HU207046B - Process for producing 2-(3-pyridyl)-3-phenoxypropionitrile derivatives, fungicidal composition comprising 2-(3-pyridyl)-3-phenoxypropionitrile derivative as active ingredient and process for using the composition - Google Patents

Process for producing 2-(3-pyridyl)-3-phenoxypropionitrile derivatives, fungicidal composition comprising 2-(3-pyridyl)-3-phenoxypropionitrile derivative as active ingredient and process for using the composition Download PDF

Info

Publication number
HU207046B
HU207046B HU891534A HU153489A HU207046B HU 207046 B HU207046 B HU 207046B HU 891534 A HU891534 A HU 891534A HU 153489 A HU153489 A HU 153489A HU 207046 B HU207046 B HU 207046B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
alkyl
pyridyl
compounds
Prior art date
Application number
HU891534A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT50777A (en
Inventor
Alain Gadras
Regis Pepin
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of HUT50777A publication Critical patent/HUT50777A/hu
Publication of HU207046B publication Critical patent/HU207046B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/57—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű vegyületek vagy a mezőgazdaságban alkalmazható sóik előállítására, valamint hatóanyagként e vegyületeket tartalmazó készítmények.
Ezen túlmenően találmányunk a találmány szerinti eljárással előállított hatóanyaggal végzett többszörös terméshozamot eredményező növényvédő kezelési eljárásra is vonatkozik.
Számos olyan növényvédő szert, elsősorban gombaölő szert ismerünk, amelyek hatóanyagként piridin-származékot tartalmaznak. Az EP-A-145 620 számú európai szabadalmi leírásban például a 2-(3-piridil)-2-(fenil-amino-ecetsav)-származékot tartalmazó gombaölő szert, az EP-A-214793 számú európai szabadalmi leírásban 2-aril-3-piridil-propionitril-származék gombaölő szert ismertetnek, A 145620 számú európai szabadalmi leírásból ismert vegyületekre tekintettel az oltalmi körből kizártuk azon (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A jelentése metiléncsoport és R jelentése hidrogénatom.
Találmányunk célkitűzése olyan, egyéb, széles spektrumú gombaölő hatóanyagok előállítási eljárásának kidolgozása, amelyek elsősorban szárbetegségek, mint például szemfoltosság vagy levélbetegségek, mint például üszög, szeptoriozis, pirikulariozis, fuzáriozis vagy rinchosporiozis és a különböző patogén gombák, mint például Botritis, Phoma, Aschorcyta és Altemária által különböző növényekben, mint például gabonafélékben, szőlőben, rizsben, kukoricában és szójában okozott betegségek ellen alkalmazhatók.
Találmányunk olyan (I) általános képletű vegyületek előállítási eljárására vonatkozik, amelyekben A jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, előnyösen inetilén-, dimetilén- vagy propiléncsoport;
X jelentése oxigénatom vagy kénatom;
R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil vagy trí(l—6 szénatomos alkil)szilil-(l-4 szénatomos alkil)-csoport, azzal a feltétellel, ha R jelentése hidrogénatom, akkor A jelentése metiléncsoporttól eltérő,
Y jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, ez esetben n értéke 1, 2 vagy 3; vagy
Y jelentése 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkoxi-csoport, ez esetben n értéke 1.
Az (I) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy
a) az A helyében metiléncsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (III) általános képletű vegyületet, amelyben R jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületnél meghatározottakkal, olyan (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelyben Hal jelentése valamilyen halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, a reakciót 1: (0,8-1,2) mólarányú (III) és (IV) általános képletű vegyülettel, bázikus közegben, adott esetben valamilyen inért oldószer jelenlétében játszatjuk le, majd a kapott (V) általános képletű vegyületeket olyan (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amelyben X és Y jelentésé, valamint n értéke azonos az (I) általános képletű vegyületnél meghatározottakkal, a reakciót erős bázis, mint például valamilyen alkálifém-hidroxid vagy alkálifémalkoholát jelenlétében és adott esetben valamilyen megfelelő, poláris, aprotikus oldószerben végezzük;
b) az A helyében metiléncsoporttól eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (IX) képletű vegyületet olyan (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amelyben A jelentése metiléntől eltérő csoport, X és Y jelentése és n értéke az (I) általános képletnél megadottal azonos a Hal jelentése valamilyen halogénatom; a reakciót erős bázis jelenlétében, 1: (0,8— 1,2) mólarányú (VII) és (IX) képletű vegyülettel, adott esetben valamilyen poláris, aprotikus oldószerben játszatjuk le, majd a kapott (VIII) általános képletű vegyületeket Hal-R általános képletű vegyülettel - a képletben R jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületnél meghatározottakkal és Hal jelentése halogénatom - reagáltatjuk, majd a kapott (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben sóvá alakítjuk.
Az (I) általános képletű vegyületek megfelelő savakkal, például szervetlen savakkal, mint például sósavval, kénsavval vagy foszforsavval vagy szerves savval, mint például borostyánkősavval, fumársavval, maleinsavval, oxálsavval vagy borkősavval különböző, savaddíciós sókat képeznek.
A savaddíciós sók előállítása történhet valamilyen ismert eljárással, például az (I) általános képletű vegyület megfelelő oldószerben való feloldásával, majd a megfelelő savval való reagáltatással.
Az (I) általános képletű vegyületek mindegyike tartalmaz egy, a piridiicsoporthoz képest alfa-helyzetben, aszimmetrikusan helyettesített szénatomot. Ennek következtében az (I) általános képletű vegyületek mindegyike számos, különböző gombaölő hatású sztereoizomer formában fordulhat elő.
A fentiekben ismertetett (I) általános képletű vegyületek közül önmagukban vagy kombinációban alkalmazva azok előnyösek, amelyek képletében R jelentése alkilcsoport, tri(l-4 szénatomos alkil)-szilil-metil-csoport vagy 3-6 szénatomos alkenilcsoport,
A jelentése 1-3 szénatomos lineáris alkiléncsoport, előnyösen metilén-, dimetilén- vagy propiléncsoport;
X jelentése oxigénatom;
n értéke 1,2 vagy 3;
Y jelentése trifluor-metil-csoport vagy halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom.
Azt tapasztaltuk, hogy a fentiekben ismertetett felhasználási területeken különösen előnyös az olyan, (II) általános képletű vegyületek alkalmazása, amelyekben R és Y jelentése, valamint n értéke azonos az (I) általános képletű vegyületnél meghatározottakkal, így
Y jelentése trifíuor-metil-csopOrt vagy halogénatom, előnyösen klór-vagy brómatom; és
HU 207 046 B n értéke 1,2 vagy 3, és abban az esetben, ha n értéke vagy 3, az Y csoportok jelentése egymástól független vagy azonos.
Azt tapasztaltuk, hogy a fentiekben ismertetett gombaölő felhasználási területeken azok az (I) vagy (II) általános képletű vegyületek önmagában vagy kombinációban való alkalmazása előnyös, amelyekben Y jelentése halogén-, előnyösen bróm- vagy klóratom, n értéke 1 vagy 2; és az Y csoport a benzolgyflrű 3- és/vagy 4-helyzetében van;
és
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
Abban az esetben, ha A jelentése metiléncsoport, először (V) általános képletű vegyületet állítunk elő úgy, hogy (III) általános képletű vegyületet olyan (IV) általános képletű dihalogén-metilén-vegyülettel reagáltatunk, amelyben Hal jelentése halogén-, előnyösen bróm- vagy klóratom.
A reakció kivitelezése bázikus közegben, előnyösen 1:(0,8-1,2) mólarányú (ΙΠ) és (IV) általános képletű vegyülettel és adott esetben valamilyen, inért oldószerben történik.
Bázisként alkalmazhatunk valamilyen szervetlen bázist, például nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot vagy alkálifém- vagy alkáliföldfém-karbonátokat; vagy valamilyen szerves bázist, például alkálifémalkoholátokat, például nátrium-etanolátot. A bázis mennyisége előnyösen 0,5-3 mólekvivalens.
Oldószerként valamilyen poláris, aprotikus oldószert, mint például dibutil-étert, diizopropil-étert, tetrahidrofuránt, diizoamil-étert vagy (IV) általános képletű dihalogén-metilént alkalmazhatunk. Kívánt esetben a reakciót megfelelő katalizátor jelenlétében is kivitelezhetjük. Katalizátorként valamilyen fázistranszfer katalizátort, mint például kvatemer ammónium-származékokat, például tetrabutil-ammónium-kloridot vagy metil-tri(8-10 szénatomos alkil)-ammónium-kloridot alkalmazhatunk.
A reakció-hőmérséklet előnyösen 20-100 °C vagy oldószer alkalmazás esetén az oldószer visszafolyatási hőmérséklete.
Az így kapott (V) általános képletű vegyületet ezután olyan, (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amelyben X, Y jelentése és n értéke azonos az (I) általános képletű vegyületnél meghatározottakkal. A reakció kivitelezése valamilyen erős bázis, mint például valamilyen alkálifém-hidríd vagy alkálifém-alkoholát jelenlétében és adott esetben valamilyen, megfelelőpoláris, aprotikus oldószerben, mint például dimetilformamidban, dimetil-acetamidban, dimetil-szulfoxidban, acetonitrilben vagy N-metil-pirrolidonban történik. A reakció-hőmérséklet előnyösen 20-100 °C vagy oldószer alkalmazása esetén az oldószer visszafolyatási hőmérséklete.
A (IV) és (VI) általános képletű vegyületek ismert eljárással állíthatók elő.
A (III) általános képletű vegyületeket a következőképpen állíthatjuk elő.
A (IX) képletű vegyületet olyan R-Hal általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amelyben R jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületnél meghatározottakkal, és Hal jelentése valamilyen halogénatom. A vegyületek mólaránya előnyösen 1: (0,8-1,2) és a reakció valamilyen erős, szerves vagy szervetlen bázikus közegben és adott esetben valamilyen, megfelelő, poláris, aprotikus oldószerben, mint például dimetil-formamidban, dimetil-acetamidban, dimetil-szulfoxidban, acetonitrilben vagy N-metil-pirrolidonban, előnyösen 20-100 °C hőmérsékleten vagy oldószer alkalmazása esetén az oldószer visszafolyatási hőmérsékletén megy végbe.
Erős bázisként alkalmazhatunk alkálifém-hidrideket, alkálifém-alkoholátokat, előnyösen nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot.
Kívánt esetben a reakciót megfelelő katalizátor jelenlétében is kivitelezhetjük. Katalizátorként alkalmazhatunk valamilyen fázistranszfer katalizátort, mint például kvatemer ammóniumszármazékokat, például tetrabutil-ammónium-kloridot vagy metil-tri(8-10 szénatomos alkil)-ammónium-kloridot.
Abban az esetben, ha A jelentése metiléncsoporttól eltérő csoport, először (VIII) általános képletű vegyületet állítunk elő úgy, hogy (IX) képletű vegyületet olyan (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelyben A jelentése metiléncsoporttól eltérő csoport, Hal jelentése valamilyen halogénatom. A reakció kivitelezése valamilyen erős bázis jelenlétében és adott esetben valamilyen, poláris, aprotikus oldószerben történik, és a (VII) és (IX) képletű vegyületek mólaránya 1:(0,8-1,2). Az így kapott (VHI) általános képletű vegyületet ezután olyan Hal-R általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amelyben Hal jelentése halogénatom, R jelentése a hidrogénatom kivételével azonos a (I) általános képletű vegyületnél meghatározottakkal. A reakció kivitelezése valamilyen bázikus közegben és adott esetben a fenti második műveletben ismertetett, poláris, aprotikus oldószerben történik. A vegyületek mólaránya előnyösen 1:(0,8-1,2). A reakció-hőmérséklet 20-100 °C vagy oldószer alkalmazása esetén az oldószer visszafolyatási hőmérséklete.
A reakció végén az alkalmazott eljárástól függetlenül a képződött vegyületet elválasztjuk a reakcióközegtől. Az elválasztás valamilyen, szokásos eljárással például az oldószer ledesztillálásával vagy a termék ieakcióközegben való kikristályosításával vagy szűréssel történhet. Az így kapott terméket ezt követően, szükség esetén, például megfelelő oldószerben való átkristályosítással vagy kromatográfiásan tisztítjuk.
A találmányunk szerinti készítmények gombabetegségek megelőzésére és elhárítására egyaránt alkalmazhatók. Hatásosan alkalmazhatók zöldségfélék és egyéb növényekben, elsősorban búzában, árpában, rozsban, zabban és ezek hibridjeiben, valamint rizsben és kukoricában előforduló gombák, elsősorban basidiomycetes, ascomycetes, adelomycetes gombák vagy a fungi imperfecti típusú betegségek, elsősorban rozsda, penész, szemfoltosság, fuzárium, helmintosporiozis, szeptoriozis és rhizoctonia betegségek ellen. A találmá3
HU 207 046 Β nyunk szerinti készítmények leginkább a basiodiomycetes, ascomyctes vagy adelomycetes gombák vagy fungi imperfecti betegségek, mint például Botrytis cinerea, Erysiphe graminis, Puccinia recondita, Piricularia oryzae, Cerocospora beticola, Puccinia striiformis, Erysiphe cichoracearum, Fusarium oxysporum (melonis), Pyrenophora avenae, Septoria tritici, Venturia inaequalis, Whetzelinia sclerotiorum, Monilia laxa, Mycosphaerella fijiensis, Marssonina panettoniana, Altemaria solani, Aspergillus niger, Cersospora arachidicola, Cladosporium herbarum, Helminthosporium oryzae, Penicillium expansum, Pestalozzia sp., Phialophora cinerescens, Phoma betae, Phoma foveata, Phoma lingam, Ustilago maydis, Verticillium dahliae, Ascochyta pisi, Guignardia bidwellii, Corticium rolfsii, Phomopsis viticola, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotinia minor, Coraneum cardinale, Rhitoctonia solani, Uncinula necator, Podosphaera leucotricha és Fusicladium sp, ellen hatásosak.
Hatásosan alkalmazhatók még az Acrostalagmus koningi, Altemaria sp., Colletotrichum sp., Corticium rolfsii, Diplodia natalensis, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Hormodendron cladosporioides, Lentinus degener vagy tigrinus, Lenzites quercina, Memnoniella echinata, Myrothecium verrucaria, Paecylomyces varioti, Pellicularia sasakii, Phellinus megaloporus, Polystictus sanguineus, Poria vaporaraia, Sclerotíum rolfsii, Stachybotris atra, les Stereum, Síilbum sp., Trametes trabea, Trichoderma pseudokoningi és Trichotbecium roseum gombák ellen.
A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok különösen széles hatásspektrumuk miatt előnyösek. Különösen jól alkalmazhatók gabona betegségek (penész, rozsda, szemfoltosság, helmintosporiozis, septoriozis és fuzáriozis) ellen. Nagyon jól alkalmazhatók szürke penész (botrytis és pirikulariozis) ellen, például szőlőben, fa ültetvényben, trópusi növényekben, mint például földimogyoróban, banánban, kávéban, pekán dióban és rizsben.
A vegyületek nem fitotoxikusok, ezért a gombabetegségek elleni alkalmazásukkal többszörös terméshozam érhető el.
A leírásunkban alkalmazott „többszörös terméshozam” kifejezés a növényi termés megsokszorozódására vonatkozik. Ilyen termés például a mag (szűkebb értelemben mag), gyökér, gyümölcs, gumó, virághagyma, rizóma, szár, magonc (hajtás) és a növény egyéb részei. Egyéb, ilyen termés például a kelés után átültetésre kerülő hajtatott növény és fiatal magonc. Ezeket a fiatal magoncokat az átültetés előtt bemerítéssel részleges vagy teljes kezelésnek kell alávetni.
A fentieknek megfelelően a találmányunk szerinti készítmények, magok, például gabona, gyapot, cukorrépa, hagymakoszorú, zöld takarmány és zöldség magok bevonat vagy filmképző kezelésére is alkalmazhatjuk. Ilyen kezelési eljárást ismertetnek a 3 989 501 számú, amerikai egyesült államokbeli, valamint az FR-A2588442 számú, francia szabadalmi leírásokban. Ilyen kezelésre folyékony készítmények is alkalmazhatók.
A kezelést általában ismert formájú készítményekkel végezzük. Ilyen készítményeket ismertetnek például a GIFAP „Catalogue of pesticide formuládon types and International coding system” 1984-es, 2. számú kiadvány 12-14. oldalán.
A fentiekben ismertetett alkalmazási területeken kívül a találmányunk szerinti készítmények számos, egyéb mikroorganizmus ellen is kiváló hatásúak. Ilyen gombatörzs például:
a Pullularia, például a P. pullulans faj,
Chaetomium, például a C. globosum faj,
Aspergillus, például az Aspergillus niger faj, és a
Coniphora, például a C. puteana faj.
A találmányunk szerinti készítmények hatásosan alkalmazhatók számos, mezőgazdasági és ipari területen elterjedt mikroorganizmus ellen. Különösen jól alkalmazhatók fa, bőr, festék, papír, kötélzet, műanyag és ipari vízkör mikroorganizmusok elleni védelmére,
A találmányunk szerinti készítmények különösen jól alkalmazhatók bútor és szerkezeti anyag készítésre felhasználandó fa, és az időjárás viszontagságainak kitett fa, például kerítés, pózna, szőlőkaró, vasúti talpfa védelmére.
A készítményt adott esetben összekeverhetjük valamilyen biocid készítményekkel, mint például pentaklór-fenollal, fémsókkal, elsősorban heptán-, oktánvagy nafténsav-származékkal vagy valamilyen szervetlen sav rézzel, mangánnal, kobalttal, krómmal vagy cinkkel képzett sójával; szerves ónkomplex vegyülettel merkapto-benztiazollal és inszekticid készítménnyel, mint például pietroiddal vagy valamilyen szerves klőrvegyülettel.
A találmányunk szerinti készítmények alkalmazási területükön kiváló szelektivitást mutatnak.
Az alkalmazott hatóanyag mennyiség előnyösen 0,005-5 kg/ha, még előnyösebben 0,01-1 kg/ha.
Ezek a növényi gombabetegségek ellen vagy növények növekedés szabályozására alkalmazható készítmények hatóanyagként a fentiekben ismertetett hatóanyagot, mezőgazdaságban elfogadható, szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és/vagy mezőgazdaságban elfogadható felületaktív anyagot tartalmaznak. Általában a szokásosan alkalmazott inért hordozó anyagot és felületaktív anyagot használunk.
Ezek a készítmények általában 0,5-95 tömeg%, találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagot tartalmaznak.
A leírásunkban alkalmazott „hordozó anyag” kifejezés olyan természetes vagy szintetikus, szerves vagy szervetlen anyagra vonatkozik, amely elősegíti a hatóanyag növényre, magra vagy talajra való alkalmazását. Hordozóanyagként ezért általában inért, mezőgazdasági alkalmazásra, különösen a kezelendő növény számára elfogadható anyagot alkalmazunk. A hordozóanyag lehet szilárd, ilyen például az agyag, a természetes vagy szintetikus szilikátok, szilícium-dioxid, gyanták, viaszok, szilárd műtrágyák vagy lehet folyékony ilyen például a víz, alkohol, petróleum párlatok, aromás vagy paraffin szénhidrogének, klórozott szénhidrogének vagy folyékony gázok.
Felületaktív anyagként alkalmazhatunk emülgeáló4
HU 207 046 Β szert, diszpergálószert, vagy ionos vagy nemionos nedvesítő anyagot. Ilyen anyagok például a poliakrilsavsók, lignoszulfonsav-sók, fenolszulfonsav- vagy naftalinszulfonsav-sók etilén-oxid zsíralkoholokkal, zsírsavakkal vagy zsíraminokkal polikondenzált termékei, szubsztituált fenolok, elsősorban alkil-fenolok vagy aril-fenolok, szulfo-szukcinsav-észter-sók, taurin-származékok, elsősorban alkil-tauridok. Ha a felületaktív anyag és/vagy inért hordozó anyag nem vízoldható, és a kezelésnél alkalmazott vivőanyag víz, feltétlenül alkalmazni kell legalább egy felületaktív anyagot.
Szilárd készítmények az olyan, porzásra szánt porkészítmények vagy diszperziók, amelyek (I) általános képletű hatóanyag-tartalma felmehet 95 tömeg%-ig, és az olyan granulátumokat, amelyeket extrudálással, préseléssel, granulált hordozó anyag impregnálással vagy porgranulálással állíthatunk elő, és (I) általános képletű hatóanyag-tartalmuk 1-80 tömeg%.
Az alkalmazáskor folyékony formájú készítmények az oldatok, elsősorban a vízoldható koncentrátumok, emulziók, folyékony szerek, aeroszolok, nedvesíthető porok (vagy permetezésre alkalmazott porok) és paszták.
Az emulgeálható vagy oldható koncentrátumok többnyire 10-80 tömeg% hatóanyagot, a használatra kész emulziók vagy oldatok 0,01-20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
A készítmények bármilyen, egyéb adalékanyagot, mint például védő kolloidokat, ragasztókat, sűrítő anyagokat, tixotróp anyagokat, stabilizáló szereket, szekveszteráló szereket tartalmazhatnak, valamint ősszekeverhetők egyéb, ismert peszticid, elsősorban rovar- vagy gombaölő hatóanyaggal vagy növénynövekedést elősegítő szerrel. Általában azt mondhatjuk, hogy a találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok a növényvédő szer készítmények előállításához szokásosan alkalmazható adalékanyagokkal kombinálhatok.
Az emulgeálható koncentrátumok az oldószer mellett szükség esetén tartalmazhatnak 2-20 tömeg%, megfelelő adalék anyagot, mint például stabilizáló szert, felületaktív anyagot, áthatolást elősegítő szert, korróziós inhibitort, színező és ragasztó szereket.
A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok gombaőlő szerként alkalmazott mennyisége széles határok között változhat. Az alkalmazott menynyiség elsősorban a gomba elterjedésétől és az időjárási viszonyoktól függ.
A használatra kész készítmények általában 0,55000 ppm (a ppm jelentése milliomodrész) hatóanyagot tartalmaznak. (A 0,5-5000 ppm megfelel 5xl0'5 0,5 tömeg% koncentrációnak).
A tárolásra és szállításra szánt készítmények előnyösen 0,5-95 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak.
Ennek megfelelően a találmányunk szerinti, mezőgazdasági felhasználásra szánt készítmények hatóanyag-tartalma széles határok között változhat. Az alkalmazható mennyiség 5xl0'5 - 95 tömeg%.
A következőkben néhány találmányunk szerinti koncentrált készítményt ismertetünk.
1. készítménypélda
Emulgeálható koncentrátumot készítettünk a következő összetevőkből:
hatóanyag 400 g/1 alkálifém-dodecil-benzolszulfonát 24 g/1 nonil-fenol és 10 molekula etilén-oxid kondenzátum 16 g/1 ciklohexanon 200 g/1 aromás oldószer 1 literre kiegészítő mennyiség
2. készítménypélda
Egy másik, emulgeálható koncentrátumot készítettünk a következő összetevőkből:
hatóanyag 250 g
epoxidált növényolaj alkil-aril-szulfonát poliglikol- és zsíral- 25g
kohol-éter elegy 100g
dimetil-formamid 50 g
xilol 575 g
Ezekből a koncentrátumokból vízzel való hígítással
előállíthatunk bármilyen, kívánt koncentrációjú emulziót, elsősorban levélzet kezelésre alkalmas készítményt.
A permetezésre alkalmas, folyékony szereket nem ülepedő, általában 10-75 tömeg% hatóanyagot, 0, ΙΙΟ tömeg% tixotróp anyagot, 0-10 tömeg% megfelelő adalékanyagot, mint például habzásgátló, korróziógátló, stabilizáló, áthatolást elősegítő és ragasztó anyagot, valamint hordozó anyagként vizet vagy valamilyen, a hatóanyagot gyengén vagy nem oldó szerves folyadékot tartalmazó készítmény formában állítjuk elő.
A kiülepedés vagy a víz megfagyása megakadályozására a hordozó anyagban oldhatunk valamilyen szilárd, szerves anyagot vagy szervetlen sót.
Nedvesíthető porokat vagy szórható porokat általában 20-95 tömeg% hatóanyagot és általában a szilárd hordozó anyag mellett 0-5 tömeg% nedvesítő szert, 3-10 tömeg% diszpergálószert és szükség esetén 0-10 tömeg% egy vagy több stabilizálószert és/vagy egyéb adalékanyagot, mint például áthatolást elősegítő szert, ragasztószert, tömörödésgátló szert és színező anyagot tartalmazó készítmény formában állítunk elő.
3. készítménypélda
Nedvesíthető por készítményt állítottunk elő a következő összetevőkből:
hatóanyag 50 tömeg% kalcium-lignoszulfonát (habzásgátló szer) 5 tömeg% izopropil-naftalinszulfonát (anionos nedvesítő szer) 1 tömeg% tömörödésgátló szilícium-dioxid 5 tömeg% kaolin töltőanyag 39 tömeg%
4. készítménypélda
IQ tömeg% hatóanyag-tartalmú, permetezhető por készítményt állítottunk elő a következő összetevőkből:
hatóanyag 700 g nátrium-dibutil-naftalinszulfonát 50 g
HU 207 046 Β
3:2:1 tömegarányú naftalinszulfonsav, fenolszulfonsav és formaldehid kondenzátum 30 g kaolin 100 g mészpor 120 g
5. készítménypélda tömeg% hatóanyag-tartalmú, permetezhető por készítményt állítottunk elő a következő összetevőkből:
hatóanyag 400 g nátrium-lignoszulfonát 50 g nátrium-dibutil-naftalin-szulfonát 10 g szilícium-dioxid 540 g
6. készítménypélda tömeg% hatóanyag-tartalmú, permetezhető por készítményt állítottunk elő a következő összetevőkből:
hatóanyag 250 g kalcium-lignoszulfonát 45 g mészpor és hidroxi-etil-cellulóz egyenlő tömegarányú keveréke 19 g nátrium-dibutil-naftalin-szulfonát 15 g szilícium-dioxid 195 g mészpor 195 g kaolin 281 g
7. készítménypélda íömeg% hatóanyag-tartalmú, nedvesíthető port
készítettünk a következő összetevőkből: hatóanyag 250 g
izooktil-fenoxi-etilén-etanol 25 g
egyenlő tömegarányú mészpor és hidroxi-etil-cellulóz keverék 17 g
nátrium-alumínium-szilikát 543 g
szilikagél 165 g
8. készítménypélda 10 tömeg% hatóanyag-tartalmú, nedvesíthető port
készítettünk a következő összetevőkből: hatóanyag 100 g
telített zsírsav-szulfát-nátríumsó keverék 30 g
naftalinszulfonsav és formaldehid kondenzátum 50 g
kaolin 820 g
A permetezhető vagy nedvesíthető porok
előállítását úgy végeztük, hogy a hatóanyagot megfelelő keverőberendezésben összekevertük az egyéb adalékanyagokkal és a keveréket malomban vagy más, megfelelő őrlő berendezésben megőröltük. így olyan, nagyon jól nedvesíthető és szuszpendálható por készítményeket kaptunk, amelyek vízben bármilyen, kívánt koncentrációban szuszpendálhatók, és az így kapott szuszpenziók elsősorban a növények levélzetére kiválóan permetezhetők.
Nedvesíthető porok helyett pasztákat is előállíthatunk. A paszták előállítása a nedvesíthető vagy szórható porok előállításához hasonlóan történik.
Amint már a fentiekben ismertettük, a vizes emulziók és diszperziók, például á találmányunk szerinti nedvesíthető porok vagy emulgeálható koncentrátumok vizes hígításával nyert készítmények és találmányunk tárgyát képezik. Az emulziók víz-az-olajban vagy olaj-a-vízben típusúak és majonézszerű konzisztenciájúak lehetnek.
Talajra való kiszórásra szánt készítményeket 0,1— 2 mm szemcseméretű formában agglomerálással vagy impregnálással állíthatunk elő. A granulátumok általában 0,5-25 tömeg% hatóanyagot és 0-10 tömeg% adalékanyagot, mint például stabilizálószert, hatástartam módosító szert, kötőanyagot és oldószert tartalmaznak.
9. készítménypélda
Granulátumot készítettünk a következő összetevőkből:
hatóanyag 50,0 g
epiklórhidrin 2,5 g
cetil-poliglikol-éter 2,5 g
polietilénglikol 35,0 g
kaolin (szemcseméret: 0,3-0,8 mm) 910,0 g
A granulátumot úgy állítottuk elő, hogy a hatóanya-
got összekevertük az epiklórhidrinnel, és a keveréket feloldottuk 60 g acetonban. Ezután hozzáadtuk a polietilénglikolt és a cetil-poliglikol-étert, majd az így kapott oldattal megnedvesítettük a kaolint, és az acetont vákuumban elpárologtattuk. Az így kapott mikrogranulátumot talaj gombaölő szerként alkalmazhatjuk előnyösen.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat porozó szer formában is alkalmazhatjuk. Ezek a készítmények 50 g hatóanyagot és 950 g talkumot vagy 20 g hatóanyagot, 10 g finom szemcséjű szilícium-dioxidot és 970 g talkumot tartalmaznak. A porozó szer készítmények előállításakor az alkotó részeket összekeverjük, és megőröljük. Alkalmazásuk porzással történik.
A következő példákat a találmányunk szerinti eljárással előállítható hatóanyagok és fitopatogén gombák elleni alkalmazásuk részletesebb ismertetésére mutatjuk be.
A példákban ismertetett eljárással előállított vegyületek szerkezeti képletét nukleáris mágneses rezonancia (NMR) spektroszkópiás és/vagy infravörös spektroszkópiás méréssel határoztuk meg.
I. példa
1. művelet
2-(3-piridil)-2-etil-3-bróm-propionitril előállítása
Keverővei, hőmérővel, kondenzátorral és csepegtető tölcsérrel felszerelt, háromnyakú lombikba keverés mellett, egymás után betöltöttünk 14,6 g 2-(3-piridil)butironitrilt, 30 ml metilén-bromidot és 3 g metil-tri(810 szénatomos alkil)-ammónium-kloridot (Adogén 464).
Ezután 12 ml vízben oldott, 12 g nátrium-hidroxidot adtunk az elegyhez, és 3 órán át 90 °C hőmérsékleten melegítettük. Ezután az elegyet lehűtöttük, a barnás színű oldathoz 20 ml vizet adtunk, és metilénkloriddal extraháltuk.
HU 207 046 Β
Az egyesített, szerves fázisokat vízzel mostuk, magnézium-szulfáton szárítottuk, majd koncentráltuk.
A kapott, nyers olajat szilícium-dioxid oszlopon kromatografáltuk, eluálószerként diizopropil-étert használtunk.
így 19,6 g, világossárga, viszkózus olaj formájú 2-(3-piridil)-2-etil-3-bróm-propionitrilt kaptunk.
Kitermelés: 82%.
Az ugyanilyen eljárással előállított (XI) általános képletű intermedierek jellemző tulajdonságait a következő táblázatban mutatjuk be:
Re Külalak Kitermelés
Et viszkózus olaj 82
allil viszkózus olaj 73
i-Pr viszkózus olaj 67
n-Pr viszkózus olaj 61
CH2-Si-Me op.: 93,9 °C 70
n-Bu viszkózus olaj 71
2. művelet
2-(3-piridil)-2-etil-3-(4-klór-fenoxi)-propionitril
Az 1. műveletben ismertetett készülékbe 100 ml dimetil-formamidot és 3,75 g (0,126 mól), olajos nátrium-hidridet (80 tömeg% koncentrációjú, olajos oldat) adtunk. Ezután 30 ml dimetil-formamidban oldott, 15,4 g (0,12 mól) 4-klór-fenolt adtunk a szuszpenzióhoz, majd 10 °C-ra hűtöttük. Ezután az elegyet szobahőmérsékleten tartottuk 30 percig.
Ezt követően 20 ml dimetil-formamidban oldott, 23,9 g (0,1 mól) 2-(3-piridil)-2-etil-3-bróm-propionitrilt adtunk az elegyhez, majd 100 °C hőmérsékleten melegítettük 6 órán át. Az oldatot ezután 10 °C-ra hűtöttük, és 300 ml jéghideg vizet adtunk hozzá, majd 3x60 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az egyesített, szerves fázisokat rendre 100 ml, 10 tömeg%-os, vizes kálium-hidrogén-karbonát oldattal és 200 ml vízzel mostuk, magnézium-szulfáton szárítottuk, majd koncentráltuk.
Az így kapott pasztaszerű anyagot szilícium-dioxid oszlopon, diizopropil-éter eluálószerrel kromatografáltuk. így rózsaszínű, szilárd anyagot kaptunk, amelyet 40 ml, 50:50 térfogatarányú diizopropil-éter és heptán elegy bői átkristályosítottunk. így 18,6 g (0,065 mól), 82,1 °C olvadáspontú, fehér, szilárd 2-(3piridil)-2-etil-3-(4-klór-fenoxi)-propionitrilt kaptunk.
A 2-(3-piridil)-2-etil-3-bróm-propionitrilre számított kitermelés: 65%.
Ezt követően a 2-25. példában az 1. táblázatban feltüntetett vegyületeket állítottuk elő a fentiekben ismertetett eljárással.
1. táblázat
Az 1-25. példa szerinti eljárással előállított (la) általános képletű vegyület jellemzői
Vegyület száma R X Op. (°C) Kiterme- lés (%)
1. Et 0 4-Cl-Ph 82,1 65
2. Et S 4-Cl-Ph 51,3 79
3. Et s 4-F-Ph szirup 51
4. Et s 4-Br-Ph 58 35
5. Et s 3,4-Cl2-Ph 79,9 52
6. Et 0 4-Br-Ph 93,6 78
7. Et 0 3,4-Cl2-Ph szirup 69
8. Et 0 2,4-Cl2-Ph 70,7 65
9. Et 0 2,4,6-Cl3- Ph 37,1 48
10. allil 0 4-Cl-Ph 57,8 78
11. allil 0 2,4-Cl2-Ph szirup 62
12. allil 0 4-Br-Ph 62,8 66
13. i-Pr 0 4-Br-Ph 62,4 70
14. allil 0 3,4-Cl2-Ph szirup 65
15. i-Pr 0 3,4-Cl2-Ph szirup 60
16. Et 0 3,5-Cl2-Ph 94,2 72
17. n-Pr θ 4-Cl-Ph 77,9 61
18. n-Pr 0 3,4-Cl-Ph szirup 54
19. Et 0 4-OCF3-Ph szirup 75
20. ch2- Si(Me)3 0 4-Cl-Ph 76,9 32
21. ch2- Si(Me)3 0 3,4-Cl-Ph 90,2 61
22. Et 0 4-F-Ph 79,2 63
23. Et 0 3-Ph 61,7 51
24. Et 0 3,4,5-Cl3- Ph 116,1 50
25. Et 0 2,4-Br2-Ph 101,2 51
A táblázatban: Ph: fenilgyűrű
26. példa
1. művelet
2-(3-piridil)-4-(4-klór-fenoxi)-butironitril előállítása
Keverővei, hőmérővel, kondenzátorral és csepegtető tölcsérrel felszerelt, háromnyakú lombikba betöltöttünk 250 ml, vízmentes dimetil-formamidot, majd 3,15 g (0,105 mól) nátrium-hidridet (80 tömeg% koncentrációjú olajos oldat).
Ezután az elegyhez 30 ml dimetil-formamidban oldott 11,8 g (0,1 mól) (3-piridil)-acetonitrilt, majd 30 ml
HU 207 046 Β dimetil-formamidban oldva 23,5 g (0,1 mól) l-bróm-2(4-klór-fenoxi)-etánt csepegtettünk.
Ezután az oldatot 25 °C hőmérsékleten kevertük órán át, majd 500 ml jéghideg vízbe öntöttük, és ezt követően 3x150 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az egyesített szerves fázisokat 300 ml vízzel mostuk, magnézium-szulfáton szárítottuk, majd koncentráltuk.
Az így kapott olajat felvettük 100 ml etil-éterben. A gyorsan keletkező, fehér csapadékot zsugorított szűrőn leszűrtük, és így 3,5 g, 141 °C olvadáspontú anyagot kaptunk, amely a (X) általános képletű vegyűlet diszubsztituált származéka.
A szűredéket szilícium-dioxid oszlopon kromatografáltuk. így 16,8 g, világossárga, olajos 2-(3-piridil)-4(4-klór-fenoxi)-butironitrilt kaptunk. Kitermelés: 62%.
2. művelet
2-(3-piridil)-2-metil-4-(4-klór-fenoxi)-butironitril előállítása
Az 1. műveletben ismertetett készülékbe 100 ml dimetil-formamidot és 1,57 g (0,0525 mól), olajos nátrium-hidridet (80 tömeg% koncentrációjú, olajos oldat) töltöttünk, majd ehhez 20 ml dimetil-formamidban 13,6 g (0,05 mól) 2-(3-piridil)-4-(4-klór-fenoxi)-butironitrilt csepegtettünk. Ezt követően 20 ml dimetilformamidban 3,2 ml (0,05 mól) metil-jodidot öntöttünk bele.
Ezután az oldatot 25 °C hőmérsékleten kevertük órán át, majd 300 ml jéghideg vízbe öntöttük, és ezt követően 3x60 ml etil-acetáttal extraháltuk. Az egyesített, szerves fázisokat 150 ml vízzel mostuk, magnézium-szulfáton szárítottuk, majd koncentráltuk.
Az így kapott olajos anyagot szilícium-dioxid oszlopon, diizopropil-éter eluálószerrel kromatografáltuk. így 7,7 g, sárga, olajos 2-(3-piridil)-2-metil-4-(4-klórfenoxij-butironitrilt kaptunk.
Kitermelés: 54%.
Ezt követően a 26-40. példákban a 2. táblázatban feltüntetett vegyületeket állítottuk elő a fentiekben ismertetett eljárással.
2. táblázat
A 26-40. példa szerinti eljárással előállított, (Ib) általános képletű vegyületek jellemzői
Vegyűlet száma R X ríesfYn Külalak, fizikai állandó Kiterme- lés (%)
26. H 0 4-Cl-Ph olaj 62
27. Me 0 4-Cl-Ph olaj 54
28. Et 0 4-Cl-Ph olaj 31
29. n-Pr 0 4-Cl-Ph világos- sárga kristály op.: 46,1 °C 26
30. allil 0 4-Cl-Ph olaj 41
Vegyűlet száma R X Külalak, fizikai állandó Kiterme- lés (%)
31. Et O 3,4-Cl2-Ph olaj 44
32. n-Pr O 3,4-Cl2-Ph olaj 52
33. H s 4-Cl-Ph olaj 30
34. Me s 4-Cl-Ph olaj 30
35. Et s 4-Cl-Ph olaj 66
36. n-Pr s 4-Cl-Ph olaj 37
37. H s 4-Br-Ph olaj 45
38. Me s 4-Br-Ph világos- sárga kristály op.: 68,8 °C 54
39. Et s 4-Br-Ph olaj 81
40. n-Br s 4-Br-Ph olaj 88
a táblázatban: Ph; fenilgyűru
A 2-40. vegyületek elnevezése a következő:
2. példa
2-(3-piridÍl)-2-etil-3-(4-klór-fenil-tio)-propionitril.
3. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(4-fluor-fenil-tio)-propionitril.
4. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(4-bróm-fenil-tio)-propionitril.
5. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(3,4-diklór-fenil-tio)-propionitril.
6. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(4-bróm-fenoxi)-propionitril.
7. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(3,4-diklór-fenoxi)-propionitril.
8. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(2,4-diklór-fenoxi)-propionitril.
9. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(2,4,6-triklór-fenoxi)-propionitril.
10. példa
2-(3-piridil)-2-allil-3-(4-klór-fenöxi)-propionitril.
207 046 Β
HU
11. példa
2-(3-piridil)-2-allil-3-(4-bróm-fenoxi)-propionitril.
12. példa
2-(3-piridil)-2-allil-3-(4-bróm-fenoxi)-propionitril. 5
13. példa
2-(3-piridil)-2-metil-etil-3-(4-bróm-fenoxi)-propionitril,
14. példa
2-(3-piridil)-2-allil-3-(3,4-diklór-fenoxi)-propionitril.
15. példa 15
2-(3-piridil)-2-metil-etil-3-(3,4-klór-fenoxi)-propionitril.
16. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(3,5-diklór-fenoxi)-propionit- 20 ril.
17. példa
2-(3-piridil)-2-propil-3-(4-klór-fenoxi)-propionitril.
18. példa
2-(3-piridil)-2-propil-3-(3,4-diklór-fenoxi)-propionitril.
19. példa 30
2-(3-piridil)-2-etil-3-(4-/trifluor-metoxi/-fenoxi)propionitril.
20. példa
2-(3-piridil)-2-(trimetil-szilil-metil)-3-(4-klór-fen- 35 oxi)-propionitril.
21. példa
2-(3-piridil)-2-(trimetil-szilil-metil)-3-(3,4-diklórfenoxi)-propionitril. 40
22. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(4-fluor-fenoxi)-propionitril.
23. példa 45
2-(3-piridil)-2-etil-3-(3-fluor-fenoxi)-propionitril.
24. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(3,4,5-triklór-fenoxi)-propionitril. 50
25. példa
2-(3-piridil)-2-etil-3-(2,4-dibróm-fenoxi)-propionitril.
26. példa
2-(3-piridil)-4-(4-klór-fenoxi)-butironitril.
27. példa
2-(3-piridil)-2-metil-4-(4-klór-fenoxi)-butironitril. 60
28. példa
2-(3-piridil)-2-etil-4-(4-klór-fenoxi)-butironitril.
29. példa
2-(3-piridil)-2-propil-4-(4-klór-fenoxi)-butironitril.
30. példa
2-(3-piridil)-2-allil-4-(4-klór-fenoxi)-butironitril.
31. példa
2-(3-piridil)-2-etil-4-(3,4-diklór-fenoxi)-butironitril.
32. példa
2-(3-piridil)-2-propil-4-(3,4-diklór-fenoxi)-butironitril.
33. példa
2-(3-pirídil)-4-(4-klór-fenil-tio)-butironitril.
34. példa
2-(3-piridil)-2-metiI-4-(4-klór-fenil-tio)-butironitril.
35. példa
2-(3-piridil)-2-etil-4-(4-klór-fenil-tio)-butironitril.
36. példa
2-(3-piridil)-2-propil-4-(4-klór-fenil-tio)-butironitril.
37. példa
2-(3-piridil)-4-(4-bróm-fenil-tio)-butironitril.
38. példa
2-(3-piridil)-2-metil-4-(4-bróm-fenil-tio)-butironitril.
39. példa
2-(3-piridil)-2-etil-4-(4-bróm-fenil-tio)-butironitril.
40. példa
2-(3-piridil)-2-propil-4-(4-bróm-fenil-tio)-butironitril.
A következőkben a találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok különböző gombák elleni hatásának vizsgálatát mutatjuk be különböző kultúrákban.
Mag és talaj gombák elleni in vitro hatásvizsgálat
A találmányunk szerinti eljárással előállított hatóanyagok gabonafélékben és egyéb növényekben kárt okozó, következő gombák ellen vizsgáltuk:
Pyrenophorae avenae
Septoria nodorum
Helminthosporium teres
Fusarium roseum
Fusarium nivale
Fusarium culmorum
Rhizoctonia cerealis
Septoria tritici
HU 207 046 B
Botrytis cinerea; karbendazimra és gyűrűs imidvegyületekre érzékeny
Botrytis cinerea: karbendazimra és gyűrűs imidvegyületekre rezisztens
Pseudocercosporella herpotrichoides
Fusarium oxysporum E sp. melonis
Rhizoctonia solani
Helminthosporium gramineum
A fentiekben felsorolt gombák előtt feltüntetett számok a 3. táblázatban a gombák azonosítására szolgálnak.
A vizsgálatokat minden esetben a következőképpen végeztük:
Autoklávban, 120 °C hőmérsékleten sterilizált Petri-csészékben 20-20 mi, mélyhűtött, burgonya-, glükóz és agartartalmú (PDA közeg) tápközeget tettünk. A csészék töltése közben annyi acetonos hatóanyagolda10 tot injektáltunk a mélyhűtött tápközegbe, hogy a hatóanyag végső koncentrációja a kívánt érték legyen.
Kontrollként hasonlóan előkészített, de hatóanyagot nem tartalmazó tápközeget használtunk.
24 vagy 48 óra múlva a csészéket beoltottuk egy korábbi, ugyanolyan gombából származó gombatenyészet egy-egy micélium darabjával.
Ezután a csészéket a vizsgálandó gombától függően 2-10 napig, 22 °C hőmérsékleten tartottuk, és a hatóanyag-tartalmú csészékben fejlődő gombák %-os növekedését az azonos gombatenyészetből álló kontroll gombák növekedéséhez hasonlítottuk.
Mindegyik hatóanyag 30 ppm dózisa mellett meghatároztuk a vizsgált gombafajtára kifejtett növekedés gátló hatást. A kapott eredményeket a következő táblázatban foglaljuk össze:
3. táblázat
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
1 95 95 100 50 100 100 95 95 90 100 100 100 95
2 95 95 95 0 90 90 100 80 80 95 95 95 80
3 95 95 90 0 95 90 95 80 80 90 90 90 80
4 95 95 80 0 95 95 100 95 80 90 90 90 80
5 95 95 80 0 95 95 95 90 50 90 90 90 80
6 95 95 95 50 95 95 100 90 90 95 95 95 80
7 95 95 95 50 100 95 95 90 80 90 90 95 90
8 90 95 95 50 100 95 95 80 80 95 95 95 90 80
9 80 80 0 0 0 0 90 80 80 80 80 80 80 100
10 95 95 95 50 100 100 100 100 95 95 95 100 90
11 80 80 80 0 90 80 100 95 90 90 95 100 80
12 90 90 90 80 95 90 95 95 90 95 95 95 95 50
13 95 95 95 90 100 95 95 95 90 95 100 95 90
14 80 90 80 50 90 90 95 90 90 95 95 95 95 50
15 80 90 0 80 90 90 100 95 95 90 90 90 90
16 80 80 0 0 0 0 90 90 50 0 90 80 0
17 90 90 80 80 80 80 95 95 90 95 95 100 95
18 90 90 0 0 0 0 95 90 80 90 90 90 90
19 95 95 95 0 100 90 100 80 80 95 90 90 80 100
20 50 50 0 0 0 0 80 80 80 80 80 80 80
21 0 0 0 0 0 0 80 80 80 80 80 80 80
22 100 100 100 0 100 100 100 80 80 90 100 100 80 80
23 100 100 90 0 90 100 95 80 50 90 95 95 50 100
24 50 50 50 0 90 90 80 80 50 90 80 80 0 50
25 50 80 80 80 90 80 95 80 80 100 95 95 80
26 0 0 50 80 80 80 90 80 80 90 90 90 90 100
27 90 90 90 80 100 100 95 90 80 90 90 90 80 50
HU 207 046 B
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
28 95 95 90 80 95 95 80 80 80 95 95 95 95
29 90 90 90 80 100 90 100 95 90 95 95 95 95
30 95 95 90 90 100 100 100 90 90 95 100 100 90 80
31 90 95 80 80 95 100 90 90 50 95 90 90 80
32 80 80 80 50 90 90 95 90 80 90 95 95 80
33 80 80 80 80 90 50 90 50 50 80 80 80 50
34 80 80 80 80 90 90 90 50 50 90 95 95 80 50
35 80 80 80 0 90 90 90 50 50 90 90 90 80
36 50 50 50 80 80 80 90 50 50 90 95 95 80
37 80 90 50 80 90 90 90 50 50 80 90 90 80 100
38 80 90 50 0 95 95 90 50 50 90 90 90 80 100
39 0 80 80 0 90 90 90 80 80 80 90 95 80
40 0 80 80 0 90 90 90 80 80 80 90 95 80
Paradicsom Botrytis cinerea elleni in vivő hatásvizsgálat
A vizsgálandó hatóanyagból finom őrléssel a következő összetételű, vizes szuszpenziót készítettünk:
Vizsgálandó hatóanyag 40 mg
Tween 80 (szorbitánból előállított, monolaurát és etilén-oxid polikondenzátum felületaktív anyag) 0,4 ml
Víz 40 ml
Az így kapott, vizes szuszpenziót ezután vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Üvegházban nevelt, 60-75 napos, Marmande fajta paradicsomot 1 g/liter (1000 ppm) hatóanyagkoncentrációjú, fenti összetételű, vizes szuszpenzióval permeteztünk be. Mindegyik koncentrációval két ismétlést végeztünk.
óra múlva a leveleket levágtuk, és 2 db, 11 cm átmérőjű, olyan Petri-csészébe tettük, amelynek az aljára előzőleg nedves szűrőpapír korongot helyeztünk (mindegyik csészébe 5 levél).
A levelekre ezután levelenként 3 csepp spóra szuszpenziót injektáltunk. Ezt a Botrytis cinerea spóra szuszpenziót úgy állítottuk elő, hogy 15 napos spóratenyészetet tápközegben szuszpendáltunk (80000 egység/ml).
Az így kezelt leveleket a beoltás után 4-6 nap múlva a kezeletlen kontrolihoz hasonlítottuk.
A vizsgálat eredménye azt mutatja, hogy az 1., 4.,
5., 6., 7., 10., 12., 13., 15., 17., 18., 22., 23., 27., 28.,
29., 30. és 35. számú hatóanyagok 1000 mg/liter koncentrációban alkalmazva a vizsgált gomba ellen legalább 75%-os védelmet nyújtanak.
Árpa penész elleni in vivő hatásvizsgálat preventív kezeléssel
A vizsgálandó hatóanyagból vizes szuszpenziót állítottunk elő a következő összetevők finom őrlésével:
Vizsgálandó hatóanyag 60 mg
Tween 80 (szorbitánból előállított monolaurát és etilén-oxid polikondenzátum felületaktív anyag) 0,3 ml
Víz 60 ml
Az így kapott vizes szuszpenziót ezután vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk.
Hordeum vulgare (Berac fajta) árpa magoncokat neveltünk edényekben. Az árpa magoncok mindegyikének levelét a kelés után 5-6 nappal 8 ml, a kívánt kondentrációjú hatóanyagot tartalmazó, fenti vizes szuszpenzióval permeteztük be. Mindegyik koncentrációval három ismétlést végeztünk.
A kontroll növényeket ugyanolyan eljárással, de hatóanyag nélküli oldattal kezeltük.
A kezelés után 1 nappal, amikor a növények már megszáradtak, a növényeket Erysiphe graminis spórákkal poroztuk be, majd üvegházban tartottuk +22 °C hőmérsékleten és-2 °C-on, 60-80% relatív nedvességtartalmú atmoszférában.
A hatóanyag szuszpenzióval való kezelés után 14 nappal a kezelt növényeken kifejlődő gombák %-os növekedését a kezeletlen kontrolihoz hasonlítottuk.
A vizsgálat eredménye azt mutatja, hogy az 5., 7.,
9., 18., 20., 22. és 23. számú hatóanyagok 1000 mg/liter koncentrációban alkalmazva a vizsgált gomba ellen legalább 75%-os védelmet nyújtottak.
Búza rozsdát okozó Puccina recondita elleni in vivő hatásvizsgálat
Edényekben kikelt, 8 cm magas búzát az előző példában ismertetett, különböző hatóanyagkoncentrációjú vizes emulzióval kezeltünk. Mindegyik koncentrációval két ismétlést végeztünk.
óra múlva 50000 sp/ml koncentrációjú, vizes spóra szuszpenziót permeteztünk a búzára. Ezt a szuszpenziót fertőzött növényekről nyert spórából készítettük. A búzát ezután 48 óráig, 18 °C hőmérsékleten és 100% relatív nedvességtartalmú inkubátorban
HU 207 046 B tartottuk. A két nap elteltével a kamra relatív nedvességtartalmát 60%-ra csökkentettük. A növények állapotát a kezelést követő 11. és 15. napok között vizsgáltuk meg úgy, hogy állapotukat a kezeletlen kontrolihoz hasonlítottuk.
A vizsgálat eredménye azt mutatja, hogy az 1., 4.,
6., 7., 10., 13., 19., 20., 28. és 29. számú hatóanyagok 1000 mg/liter koncentrációban alkalmazva a vizsgált gomba ellen legalább 75%-os védelmet nyújtanak.
Rizspirikulariózist okozó Piricularia oryzae elleni in vivő hatásvizsgálat
Edényekben, 50:50 tömegarányú tőzeg és pozzolana föld keverékben kikelt 10 cm magas rizst a fentiekben ismertetett különböző koncentrációjú vizes emulzióval kezeltünk. Mindegyik koncentrációval két ismétlést végeztünk.
óra múlva a növények leveleit spóratenyészetből nyert spórából előállított szuszpenzióval kezeltük.
Az így kezelt és beoltott növényeket ezután 24 órán át, 25-28 °C hőmérsékleten, telített nedvességtartalmú atmoszférában inkubáltuk, majd üvegházban nedves kamrában tartottuk 25-28 °C hőmérsékleten.
Az értékelést a beoltás után 8 nappal végeztük.
A vizsgálat eredménye azt mutatja, hogy az 1., 2., 4.,
6., 7., 8., 9., 10., 11., 12., 13., 14., 15., 16., 20., 22., 23„
24., 29., 30., 32., 37. és 38. számú hatóanyagok 1000 mg/liter koncentrációban alkalmazva legalább 75%-os védelmet nyújtanak.

Claims (8)

1. Eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek, vagy a mezőgazdaságban alkalmazható sóik előállítására, amelyek képletében
A jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, előnyösen metilén-, dimetilén- vagy propiléncsoport;
X jelentése oxigénatom vagy kénatom;
R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil vagy tri(l—6 szénatomos alkil)szilil-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, azzal a feltétellel, ha R jelentése hidrogénatom, akkor A jelentése metiléncsoporttól eltérő,
Y jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, ez esetben n értéke 1, 2 vagy 3; vagy
Y jelentése 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkoxi-csoport, ez esetben n értéke 1, azzal jellemezve, hogy
a) az A helyében metilénesoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (III) általános képletű vegyületet, amelyben R jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületnél meghatározottakkal, olyan (IV) általános képletű vegyülettel reagáltatunk, amelyben Hal jelentése valamilyen halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, a reakciót 1: (0,8-1,2) mólarányú (Hl) és (IV) általános képletű vegyülettel, bázikus közegben, adott esetben valamilyen inért oldószer jelenlétében játszatjuk le, majd a kapott (V) általános képletű vegyületeket olyan (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amelyben X és Y jelentése, valamint n értéke az (I) általános képletű vegyületnél meghatározottakkal azonos, a reakciót erős bázis, mint például valamilyen alkálifém-hidroxid vagy alkálifémalkoholát jelenlétében és adott esetben valamilyen megfelelő, poláris, aprotikus oldószerben végezzük;
b) az A helyében metiléncsoporttól eltérő csoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítására (IX) képletű vegyületet olyan (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, amelyben A jelentése metiléntől eltérő csoport, X és Y jelentése és n értéke az (I) általános képletnél megadottal azonos és Hal jelentése valamilyen halogénatom; a reakciót erős bázis jelenlétében, 1: (0,81,2) mólarányú (VII) és (IX) képletű vegyülettel, adott esetben valamilyen poláros, aprotikus oldószerben játszatjuk le, majd a kapott (VIH) általános képletű vegyületeket Hal-R általános képletű vegyülettel - a képletben R jelentése azonos az (I) általános képletű vegyületnél meghatározottakkal és Hal jelentése halogénatom - reagáltatjuk, majd a kapott (I) általános képletű vegyületeket kívánt esetben sóvá alakítjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárás olyan, az (I) általános képlet alá eső (II) általános képletű vegyületek és a mezőgazdaságban alkalmazható sóik előállítására, amely képletben
R jelentése 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil vagy tri(l—4 szénatomos alkil)-szilil-metilcsoport, n értéke 1, 2 vagy 3,
Y jelentése halogénatom vagy trifluor-metoxi-csoport, ez esetben n értéke 1, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és mezőgazdaságban alkalmazható sóik előállítására, amelyekben n értéke 1 vagy 2;
Y jelentése valamilyen halogénatom, elsősorban klórvagy brómatom;
azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és mezőgazdaságban alkalmazható sóik előállítására, amelyben n értéke 1 vagy 2 azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek, és mezőgazdaságban alkalmazható sóik előállítására, amelyekben az Y csoport a benzolgyűrű 3- és/vagy 4-helyzetében van; azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (I) általános képletű vegyületek és mezőgazdaságban alkalmazható sóik előállítására, amelyekben
HU 207 046 B
R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelő kiindulási anyagokat reagáltatjuk.
7. Gombaölő készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,5-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet vagy ennek a mezőgazdaságban alkalmazható sóit, amely képletben
A jelentése 1-4 szénatomos alkiléncsoport, előnyösen metilén-, dimetilén- vagy propiléncsoport·,
X jelentése oxigénatom vagy kénatom;
R jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-, 3-6 szénatomos alkenil vagy tri(l—6 szénatomos alkil)szilil-(l—4 szénatomos alkil)-csoport, azzal a feltétellel, ha R jelentése hidrogénatom, akkor
A jelentése metiléncsoporttól eltérő,
Y jelentése halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom, ez esetben n értéke 1,2 vagy 3 vagy
Y jelentése 1-4 szénatomos perfluor-alkil-csoport vagy 1-4 szénatomos perfluor-alkoxi-csoport, ez esetben n értéke 1, valamint a mezőgazdaságban alkalmazható hordozó anyagot és felületaktív anyagot tartalmaz.
8. Növények gombabetegségei ellen alkalmazható kezelési eljárás, azzal jellemezve, hogy a gombák által megtámadott vagy gombafertőzésnek kitett növények levélzetét a 7. igénypont szerinti készítménnyel kezeljük, hektáronként 0,005-5 kg hatóanyagot kijuttatva a kezelendő felületre.
HU891534A 1988-03-29 1989-03-28 Process for producing 2-(3-pyridyl)-3-phenoxypropionitrile derivatives, fungicidal composition comprising 2-(3-pyridyl)-3-phenoxypropionitrile derivative as active ingredient and process for using the composition HU207046B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8804411A FR2629455B1 (fr) 1988-03-29 1988-03-29 Derives de 2-(3-pyridinyl)3-(phenoxy) propanenitrile

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT50777A HUT50777A (en) 1990-03-28
HU207046B true HU207046B (en) 1993-03-01

Family

ID=9364924

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU891534A HU207046B (en) 1988-03-29 1989-03-28 Process for producing 2-(3-pyridyl)-3-phenoxypropionitrile derivatives, fungicidal composition comprising 2-(3-pyridyl)-3-phenoxypropionitrile derivative as active ingredient and process for using the composition

Country Status (24)

Country Link
US (1) US4999357A (hu)
EP (1) EP0335806B1 (hu)
JP (1) JP2752141B2 (hu)
KR (1) KR0142424B1 (hu)
CN (1) CN1026697C (hu)
AT (1) ATE129700T1 (hu)
AU (1) AU610709B2 (hu)
BR (1) BR8901569A (hu)
CS (1) CS274498B2 (hu)
DD (1) DD283608A5 (hu)
DE (1) DE68924662T2 (hu)
DK (1) DK172555B1 (hu)
ES (1) ES2081858T3 (hu)
FI (1) FI94628C (hu)
FR (1) FR2629455B1 (hu)
GR (1) GR3018900T3 (hu)
HU (1) HU207046B (hu)
IE (1) IE71019B1 (hu)
IL (1) IL89764A (hu)
PL (1) PL158210B1 (hu)
PT (1) PT90132B (hu)
RU (1) RU2094431C1 (hu)
YU (1) YU47478B (hu)
ZA (1) ZA892331B (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5180827A (en) * 1988-03-29 1993-01-19 Rhone-Poulenc Agrochimie 2-(3-pyridyl) propanenitrile derivatives
US5266579A (en) * 1989-05-05 1993-11-30 Basf Aktiengesellschaft Certain pyridine derivatives and the use thereof as fungicides
DE4018260A1 (de) * 1990-06-07 1991-12-12 Basf Ag Derivate des (beta)-picolins und diese enthaltende pflanzenschutzmittel
JPH06225793A (ja) * 1992-11-27 1994-08-16 Nippon Kayaku Co Ltd ６β，１４α−ジヒドロキシ−４−アンドロステン−３，１７−ジオンの新規製造法
CA2253368A1 (en) * 1996-04-02 1997-10-09 Uniroyal Chemical Ltd./Ltee Pyridylmethyl nitriles, amides and thioamides useful as fungicides
WO2005058829A1 (en) 2003-12-11 2005-06-30 Board Of Regents, The University Of Texas System Compounds for treatment of cell proliferative diseases
ES2533383T3 (es) * 2006-03-31 2015-04-09 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Fármacos anticancerosos biodisponibles por vía oral relacionados con ácido cafeico
KR20110033922A (ko) 2008-07-08 2011-04-01 더 보드 오브 리전츠 오브 더 유니버시티 오브 텍사스 시스템 전사의 신호 변환자 및 활성제（ｓｔａｔｓ）의 증식 및 활성화의 신규한 억제제
KR101702464B1 (ko) 2015-07-27 2017-02-06 충남대학교산학협력단 암 예방 및 치료용 조성물

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2555579B1 (fr) * 1983-11-24 1987-11-20 Rhone Poulenc Agrochimie Nouveaux derives de pyridylacetonitriles, leur preparation et leur utilisation comme antifongiques dans le domaine agricole
US3397273A (en) * 1966-02-18 1968-08-13 Lilly Co Eli Controlling phytopathogenic fungi on plants with 3-pyridyl methane derivatives
IE56045B1 (en) * 1982-09-27 1991-03-27 Shell Int Research Fungicidally active compounds
DE3421179A1 (de) * 1984-06-07 1985-12-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Azolylnitrile und diese enthaltende fungizide
DK383086A (da) * 1985-08-21 1987-02-22 Rohm & Haas (2-cyano-2-arylethyl)pyridiner, deres fremstilling og deres anvendelse som fungicider
EP0311051A3 (en) * 1987-10-06 1990-10-10 SDS Biotech K.K. Pyridylacetonitrile derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
KR890014481A (ko) 1989-10-24
YU63589A (en) 1991-02-28
US4999357A (en) 1991-03-12
IL89764A (en) 1996-10-16
CS274498B2 (en) 1991-04-11
DK149089D0 (da) 1989-03-28
EP0335806B1 (fr) 1995-11-02
JP2752141B2 (ja) 1998-05-18
PL158210B1 (en) 1992-08-31
IE890984L (en) 1989-09-29
PL278529A1 (en) 1989-11-27
GR3018900T3 (en) 1996-05-31
HUT50777A (en) 1990-03-28
DE68924662D1 (de) 1995-12-07
EP0335806A1 (fr) 1989-10-04
DE68924662T2 (de) 1996-07-04
AU610709B2 (en) 1991-05-23
ES2081858T3 (es) 1996-03-16
FI891476A0 (fi) 1989-03-28
FI891476A (fi) 1989-09-30
IL89764A0 (en) 1989-09-28
FR2629455A1 (fr) 1989-10-06
PT90132B (pt) 1994-07-29
DD283608A5 (de) 1990-10-17
JPH01308253A (ja) 1989-12-12
FI94628C (fi) 1995-10-10
IE71019B1 (en) 1997-01-15
RU2094431C1 (ru) 1997-10-27
DK149089A (da) 1989-09-30
CS185289A2 (en) 1990-09-12
KR0142424B1 (ko) 1998-06-01
ATE129700T1 (de) 1995-11-15
AU3174489A (en) 1989-10-05
CN1026697C (zh) 1994-11-23
YU47478B (sh) 1995-10-03
BR8901569A (pt) 1989-11-21
FR2629455B1 (fr) 1991-09-27
ZA892331B (en) 1989-12-27
PT90132A (pt) 1989-11-10
CN1037506A (zh) 1989-11-29
DK172555B1 (da) 1999-01-11
FI94628B (fi) 1995-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0160940B1 (ko) 아졸릴메틸시클로펜탄 벤질리덴 살균제
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
HU196107B (en) Fungicide compositions containing 2-/halogeno-phenyl/-2-/triazolyl-methyl/-5-alkoxy-tetrahydrofurane derivatives as active components and process for producing 2-/helogeno-phenyl/-2-/triazolyl-methyl/-tetrahydrofurane derivatives
HU207046B (en) Process for producing 2-(3-pyridyl)-3-phenoxypropionitrile derivatives, fungicidal composition comprising 2-(3-pyridyl)-3-phenoxypropionitrile derivative as active ingredient and process for using the composition
US4505922A (en) Triazolealkynol fungicidal agents
US5124344A (en) Compounds containing triazole groups and use thereof as fungicides
HU202521B (en) Fungicidal compositions comprising triazole oligoether derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
AU616546B2 (en) Compounds containing triazole or imidazole groups, use thereof as fungicides and preparative processes
US5180827A (en) 2-(3-pyridyl) propanenitrile derivatives
FR2622582A1 (fr) Composes a groupe imidazole ou triazole, utilisation de ceux-ci a titre de fongicide, procede de preparation
US4764526A (en) Azolylvinyl ethers and pesticidal use
RU2079274C1 (ru) Производные тетрагидрофурана, способ их получения и способ борьбы с грибками
FI100797B (fi) (Bentsylideeni)-atsolyylimetyylisykloalkaanien tai -alkeenien valmistu ksessa käytettävät välituotteet

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee