JPH01278519A - 制振材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は制振材に関する。

［従来の技術］ 制振材料としては、各種のゴム状物質、熱可塑性樹脂な
どに例えば雲母、カーボンブラック、戻酸カルシウｌい
などの充填剤を添加した物があるが、コストが高く、そ
して重いという問題点を有している。また、ポリウレタ
ンフォームに、Ｌ記のような充填剤を添加し、密度を大
きくして遮音性能を向上させる対策がとられているが、
この場合であってもコストの上昇および物性の低下を招
き、満足できるものではなかった。そのため例えばポリ
ウレタンフォームを後処理し、それにアスファル１〜を
含浸さぜたフォー１１やポリウレタンフォームの原料に
アスファルトを添加し、一体発泡させたフオームなどの
粘性特性の太きい、粘弾性発泡体が用いられている現状
であった。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のように、アスファルト系フォーｌ）は熱圧綿成形
時、アスファルトによって加工装置が汚染されるなど作
業性の面で非常に能率性に欠け、そして更に、コストが
高いという欠点を有している。更に後処理アスファルト
フオームは、含浸むらが生じ、均一な品質のものが得に
くい。また、車両等に用いる防音材料としては軽量であ
ることが望ましいが、上記アスファルトフオームや充填
剤を添加した各種ゴム、樹脂などは密度が大きく、重い
という問題点も有している。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは加工作業性が良好で、かつ軽量の制振材を
鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明
は水酸基価５０〜３５０の高分子ポリオール（１）と水
酸基価４００〜２０００の低分子ポリオール（２）およ
び（１）と（２）の重量比が（１）１００部に対しく２
）が１００部以下であるポリオール中でポリマーのガラ
ス転移温が３０〜５５％である有機ポリイソシアネート
を触媒および必要により他の添加剤の存在下で反応させ
てなるポリウレタンからなることを特徴とする制振材で
ある。

本発明において使用される高分子ポリオール（１）どし
てはポリウレタンに通常使用できるものが用いられる。

例えばポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオー
ル、ポリブタジェングリコール、ひまし油、ポリカルボ
ン酸ｒ［−ジオールなどがあげられる。

ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコール、多
価フェノール、アミン類、ポリカルボン酸などの活性水
素原子含有多官能化合物にアルキレンオキサイドが付加
した構造の化合物があげられる。

上記多価アルコールとしては、エチ１ノングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールなどの２価アルコールおよびグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、ショ糖などの３価以上の多価アルコール
など；多価フェノール類どしてはピロガロール、ハイド
ロキノンなどの多価フェノールのほかビスフェノールＡ
などのビスフェノール類；フェノ・−ルとホルムアルデ
ヒドの縮合物（ノボラック）たとえば、米国特許用３２
．６５６４１号明細書に記載のポリフェノールなどがあ
げられる。

またアミン類としてはアンモニア；モノ−、ジー、およ
びトリエタノールアミン、イソプロパツールアミン、ア
ミノエチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン
類；Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアミン類；Ｃ２〜Ｃ６アルキ
レンジアミンたとえばエチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリアルキレンポリ
アミンたとえばジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミンなどの脂肪族アミン類；アニリン、フェニレン
ジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、メ
チレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミンおよび
その他の芳香族アミン類：イソホロンジアミン、シクロ
ヘキシレンジアミンなどの脂環式アミン類；アミノエチ
ルピペラジンおよびその他の特公昭５５−２１０４４号
公報記載の複素環式アミン類などがあげられる。

ポリカルボン酸としてコハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、マレイン酸、ダイマー酸などの脂肪族ポリカルボン
酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳
香族ポリカルボン酸があげら九る。上述した活性水素原
子含有多官能化合物は２種以上使用することもできる。

これら活性水素原子含有多官能化合物のうち好ましい゛
ものは多価アルコールまたはアミン類である。

上記活性水素原子含有多官能化合物に付加するアルキレ
ンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（ＥＯと略
す）、プロピレンオキサイド（ＰＯと略す）、ブチレン
オキサイド、テトラヒドロフランなどがあげられる。ア
ルキレンオキサイドは単独でも２種以上併用してもよく
、後者の場合はブロック付加でもランダム付加でもよい
。こ才しらのアルキレンオキサイドのうち好ましいもの
はＰＯ、ＥＯおよびテトラヒドロフランである。

ポリエステルポリオ−・ルとしては、たとえば、低分子
ポリオール（前記２価アルコール、トリメチロールプロ
パン、り刃セリンなどとジカルボン酸（前記ポリカルボ
ン酸など）とを反応させて得ら才しる縮合ボリニ［−ス
テルボ″リオールやラフ１−ン（Ｅ−カブロック１〜ン
など）の開環重合により得ら才ｌ、るポリエステルポリ
オール ポリカーポネー１〜ポリオールとしては」二記記載の２
〜２３価のアルコールと炭ｎ）ジエステル（ジメチルカ
ーボネー　１〜、ジエヂ，ルヵーボネートなど）よりｔ
ｔｔられるものがあげられる。

ポリシタジエングリコールとし°Ｃは特開昭５５−　９
　ｓ　２　２　ｏ号、Ｌ（本ゴム協会誌第４５巻（１９
７２）の４４９〜４−５０ページ、シーランッ（ダムシ
ス著、レインホールド社、１９６７年発行）に記載され
ているものが挙げらＪしる．、これらのうち好ましいも
のｉま２〜３佃１のポリエーテルポリオールまたはポリ
エステルポリオールまたはポリカーボネー何へポリオー
ルである。これらは必要により混合し°Ｃ使用してもよ
い。

水酸基は通常価５０〜；３５０好ましくは５０〜３００
である。水酸基価がこの範囲外では制振性が劣る。

本発明において使用される低分子ポリオール（２）とし
ては、上記記載のポリエーテルポリオールの原料として
述べた多価アルコールおよび前記活性水素原子化合物の
アルキレンオキサイド低モル付加物が挙げられる。

水酸基価は通常４００〜２０００好ましくは４００〜−
１９００である。水酸基価がこの範囲外でば制振性が劣
る。

本発明において使用される高分子ポリオール（１）と低
分子ポリオール（２）の重量比は通常、（」、）がＹ２
Ｏ部に対しく２）が通常１００部以下であり好ましくは
５０部以下である。重量比がこの範囲外では制振性が劣
る。

本発明において使用されるガラス転移温度（１部ｇと１
１１７５ず）０〜７０℃を与えるモノマーとしては高分
子と複合材料の力学的性質（ニールセン著、（株）化学
同人１９７６年発行）　３　、Ｌ　Ｃ；〜３１８ページ
記載のうら′１゛ｇが０〜７０℃のものが使用できる。

具体的には４−メチルペンテン−・・土、メチルアタリ
レーＩへ、、メチルメタアタリ１ノー１へ、Ｊｌ−−プ
ロピルメタクリレート、丁）−ブチルメタクリレ−］・
、］ビニルアアセテ−１〜ビニルブチラールなどが挙げ
られる。このうち好ましいものはｒ）−プロピルメタク
リレ−１・、■】−ブチルメタクリレ−Ｉ〜、ビニルア
セテ−１〜、ビニルブチラールである。Ｔｇがこの範囲
外では制振性が劣る。

モノマーの含量は重合体ポリオール中、重量％で通常５
　０　’Ｘ．以下で；１０る。モノマーの含量がこの範
囲外では制振性が劣る。

本発明のラジカル重合にはラジカル開始剤が用いらｊし
る。例えば、２ｙ　２’　”−アゾビスイソブチロニト
リル ルボリオール類などのアゾ化倫物、ｔ−ブチルペルオキ
シ−　’）、　−　＝を一ナルヘキサノニー１へ、【２
−ブチルベルビバＩ、・−ｌ−などＱ過酸化物および特
願イｊ５９　−　、Ｌ　９　Ｓ〕Ｉ　Ｃ；　Ｏ号明剖−
【）″記載の上記以外の過酸化物あるいは過硫酸塩、過
ボウソ酸塩、過コハク酸塩などがイや用できる。

これらのうち、好まシ，＜ばΔＪＢＮである。ラジカル
開始剤の添加量はどくに限定はないが千ツマ−、７　０
　０部につき通常０．１〜０′．５部である必要により
用いら，１１，る連鎖移Δ＋／Ｊ剤としてはアルキルメ
ルカプタン ルカプ１−エタノールなど）、アル：１−ル類（メタノ
−・ル、２−ブターへ−ルなと）、ハ［１ゲン化炭化水
素（四ＪＦＩｌ’Ｌ化炭素、四臭化炭素、グロロボル１
１など）、特開昭５　５　−　３１８　８　０吋公ｆｌ
ｔ記載のエノールニーデル類などが使用できる。これら
のうち、好うシシいものはアルギルメルカプタン類およ
びアルー！〜ル類である。これらは２種以上混合して使
用して（・）よい。連鎖移動剤の添加量は特に制限はな
いが千ツマー１００部に対し通常３〜１５部である、。

ｉＦ合体ポリオールの製造は通常の方法で行われる。た
とえば、米国特許第＠’）　３８　：３：３　ｔ−１　
、’１号、特公昭３　９　−　２．　’Ｉ　７　３　７
号、４’＝’．ｉ公＋１ｒ７４７−／＄７　９９９吟、
特開昭５　Ｑ　　、’１．　５　８　９　４号など　が
挙げら（ＬＯ） 九る。重合温度は通常５０〜１７０’Ｃ，好ましくは９
０〜１５０℃である。

本発明において使用される有機ポリイソシアネ−１−と
してはボリウＬノタンに通常使用できるものが用いられ
る。例えばＧＧ）、を数（ＮＧＯ基中の炭素を除く）６
・〜２０の芳香族ポリイソシアネート［２，４−および
／または２，６ｈリレンジイソシアネー１−（’Ｉ’１
つｉ）−粗製’ｒＤＩ−２，４’−および／または４，
４′−ジフェニル−メタンジーｒソシアネ−１〜（ＭＯ
，Ｉ）、粗製ＸφＬ）１［粗製ジアミノジフェニルメタ
ン（ポル１１〕′ルデヒドど芳香族アミン（アニリン）
またはその混合物との縮合物ニジアミノジフェニルメタ
ンと少量（例えば５〜２０重景％重量：３官能以」二の
ポリアミンとの混合物）のホスゲン化物二ポリアリール
ボリイソシアネ−１−Ｄ）ＡＩ）Ｉ）］などコ　：炭奏
数２〜↓８の脂肪族ボリーイソシアネ−１〜［ヘギザメ
チレンジイソシアネー１〜、リジンジイソシアネート・
など］：戻炭素数・−・Ｌ５の脂環式ポリイソシアネー
１〜（イソホロンジイソシアネー　１・−ジシクロヘキ
シルジイソシアネートなどコ　：炭素数８〜Ｊ５の芳香
、脂肪族ポリイソシアネート［キシリムノンジイソシア
ネートなどコ　：およびこ才しらのポリイソシアネー１
−の変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファ
ネート基、ウレア基、ビュウレット基、ウレトジオン基
、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリ
ドン基含有変性物など）：および特願昭５９−１９９１
６０号公報記載の上記以外のポリイソシアネート：およ
びこれｌらの２種以上の混合物があげられる。これらの
うちで、好ましいものは２，４−および２．６−ＴＤＩ
、およびこれらの異性体の混合物、２，４′−および４
．４’−ＭＤ■、およびこ九らの異性体の混合物１．■
ＭＤＩ、およびＴＤＩとＭＤｉの混合物、およびこＪし
らのポリイソシアネートより誘導されるウレタン基、カ
ルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビュウ
レッ１へ基、ウシ１ヘジオン基、ウレトンイミン基、イ
ソシアヌレート基、オキサゾリドン基を含有する変性ポ
リイソシアネートでありＮＣ０％が　　３０〜５５％、
好ましくは３０〜５０％である。ＮＣ０％がこの範囲外
では、制振性が劣る。

本発明に使用される触媒は公知のものが使用できる。具
体的にはカルボン酸の金属塩、例えば、酢酸す１−リウ
ム、オクチル酸鉛、オクチル酸鉛ε（ｉ、ナフテン酸コ
バル（−など：アルカリおよびアルカリ土類金属のア刀
バＩキシドおよびフエノギシド、たとえばす１−リウム
メ１〜キシド、ナトリウムフェノキシド：、三級アミン
、たとえば］・リエチルアミン、トリエチレンジアミン
、Ｉ−Ｔ−メチルモルホリン ンなど：第四級アンモニウム塩基、たとえばデトラエチ
ルア二ノモニウムしニトロキシなど：１°ミダゾール類
、たとえばイミダゾ＝−ル，２−エチル−、・１−メチ
ルイミダゾールなど：スズやアンチモンなどの有機金属
化合物、たとえば、テ１〜ラフェニルスズ、１−リブチ
ルアンチモンオキザ・ｒドなどを）ｉ（げることかでき
る。これらのうち好ましいものはスズやアンチモンなど
の有機金属化合物および／または三級アミンである。触
媒の使用量はポリオ（［３） （、１．２） 一ル全量４００部に対し０．１・−５部、好ましくは０
．３−ｒ！部である，、この範囲外では適度な硬、化時
間が得られない。

ポリウレタン製造時のＮ６０ｍ数は特に限定されないが
通１：ｊ．，　（、１　ｏ〜１１０である。ＮＧＯ指数
がこの範囲外で？は制振性が劣る。

本発明において必要により使用される他の添加剤として
は整泡剤、発泡剤、Ｊｖｌ剤などがあげられる。Ｑｉ％
ｆ，３剤とし，では通常、つＬメタンフォーム用のもの
が用いら］しる。たとえば１．、−５４０（ロ本ニーｍ
カー（ｎｏ５ｅ７）、　ＳＩＩ　　１９０．５ＲＸ　　
２９４Ａ（１−−レシリコーン（株）製）などがあげら
れる、、使用量は特に限定されないがポリオール全’ｉ
’＜　−Ｌ　Ｏ　０部に対し２通常０−５〜５部である
。

Ｕ？’ｉＪ剤としては水、−７　１，／オン、塩化メチ
レンなどが挙げられる。使用量は特に限定されないがポ
リオール全一’ｉｔ　ｌ　Ｏ　０部に対し通常１５部以
下である。

助剤としてはフーｆラー、着色剤、ガニ燃剤およびチク
ソ化剤などがあげられる。

本発明の制振材は自動車、電車、航空機などの輸送車両
や二［場、機械、住宅などの特に振動を伴うものの制振
材として使用でき、そのうちでも自動車用制振材どしで
特に有効である１、具体的には自動車の部品のドアーや
計器盤周辺などの垂直部品Ｘ）エンジン回りのｍ雑な部
品や自動車成形フォー’−Ｌ裏打ちじゅうたんなどの制
振材が挙げられる１、またこの制振材は従来の発泡装置
やスプレー装置により鈴単に製造ずろことができる。

［実施例］ 本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例に限定さＡしるものではない実施例およ
び比較例に使用した原料の組成を説明する。

高分子ポリオールＪ・・・グリセリンにＩ）０ついで１
ζ０を付加し水酸基価８４のもの。（１ΣＯは１０％） 品分−ｒポリオール２・・・プロピレングリコールに■
）０ついでＥＯを付加し水酸基価Ｉ２３３のもの。　（
１ΣＯば１．０％） 高分子ポリオール３・・・グリセリンにＩ）０を付加し
水酸基価１６８のｌ’Ｊの。

高分子ポリオール４・・・グリセリンにＰＯを付加し水
酸基価２８０のもの。

低分子ポリオール１−・・・グ刀ヤリンにＰＯを付加し
水酸基価６　’／’　ｄのもの。

ｎ　−１３Ｍ　Ａ・・・ｒｔ−ブチルメタアクリレ−１
へｒｉ　−Ｐ　ＭΔ・−「１−プロピルメタアタリレー
トＶＡ・・・・・ビニルアレチー１へ ＡＣＮ・・・・アクリルニ１ヘニル Ａ　Ｉ　Ｂ　Ｎ・・・アゾビス、イソブ′チロニ１〜リ
ル触媒・・・オクチル酸鉛の［７％ジオクチルフタレー
１〜溶液。

有機ポリイソシアネ−１−・・・ミリオネ−１−ＭＲ−
１，００（１：１本ポリウレタン工業（株）製）実施例
Ｊ・・−５、比り（τ例Ｉ 表１に示す配合に基づき重合体ポリオールを製造した。

実施例６〜１０、比較例２ 表２の配合に基づき制振材を製造した。′？：ｈられた
制振材についで密度、制振性［２０℃および４０℃の振
動リード法による損失係数］を測定した１、その結果を
表２に記載した。

なお制振性は２００Ｘ２ＸＱ、ε３　ｒｎ　ｒｎの鋼販
上にポリウレタン樹脂を塗布したものを使用した。

２０℃および４０℃における制振性は比較例２に比し、
本発明による実施例６〜３．０が優れていることがわか
る。

実施例Ｊ１ 実施例９の処方でスプレー装置（ΔＰＷ−５０００／１
１！１人隈産業（株）製）を使用してドアーパネルにス
ジ１ノーし７制振性を調べた。制振性は良好であった。

。 （ｒ′ｇ） 表１ 表２ （１″ｌ） 「発明の効果コ 以」二の結果から明らかなように、本発明の規定した重
合体ポリオ・−ルと有機ポリ、イソシアネ−１〜を反応
させてなるポリウレタンからなる制振材はすぐれへ制振
性を右する。しかもアスファル１〜を使用しないため、
熱圧縮成形等の加工時に加工装置；りがアスファルト・
にＪ：り汚染さ唱、ることがなく、作呈能率の低下をき
たすことがない。さらに充填剤界使用してないため軽く
、車両、建築等の用途どして好ましいものである。

さらにまた、本発明の制振材は自動車部品のうちドアー
パネル、ダッシュザイＬ／シザーなどの垂直部品を従来
の装置によりワンショッ１〜法、スプレー法などにより
製Ｊｈできるという効果も右する（２［） （２Ｑ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸基価５０〜３５０の高分子ポリオール（１）と
   必要により水酸基価４００〜２０００の低分子ポリオー
   ル（２）からなり（１）と（２）の重量比が（１）が１
   ００部に対して（２）が１００部以下であるポリオール
   中でポリマーのガラス転移温度０〜７０ ℃を与えるモノマーをラジカル重合させた重合体ポリオ
   ールとＮＣＯ含量が３０〜５５％である有機ポリイソシ
   アネートを触媒および必要により他の添加剤の存在下で
   反応させてなるポリウレタンからなることを特徴とする
   制振材。 ２、ポリウレタンがポリウレタンフォームである請求項
   １記載の制振材。 ３、請求項１または２記載の制振材からなる自動車用制
   振材。