少
なくと０７５％であることが観察された。

’　　−３！−にｄ−＋Ｊ７−”　９１１〜に刹ヨ１ｂ
生体内試験 次の組成を有づる試験すべき活性物質の水性懸濁液を微
細に磨砕して作成した： 試験すべき活性物質　　　　　　　　　６０ｍ３ツイー
ン８０（ソルビタンから得られた酸化エチレンとの子線
合物のモノ ラウレ−１〜よりなる界面活性剤）、 １／１０まで希釈　　　　　　　　　　０．３ｃｃ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６°０゜次いで、この水性懸濁物を水で所望温度と
なるまで希釈した。

大麦苗くボルデウム・プルガン）（ペラツク種）を鉢栽
培しｌ（。播種１）てから５〜６日後、ツイーン８０を
含有した蒸留水中の活性物質の懸濁液（８ｄ　）を所望
温度にて各画に噴霧づることにより葉を処理した。

活性物質の各濃度につき、３反復で試験した。

二１ンｌ−ＩＩ−ル植物は、活ｆ１物質を用いずに同様
に処理した。

処理の翌日に乾燥した後、植物を大麦ラドン粉状（エリ
シフェ・グラミニス）の胞子を散布して汚染させ、次い
で２２°Ｃ±２℃かつ相欠１温％の温室内に保った。

活性物質の懸濁液て処理した１４Ｌ１後に、菌増殖の阻
止率（％）を未処理コン１〜ロールと対比して評価した
。

これらの条件下で１　、　ＯＯＯｍｙ　／　、Ｑの濃度
にお（づるカビの増殖の阻止率はそれぞれ次の通りであ
ることが観察された： 化合物５，　　７，　　９．　１ｇ，　２０．　２２お
よび２３につぎ少’Ｊ　くとも７５％。

ローム質土壌の鉢に播いた小麦を高ざが１０ｃｍの時に
、前記実Ｘ１ｌｊ例に記載したと同じ組成で試験化合物
の濃度が異なる水性Ｔマルジョン（スラリーど称する）
を噴霧して処理した。試験は、各濃度につき２反復で行
なった。

２４時間後、胞子の水性懸濁物（　５０，　０００個／
ｍｌ）を小麦に噴霧した。この懸濁物は汚染植物から得
たものである。次いで、この小麦を培養セル内に約１８
°Ｃかつ相対湿度１００％にて４８時間保った。

２日間後、相対湿度を６０％に戻しＩＣ　０植物の状態
に関づる検査を、汚染してからｉ　ｉ　Ｂと１５日との
間に未処理コン１へロールと対比して行なった。

１３／ρの投与量にて化合物１，　　４．、　　６，　
　７。

１０、１３，　１９，　２０．　２８および２９につき
少なくとも７５エンリツヂピー１〜とポゾランとの５０
：５０混含物の鉢に播種した稲を高さｉｏＣｍの段階に
て、下記する濃度を有する上記の水性エマルジョン（ス
ラリーと称する）を噴霧して処理した。実験を２反復で
行なった。２４萌間後、純粋培養で得られた胞子の懸濁
物を葉上に施こして植物を処理した。

このように処理されかつ汚染された植物を次いで２５・
−２８℃にて飽和湿度で２４時間培養し、次いで２５−
・２８℃の温室内の湿潤室に入れた。

汚染してから８日後に測定を行なった。これらの条件下
で次の結果が観察された：１９／ηの投与量にて、化合
物１．　２．　４．　６．　７．　８．　９゜１０、１
１．１２．１３．１４．１５．１Ｇ、　２０．２２．２
３．２４゜２９、３０．３２．３７および３８につき少
なくとも７５％の保護が得られた。

【Ｙ賜 ＋Ｙｌ１１ Ｈ：＝ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｉ工ｖ１＋ｚｌｆｆｌＣｖｘｌ

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中、Ａは最高６個の炭素原子を有するたとえばジメ
   チレンもしくはメチレンなどの線状アルキレン鎖または
   線状鎖がメチレン以外のものである最高６個の炭素原子
   を有するたとえばエチルエチレンなどの分岐アルキレン
   鎖を示し、 Ｒは、特に、ハロゲン原子、低級アルコキシおよび低級
   アルキルチオ基並びに基 −（ＣＨ＿２）＿ＸＳｉＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３〔ここでＸ
   は０もしくは１であり、かつＲ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿
   ３は同一もしくは異なってもよく低級アルキル、低級ア
   ルコキシ、アリール（特にフェニル）もしくはアラルキ
   ル（特にベンジル）である〕よりなる群から選択される
   １個もしくはそれ以上の置換基により置換されていても
   よい低級アルキル基、前記アルキル基と同様に置換され
   ていてもよい３〜７員環のシクロアルキル基（特にシク
   ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルもしくはシ
   クロヘキシル）、 前記アルキル基と同様に置換されていてもよいアラルキ
   ル基（特にベンジルもしくはフェネチル）、 前記アルキル基と同様に置換されていてもよいモノ−も
   しくはポリ−不飽和低級アルケニルもしくはアルキニル
   基（ただしＣＮ基を有する炭素のα位には不飽和が存在
   しない）を示し、さらにＡがメチレン以外であればＲは
   Ｈであり、 ＸはＯまたはＳであり、 Ｙはハロゲン（特に弗素、塩素もしくは臭素）原子、低
   級アルキル基、低級ハロアルキル（特にフルオロアルキ
   ル）基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキシ（特に
   フルオロアルコキシ）基、低級アルキルチオ基、低級ハ
   ロアルキルチオ（特にフルオロアルキルチオ）基、低級
   アルコキシカルボニル基、低級ハロアルコキシカルボニ
   ル（特に低級フルオロアルコキシカルボニル）基、低級
   アルカノイルオキシ基、低級ハロアルカノイルオキシ（
   特にフルオロアルカノイルオキシ）基、アリール（特に
   フェニル）基、アラルキル（特にベンジル）基、３〜７
   個の炭素原子を有するシクロアルキル基またはシアノ、
   ニトロもしくはヒドロキシ基を示し、 ｎは６未満の整数もしくは０であり、ｎが１より大であ
   れば基Ｙは同一もしくは異なってもよく、Ｚは低級アル
   キルもしくは低級アルコキシ基（好ましくはメチル、エ
   チルもしくはメトキシ）を示し、 ｍは０、１もしくは２であり、ｍ＝２であれば、基Ｚは
   同一もしくは異なってもよい｝ で表わされる化合物、並びに農業上許容しうるこの化合
   物の塩類。
2. （２）Ｒが、ハロゲン（好ましくは塩素および弗素）原
   子、低級アルコキシ基および基 −（ＣＨ＿２）＿ＸＳｉＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３〔ここでＸ
   は０もしくは１であり、かつＲ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿
   ３は同一もしくは異なってもよく低級アルキル、低級ア
   ルコキシ、アリール（特にフェニル）もしくはアラルキ
   ル（特にベンジル）である〕よりなる群から選択される
   １個もしくはそれ以上の置換基により置換されていても
   よい低級アルキル基を示すか、または、Ｒがアルキルの
   場合と同様にもしくはＣ＿１〜Ｃ＿４アルキル基により
   置換されていてもよいアルケニル基（好ましくはアリル
   基）を示し、 Ａが最高４個の炭素原子を有する線状アルキレン基、好
   ましくはメチレンもしくはジメチレンまたはプロピレン
   を示し、 Ｘが０であり、 ｎが１、２もしくは３であり、 Ｙが好ましくは１〜３個の炭素原子を有する低級ハロア
   ルコキシ（有利にはトリフルオロメトキシ）、好ましく
   は１〜３個の炭素原子を有する低級ハロアルキル（有利
   にはトリフルオロメチル）またはハロゲン（好ましくは
   塩素もしくは臭素）であり、 ｍが０である 請求項１に記載の式（ I ）で表わされる化合物。
3. （３）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ｛式中、Ｒ、ｎおよびＹは請求項１に記載したと同じ意
   味を有し、 好ましくはＲは、ハロゲン（好ましくは塩素、弗素もし
   くは臭素）原子、低級アルコキシ基および基−（ＣＨ＿
   ２）＿ＸＳｉＲ＿１Ｒ＿２Ｒ＿３［ここでＸは０もしく
   は１であり、かつＲ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は同一で
   も異なってもよく低級アルキル、低級アルコキシ、アリ
   ール（特にフェニル）またはアラルキル（特にベンジル
   ）である］よりなる群から選択される１個もしくはそれ
   以上の置換基により置換されていてもよい低級アルキル
   基を示すか、またはＲがアルキルの場合と同様にもしく
   はＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル基により置換されていてもよ
   いアルケニル（好ましくはアリル）基を示し、 Ｙは好ましくは１〜３個の炭素原子を有する低級ハロア
   ルコキシ（有利にはトリフルオロメトキシ）、好ましく
   は１〜３個の炭素原子を有する低級ハロアルキル（有利
   にはトリフルオロメチル）またはハロゲン（好ましくは
   塩素もしくは臭素）であり、 ｎは１、２もしくは３であり、ｎ＝２もしくは３であれ
   ばＹは同一もしくは異なつてもよい｝で表わされる化合
   物、並びに農業上許容しうるこの化合物の塩類。
4. （４）ｎが１もしくは２でありかつＹがハロゲン原子、
   特に塩素原子もしくは臭素原子である請求項１に記載の
   化合物。
5. （５）ｎが１もしくは２である請求項１に記載の化合物
   。
6. （６）Ｙが３−位および／または４−位に存在する請求
   項１に記載の化合物。
7. （７）ＲがＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基である請求項１に
   記載の化合物。
8. （８）殺菌剤、特に請求項１〜７のいずれか一項に記載
   の化合物０．５〜９５％を、農業上許容しうる固体もし
   くは液体ベヒクルおよび／または同じく農業上許容しう
   る界面活性剤と共に含有する殺菌性組成物としての請求
   項１〜７のいずれか一項に記載の化合物の使用。
9. （９）有効量の請求項１〜７のいずれか一項に記載の化
   合物を葉上に施用することを特徴とする菌による病気に
   侵されたまたは侵される可能性のある作物の処理方法。
10. （１０）０．００５〜５Ｋｇ／ｈａの投与量を施用する
    請求項９に記載の処理方法。
11. （１１）請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物を
    製造する際の中間体として特に有用である式（Ｖ）もし
    くは（VIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
    等があります▼ （Ｖ）（VIII） で表わされる化合物。
12. （１２）Ａがメチレンである場合、第１工程にて式（I
    II）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （III） 〔式中、Ｚ、Ｒおよびｍは上記式（ I ）におけると同
    じ意味を有する〕 の化合物を式（IV）： （Ｈａｌ）＿２ＣＨ＿２（IV） 〔式中、Ｈａｌはハロゲン原子、好ましくは塩素原子も
    しくは臭素原子を示す〕 のジハロメチレンと、好ましくは化合物（III）／（IV
    ）のモル比０．８〜１．２にて塩基性媒体中必要に応じ
    不活性溶媒の存在下に反応させて上記式（Ｖ）の化合物
    を生成させ、 次いで第２工程にて式（Ｖ）の化合物を式 （VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （VI） 〔式中、Ｘ、Ｙおよびｎは上記式（ I ）におけると同
    じ意味を有する〕 の化合物と強塩基（たとえばアルカリ金属水素化物もし
    くはアルカリ金属アルコラート）の存在下に、所望によ
    り適当な極性非プロトン溶媒の存在下反応させることを
    特徴とする式（ I ）の化合物の製造方法。
13. （１３）Ａがメチレンでない場合、第１工程にて式（I
    X）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （IX） ［式中、Ｚおよびｍは上記式（ I ）と同じ意味を有す
    る］の化合物を式（VII）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （VII） 〔式中、Ａはメチレン以外でありかつＨａｌはハロゲン
    原子を示す〕 の化合物と強塩基の存在下に好ましくは化合物（VII）
    ／（IX）のモル比０．８〜１．２にて、所望により極性
    非プロトン溶媒の存在下に反応させて上記式（VIII）の
    化合物を生成させ、 次いで第２工程にて式（VIII）の化合物を式 Ｈａｌ−Ｒ（式中、Ｈａｌはハロゲン原子であり、かつ
    Ｒは上記式（ I ）におけると同じ意味を有するが、た
    だしＨではない）の化合物と反応させることを特徴とす
    る式（ I ）の化合物の製造方法。
14. （１４）請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物の
    １種により保護処理を受けた栽培植物における繁殖用生
    産物、特に種子。