JPH01301640A - α−置換酢酸の精製方法 - Google Patents
α−置換酢酸の精製方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（イ）産業上の利用分野
本発明は、α−置換酢酸の精製方法に関するものである
。
。
本発明によって得られるα−置換酢酸、例えば２− （
３−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸は有用な薬理学
的特性を有し、特に抗炎症性薬品として有用である。
３−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸は有用な薬理学
的特性を有し、特に抗炎症性薬品として有用である。
（ロ）従来の技術
特公昭５２−８３０１号公報によれば、２−（３−ベン
ゾイルフェニル）アルカノニトリルを水酸化ナトリウム
を含有するメタノール−水混合溶媒中、還流下で加水分
解し、その後濃縮、ジエチルエーテル洗浄、水溶液層の
塩酸水による酸性化、析出した住成物の濾別、蒸留水洗
浄、乾燥して２−（３−ベンゾイルフェニル）アルカン
酸を得ている。
ゾイルフェニル）アルカノニトリルを水酸化ナトリウム
を含有するメタノール−水混合溶媒中、還流下で加水分
解し、その後濃縮、ジエチルエーテル洗浄、水溶液層の
塩酸水による酸性化、析出した住成物の濾別、蒸留水洗
浄、乾燥して２−（３−ベンゾイルフェニル）アルカン
酸を得ている。
米国特許第４．２０１，８７０号公報によれば、２−
（３−ベンゾイルフェニル）アルカノニトリルを水酸化
カリウムを含有するメタノール−水溶媒中、還流下で加
水分解し、その後濃縮、ジエチルエーテル洗浄、水溶液
層の活性炭による脱色、濾過、水溶液層の塩酸水による
酸性化、ジエチルエーテル抽出、ジエチルエーテルの留
去、残留物のアセトニトリルへの溶解、活性炭による脱
色、晶析、濾過、乾燥して２（３−ベンゾイルフェニル
）アルカン酸を得ている。
（３−ベンゾイルフェニル）アルカノニトリルを水酸化
カリウムを含有するメタノール−水溶媒中、還流下で加
水分解し、その後濃縮、ジエチルエーテル洗浄、水溶液
層の活性炭による脱色、濾過、水溶液層の塩酸水による
酸性化、ジエチルエーテル抽出、ジエチルエーテルの留
去、残留物のアセトニトリルへの溶解、活性炭による脱
色、晶析、濾過、乾燥して２（３−ベンゾイルフェニル
）アルカン酸を得ている。
又、特開昭５１−１１５４５２公報によれば、２−（３
−ヘンゾイルフエニル）アルカノニトリルを水酸化ナト
リウムを含有するエタノール−水混合溶媒物中、還流下
で加水分解し、その後濃縮、ジクロルメタン洗浄、水溶
液層の塩酸水による酸性化、析出した生成物のジクロル
メタン抽出、ジクロルメタンの留去、残留物のジエチル
エーテルへの溶解、晶析、濾過、乾燥して２−（３−ベ
ンゾイルフェニル）アルカン酸を得ている。
−ヘンゾイルフエニル）アルカノニトリルを水酸化ナト
リウムを含有するエタノール−水混合溶媒物中、還流下
で加水分解し、その後濃縮、ジクロルメタン洗浄、水溶
液層の塩酸水による酸性化、析出した生成物のジクロル
メタン抽出、ジクロルメタンの留去、残留物のジエチル
エーテルへの溶解、晶析、濾過、乾燥して２−（３−ベ
ンゾイルフェニル）アルカン酸を得ている。
（ハ）発明が解決しようとする問題点
従来のα−置換酢酸の精製方法、即ち光の存在下、強ア
ルカリを使用してα−置換酢酸強アルカリ塩とし精製す
ると、得られるα−置換酢酸には着色物質が含まれ、時
には暗褐色乃至黒色を呈しており、α−置換酢酸の精製
収率も満足するものではなかった。
ルカリを使用してα−置換酢酸強アルカリ塩とし精製す
ると、得られるα−置換酢酸には着色物質が含まれ、時
には暗褐色乃至黒色を呈しており、α−置換酢酸の精製
収率も満足するものではなかった。
又、α−置換酢酸の精製操作は、煩雑で長時間を要して
いる。
いる。
本発明は、簡便な操作により短時間、且つ高精製収率で
高純度のα−置換酢酸を得る方法を提供するものである
。
高純度のα−置換酢酸を得る方法を提供するものである
。
（ニ）問題点を解決するための手段
本発明者は、α−置換酢酸の製造及び精製方法について
種々検討したところ、遮光下、α−置換酢酸と弱アルカ
リを反応させてα−置換酢酸アルカリ塩とし、又は遮光
下、α−置換アセトニトリルの酸加水分解後、同じく遮
光下、生成したα−置換酢酸と弱アルカリを反応させて
α−置換酢酸アルカリ塩とし、該α−置換酢酸アルカリ
塩を脱色剤にて脱色処理すると、驚ろくべきごとに従来
の製造、精製方法では除去することが困難であったα−
置換酢酸の着色が簡便な操作により、短時間で且つ高精
製収率で高純度のα−置換酢酸が得られることを見い出
し本発明を完成するに至った。
種々検討したところ、遮光下、α−置換酢酸と弱アルカ
リを反応させてα−置換酢酸アルカリ塩とし、又は遮光
下、α−置換アセトニトリルの酸加水分解後、同じく遮
光下、生成したα−置換酢酸と弱アルカリを反応させて
α−置換酢酸アルカリ塩とし、該α−置換酢酸アルカリ
塩を脱色剤にて脱色処理すると、驚ろくべきごとに従来
の製造、精製方法では除去することが困難であったα−
置換酢酸の着色が簡便な操作により、短時間で且つ高精
製収率で高純度のα−置換酢酸が得られることを見い出
し本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、一般式（１）、〔■］、〔■］、（Ｉ
ＶＩ及び（Ｖ） Ｒ３ （式中、Ｒ，は水素原子、ハロゲン原子、１〜５個の炭
素原子を含有するアルキル基を示し、Ｒ２は水素原子、
ハロゲン原子、１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ
基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルチオ基、トリ
フルオルメチル基、ベンゼン環１個若しくはそれ以上の
環を示す。） で表される化合物から選ばれるα−置換酢酸を、遮光下
、炭酸水素アルカリ塩、アンモニア、水酸化マグネシウ
ムから選ばれる弱アルカリと反応させてα−置換酢酸ア
ルカリ塩とし、該α〜置換酢酸アルカリ塩を脱色剤にて
脱色処理することを特徴とするα−置換酢酸の精製方法
に関するものであり、 一般式〔ＶＩ）、〔■〕、〔■〕、（］Ｘ）及び〔Ｘ〕 Ｒ＋ □ で表される化合物から選ばれるα−置換アセトニトリル
を、遮光下で酸加水分解し、一般式ＣＩ）、（ｎ）、（
Ｉ［［）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される化合物から選
ばれる対応するα−置換酢酸を得た後、該α−置換酢酸
を、遮光下で炭酸水素アルカリ塩、アンモニア、水酸化
マグネシウムから選ばれる弱アルカリと反応させてα−
置換酢酸アルカリ塩とし、該α−置換酢酸アルカリ塩を
脱色剤にて脱色処理することを特徴とするα−置換酢酸
の精製方法に関するものである。
ＶＩ及び（Ｖ） Ｒ３ （式中、Ｒ，は水素原子、ハロゲン原子、１〜５個の炭
素原子を含有するアルキル基を示し、Ｒ２は水素原子、
ハロゲン原子、１〜５個の炭素原子を有するアルコキシ
基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルチオ基、トリ
フルオルメチル基、ベンゼン環１個若しくはそれ以上の
環を示す。） で表される化合物から選ばれるα−置換酢酸を、遮光下
、炭酸水素アルカリ塩、アンモニア、水酸化マグネシウ
ムから選ばれる弱アルカリと反応させてα−置換酢酸ア
ルカリ塩とし、該α〜置換酢酸アルカリ塩を脱色剤にて
脱色処理することを特徴とするα−置換酢酸の精製方法
に関するものであり、 一般式〔ＶＩ）、〔■〕、〔■〕、（］Ｘ）及び〔Ｘ〕 Ｒ＋ □ で表される化合物から選ばれるα−置換アセトニトリル
を、遮光下で酸加水分解し、一般式ＣＩ）、（ｎ）、（
Ｉ［［）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で表される化合物から選
ばれる対応するα−置換酢酸を得た後、該α−置換酢酸
を、遮光下で炭酸水素アルカリ塩、アンモニア、水酸化
マグネシウムから選ばれる弱アルカリと反応させてα−
置換酢酸アルカリ塩とし、該α−置換酢酸アルカリ塩を
脱色剤にて脱色処理することを特徴とするα−置換酢酸
の精製方法に関するものである。
上記Ｒ，としては、水素原子の他、弗素、塩素、臭素、
沃素等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｊ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基
、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基等の
１〜５個の炭素原子を含有するアルキル基を挙げること
ができる。
沃素等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｊ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基
、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基等の
１〜５個の炭素原子を含有するアルキル基を挙げること
ができる。
Ｒ２として６才、水素原子の他、弗素、塩素、臭素、沃
素等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、１−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−
ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉ−
ベン１キシ基等の１〜５個の炭素原子を有するアルコキ
シ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ
基、ｌ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチ
ルチオ基、ｔ、−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、
ｉ−ペンチルチオ基等の１〜５個の炭素原子を任するア
ルキルチオ基、トリフルオルメチル基、ジフェニル基、
ヘンゼン環、ナフタレン環等のヘンセン環１個若しくは
それ以上の環を挙げることができる。
素等のハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、１−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−
ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉ−
ベン１キシ基等の１〜５個の炭素原子を有するアルコキ
シ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ
基、ｌ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチ
ルチオ基、ｔ、−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、
ｉ−ペンチルチオ基等の１〜５個の炭素原子を任するア
ルキルチオ基、トリフルオルメチル基、ジフェニル基、
ヘンゼン環、ナフタレン環等のヘンセン環１個若しくは
それ以上の環を挙げることができる。
弱アルカリとしては、炭酸水素アルカリ塩、アンモニア
、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。
、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。
アンモニアとしては、ガス状アンモニア、液安、アンモ
ニア水等を挙げることができる。
ニア水等を挙げることができる。
炭酸水素アルカリ塩としては、炭酸水素すトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネ
シウム、炭酸水素アンモニウム等を挙げることができる
。
酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネ
シウム、炭酸水素アンモニウム等を挙げることができる
。
弱アルカリは、一般式〔■〕、 ［）、（ＩＩＩ）、〔
■］及び（Ｖ）で表される化合物合計量１モルに対して
通常１〜３当量、好ましくは１．１〜１．５当量を使用
する。
■］及び（Ｖ）で表される化合物合計量１モルに対して
通常１〜３当量、好ましくは１．１〜１．５当量を使用
する。
弱アルカリと一般式〔Ｉ〕、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（
ＩＶ）及び（Ｖ）で表される化合物から選ばれるα−置
換酢酸との反応温度は、通常０〜１００°Ｃ１好ましく
は２０〜５０°Ｃがよい。
ＩＶ）及び（Ｖ）で表される化合物から選ばれるα−置
換酢酸との反応温度は、通常０〜１００°Ｃ１好ましく
は２０〜５０°Ｃがよい。
脱色剤としては、活性炭、活性白土等を挙げることがで
きる。
きる。
脱色剤は、一般式（Ｎ、〔■〕、（ＩＩＩ）、〔■〕及
び〔Ｖｌで表される化合物合計量１重量に対して通常０
．０１〜０．５重量、好ましくは０．０３〜０．１重量
を使用する。
び〔Ｖｌで表される化合物合計量１重量に対して通常０
．０１〜０．５重量、好ましくは０．０３〜０．１重量
を使用する。
脱色処理の温度は、通常２０〜１００°Ｃ１好ましくは
４０〜６０°Ｃがよい。
４０〜６０°Ｃがよい。
脱色処理の時間は、通常３０分から５時間、好ましくば
１〜２時間がよい。
１〜２時間がよい。
一般式〔■〕、〔■〕、〔■〕、（ＩＸ）及び〔Ｘ〕で
表される化合物から選ばれるα−置換アセ１−ニトリル
を加水分解する酸としては、塩酸、硫酸等が挙げられる
。
表される化合物から選ばれるα−置換アセ１−ニトリル
を加水分解する酸としては、塩酸、硫酸等が挙げられる
。
酸は、一般式（Ｖｆ）、〔■〕、〔■〕、（ＩＸ）及び
〔Ｘ〕で表される化合物合計量１モルに対して通常２〜
１０当量、好ましくは３〜５当量を使用する。
〔Ｘ〕で表される化合物合計量１モルに対して通常２〜
１０当量、好ましくは３〜５当量を使用する。
酸加水分解温度としては、通常５０〜２００°Ｃ１好ま
しくは１００〜１５０ ’Ｃがよい。
しくは１００〜１５０ ’Ｃがよい。
酸加水分解時間は、通常３０分から１０時間、好ましく
は１〜５時間がよい。
は１〜５時間がよい。
又、本発明において、必要ならば一般式（Ｖｌ）、〔■
〕、〔■〕、（ＩＸ）及び〔Ｘ］で表される化合物から
選ばれるα−置換アセトニトリルの酸加水分解工程、一
般式ＣＩ）、（ＩＩ）、ＣＩ）、〔■］及び（Ｖ）で表
される化合物から選ばれるα−置換酢酸を、弱アルカリ
と反応させてα−置換酢酸アルカリ塩とする工程及びα
−置換酢酸アルカリ塩の脱色処理工程に不活性ガスを使
用することもできる。
〕、〔■〕、（ＩＸ）及び〔Ｘ］で表される化合物から
選ばれるα−置換アセトニトリルの酸加水分解工程、一
般式ＣＩ）、（ＩＩ）、ＣＩ）、〔■］及び（Ｖ）で表
される化合物から選ばれるα−置換酢酸を、弱アルカリ
と反応させてα−置換酢酸アルカリ塩とする工程及びα
−置換酢酸アルカリ塩の脱色処理工程に不活性ガスを使
用することもできる。
不活性ガスとしては、例えば窒素、ヘリウム、アルゴン
等を挙げることができる。
等を挙げることができる。
次に、本発明の一実施態様を具体的に説明する。
即ち、一般式ＣＩ）、〔■］、［■］、〔■〕及び（Ｖ
ｌで表される化合物から選ばれるα−置換酢酸を、又は
一般式（Ｖｌ）、〔■〕、（■〕、（ＩＸ）及び〔Ｘ〕
で表される化合物から選ばれるα−置換アセトニトリル
を遮光下で酸加水分解して得られた一般式一般式〔■〕
、［１１）、［ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で表され
る化合物から選ばれる対応するα−置換酢酸を、遮光下
で炭酸水素アルカリ塩、アンモニア、水酸化マグネシウ
ムから選ばれる弱アルカリと反応させてα−置換酢酸ア
ルカリ塩とし、該α−置換酢酸アルカリ塩を脱色剤にて
脱色処理後、塩酸、硫酸等の鉱酸による酸性化、析出し
たα−置換酢酸のヘンゼン、トルエン、クロロホルム、
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、酢酸エチ
ル等の打機溶媒による抽出、晶析、乾燥してα−置換酢
酸を得ることができる。
ｌで表される化合物から選ばれるα−置換酢酸を、又は
一般式（Ｖｌ）、〔■〕、（■〕、（ＩＸ）及び〔Ｘ〕
で表される化合物から選ばれるα−置換アセトニトリル
を遮光下で酸加水分解して得られた一般式一般式〔■〕
、［１１）、［ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び（Ｖ）で表され
る化合物から選ばれる対応するα−置換酢酸を、遮光下
で炭酸水素アルカリ塩、アンモニア、水酸化マグネシウ
ムから選ばれる弱アルカリと反応させてα−置換酢酸ア
ルカリ塩とし、該α−置換酢酸アルカリ塩を脱色剤にて
脱色処理後、塩酸、硫酸等の鉱酸による酸性化、析出し
たα−置換酢酸のヘンゼン、トルエン、クロロホルム、
ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、酢酸エチ
ル等の打機溶媒による抽出、晶析、乾燥してα−置換酢
酸を得ることができる。
得られたα−置換酢酸は白色結晶であり、この結晶をメ
タノールに溶解し、溶状を調べると無色澄明である。
タノールに溶解し、溶状を調べると無色澄明である。
（ポ）発明の効果
一般式〔ＩＩ、（ＩＦ）、（ＩＩＩ）、（ＴＶ）及び〔
■〕で表される化合物から選ばれるα−置換酢酸を、又
は一般式（Ｖｌ）、（■〕、〔■〕、〔■〕及び（Ｘ）
で表される化合物から選ばれるα−置換アセ１〜ニトリ
ルを遮光下で酸加水分解して得られた一般式ＣＩ）、（
ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＴＶ）及び［Ｖ〕で表される化
合物から選ばれる対応するα−置換酢酸を、遮光下で炭
酸水素アルカリ塩、アンモニア、水酸化マグネシウムか
ら選ばれる弱アルカリと反応させてα−置換酢酸アルカ
リ塩とし、該α−置換酢酸アルカリ塩を脱色剤にて脱色
精製処理して得られたα−置換酢酸は、白色結晶で従来
法に比し着色がなく、そのメタノール溶状は無色澄明で
ある。
■〕で表される化合物から選ばれるα−置換酢酸を、又
は一般式（Ｖｌ）、（■〕、〔■〕、〔■〕及び（Ｘ）
で表される化合物から選ばれるα−置換アセ１〜ニトリ
ルを遮光下で酸加水分解して得られた一般式ＣＩ）、（
ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＴＶ）及び［Ｖ〕で表される化
合物から選ばれる対応するα−置換酢酸を、遮光下で炭
酸水素アルカリ塩、アンモニア、水酸化マグネシウムか
ら選ばれる弱アルカリと反応させてα−置換酢酸アルカ
リ塩とし、該α−置換酢酸アルカリ塩を脱色剤にて脱色
精製処理して得られたα−置換酢酸は、白色結晶で従来
法に比し着色がなく、そのメタノール溶状は無色澄明で
ある。
（−・）実施例
以下、実施例を挙げて本発明について具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
撹拌機、温度計、コンデンサー付反応器を遮光し、窒素
ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った ６０％硫酸５０ｇを反応器に加え、反応温度を１２０〜
１３０ ’Ｃに保ちつつ、２−（３−ベンゾイルフェニ
ル）プロピオニトリル１１．８ｇｔ”３０分間で滴下し
、更に１３０°Ｃで４時間反応を行った。
ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った ６０％硫酸５０ｇを反応器に加え、反応温度を１２０〜
１３０ ’Ｃに保ちつつ、２−（３−ベンゾイルフェニ
ル）プロピオニトリル１１．８ｇｔ”３０分間で滴下し
、更に１３０°Ｃで４時間反応を行った。
反応終了後、トルエン１００ｍｆｆ１及び水１００ｍ１
を加え、生成物を溶解し静置後、分液し水層を除去した
。
を加え、生成物を溶解し静置後、分液し水層を除去した
。
次に、トルエン層を水洗し、水１００ｍｆ及び炭酸水素
す） ＩＪウム７ｇを加え、撹拌、静置後、トルエン層
を除去した。
す） ＩＪウム７ｇを加え、撹拌、静置後、トルエン層
を除去した。
水層に活性炭１ｇを加え、５０°Ｃで２時間撹拌し室温
に冷却後、活性炭を濾過した。
に冷却後、活性炭を濾過した。
再度、活性炭１ｇを加え、５０’Ｃで２時間撹拌し室温
に冷却後、活性炭を濾過した。
に冷却後、活性炭を濾過した。
次に、水層に３５％塩酸Ｌｏｇを加えた後、トルエン１
００ｇを加え、撹拌、静置後、水層を除去し、トルエン
層を水洗した。
００ｇを加え、撹拌、静置後、水層を除去し、トルエン
層を水洗した。
トルエンを大部分留去して冷却し、析出した結晶を濾過
、ｌ・ルエン洗浄後、乾燥して２−（３−ベンゾイルフ
ェニル）プロピオン酸９．９ｇの白色粉末（融点９５°
Ｃ）を得た。
、ｌ・ルエン洗浄後、乾燥して２−（３−ベンゾイルフ
ェニル）プロピオン酸９．９ｇの白色粉末（融点９５°
Ｃ）を得た。
このもののメタノール溶状は無色澄明であり、紫外光４
３０ｎｍで透過率を測定すると９９％であった。
３０ｎｍで透過率を測定すると９９％であった。
又、上記濾液及び洗液を水洗後、水及び炭酸水素ナトリ
ウムを加え、同様の操作を行ない２−（３−ベンゾイル
フェニル）プロピオンＨ２，２ｇの白色粉末（融点９５
°Ｃ）を得た。
ウムを加え、同様の操作を行ない２−（３−ベンゾイル
フェニル）プロピオンＨ２，２ｇの白色粉末（融点９５
°Ｃ）を得た。
このもののメタノール溶状は無色澄明であり、紫外光４
３０ｎｍで透過率を測定すると９９％であった。
３０ｎｍで透過率を測定すると９９％であった。
２− （３−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸］ ６
の全収率は９５％であった。
実施例２
撹拌機、温度計、コンデンサー付反応器を遮光し、窒素
ガス使用しない他は、実施例１と同様に反応及び操作を
行った ２−（３−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸の全収率
は９６％であった。
ガス使用しない他は、実施例１と同様に反応及び操作を
行った ２−（３−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸の全収率
は９６％であった。
このもののメタノール溶状は無色澄明であり、紫外光４
３０ｎｍで透過率を測定すると９７％であった。
３０ｎｍで透過率を測定すると９７％であった。
実施例３
撹拌機、温度計、コンデンサー付反応器を遮光し、窒素
ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った メタノール溶状が帯黄色澄明で、紫外光４３０ｎｍでの
透過率が９０％である２−（３−ベンゾイルフェニル）
プロピオン酸２ｇにｊ・ルエン１０ｍ１を加え攪拌後、
水３０ｍ！及び炭酸水素す） ＩＪウム２ｇを加え、撹
拌、静置後、トルエン層を除去した。
ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った メタノール溶状が帯黄色澄明で、紫外光４３０ｎｍでの
透過率が９０％である２−（３−ベンゾイルフェニル）
プロピオン酸２ｇにｊ・ルエン１０ｍ１を加え攪拌後、
水３０ｍ！及び炭酸水素す） ＩＪウム２ｇを加え、撹
拌、静置後、トルエン層を除去した。
水層に活性炭０．２ｇを加え、５０°Ｃで２時間撹拌し
室温に冷却後、活性炭を濾過した。
室温に冷却後、活性炭を濾過した。
再度、活性炭０．２ｇを加え、５０°Ｃで２時間撹拌し
室温に冷却後、活性炭を濾過した。
室温に冷却後、活性炭を濾過した。
次に、水層に３５％塩酸３．５ｇを加えた後、トルエン
５０ｍｆｆを加え、撹拌、静置後、水層を除去し、トル
エン層を水洗した。
５０ｍｆｆを加え、撹拌、静置後、水層を除去し、トル
エン層を水洗した。
トルエンを大部分留去して冷却し、析出した結晶を濾過
、トルエン洗浄後、乾燥してｌ−（３−ベンゾイルフェ
ニル）プロピオン酸１．６ｇの白色粉末（融点９５°Ｃ
）を得た。収率は８０％であった。
、トルエン洗浄後、乾燥してｌ−（３−ベンゾイルフェ
ニル）プロピオン酸１．６ｇの白色粉末（融点９５°Ｃ
）を得た。収率は８０％であった。
このもののメタノール溶状は無色澄明であり、紫外光４
３０ｎｍで透過率を測定すると９９％であった。
３０ｎｍで透過率を測定すると９９％であった。
実施例４
撹拌機、温度計、コンデンサーイ」反応器を遮光し、窒
素ガス使用しない他は、実施例３と同様に反応及び操作
を行った ２−（３−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸１．６ｇ
の白色粉末（融点９５°Ｃ）を得た。収率は８０％であ
った。
素ガス使用しない他は、実施例３と同様に反応及び操作
を行った ２−（３−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸１．６ｇ
の白色粉末（融点９５°Ｃ）を得た。収率は８０％であ
った。
このもののメタノール溶状は無色澄明であり、紫外光４
３０ｎｍで透過率を測定すると９８％であった。
３０ｎｍで透過率を測定すると９８％であった。
実施例５
撹拌機、温度計、コンデンサー付反応器を遮光し、窒素
ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った ６０％硫酸５０ｇを反応器に加え、反応温度を１２０〜
１３０°Ｃに保ちつつ、２−（３−ベンゾイルフェニル
）プロピオニトリル１１．８ｇを３０分間で滴下し、更
に１３０°Ｃで４時間反応を行った。
ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った ６０％硫酸５０ｇを反応器に加え、反応温度を１２０〜
１３０°Ｃに保ちつつ、２−（３−ベンゾイルフェニル
）プロピオニトリル１１．８ｇを３０分間で滴下し、更
に１３０°Ｃで４時間反応を行った。
反応終了後、Ｉ・ルエン１００ｍｊ２及び水１００ｍ！
を加え、生成物を溶解し静置後、分液し水層を除去した
。
を加え、生成物を溶解し静置後、分液し水層を除去した
。
次に、トルエン層を水洗し、水１００ｍｆｆ１及び２８
％アンモニア水５ｇを加え、撹拌、静置後、トルエン層
を除去した。
％アンモニア水５ｇを加え、撹拌、静置後、トルエン層
を除去した。
以下、実施例１と同様に操作を行ない２−（３−ベンゾ
イルフェニル）プロピオン酸１１．８ｇの白色粉末（融
点９５°Ｃ）を得た。
イルフェニル）プロピオン酸１１．８ｇの白色粉末（融
点９５°Ｃ）を得た。
このもののメタノール溶状は無色澄明であり、紫外光４
３０ｎｍで透過率を測定すると９９％であった。
３０ｎｍで透過率を測定すると９９％であった。
２−（３−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸の全収率
は９３％であった。
は９３％であった。
参考例１
撹拌機、温度計、コンデンサー付反応器を遮光し、窒素
ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った ６０％硫酸５０ｇを反応器に加え、反応温度を１２０〜
１３０°Ｃに保ちつつ、２−（３−ベンゾイルフェニル
）プロピオニトリル１１．８ ｇをゆっくり滴下し、更
に１３０°Ｃで４時間反応を行った。
ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った ６０％硫酸５０ｇを反応器に加え、反応温度を１２０〜
１３０°Ｃに保ちつつ、２−（３−ベンゾイルフェニル
）プロピオニトリル１１．８ ｇをゆっくり滴下し、更
に１３０°Ｃで４時間反応を行った。
反応終了後、トルエン１００ｍｎ及び水１００ｍｐＶ、
を加え、生成物を溶解し静置後、分液し水層を除去した
。
を加え、生成物を溶解し静置後、分液し水層を除去した
。
次に、トルエン層を水洗し、３．３％水酸化ナトリウム
水溶液１００ｇを加え、撹拌、静置後、トルエン層を除
去した。
水溶液１００ｇを加え、撹拌、静置後、トルエン層を除
去した。
以下、実施例１と同様に行ない２−（３−ベンゾイルフ
ェニル）プロピオン酸１２．１ ｇの帯黄色粉末（融点
９５°Ｃ）を得た。
ェニル）プロピオン酸１２．１ ｇの帯黄色粉末（融点
９５°Ｃ）を得た。
このもののメタノール溶状は帯黄色澄明であり、紫外光
４３０ｎｍで透過率を測定すると９５％であった。
４３０ｎｍで透過率を測定すると９５％であった。
２− （３−ベンゾイルフェニル）プロピオン酸の全収
率は９５％であった。
率は９５％であった。
参考例２
撹拌機、温度計、コンデンサー付反応器を遮光せず、窒
素ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った 水酸化ナトリウム２．５ｇを含有する５０％メタノール
水溶液１００ｇ及び２−（３−へンゾイルフェニル）プ
ロピオニトリル１１．８ｇを反応器に加え、還流下で２
４時間加熱した。
素ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った 水酸化ナトリウム２．５ｇを含有する５０％メタノール
水溶液１００ｇ及び２−（３−へンゾイルフェニル）プ
ロピオニトリル１１．８ｇを反応器に加え、還流下で２
４時間加熱した。
反応終了後、反応液を濃縮（２０ｍｍ１１ｇ、５０°Ｃ
）した。
）した。
得られた残留物に水１００ｍｆを加え、撹拌、溶解後、
ジエチルエーテル１００ｎ＋ｊ２で２回洗浄した。
ジエチルエーテル１００ｎ＋ｊ２で２回洗浄した。
次に、水層に３５％塩酸水１０ｇを加え、析出した生成
物を濾過、水洗、乾燥して２−（３−ヘンジイルフェニ
ル）プロピオン酸７．６ｇの帯褐色固体（融点９３°Ｃ
）を得た。
物を濾過、水洗、乾燥して２−（３−ヘンジイルフェニ
ル）プロピオン酸７．６ｇの帯褐色固体（融点９３°Ｃ
）を得た。
このもののメタノール溶状は帯褐色澄明であり、紫外光
４３０ｎｍで透過率を測定すると９０％であった。
４３０ｎｍで透過率を測定すると９０％であった。
２− （３−−ヘンジイルフェニル）プロピオン酸の全
収率は６０％であった。
収率は６０％であった。
参考例３
撹拌機、温度計、コンデンサー付反応器を遮光せず、窒
素ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った 水酸化カリウム３．４ｇを含有する５０％メタノール水
溶液１００ ｇ及び２−（３−へンプイルフェニル）プ
ロピオニトリル１１．８ｇを反応器に加え、還流下で２
４時間加熱した。
素ガスを反応器内に流し、以下の反応及び操作を行った 水酸化カリウム３．４ｇを含有する５０％メタノール水
溶液１００ ｇ及び２−（３−へンプイルフェニル）プ
ロピオニトリル１１．８ｇを反応器に加え、還流下で２
４時間加熱した。
反応終了後、反応液を減圧上濃縮した。
得られた残留物に水１００ｍｆｆ１を加え、撹拌、溶解
後、ジエチルエーテル１００ｍｊ！で２回洗浄した。
後、ジエチルエーテル１００ｍｊ！で２回洗浄した。
水層に活性炭１ｇを加え、５０°Ｃで２時間撹拌し室温
に冷却後、活性炭を濾過した。
に冷却後、活性炭を濾過した。
次に、水層に３５％塩酸１０ｇを加えた後、ジエチルエ
ーテル１００ｍｐ、を加え、撹拌、静置後、水層を除去
た。
ーテル１００ｍｐ、を加え、撹拌、静置後、水層を除去
た。
ジエチルエーテルを留去後、トルエン１００ｍ１を加え
残留物を溶解した。
残留物を溶解した。
トルエン層に活性炭１ｇを加え、５０°Ｃで２時間撹拌
し室温に冷却後、活性炭を濾過した。
し室温に冷却後、活性炭を濾過した。
トルエン層を一１５°Ｃに冷却し、析出した結晶を濾過
、ジエチルエーテル洗浄、乾燥して２−（３−ヘンジイ
ルフェニル）プロピオン酸７．０ｇの白色粉末（融点９
５°Ｃ）を得た。
、ジエチルエーテル洗浄、乾燥して２−（３−ヘンジイ
ルフェニル）プロピオン酸７．０ｇの白色粉末（融点９
５°Ｃ）を得た。
このもののメタノール溶状は帯黄色澄明であり、紫外光
４３０ｎｍで透過率を測定すると９５％であった。
４３０ｎｍで透過率を測定すると９５％であった。
２−（３−ヘンジイルフェニル）プロピオン酸の全収率
は５５％でった。
は５５％でった。
特許出願人 日産化学工業株式会社手続補正書（自
発） １、事件の表示 昭和６３年特許願第１３３１９２号 ２、発明の名称 α−置換酢酸の精製方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１４、補正
により増加する請求項の数 ０５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第１２頁第５行目の［合計量Ｊとあるのを
［から選ばれるα−置換酢酸」と訂正する。
発） １、事件の表示 昭和６３年特許願第１３３１９２号 ２、発明の名称 α−置換酢酸の精製方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区神田錦町３丁目７番地１４、補正
により増加する請求項の数 ０５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第１２頁第５行目の［合計量Ｊとあるのを
［から選ばれるα−置換酢酸」と訂正する。
（２）明細書第１２頁第１５〜１７行目の１合計量〜０
．１重量」とあるのを「から選ばれるα−置換酢酸１重
量部に対して通常０．０１〜０．５重量部、好ましくは
０．０３〜０．１重量部」と訂正する。
．１重量」とあるのを「から選ばれるα−置換酢酸１重
量部に対して通常０．０１〜０．５重量部、好ましくは
０．０３〜０．１重量部」と訂正する。
（３）明細書第１３頁第７行目の「合計量」とあるのを
「から選ばれるα−置換酢酸」と訂正する。
「から選ばれるα−置換酢酸」と訂正する。
Claims (2)
- （１）一般式〔 I 〕、〔II〕、〔III〕、〔IV〕及び〔
Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 （式中、Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、１〜５個の
炭素原子を含有するアルキル基を示し、Ｒ＿２は水素原
子、ハロゲン原子、１〜５個の炭素原子を有するアルコ
キシ基、１〜５個の炭素原子を有するアルキルチオ基、
トリフルオルメチル基、ベンゼン環１個若しくはそれ以
上の環を示す。） で表される化合物から選ばれるα−置換酢酸を、遮光下
、炭酸水素アルカリ塩、アンモニア、水酸化マグネシウ
ムから選ばれる弱アルカリと反応させてα−置換酢酸ア
ルカリ塩とし、該α−置換酢酸アルカリ塩を脱色剤にて
処理することを特徴とするα−置換酢酸の精製方法。 - （２）一般式〔VI〕、〔VII〕、〔VIII〕、〔IX〕及び
〔Ｘ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VIII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔IX〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｘ〕 で表される化合物から選ばれるα−置換アセトニトリル
を、遮光下、酸加水分解し、一般式〔 I 〕、〔II〕、
〔III〕、〔IV〕及び〔Ｖ〕で表される化合物から選ば
れる対応するα−置換酢酸を得た後、該α−置換酢酸を
、遮光下、炭酸水素アルカリ塩、アンモニア、水酸化マ
グネシウムから選ばれる弱アルカリと反応させてα−置
換酢酸アルカリ塩とし、該α−置換酢酸アルカリ塩を脱
色剤にて処理することを特徴とするα−置換酢酸の精製
方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63133192A JP2518014B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | α−置換酢酸の精製方法 |
| ES198989109791T ES2032627T3 (es) | 1988-05-31 | 1989-05-31 | Metodo para la purificacion de acidos aceticos alfa-sustituidos. |
| US07/359,682 US4970336A (en) | 1988-05-31 | 1989-05-31 | Method of purifying α-substituted acetic acids |
| EP89109791A EP0344737B1 (en) | 1988-05-31 | 1989-05-31 | Process for purifying alpha-substituted acetic acids |
| AT89109791T ATE73756T1 (de) | 1988-05-31 | 1989-05-31 | Verfahren zur reinigung von alpha-substituierten essigsaeuren. |
| DE8989109791T DE68901004D1 (de) | 1988-05-31 | 1989-05-31 | Verfahren zur reinigung von alpha-substituierten essigsaeuren. |
| GR910401866T GR3004118T3 (ja) | 1988-05-31 | 1992-03-23 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63133192A JP2518014B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | α−置換酢酸の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301640A true JPH01301640A (ja) | 1989-12-05 |
| JP2518014B2 JP2518014B2 (ja) | 1996-07-24 |
Family
ID=15098859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63133192A Expired - Lifetime JP2518014B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | α−置換酢酸の精製方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4970336A (ja) |
| EP (1) | EP0344737B1 (ja) |
| JP (1) | JP2518014B2 (ja) |
| AT (1) | ATE73756T1 (ja) |
| DE (1) | DE68901004D1 (ja) |
| ES (1) | ES2032627T3 (ja) |
| GR (1) | GR3004118T3 (ja) |
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| US6552078B2 (en) | 1999-10-27 | 2003-04-22 | Nobex Corp | 6-methoxy-2-naphthylacetic acid prodrugs |
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| US6856086B2 (en) * | 2001-06-25 | 2005-02-15 | Avery Dennison Corporation | Hybrid display device |
Family Cites Families (7)
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|---|---|---|---|---|
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| US3078303A (en) * | 1959-03-27 | 1963-02-19 | California Research Corp | Purification of aromatic carboxylic acids |
| US3409640A (en) * | 1959-07-22 | 1968-11-05 | Schering Corp | 5-(3'-dimethylamino-2'-methyl-propyl)dibenzocycloheptenes |
| FR1546478A (fr) * | 1967-01-27 | 1968-11-22 | Rhone Poulenc Sa | Nouveaux dérivés de l'acide benzoyl-3 phénylacétique et leur préparation |
| US3873613A (en) * | 1973-09-20 | 1975-03-25 | Standard Oil Co | Isolation of tetrachloroterephthalic acid |
| YU39370B (en) * | 1976-10-18 | 1984-10-31 | Lek Tovarna Farmacevtskih | Process for the preparation of 2-(3-benzoylphenyl)-propionic acid |
| CA1286316C (en) * | 1986-02-08 | 1991-07-16 | Isoo Shimizu | Method for refining 2-(aryl substituted)-propionic acid or its salt |
-
1988
- 1988-05-31 JP JP63133192A patent/JP2518014B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-05-31 US US07/359,682 patent/US4970336A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-31 AT AT89109791T patent/ATE73756T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-05-31 DE DE8989109791T patent/DE68901004D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-31 ES ES198989109791T patent/ES2032627T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-31 EP EP89109791A patent/EP0344737B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-03-23 GR GR910401866T patent/GR3004118T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0344737B1 (en) | 1992-03-18 |
| US4970336A (en) | 1990-11-13 |
| DE68901004D1 (de) | 1992-04-23 |
| JP2518014B2 (ja) | 1996-07-24 |
| EP0344737A1 (en) | 1989-12-06 |
| ES2032627T3 (es) | 1993-02-16 |
| ATE73756T1 (de) | 1992-04-15 |
| GR3004118T3 (ja) | 1993-03-31 |
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