JPS61145164A - アゾリルアルカノンオキシム誘導体 - Google Patents

アゾリルアルカノンオキシム誘導体

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JPS61145164A
JPS61145164A JP60275233A JP27523385A JPS61145164A JP S61145164 A JPS61145164 A JP S61145164A JP 60275233 A JP60275233 A JP 60275233A JP 27523385 A JP27523385 A JP 27523385A JP S61145164 A JPS61145164 A JP S61145164A
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azolyl
halogen
acid addition
metal salt
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JP60275233A
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ゲルハルト・イエーガー
マンフレート・ヤウテラート
ハンス‐ルウトウイツヒ・エルベ
パウル・ライネツケ
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Bayer AG
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Bayer AG
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアゾリルアルカノンオキシム誘導体、そ
の幾つかの製造方法およびその殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎ
ｏｉｃｉｄｅ　）としての使用に関するものである。
アゾリルメチルオキシムが殺菌・殺カビ作用を有する植
物保護剤として使用し得ることは開示されている（ＥＰ
−Ａ　　Ｏ，０９４，５７２を参照）。しかし、この化
合物の作用は、特に低濃度で使用する場合には、必らず
しも常に完全に満足すべきものとは言えない。
一般式（Ｉ） 式中 Ｘは窒素またはＣＨ基を表わし、 ２は酸素、硫黄、−８〇−または−Ｓ　Ｏ２−基を表わ
し、 Ｒは水素、アルキル、アルケニル、アルキニルおよび置
換されていることもあるベンジルを表わし、 Ａｒは置換されていることもあるアリールを表わす の新規なアゾリルアルカノンオキシム誘導体ならびにそ
の酸付加塩および金属塩錯体が見出だされた。
式（Ｉ） 式中 Ｘは窒素またはＣＨ基を表わし、 ２は酸素、硫黄、−８〇−または−８ｏ！−基を表わし
、 Ｒは水素、アルキル、アルケニル、アルキニルおよび置
換されていることもあるベンジルを表わし、 Ａｒは置換されていることもあるアリールを表わす のアゾリルアルカノンオキシム誘導体ならびにその酸付
加塩および金属塩錯体は ａ）式（ＩＩ） 式中 Ａｒ、ＺおよびＸは上記の意味を有するのアゾリルケト
化合物を希釈剤の存在下にヒドロキシルアミンと反応さ
せ、生成する式（Ｉａ　）（これはＲが水素を表わす式
（Ｉ）の化合物である） の化合物を適宜に式（Ｉ［［） ％式％（） 式中 Ｈａｔはハロゲン、たとえば塩素または臭素を表わし、 Ｒは上記の意味を有する のハロゲン化合物と希釈剤および酸結合剤の存在下に反
応させるか、または ｂ）式（ＩＩ）のアゾリルケト化合物を式（ＩＶ）ＲＯ
ＮＨｔ　　　　　　（ＩＶ） 式中 Ｒは上記の意味を有する のヒドロキシルアミン誘導体と希釈剤の存在下に反応さ
せ、かつ、適宜に、生成する式（Ｉ）の化合物を、つい
で、さらに酸または金属塩との付加反応にかけると得ら
れる。
式（Ｉ）の新規アゾリルアルカノンオキシム誘導体は強
力な殺菌・殺カビ性を有する。驚くべきことには、式（
Ｉ）の化合物は先行技術より公知のアゾリルメチルオキ
シムよりもかなり高度の殺菌・殺カビ作用を有するので
ある。
本発明記載の式（Ｉ）のアゾリルアルカノンオキシム誘
導体の中で好ましい化合物は 式中の Ｒが水素、いずれも、４Ｉｌｉ１以下の炭素原子を有す
る直鎖の、または枝分かれのあるアルキル、アルケニル
およびアルキニル、ならびに、フェニル部分においてハ
ロゲンおよび／または１乃至３個の炭素原子を有するア
ルキルにより置換されていることもあるベンジルを表わ
し、 Ａｒがハロゲン、ニトロ、ハロゲン置換されていること
もあるフェニルおよび／またはハロゲノアルキル、ハロ
ゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオにより置換
されていることもあるフェニルであって、最後に挙げた
３種の置換基が１または２個の炭素原子と１乃至５個の
ハロゲン原子とを含むことができるものを表わし、 ×Ｆ３よび２が本発明の定義で述べた意味を有する ようなものである。
一般式（Ｉ）の特に好ましいアゾリルアルカノンオキシ
ム誘導体は 式中の Ｒが水素、メチル、エチル、イソプロピルおよび第３ブ
チルならびにフェニル部分においてフッ素塩素、メチル
、エチルおよび／またはイソプロピルにより一置換乃至
三置換されていることもあるベンジルを表わし、 Ａｒがフェニル、モノ−もしくはジクロロフェニルまた
はモノ−もしくはジフルオロフェニルにより一置換され
ていることもあり、かつ、フッ素、塩素、ニトロ、トリ
フルオロメチル、トリフルオロメトキシおよび／または
トリフルオロメチルチオによっても一置換乃至三置換さ
れていることもあるフェニルを表わし、 Ｘおよび２が本発明の定義で述べた意味を有する ようなものである。
下記一般式（Ｉ）の化合物は個々に挙げるべきものであ
る。
Ａｒ　　　　　　　　　　　Ｒ ＣＨＩ　　　　　　　　ＣＨＯ ｕ　　　　　　　　　アリル　　　　　　　ＣＨＯｕ　
　　　　　　　　　プロパルギル　　　　Ｃｌ−１０、
ＨＮ。
ＣＨｓ　　　　　　　　Ｎ　　　　０ ｔ−ＣｓＨｔ　　　　　　Ｎ　　　　Ｏアリル　　　　
　　　Ｎ。
１−Ｉ　　　　　　　　　　Ｎ。
Ｃｔ　Ｈｓ　　　　　　　Ｎ　　　　０ＡＰ　　　　　
　　　　　　　Ｒ １−Ｃ３Ｈ７Ｎ　　　　　Ｏ ＨＮ。
ＣＨｓ　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　　ＯＣｔ　Ｈ
ｓ　　　　　　　　　Ｎ　　　　　Ｏプロパルギル　　
　　Ｎ。
ＨＮ。
〃ＨＮ。
ＣＩ　Ｈ５Ｎ　　　　Ｏ アリル　　　　　　　Ｎ。
Ａｒ　　　　　　　　　　ＲＸ　　　　ＺＨＮＳ ＨＣＨＳ。
ＨＮ　　　　　Ｓ。
ＨＣＨ５Ｏｓ ＨＮ　　　　　Ｓｏｔ たとえば、５−（４−クロロフェノキシ）−３゜３−ジ
メチル−１−（Ｉ，２，４−トリアゾール−１−イル）
−ベーンタン−２−オンとヒドロキシルアミンとを、方
法ａ）による本発明記載の式（Ｉａ　）の物質に製造に
出発物質と用いれば、反応の過程は次式で表わすことが
できる。
−日２０ 後続の、たとえば臭化プロパルギルを用いる、式（Ｉ）
の化合物を得るためのアルキル化反応は、この場合には
次式により表わすことができる。
＋３ｒ　ＣＨｈ　　Ｃ三〇Ｈ ＨＢｒ たとえば、５−　＜４−フェニルフェノキシ）−３，３
−ジメチル−１−（Ｉ，２，４−トリアゾール−１−イ
ル）−ペンタン−２−オンとＯ−メチルヒドロキシルア
ミンとを方法ｂ）による式（Ｉ）の物質の製造に、出発
物質として用いれば、反応の過程は次式により表わすこ
とができる。
什・Ｎ−０−ＣＨ・−−一→ Ｈ２Ｏ 式（ｎ）は本発明記載のアゾリルアルカノンオキシム誘
導体の製造に出発物質として必要なアゾリルケト化合物
の一般的定義を与える。式（ＩＩ）において、△ｒは好
ましくは上記の好ましい意味を有する。
式（ｎ）のアゾリルケト化合物はすでに文献に記載され
ている（たとえはＥＰ−△　０．０５４゜８６５、ＥＰ
−Ａ　　Ｏ，０９６，８０１およびＤＥ−Ａ　　３，３
３５．７６７を参照）。これらＧま原理的には公知の方
法により、すなわち、相当するハロゲノケト化合物を適
当なアゾール、たとえばイミダゾールまたは１，２．４
−トリアゾールと不活性有機溶媒、たとえばアセトンま
たはアセトニトリルの存在下、かつ、酸結合剤、たとえ
ば炭酸カリウムまたはトリエチルアミンの存在下に、２
０乃至１５０℃の温度で反応することにより製造する。
これもまた方法ａ）に出発物質として必要なヒト０キシ
ルアミン、およびアルキル化またはアルケニル化もしく
はアルキニル化またはベンジル化に必要な式（Ｉ［［）
のハロゲノ化合物は周知の物質である。
次ぎに方法ｂ〉に出発物質として必要な式（ＩＶ）のヒ
ドロキシルアミン誘導体も同様に公知の物質である（た
とえばＥＰ−Ａ　　Ｏ，０１５，４５６を参照）。
式（Ｉ［ｌ）および（ｒＶ）において、置換基Ｒは好ま
しくは上記の好ましい意味を有する。
本発明記載の製造の方法ａ）およびｂ〉に適する希釈剤
は全ての不活性有機溶媒である。
炭化水素たとえばベンジンおよびトルエン、エーテル類
たとえばジエチルエーテルおよびテトラヒドロフラン、
ニトリル酸たとえば特にアセトニトリル、アルコール類
たとえばメタノールおよびエタノールがここで挙げられ
る。ジメチルホルムアミドが本発明記載の反応に特に適
している。
方法ａ）にヒドロキシルアミンを、または方法ｂ）に式
（ＩＶ）のヒドロキシルアミン誘導体を塩、たとえば塩
酸塩の形で用いるならば、反応を実施するためには酸結
合剤が必要である。慣用の酸結合剤、たとえばアルカリ
金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ金属
有機酸塩たとえば酢酸ナリウムがこの目的に使用し得る
。方法ａ）記載の製法に従がい、最初に得られる式（Ｉ
ａ　）のオキシムを式（Ｉ）のハロゲン化合物と反応さ
せるときも同様に酸結合剤を使用しなければならない。
ここではアルカリ金属アルコラード、たとえばナトリウ
ムメチラートまたカリウム第３７チラートが挙げられる
。
反応温度は比較的広い範囲で変えることができる。式（
Ｉｆ）のアゾリルケト化合物を方法ａ）に従がってヒト
Ｏキシアミンと反応させるか、または方法ｂ）に従がっ
て式（ＩＶ）のヒドロキシルアミン誘導体と反応させる
ならば、この反応は一般に約０乃至＋８０℃で、好まし
くは＋１０乃至６０℃で行なわれる。方法ａ）記載の製
法に従がい、最初に得られる式（Ｉａ　）のオキシムを
式（Ｉ［［）のハロゲン化合物と反応させるならば、こ
の反応は一般に＋２０乃至１２０℃で、好ましくは＋３
０乃至８０℃で行なわれる。
本発明記載の製法の方法ａ）を実施する際には式（ＩＩ
）のアゾリルケト化合物１モルあたり約１．５乃至４モ
ルのヒドロキシルアミンを用いる。
同様に、方法ｂ）においては式（ＩＩ）の化合物１モル
あたり約１．５乃至４モルの式（ＩＶ　）のヒドロキシ
ルアミン誘導体を用いる。方法ａ）記載の製法に従がい
最初に得られる式（Ｉａ　）のオキシムを式（ＩＩＩ）
のハロゲン化合物と反応させるときには、オキシム１モ
ルあたり約１．２乃至３モルのハロゲン化合物を用いる
。後処理は一般に慣用される手法で公知の方法により行
なうく製造実施例をも参照）。
本発明記載の活性化合物は強力な微生物作用を示し、望
ましくない微生物の防除用に実用に供される。本件活性
化合物は植物保護としての使用に適している。
植物保護の分野において殺菌・殺カビ剤はネコブカビ類
（Ｐ　Ｉａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）　
、卵菌類＜　ｏ　ｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、ツボカビ類（
Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃｅｔ−ｅＳ）、接合菌類（ｚ
　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、子嚢菌類（Ａ　ｓｃｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（Ｂ　ａｓｒｄｔｏｍｙｃ
ｅｔ−ｅｓ）、および不完全菌類（Ｄ　ｅｕｔｅｒｏｍ
ｙｃｅｔｅｓ　＞を防除するのに用いられる。
菌・カビ病および細菌病のある種の病原微生物は上記主
要類名の中に含まれるが、以下に非限定的な例として列
挙する。
ボトリチス（Ｂ　ｏｔｒｙｔｉｓ　）種たとえばボトリ
チス・シネレア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ　
）　　：タンジクツユカビ（ｐ　Ｉａｓｍｏｐａｒａ　
＞種たとえばブラズモバラ・ビチコーラ（ｐ　ｌａｓｍ
ｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏ　−１８〉； ウリミセス（（Ｊ　ｒｏｍｙｃｅｓ　）種たとえばウリ
ミセス・アベンジクラトウス（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　ａ
ｐｐｅｎｄｉｃｕｌ　−ａｔｕｓ）　； スフ？エロテカ＜　Ｓ　１）ｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　）
種たとえばスファエロテカ・フリギネア（Ｓ　ｐｈａｅ
ｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌ−ｉｇｉｎｅａ）　： ペントウリア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ　）種たとえばベン
トウリア・イナエカリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅ
ｑｕａｌｉｓ）　；ボドスフ？エラ（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈ
ａｅｒａ）種たとえばボドスファエラ・レウコトリチャ
（Ｐ　ｏｄｏｓｐｈａｅｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　
）　： “− エキビョウキン（ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　）種た
とえばフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐ　ｈＶｔｏ
ａｈｔｈｏｒａ；ｎｒｅｓｔａｎｓ　）　； ウドンコカビ（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　）　ｍたとえばエ
リシフｘ　・’ｊ　−ｙ　ミニ’）、　（Ｅ　ｒｙｓｉ
ｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）　；サビキン（ｐ　ｕｃｃ
ｉｎｉａ　）種たとえばプリシニア・レコンヂタ（Ｐｕ
ｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　）　　；ドレクス
レラ（［）　ｒｅｃｈｓＩｅｒａ　）種たとえばドレク
スレラ・グラミネア（［）　ｒｅｃｈｓｌｅｒａ　ｇｒ
ａｍｉｎｅａ）（異名：ヘルミントスポリウム（＠　ｅ
ｌｍｌｎｔｈｏｓｐｏ−ｒｉｕｍ）　）　； フサリウム（Ｆ　ｕｓａｒｉｕｍ　）　ｆｔ’Ｍたとえ
ばフサリウム・クルモルム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｃｕｌ
ｍｏｒｕｍ）　　：クロボキン（Ｕ　ＳｔｉｌａｇＯ）
種たとえばウスチラゴ・ヌーダ（ｓｔｉｌａｇｏ　ｎｕ
ｄａ）またはウスチラゴ・アベナエ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ
　ａｖｅｎａｅ）　；セプトリア（Ｓ　ｅｐｔｏｒｌａ
　）種たとえばセブトリアｅノドルム（３ｅｐｔｏｒｉ
ａ　ｎｏｄｏｒｕｍ　）　　；ナマグサクロポキン（７
１ｌｌｅｔｉａ　）種たとえばチルレチア・カリエス（
Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）　；キサントモナ
ス（Ｘ　ａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　）種たとえばキサント
モナス・オリザエ（ＸａｎｔｈＯＩｌｌＯｎａＳ　０ｒ
ｉＺａｅ　）　：シュードモナス（ｐ　ｓｅｕｄｏｍｏ
ｎａｓ　）種たとえばシュードモナス・ラクリマンス（
Ｐ　ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　Ｉａｃｈ−ｒｙｍａｎｓ）
　： ピリクラリア（Ｐ　ｒｉｃｕｌａｒｉａ　）種たとえば
ピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏ
ｒｙｚａｅ　）　：ベルリクラリア（ｐｅｌｌｉｃＵＩ
ａｒｉａ　＞種たとえばベルリクラリア・ササキイ（ｐ
ｅｌｌｉＯＬＩｌａｒｉａ　５ａＳａｋ−ｉｉ）　： ピレノフォラ（ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　）種たとえ
ばピレノフォラ９テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔ
ｅｒｅｓ）　　（分生子型：ドレクスレラ（Ｄ　ｒｅｃ
ｈｓｌｅｒａ　＞　、異名ヘルミントスボリウム（Ｈｅ
ｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｔｕｍ　）　：レプトスファエ
リア（Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）　ｆ！たとえば
レブトスファエリア・ノドルム＜　Ｌ　ｅｐｔｏｓｐｈ
ａ−ｅｒｉａ　ｎｏｄｏｒｌｌｍ）　　； コクリオボルス（（：、　ｏｃｈｌ　１ｏｂｏｌｕｓ　
）種たとえばコクリオボ／Ｌ、ス−サチブス（Ｃｏｃｈ
ｌｔｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖ−ＵＳ）、く分生子型：
ドレクスレラ、異名：ヘルミントスボリウム（Ｈｅｌｉ
ｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）　）　；セルコスポラ（Ｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒａ　＞種たとえばセルコスポラ・カネス
ケンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｃａｎｅｓｃｅ−ｎｓ
）。
植物病害防除に必要な濃度における本件活性化合物に対
して植物が良好な許容性を有するため、植物の地上部分
の、無性繁殖根茎および種子の、ならびに土壌の処理が
可能になる。
本件化合物は穀類の病害に対して、たとえば穀類うどん
こ病病原体（エリシフエ・グラミニス（Ｅ　ｒｙｓｉｐ
ｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）　）に対して、セプトリア（
Ｓ　ｅｐｔｏｒｉａ　）種、コクリオボルス・サチブス
（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　５ａｔｉｖｕｓ　）およ
びピレノフォラ・テレス（ｐｙｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅ
ｒｅｓ　）に対して、さらに腐敗病病原菌およびサビ病
病原菌に対して、ならびにボトリチス（Ｂ　ｏｔｒｙｔ
ｉｓ　）種に対して、および、イネの苗を損なう菌、ピ
リクラリア・オリザエ（ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏｒ
ｙｚａｅ　）に対して特に有効である。
本件活性化合物は慣用の配合剤、たとえば溶液、乳剤、
けん濁液、粉末、泡剤、ペースト、顆粒、エアロゾル、
活性化合物を含浸させた天然および合成材料、重合体物
質中のおよび種子用被覆組成物中の微小カプセルに、ま
た、燃焼装置とともに用いる配合剤、たとえば燻蒸用カ
ートリッジ、燻蒸カン、燻蒸コイル等、ならびにＵＬＶ
冷ミスミストび温ミスト配合剤に転化することができる
。
これらの配合剤は公知の手法で、たとえば活性化合物を
増量剤、すなわち液体溶剤、加圧液化ガス、および／ま
たは固体担体と、任意に界面活性剤、すなわち乳化剤お
よび／または分散剤および／または起泡剤を用いて混合
することにより得られる。増量剤として水を用いる場合
には、たとえば有機溶媒を補助溶剤として用いることも
できる。
有機溶媒として適当な主要なものには：芳香族炭化水素
たとえばキシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン
；塩素置換芳香族または塩素置換脂肪族炭化水素たとえ
ばクロロベンゼン類、クロロエチレン類または塩化メチ
レン；シクロヘキサンまたはパラフィン類たとえば鉱油
留分のような脂肪族炭化水素；アルコール類たとえばブ
タノールまたはグリコールならびにそのエーテル類およ
、びエステル類；ケトン類たとえばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキ
サノン二極性の強い溶媒たとえばジメチルホルムアミド
およびジメチルスルホキシドならびに水がある。
液化ガス増量剤または担体とは常温、常圧では気体であ
る液体、たとえば、ハロゲン置換炭化水素のようはエア
ロゾル噴射剤ならびにブタン、プロパン、窒素および二
酸化炭素を意味する。
固体担体としては：たとえば、カオリン、粘土、タルク
、白亜、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトま
たは珪藻土のような天然鉱物の磨砕物、および高分散ケ
イ酸、アルミナおよびケイ酸塩のような合成鉱物の磨砕
物がある。
顆粒用の固体担体としては：たとえば、方解石、大理石
、軽石、セビオライトおよびドロマイトのような天然岩
石を粉砕、分別したちの；ならびに、無機および有機粗
粉の合成顆粒；有機材料たとえばおが屑、ヤし殻、トウ
モロコシの穂軸およびタバコ、の茎の顆粒がある。
乳化剤および／または起泡剤としては：たとえば、ポリ
オキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
−脂肪族アルコールエーテルたとえばアルキルアリール
ポリグリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アル
キル硫酸塩、アリールスルホン酸塩のような非イオン性
およびアニオン性乳化剤ならびにアルブミン加水分解生
成物がある。
分散剤としては：たとえばリグニン−亜１ｉ１１ｔｌ酸
廃液およびメチルセルローズがある。
接着剤たとえばカルボキシメチルセルローズならびに粉
末状、顆粒状またはラテックス状の天然および合成重合
体、たとえばアラビヤゴム、ポリビニルアルコールおよ
びポリ酢酸ビニル、さらには天然のリン脂質たとえばケ
ファリンおよびレシチンおよび合成リン脂質もこの配合
剤中に使用し得る。その他の可能な添加物は鉱物油およ
び植物油である。
無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チタンニウムおよびプル
シアンブルー、ならびに有機染料たとえばアリザリン染
料、アゾ染料および金属フタロシアニン染料のような着
色剤も、また、痕跡量の栄養剤たとえば鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩も使
用することが可能である。
上記配合剤は一般に０．１乃至９５重量％の、好ましく
は０．５乃至９０重量％の活性化合物を含有する。
本発明記載の活性化合物は配合剤中において、または各
種使用形態中において、他の公知の活性化合物、たとえ
ば殺菌・殺カビ剤、殺菌剤（ｂａｃ−ｔｅｒｉｃｉｄｅ
）　、殺虫剤（Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ　）　、殺ダニ
剤、殺線虫剤、除草剤、鳥類駆逐剤、生長要素、植物栄
養剤および土壌構造改良剤との混合物として存在し得る
。
本件活性化合物はそのままでまたはその配合剤もしくは
配合剤をさらに希釈して調製した使用形態、たとえば配
合済み溶液、乳剤、けん濁液、粉末、ペーストおよび顆
粒の形態で使用し得る。これらは慣用の手法で、たとえ
ば液剤散布、浸漬、スプレー、噴霧、ミスト生成、蒸発
、注入、発泡、はけ塗り、粉剤散布、粒剤散布、乾燥被
覆、含湿被覆、湿潤被覆、スラリー被覆または皮殻形成
により用いられる。
葉月の殺菌・殺カビ剤として用いる場合には、使用形態
中の活性化合物濃度はかなりの範囲で変えることができ
る。これは一般に１乃至０．０００１重量％、好ましく
は０．５乃至０．００１重農％である。
種子の処理に際しては、種子１　ｋａあたり０，００１
乃至５０ｇ、好ましくは０．０１乃至１０ｇ　　’の活
性化合物量が一般に必要である。
土壌の処理には、作用場所においてｏ、ｏｏｏｏｉ乃至
０．１重量％の、好ましくは０．０００１乃至０．０２
重量％の活性化合物量が必要である。
以下の実施例から床孔な使用可能性が明らかになるであ
ろう。
５−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（Ｉ，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ペン
タノン１１１　　（０，３８モル）を２０００ｍ１のＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解した溶液にヒドロキ
シルアミン塩酸塩７２゜３０　　（Ｉ，０４モル）と酢
酸ナトリウム１７０ｇ＜１．２５モル）とを室温で添加
する。４８時間後に、この反応混合物をｒ過し、ｒ液を
真空中で蒸発させ、残留物に１０１００Ｏの水を添加す
る。
この混合物を５００１のジクロロメタンで抽出し、有機
相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下で留去する
。この手法で５−（４−クロロフェノキシ）−３，３−
ジメチル−１−＜１．２．４−トリアゾール−１−イル
）−２−ペンタノンオキシム８６ｇ　（理論量の７０．
１％）が融点１０４乃至１０５℃の無色結晶として得ら
れる。
前駆体の製造 前駆体　１： １−クロロ−５−（４−クロロフェノキシ）−３，３−
ジメチルペンタン−２−オン５５Ｑ（０，２モル）を５
０１のアセトンに溶解した溶液を、炭酸カリウム２７．
６ａ　　＜０．２モル）と。
１．２．４−トリアゾール２７．６ｇ　（０，４モル）
とを４００１の沸騰アセトンに入れた混合物に滴々添加
する。この混合物をさらに３時間沸騰状態に保ち、２０
℃に冷却して一過し、ｒ液を真空中で蒸発させる。油状
の残留物を２５０ｍ１の酢酸エチルにとり、１００ｍ１
の水で３回洗浄する。
有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、ついで真空中で
蒸発させる。残留する粗生成物（６１０）を２５０ｍ１
のアセトンに溶解し、ナフタレン−１゜５−ジスルホン
酸５７．６（］を２５０１のアセトンに溶解した溶液を
添加する。晶出しだ塩（４５，４ｇ；融点１８８乃至１
９０℃）を１５０１のジクロロメタンと１５０ｍ１の水
との混合物にけん濁させこのけん濁液を１０％強度炭酸
ナトリウム溶液を添加してアルカリ性にする。有機相を
分離し、水相は１００１のジクロロメタンで今一度抽出
し、有機相を集めて真空中で蒸発させる。５−　（４−
クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−＜１．２
．４−トリアゾール−１−イル）−ペンタン−２−オン
３０．４ａ　　（理論量の４９．４％）が屈折率ｎ２′
）＝１．５４５７の淡黄色液体としてじ 得られる。
前駆体　２： Ｈｓ １−クロロ−３，３−ジメチル−１，５−ジー（４−ク
ロロフェノキシ）−１−ペンタン５８０ｇ　（Ｉ，５モ
ル）を１０１００Ｏのエタノールと３００ｍ１の濃塩酸
との混合物に入れ、還流下で４時間加熱する。エタノー
ルを真空中で除去し、残留物をジクロロメタンで希釈し
、この溶液を水と１回、ついで水酸化ナトリウム希釈溶
液と３回振とうして抽出する。この溶液を乾燥し、溶媒
を真空中で除去する。１−クロロ−５−（４−クロロフ
ェノキシ）−３，３−ジメチルペンタン−２−オン３６
３ｇ　（理論量の８８％）が油状物として得られる。
ＮＭＲ（ＣＤＣＬｓ　）　：　−１，２５（ｓ、　６Ｈ
）　　２．１（ｔ、２Ｈ，Ｊ−６Ｈ７）、 ３．９（ｔ、２Ｈ，Ｊ−６ Ｈｚ）　　、　　４．４５　　（ｓ、２Ｈ）、　６．７
−７．３　（ｍ、４Ｈ）実施例　２ ５−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−くイミダゾール−１−イル）−２−ペンタノン２９８
０　　（０，９７モル）を６００ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミドに溶解した溶液にヒドロキシルアミン塩
酸塩１５９．４ｇ　（２，３モル）と酢酸ナトリウム３
７５．３ｏ　　（２，７６モル）とを添加する。この混
合物を空温で４８時間攪拌したのち、沈殿した塩化ナト
リウムをｒ別し、ｒ液を真空中で蒸発させ、残留物を７
５０１のジクロロメタンに溶解する。この溶液を５００
ｍ１の水で３回洗浄し、ついで硫酸ナトリウムで乾燥し
、真空中で蒸発させる。残留した液状残留物をジエチル
エーテルとすりつぶす（ｔｒｉｔｕｒａｔｅ　）と５−
（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（
イミダゾール−１−イル）−２−ペンタノンオキシム１
４０（］（理論量の４４．９％）が融点１２０乃至１２
１℃の無色結晶として得られる。
５−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（Ｉ，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ペン
タノンオキシム１９．３６！；Ｉ　　（０゜０６モル）
とカリウム第３ブチラー１〜６．７２Ｊ（０，０６モル
）とを６０ｍ１のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解
し、６０℃に加熱した溶液に臭化プロパルギル１４．３
０　　（０，１２モル）を攪拌しながら満々添加する。
６０℃で１６時間攪拌を継続し、この溶液をｒ過し、ｒ
液を真空中で蒸発させる。残留物を２００ｍ１のジクロ
ロメタンに溶解し、この溶液を３００ｍ１の水で３回洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させる。
液状残留物をシリカゲルで、溶離液としてトリクロロメ
タンを用いてクロマトグラフィーにかけると５−（４−
クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−２−プロ゛パ
ルギルオキシミノ−１−（Ｉ゜２．４−トリアゾール−
１−イル）−ペンタン１０．１０　　（理論量の４２％
）が屈折率ｎ％９　、、、１゜５４０２の黄色がかった
油状物として得られる。
下記一般式（Ｉ） の化合物は相当する手法で得られる。
またはｎ ｍ 下記使用実施例において次の化合物を比較例の物質とし
て用いる。
コクリオボルス・サチブス（Ｑ　ｏｃｈｌ　１ｏｂｏｂ
ｕｓｓａＮｖｕｓ　）試験 （大麦）／保護活性 溶剤：１００重量部のジメチルホルムアミド乳化剤：０
．２５重酸部のアルキルアリールポリグリコールエーテ
ル 活性化合物の適当な配合液を作るには、１重量部の活性
化合物を上記量の溶剤および乳化剤と混合し、この濃厚
液を水で所望の濃度に希釈する。
保護活性を試験するために、若い苗に活性化合物の配合
液を露にぬれた程度までスプレーする。
スプレー被膜が乾燥したのち、この苗にコクリオボルス
・サチブスの分生子けん濁液をスプレーする。この苗を
２０℃、相対温度約１００％で４８時間培養基に入れて
おく。
この苗を温度２０℃、相対温度約８０％の温室に入れる
。
評価は接種の７日後に行なう。
この試験で、たとえば下記製造実施例記載の化合物が、
先行技術と比較して明らかに優れた活性を示す。
実施例＝１．４および２

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｘは窒素およびＣＨ基を表わし、 Ｚは酸素、硫黄、−ＳＯ−または−ＳＯ＿２−基を表わ
    し、 Ｒは水素、アルキル、アルケニル、アルキニルおよび置
    換されていることもあるベンジルを表わし、 Ａｒは置換されていることもあるアリールを表わす のアゾリルアルカノンオキシム誘導体ならびにその酸付
    加塩および金属塩錯体。 ２、式中の Ｒが水素、いずれも、４個以下の炭素原子を有する直鎖
    の、または枝分かれのあるアルキル、アルケニルおよび
    アルキニル、ならびに、フェニル部分においてハロゲン
    および／または１乃至３個の炭素原子を有するアルキル
    により置換されていることもあるベンジルを表わし、 Ａｒがハロゲン、ニトロ、ハロゲン置換されていること
    もあるフェニルおよび／またはハロゲノアルキル、ハロ
    ゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオにより置換
    されていることもあるフェニルであって、最後に挙げた
    ３種の置換基が１または２個の炭素原子と１乃至５個の
    ハロゲン原子とを含むことができるものを表わし、 ＸおよびＺが本発明の定義で述べた意味を有する 特許請求の範囲第１項の一般式（ I ）の化合物。 ３、式中の Ｒが水素、メチル、エチル、イソプロピルおよび第３ブ
    チルならびにフェニル部分においてフッ素、塩素、メチ
    ル、エチルおよび／またはイソプロピルによりー置換乃
    至三置換されていることもあるベンジルを表わし、 Ａｒがフェニル、モノ−もしくはジクロロフェニルまた
    はモノ−もしくはジフルオロフェニルにより一置換され
    ていることもあり、かつ、フッ素、塩素、ニトロ、トリ
    フルオロメチル、トリフルオロメトキシおよび／または
    トリフルオロメチルチオによつても一置換乃至三置換さ
    れていることもあるフェニルを表わし、 ＸおよびＺが本発明の定義で述べた意味を有する 特許請求の範囲第１項の一般式（ I ）の化合物。 ４、ａ）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中 Ｘは窒素およびＣＨ基を表わし、 Ｚは酸素、硫黄、−ＳＯ−または−ＳＯ＿２−基を表わ
    し、 Ａｒは置換されていることもあるアリールを表わす のアゾリルケト化合物を希釈剤の存在下にヒドロキシル
    アミンと反応させ、生成する式（ I ａ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（ I ａ） の化合物を適宜に式（III） Ｒ−Ｈａｌ（III） 式中 Ｈａｌはハロゲンを表わし、 Ｒは水素、アルキル、アルケニル、アルキニルおよび置
    換されていることもあるベンジルを表わす のハロゲン化合物と希釈剤および酸結合剤の存在下に反
    応させるか、または ｂ）式（II）のアゾリルケト化合物を式（IV）Ｒ−Ｏ−
    ＮＨ＿２（IV） 式中 Ｒは上記の意味を有する のヒドロキシルアミン誘導体と希釈剤の存在下に反応さ
    せ、かつ、適宜に、生成する式（ I ）の化合物を、つ
    いで、さらに酸または金属塩との付加反応にかけること
    を特徴とする式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中 Ｘ、Ｚ、ＲおよびＡｒは上記の意味を有するのアゾリル
    アルカノンオキシム誘導体ならびにその酸付加塩および
    金属塩錯体の製造方法。 ５、式（ I ）のアゾリルアルカノンオキシム誘導体ま
    たはその酸付加塩もしくは金属錯体を少なくとも１種含
    有することを特徴とする殺菌・殺カビ剤。 ６、式（ I ）のアゾリルアルカノンオキシム誘導体ま
    たはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を菌類・カビ類ま
    たはその生息地に作用させることを特徴とする菌類・カ
    ビ類防除方法。 ７、式（ I ）のアゾリルアルカノンオキシム誘導体ま
    たはその酸付加塩もしくは金属塩錯体の植物保護剤とし
    ての使用。 ８、式（ I ）のアゾリルアルカノンオキシム誘導体ま
    たはその酸付加塩もしくは金属塩錯体の菌類・カビ類防
    除用の使用。 ９、式（ I ）のアゾリルアルカノンオキシム誘導体ま
    たはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を増量剤および／
    または界面活性剤と混合することを特徴とする殺菌・殺
    カビ剤の製造方法。
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