JPS63295625A - 分子量が増加したエポキシ樹脂組成物 - Google Patents

分子量が増加したエポキシ樹脂組成物

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JPS63295625A
JPS63295625A JP63010536A JP1053688A JPS63295625A JP S63295625 A JPS63295625 A JP S63295625A JP 63010536 A JP63010536 A JP 63010536A JP 1053688 A JP1053688 A JP 1053688A JP S63295625 A JPS63295625 A JP S63295625A
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epoxy
epoxy resin
reaction
temperature
formula
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JP63010536A
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キャビット，マイケル・ビー
ワスバーグ，ニール・エル
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Dow Chemical Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分子量を増加させた（　ａｄｖａｎｃｅｄ）エ
ポキシ樹脂ならびにそれから調製される高固形分の被覆
組成物に関する。
自動車の製造においては、金属に耐衝撃性の（ｅｈｉｐ
ｒｃｓｉｓｔａｎｔ）保護被覆を施すことが望ましい。
本発明は、基材に※越した耐衝撃性および改善された化
学的抵抗を付与する被覆組成物に配合できるエポキシ樹
脂を提供する。
本発明の一特徴は、（Ａ）　（１）一分子中に２個以上
の脂肪族水酸基を有する物質のポリグリシジルエーテル
の１種以上、（２）一分子中に平均２．６乃至６、好ま
しくは３乃至４個のグリシジルエーテルが１個以上の芳
香族環に結合しているエポキシ樹脂の１種以上、および
選択により（３）二価フェノールのグリシジルエーテル
の１種以上を含有する混合物を、（Ｂ）１種以上の二価
フェノールと、適当な触媒の適当量の存在下に反応させ
て得られる生成物からなる分子量を増加させたエポキシ
樹脂の組成物に係り、その高成分（Ａ）および（Ｂ）は
、エポキシ：フェノール性水酸基の比が１．４：１乃至
４：１、好ましくは１．８：１乃至２．５：１となるよ
うな母で存在しく但し芳香族環に結合するいずれかの成
分の置換基は、実際存在する場合でも水素、水酸基また
はグリシジルエーテル基以外にはないと云う基準で全計
算を行なっている）、かつ成分（Ａ−３）が寄与するエ
ポキシ当量数：成分（Ａ　−２）が寄与するエポキシ当
量数：成分（Ａ−１）が寄与するエポキシ当量数は、０
：０．０５：１乃至０．３　：　０．６　：　１、好ま
しくは０：０．０８：１乃至０．１５　：　０．５８　
：　１、最も好ましくは０：０．１：１乃至０．１　：
　０．４５：　１である。
ゲルを形成することなく本発明に使用可能な成分（Ａ　
−２）の量は、その官能基に関係する。官能基が多いほ
ど、ゲル形成を伴なわずに使用可能な量は少なくなる。
成分（Ａ−１）と（Ａ　−２）を所望の割合にした少量
の試料で実験すると、どの割合のときゲルを形成するか
が容易に測定できる。ゲルを形成したならば、割合を変
えた別の小規模実験をゲルの形成がな（なるまで実施す
ればよい。
通常、成分（Ａ　−２）のエポキシド基が平均２．６乃
至３である場合、成分（Ａ−３）が寄与するエポキシ当
量：成分（Ａ−２）が寄与するエポキシ当量：成分（Ａ
−１）が寄与するエポキシ当量の比は、０：０．２：１
乃至０．３　：　ｏ、４５：　１であり、好ましくは０
：０．３：１乃至０．１５　：　０．５６　：　１、最
も好ましくは０：０．４：１乃至０．１　：　０．５８
：　１であり、成分（Ａ）が寄与する全エポキシ当量：
成分（Ｂ）が寄与するフェノール性水酸基当量の比は１
．４　：　１乃至４：１、好ましくは１．５９：１乃至
３：１、最も好適には１．９：１乃至２．５　：　１で
ある。
通常、成分（Ａ−２）のエポキシド基が平均〉３乃至３
．６である場合、成分（Ａ−３）が寄与するエポキシ当
ｆｉｋ＝成分（Ａ−２）が寄与するエポキシ当量：成分
（Ａ−１）が寄与するエポキシ当ｆｆ１Ｇ、ｔＯ：　０
．１２：　１乃至０．３　：　ｏ、ａｔ：　１テア’）
、好ましくは０：０．２：１乃至０．１５　：　０．４
１　：　１、最も好適には０：０．３：１乃至０．１　
：　０．４３：　１であり、かつ成分（Ａ）が寄与する
全エポキシ当ｆｆｉ：成分（Ｂ）が寄与するフェノール
性水酸基当量の比は１．４：１乃至４：１であり、好ま
しくは１．５９：１乃至３：１、最も好適には１．９　
：　１乃至２．５：１である。
通常、成分（Ａ　−２）のエポキシド基が平均〉３．６
乃至６である場合、成分（Ａ−３）が寄与するエポキシ
当量：成分（Ａ　−２）が寄与するエポキシ当量：成分
（Ａ−１）が寄与するエポキシ当量の比は０　：　０．
０５：　１乃至０．３　：　０．１　：　１であり、好
ましくはＯ：　０．０８：　１乃至０．１５　：　０．
１２　：　１、最も好適には０：０．ｌ：１乃至０．１
　：　０．１３：　１であり、かつ成分（Ａ）が寄与す
る全エポキシ当量：成分（Ｂ）が寄与するフェノール性
水酸基当量の比は１．４：１乃至５：１であり、好まし
くは１．５９：１乃至４：１、最も好適には１．９　：
　１乃至３：１である。
ポリグリシジルエーテルなる用語は、この物質が一分子
中に平均１個を超えるグリシジルエーテル基を含有する
ことを意味する。
本発明の別の特徴は、前記の分子量を増加させたエポキ
シ樹脂と１種以上の硬化剤を硬化量含有する被覆組成物
に係る。
２個以上の脂肪族水酸基を有する物質の好適グリシジル
エーテルには、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレン
グリコール、■、４−ブタンジオール、■、６−ヘキサ
ンジオール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオ
キシエチレングリコール、ポリオキシブチレングリコー
ル、グリセリン、１．２．３−　）リヒドロキシブタン
、１．２．４−トリヒドロキシブタン、トリメチロール
プロパンのグリシジルエーテル、水素化ビスフェノール
Ａのジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタツー
ルのジグリシジルエーテルおよびそれらの混合物が包含
される。
一芳香族環に結合したグリシジルエーテル基が平均２．
６乃至６である好適エポキシ樹脂には以下の諸式にて表
わされるものが包含される。
ω　　　　　　　　　　　　　　　　ＱＯ：ｉｇ：Ｉ 但し上記式中、各Ａ′は独立に１乃至１０炭素原子を有
する二価の炭化水素基であり；Ｒは水素または１乃至１
０炭素原子を有する炭化水素基であり；各Ｒ′は独立に
水素または１乃至４炭素原子を有。
する炭化水素基であり；各Ｘは独立に水素、１乃至１０
炭素原子を有する一価の炭化水素基またはハロゲン原子
であり；ｎ′は１．６乃至５、好ましくは２乃至３の値
であり；Ｘは４でありかつＸ′は３である。
本発明に使用可能な二価フェノールの好適グリシジルエ
ーテルには、下記諸式にて表わされるものが包含される
。
Ｏ−国 工 但し上記諸式中、各Ａは独立に１乃至１０炭素原子を有
する二価の炭化水素基、−Ｏ−、−Ｓ−。
＋１．　　　　ＩＩ　　　　１ｌ −ｓ−ｓ−、−ｓ−、−ｓ−、−ｃ−またはｌ −０−Ｃ−０−であり；各Ｘは独立に水素、１乃至１０
炭素原子を有する一価の炭化水素基またはノ１０ゲン原
子であり；ｎは０または１の値であり；ｎ′は０乃至１
の値であって、０乃至０．５が好ましい。
本発明に使用可能な一芳香族環に２個の水酸基が結合し
た好適物質には、下式で表わされるものが包含される。
式■ Ｘ Ｘ または 式■ 但し上記諸式中、Ａは１乃至１０炭素原子を有する二価
の炭化水素基、−ｏ−、−ｓ−、−５−ｓ−。
あり；各Ｘは独立に水素、１乃至１０炭素原子を有する
一価の炭化水素基またはハロゲン原子であり；ｍは０ま
たは１である。
エポキシ基とフェノール性水酸基との反応を促進するた
め本発明に使用可能な好適触媒には、例えばアンモニウ
ム化合物、ホスホニウム化合物、３級アミンおよびそれ
らの混合物が包含される。
好適な３級アミンには、例えばジエチレントリアミン、
Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、ベンジルジメチルアミン、トリス（ジメチルア
ミノメチル）フェノールおよびそれらの混合物が包含さ
れる。
好適なホスホニウム化合物には、例えばダンテ（Ｄａｎ
ｔｃ）等の米国特許第３．４７７．９９０号、ベリ（Ｐ
ｅｒｒｙ）のカナダ国特許第８９３．１９１号および米
国特許第３．９４８，８５５号ならびにタイラー、ジュ
ニア（Ｔｙｌｅｒ、　Ｊｒ）等の米国特許第４．３６８
，２９５号に開示されているものが包含される。
好適なアンモニウム化合物には、例えばベンジルトリメ
チルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムクロリ
ド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブ
チルアンモニウムヒドロキシドおよびそれらの混合物が
包含される。
触媒量は使用条件に依存して変化するが、通常はエポキ
シド当量当り全触媒として０．０００３乃至０．００１
　、好ましくは０．０００５乃至０．０００８モルであ
る。
エポキシ成分とフェノール性水酸基含有成分が反応する
温度は、通常１００℃乃至２１０℃であり、１６０℃乃
至２００℃が好ましい。
好適な硬化剤には、例えばポリイソシアナート、ポリイ
ソチオシアナート、ブロックトイソシアナート、ブロッ
クトイソチオシアナート、それらの混合物ならびにグア
ニジンとの混合物が包含される。
好適なポリイソシアナ−１・には、例えば２．４−トル
エンジイソシアナート、２．６−トルエンジイソシアナ
ート、４．４’−メチレンジフェニルイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナート、ポリメチレンポリフ
ェニルイソシアナート、それらのビューレット誘導体、
それらの環状三量体および環状共三量体ならびにそれら
の混合物が包含される。
好適なポリイソチオシアナートには、前記ポリイソシア
ナートのチオ誘導体が包含される。
適当なブロックトイソシアナートおよびブロックトイソ
チオシアナートには、例えば前記のポリイソシアナート
およびポリイソチオシアナートが、フェノール、ラクタ
ム、オキシム、およびそれらの混合物など適当なブロッ
ク化剤でブロック化されたものが包含される。特に好適
なブロック化剤には、例えばフェノール、４−クロルフ
ェノール、０−２級ブチルフェノール、カプロラクタム
、アセトアルデヒドオキシム、メチルエチルケトオキシ
ムおよびそれらの混合物が包含される。
好適なグアニジンには、次式で表わされるものが包含さ
れる。
ＮＨＲ −Ｃ−Ｎ ＲＲ 但し上記式中、各Ｒは独立に水素または１乃至４炭素原
子を有するアルキル基、シアノ基あるいはＨＲ Ｎ−Ｃ−Ｎ ＨＲ （Ｒは前に定義の通り）なる基である。
特に好適なグアニジン類には、例えばグアニジン、メチ
ルグアニジン、ジメチルグアニジン、トリメチルグアニ
ジン、テトラメチルグアニジン、メチルイソビグアニジ
ン、ジメチルイソビグアニジン、トリメチルイソビグア
ニジン、テトラメチルイソビグアニジン、ペンタメチル
イソビグアニジン、ヘキサメチルイソビグアニジン、ヘ
プタチルイソビグアニジンおよびシアノグアニジンが包
含される。
グアニジン硬化剤を使用する際には、ブロックトイソシ
アナート：グアニジン：エポキシ樹脂の当量比が、０．
４：　１１０．６　：　０．４１０．６　：　１となる
ような量で使用される。
分子量を増加させたエポキシ樹脂と硬化剤（単数または
複数）との混合物は、通常１２０℃乃至１８５℃、好ま
しくは１３５℃乃至１６５℃の温度で硬化される。
本発明に使用可能な好適溶剤には、例えばメチルイソブ
チルケトンおよび２−ヘプタノンなどのケトン類；例え
ばブチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリ
コールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジ
プロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコ
ールｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールメチルエ
ーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピ
レングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールメチルエーテルなどのグリコールエーテル；例えば
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エ
チレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチ
レングリコールモノメチルエーテルアセテートおよびプ
ロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなど
のグリコールエステル；例えばプロパツール、ブタノー
ルおよびペンタノールなどのアルコール；および例えば
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素ならびにそれ
らの混合物が包含される。
溶剤の使用量は、適当な粘度を付与するために必要な量
である。
本発明の組成物は、充填剤、顔料、染料、レベル化剤、
流動調節剤、促進剤、難燃剤、変性剤およびそれらの混
合物の存在下に混合および／または硬化させることもで
きる。
本発明の組成物は、キャスティング、被覆、成形、接着
、封止、フィラメント巻取り、フローリング、構造積層
物および電気用積層物に使用可能である。
本発明の組成物は、自動車被覆に使用する耐衝撃性被覆
に特に有用であり、その際には自動車などの基材を先ず
耐蝕被覆で被覆し、次に耐衝撃性被覆を施こし、次に選
択によりプライマー表面被覆を施こし、最後にトップコ
ーティングを施こすのである。
以下の実施例は本発明を説明するものであり、本発明の
範囲を限定するものと解されてはならない。
実施例では以下の諸成分を使用した。
触媒Ａは、エチルトリフェニルホスホニウムアセテート
−酢酸錯体７０重量パーセントのメタノール溶液であっ
た。
エポキシ樹脂Ａは、平均エポキシド当量重量（ｅｐｏｘ
ｉｄｅ　ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　Ｗｅｌｇｈｔ、　ＥＥ
Ｖ）が１９４のジプロピレングリコールのジグリシジル
エーテルであった。
エポキシ樹脂Ｂは、平均Ｅ　Ｅ　Ｗ１９２．５のジプロ
ピレングリコールのジグリシジルエーテルであった。　
エポキシ樹脂Ｃは、平均エポキシド基が３゜６で平均Ｅ
ＥＷが１８１．９のフェノール−ホルムアルデヒドノボ
ラックエポキシ樹脂であった。
エポキシ樹脂りは、平均エポキシド基が３．６で平均Ｅ
ＥＷが１７６のフェノール−ホルムアルデヒドノボラッ
クエポキシ樹脂であった。
エポキシ樹脂Ｅは、平均Ｅ　Ｅ　ＷｔＪ（１８７，５の
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルであった。
エポキシ樹脂Ｆは、平均エポキシド基が２．２で平均Ｅ
ＥＷが１７６．９のフェノール−ホルムアルデヒドノボ
ラックエポキシ樹脂であった。
エポキシ樹脂Ｇは、平均ＥＥＷが１６０．４のトリスフ
ェノールメタンのトリグリシジルエーテルであった。
エポキシ樹脂Ｈは、平均エポキシド基が５．５で平均Ｅ
ＥＷが１８８．０のフェノール−ホルムアルデヒドノボ
ラックエポキシ樹脂であった。
エポキシ樹脂■は、エポキシ樹脂Ｆ　１７１．２ｇをエ
ポキシ樹脂Ｄ２８．８ｇと混合してエポキシ基を２．４
、平均ＥＥＷを１７６．８にしたフェノール−ホルムア
ルデヒドノボラックエポキシ樹脂であった。
エポキシ樹脂Ｊは、１８４．２ｇのエポキシ樹脂Ｆと６
５．８ｇのエポキシ樹脂りを混合して平均エポキシド量
を２．６、平均ＥＥＷを１７８．７にしたフェノール−
ホルムアルデヒドノボラックエポキシ樹脂であった。
エポキシ樹脂には、１１４．Ｏｇのエポキシ樹脂Ｆと８
６．０ｇのエポキシ樹脂りを混合して平均エポキシド基
を２．８、平均ＥＥＷを１７６５にしたフェノール−ホ
ルムアルデヒドノボラックエポキシ樹脂であった。
エポキシ樹脂りは、平均ＥＥＷが１９１のジプロピレン
グリコールのジグリシジルエーテルであった。
エポキシ樹脂Ｍは、平均エポキシ基が３．６で平均ＥＥ
Ｗが１８０のフェノール−ホルムアルデヒドノボラック
エポキシ樹脂であった。
硬化剤Ａは、モーベイケミカル社（ＭｏｂａｙＣｈｅｍ
ｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）のデスモジュール
（Ｄｃｓｍｏｄｕｒ）　Ｋ　Ｌ　５−２５４０として商
業的に入手できるメチルエチルケトオキシムでブロック
化されたポリイソシアナートであった。
被覆配合充填剤は、Ａ　Ｓ　Ｐ　−４００粘度３００ｇ
、Ｔ　ｉＯ２１００ｇ　１パライト（Ｂａｒｙｔｅ、フ
ァイザー（Ｐｆｌｚｅｒ）社製）　　１００ｇ、赤色酸
化鉄１５ｇおよびサンケミカル社（Ｓｕｎ　Ｃｈｅｆｆ
ｌｉｃａｌ）のナショナルレッド（Ｎａｔｉｏｎａｌ　
ｒｅｄ）　１　ｇを乾燥混合して調製された。
被覆配合Ａは、エポキシ樹脂溶液１部、硬化剤Ａ１．０
６部、ジブチル錫ジラウレートの２０％固形分２−へブ
タノン溶液０．１６部、被覆配合充填剤１．６部および
散布可能な粘度とするのに十分なブタノールと２−ヘプ
タノン（通常はｎ−ブタノール０．３部、２−へブタノ
ン０．５ｑ）を混合して調製された。部数は全て質量基
準であった。この被覆を１４９℃（３００°Ｆ）で１５
分間（９００秒）硬化させた。
被覆配合Ｂは、エポキシ樹脂溶液１部、硬化剤Ａ１．０
６部、ジブチル錫ジラウレートの２０％固形分ｎ−ブタ
ノール溶液０．１６部、被覆配合充填剤１．６部および
ｎ−ブタノール０．７５部を混合して調製された。部数
は全て質量基準であった。この被覆を１４９℃（３００
’Ｆ）で１５分間（９００秒）硬化させた。
被覆配合Ｃは、エポキシ樹脂１部、ジシアンジアミｋ（
プロピレングリコールメチルエーテル中５％Ｎ、Ｖ、）
０．６７部、２−メチルイミダゾール（プロピレングリ
コールメチルエーテル中ｌＯ％Ｎ、Ｖ、）　０．０３２
部、ｎ−ブタノール０．５部および被覆配合充填剤０．
８５部を混合して調製された。部数は全て質量基準であ
った。この被覆を１４９℃（３００’Ｆ）で１５分間（
９００秒）硬化させた。
被覆配合りは、エポキシ樹脂溶液１部、硬化剤Ａ０．５
３部、ジブチル錫ジラウレート触媒の２０％固形分溶液
０．０８部、ジシアンジアミド（プロピレングリコール
メチルエーテル中５％Ｎ、Ｖ、　）　０．３４部、２−
メチルイミダゾール（プロピレングリコールメチルエー
テル中１０％Ｎ、　Ｖ、　）　、ｎ−ブタノール０．５
部および被覆配合充填剤１．３部を混合して調製された
。部数は全て質量基準であった。
この被覆を１４９℃（３００’Ｆ）で１５分間（９００
秒）硬化させた。
被覆配合Ｅは、エポキシ樹脂溶液１部、硬化剤Ａ　１．
０８部、ジブチル錫ジラウレートの２０％固形分ｎ−ブ
タノール溶液０．１６部およびｎ−ブタノール０．３７
部を混合して調製された。部数は全て質量基準であった
。この被覆配合物を、ボンデライト（Ｂｏｎｄｅｒｉｔ
ｅ■）４０処理した冷間圧延鋼板（２０ｇａ、）′に第
２６番ドローダウンロッドを用いて被覆した。
該鋼板を１４９℃（３００°Ｆ）で１５分間（９００秒
）硬化させた。
石耐衝撃試験 評価用に廟いた鋼板は、ボンデライト■４０処理した２
０ｇａ、の冷間圧延鋼であった。この鋼板に、性能評価
試験の代表的形態である４層の塗料被覆を施した。第一
被覆は、ＰＰＧインダストリーズ社のユニープライム（
ＵＮＩ　−ＰＲＩＭＥ■）ＥＤ−３１５０なる再電着被
覆である。この被覆を１７７℃（３５０°Ｆ）で３０分
間（１８００秒）硬化させた。ユニープライム被覆の上
に施した第二被覆は、試験の被覆配合であって前述のよ
うに硬化させた。第三被覆は、フォードモーター社イン
ダストリアルアンドケミカルプロダクツディビジョン（
ｔｈｅ　　Ｆｏｒｄ　ＭｏｔｏｒＣｏｍｐａｎｙ、　Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｌａｌ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒ
ｏｄｕｃｔｓＤｉｖｉｓｉｏｎ）の６Ｊ１１９Ｂでのテ
ライマー被覆であった。この被覆は１４９°Ｃ（３００
’Ｆ）で２０分間（１２００秒）硬化させた。第４およ
び最終被覆は、フォードモーター社インダストリアルア
ンドケミカルプロダクツディビジョンの５０Ｊ　　１０
７ＡＮでのエナメルトップコートで、色は白色であった
。この外観被覆は１３５℃（２５７°Ｆ）で１５分間（
９００秒）焼付けした。
前記試験パネルの評価は、石耐衝撃性を測定して行なっ
た。本試験法は、ソサイエテイオブオートモーティブエ
ンジニア（Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ａｕｔｏｍｏｔｌｖ
ｅＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、　５ＡＥ）試験法Ｊ４００に記
載されている。
ＭＥＫ往復摩擦 １０．９ｋｇ　（２ボンド）の球頭ハンマーの球端部に
、８層からなるチーズクロスのパッドを取り付けた。
このパッドをメチルエチルケトン（ＭＥＫ）で飽和させ
、引続き被覆基材をこすった。試験パネルにはハンマー
の重量だけ加わるようにして一定速度で前進および後退
の動作を行なった。１回の往復摩擦（ｄｏｕｂｂｒｕｂ
）は１回の前進および後退動作に等しい。この動作は、
フィルムが損なわれおよび／または溶剤により除去され
始めるまで継続した。
氷酢酸スポット試験 被覆された基材（冷間圧延鋼）に氷酢酸を塗布（〜２ｍ
１）して５９ｃｃ（２オンス）のびんで覆った。酢酸の
塗布時にタイマーを開始させ、被覆が剥がれるまで継続
させた。被覆が始るとタイマーを停止させる。
鉛筆硬度 本方法は、エッチ、ニー、ガードナー（１１，Ａ。
Ｇａｒｄｎｅｒ）およびジー、ジー、スワード（Ｇ、　
Ｇ。
５ｖａｒｄ）のペイントテスティングマニュアル（Ｐａ
ｉｎｔＴｅｓｔｉｎｇ　Ｍａｎｕａｌ）第１３版（１９
７２）第２８３．　２８４頁に記載されている。被覆が
破壊されて金属表面が露出したときが破損である。ここ
で報告する結果は、その次に硬い鉛筆がフィルムを破壊
するような鉛筆硬度である。最軟から最硬への鉛筆硬度
等級は、６Ｂ、５Ｂ、４Ｂ、３Ｂ、２Ｂ、Ｂ、ＨＢ、Ｆ
。
Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，４Ｈ，５Ｈおよび６Ｈである。
本試験は、ボンデライト■４０処理した２０ゲージ（０
，９５２５ｍｍ）の冷間圧延鋼板上で実施した。被覆は
、被覆配合Ｂを用いて裸の金属表面上に施し、前述のよ
うに硬化させた。
比較実験　Ａ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、
３８５．８ｇ　（２，００３工ポキシ当ｍ＞のエポキシ
樹脂も、ｌ１４．４ｇ　（１，００４当量）のビスフェ
ノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱し、そこで
０．９２ｇ　（０，００１６モル）の触媒Ａを添加した
。
反応中窒素パージを継続した。反応温度を１５０９Ｃま
で高め、続いて加熱を停止すると、反応物は発熱のため
１８４℃まで上昇した。反応が完結するまでの１時間（
３６００秒）にわたり、この温度に維持した。生成物を
１３３℃まで放冷し、そこで窒素パージを停止し、１２
５ｇ　（１，０９５モル）の２−ヘプタノンを添加した
。得られた生成物のＥＥＷは、正味樹脂基準で５１１で
あった。
実施例　１ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素排出手段および電
熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、３
２５ｇ　（１，６７５エポキシ当量）のエポキシ樹脂Ａ
、　８５ｇ　（０，４６７エポキシ当量）のエポキシ樹
脂樹脂Ｃおよび１２５ｇ　（１，１０４当量）のビスフ
ェノールＡをその順序で仕込んで９０℃まで加熱し、そ
こで０．８５ｇ　（０，００１４モル）の触媒を添加し
た。反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１
５０℃まで高めて加熱を停止すると、反応物は発熱のた
めに１８８℃に達した。反応が完結するまでの１．５時
間（５４００秒）にわたり、この温度に維持した。生成
物を１４０℃まで放冷し、そこで窒素パージを停止して
１３４ｇ　（１，１７３モル）の２−ヘプタノンを添加
した。得られた生成物のＥＥＷは、正味樹脂基準すなわ
ち溶剤を除いた生成物基準で５２１であった。
実施例　２ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、
２９５ｇ　（１，５３２エポキシ当ｆｆ１）のエポキシ
樹脂Ｂ、　　ｌ１５ｇ（０，６３２エポキシ当量）のエ
ポキシ樹脂Ｃおよび１２６．８ｇ　（１，１１２当！Ｉ
Ｌ）のビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃ま
で加熱し、そこで０．８５ｇ　（０，００１４モル）の
触媒を添加した。反応の間中、窒素パージを継続した。
反応温度を１５０℃まで高めて加熱を停止すると、発熱
のため反応物は１７８℃の温度に達した。反応が間欠す
るまでの１．５時間（５４００秒）にわたり、その温度
に維持した。生成物を１３５℃まで放冷し、そこで窒素
パージを停止して１３５ｇ　（１，１８２モル）の２−
へブタンを添加した。得られた生成物の正味樹脂基準で
のＥＥＷは５２６であった。
実施例　３ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、
３０１ｇ（１，５８４エポキシ当量）のエポキシ樹脂Ｂ
、　８９ｇ（０，５０６エポキシ当量）のエポキシ樹脂
りおよび１５１．８ｇ　（１，３３当ｆｆ１）のビスフ
ェノールＡをその順序で仕込んで９０℃まで加熱し、そ
こで０．８５ｇ　（０，００１４モル）の触媒Ａを添加
した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃まで高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物は１
８９℃の温度に達した。反応が完結するまでの約１．１
時間（３９６０秒）にわたりこの温度に維持した。生成
物を１３３℃まで放冷し、そこで窒素を中止して２３０
．４ｇ　（２，０１７モル）の２−ヘプタノンを添加し
た。得られた生成物のＥＥＷは、正味樹脂基準で７８６
であった。
比較実験　Ｂ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、
２４０ｇ　（１，２４７エポキシ当′ｆｆ１）のエポキ
シ樹脂Ｂ、　８５ｇ（０，４５３エポキシ当量）エポキ
シ樹脂Ｅおよび８５ｇ　（０，４８３エポキシ当量）の
エポキシ樹脂りおよび１２６．５ｇ　（１，１１当量）
のビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃まで加
熱し、そこで０．８５ｇ　（０，００１４モル）の触媒
Ａを添加した。反応の間中、窒素パージを継続した。反
応温度を１５０℃まで高めて加熱を中止すると、発熱の
ため反応物の温度は１８２℃に達した。反応が完結する
までの１．２５時間（４５００秒）にわたりこの温度に
維持した。生成物を１３６℃まで放冷し、そこで窒素パ
ージを中止して１３４．１ｇ　（１，１７３モル）の２
−ヘプタノンを添加した。得られた生成物のＥＥＷは正
味樹脂基準で５２０であった。
比較実験　Ｃ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのフラスコに、２９５
ｇ　（１，５３２エポキシ当量）のエポキシ樹脂ＢＳｌ
１５ｇ（０，８５０エポキシ当量）のエポキシ樹脂Ｆお
よび１２８．４　ｇ　（１，１２６当ｆｆ１）のビスフ
ェノールＡをその順序で仕込んで９０℃まで加熱し、そ
こで０．８５ｇ　（０，００１４モル）の触媒を添加し
た。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃まで高めて加熱を中止すると、発熱のため反応物の温
度は１８９℃に達した。反応が完結するまでの１時間（
３６００秒）にわたりその温度に維持した。生成物を１
３８℃まで冷却し、そこで窒素パージを中止して１３５
ｇ　（１，１８２モル）の２−ヘプタノンを添加した。
得られた生成物のＥＥＷは正味樹脂基準で５１５であっ
た。
実施例　４ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのフ裏スコに、２９５
ｇ　（１，５３２エポキシ当ｆｆ１）のエポキシ樹脂Ｂ
　、　　１１５ｇ　（０，７１７工ボキシ当ｍ＞のエポ
キシ樹脂Ｇおよび１３４．７　ｇ　（１，１８２当量）
のビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱
し、そこで０．８５ｇ　（０，００１４モル）の触媒を
添加した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温度
は１８４℃に達した。反応が完結するまでの１時間（３
６００秒）にわたりこの温度に維持した。生成物を１３
４℃まで放冷して窒素パージを停止して、１３６ｇ　（
１，１９１モル）の２−ヘプタノンを添加した。得られ
た生成物のＥＥＷは、正味樹脂基準で５２４であった。
実施例　５ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのフラスコに、３３５
ｇ　＜１．７４０エポキシ当量）のエポキシ樹脂Ｂ　、
　７５　ｇ　（０，３９８エポキシ当量）のエポキシ樹
脂Ｈおよび１２４Ｊ　ｇ　（１，０ｇ当量）のビスフェ
ノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱し、そこで
０．８５ｇ　（０，００１４モル）の触媒を添加した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃まで高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温
度は１８０℃に達した。反応が完結するまでの１時間（
３６００秒）にわたりその温度に維持した。
生成物を１３４℃まで放冷して窒素パージを停止し、１
３３．６ｇ（１，１７０モル）の２−ヘプタノンを添加
した。
得られた生成物のＥＥＷは、正味樹脂基準で５２４であ
った。
比較実験　Ｄ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、
２９５ｇ　（１，５３２エポキシ当ｆｆ１）のエポキシ
樹脂Ｂ、　　ｌ１５ｇ（０，６５０エポキシ当量）のエ
ポキシ樹脂■および１２８．５ｇ（１，１２８当ｆｆ１
）のビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加
熱し、そこで０．８４ｇ　（０，００１４モル）の触媒
を添加した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温度
は１８０℃に達した。反応が完結するまでの１時間（３
６００秒）にわたりこの温度に維持した。生成物を１３
８℃まで放冷して窒素パージを停止し、１３４．８ｇ　
（１，１７８モル）の２−ヘプタノンを添加した。得ら
れた生成物のＥＥＷは正味樹脂基準で５２０であった。
実施例　６ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、
２９５ｇ　（１，５３２エポキシ当量）のエポキシ樹脂
８１１１５　ｇ　（０、６５１エポキシ当量）のエポキ
シ樹脂Ｊおよび１２８．５ｇ　（１，１２８当量）のビ
スフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱し、
そこで０．８４ｇ　（０，００１４モル）の触媒を添加
した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温度
は１８４℃に達した。反応が完結するまでの約１時間（
３６００秒）にわたりこの温度に維持した。生成物を１
３３℃まで放冷して窒素パージを停止し、１３４．８ｇ
　（１，１７８モル）の２−ヘプタノンを添加した。得
られた生成物のＥＥＷは、正味樹脂基準で５２６であっ
た。
実施例　７ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、
２９５ｇ　（１，５３２エポキシ当量）のエポキシ樹脂
Ｂ　、　　１１５ｇ　（０，８５２エポキシ当量）のエ
ポキシ樹脂におよび１２８．６　ｇ（１，１２８当量）
のビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱
し、そこで０．８４ｇ　（０，００１４モル）の触媒を
添加した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温度
は１８３℃に達した。反応が完結するまでの約１時間（
３６００秒）にわたりこの温度に維持した。生成物を１
３６℃まで放冷し、そこで１３４．８ｇ　（１，１７８
モル）の２−ヘプタノンを添加した。得られた生成物の
ＥＥＷは、正味樹脂基準で５２４であった。
実施例　８ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、
２６５．５ｇ　（１，３７９エポキシ当量）のエポキシ
樹脂ＢＳ１１５ｇ（０，８５３エポキシ当量）のエポキ
シ樹脂り、　２９．５ｇ　（０，ｔ５７エポキシ当量）
のエポキシ樹脂Ｅおよび１２９．１　ｇ（１，１３２当
量）のビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に
加熱し、そこで０．８４ｇ　（０，００１４モル）の触
媒を添加した。反応の間中、窒素パージを継続した。反
応温度を１５０℃に高めて加熱を停止すると、発熱のた
め反応物の温度は１８４°Ｃに達した。反応が完結する
までの約１時間（３８００秒）にわたってこの温度に維
持した。生成物を１３７℃まで放冷して窒素パージを停
止し、１３４．８ｇ　（１，１８０モル）の２−ヘプタ
ノンを添加した。得られた生成物のＥＥＷは、正味樹脂
基準で５２３であった。
実施例　９ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、
２３６ｇ　（１，２２６エポキシ当量）のエポキシ樹脂
Ｂ、　　ｌ１５ｇ（０，６５３エポキシ当量）のエポキ
シ樹脂り、　５９ｇ（０，３１５工ポキシ当世）のエポ
キシ樹脂Ｅおよび１２９．４ｇ　（１，１３６当世）の
ビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱し
、そこで０．８４ｇ　（０，００１４モル）の触媒を添
加した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温度
は１８５℃に達した。反応が完結するまでの約１時間＜
５ｅｏｏ秒）にわたりその温度に維持した。生成物を１
３７℃まで放冷して窒素パージを停止し、１３４．８ｇ
（１，１８０モル）の２−ヘプタノンを添加した。得ら
れた生成物のＥＥＷは、正味樹脂基準で５１９であった
。
比較実験　Ｅ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた１リツトルのガラスフラスコに、
２２１．２５ｇ　（１，１４９エポキシ当量）のエポキ
シ樹脂Ｂ　、　　１１５ｇ　（０，６５３エポキシ当量
）のエポキシ樹脂り、　　７３．７５ｇ　（０，３９３
エポキシ当量）のエポキシ樹脂Ｅおよび１２９．５ｇ　
（１，１３６当量）のビスフェノールＡをその順序で仕
込んで９０℃に加熱し、そこで０．８４ｇ　（０，００
１４モル）の触媒を添加した。反応の間中、窒素パージ
を継続した。反応温度を１５０℃に高めて加熱を停止す
ると、発熱のために反応物の温度は１８３℃に達した。
反応が完結するまでの約１時間（３６００秒）にわたり
この温度に維持した。生成物を１３４℃まで放冷して窒
素パージを停止し、１３４．９ｇ　（１，１８１モル）
の２−ヘプタノンを添加した。得られた生成物のＥＥＷ
は、正味樹脂基準で５２１であった。
前記の実施例および比較実験で調製した樹脂を配合して
被膜にし、その耐衝撃性の試験を行なった。結果を下表
■に示す。
表　　　　■ Ａ　　比較実験Ａ　　Ａ　　　　　　６＋Ｂ　　実施例
２　Ａ　　　８＋ Ｃ比較実験ＡＢ　　　　　　７ Ｄ　　比較実験ＢＢ　　　　　　６ Ｅ　　実施例２８　　　８ Ｆ　　比較実験ＣＢ　　　　　　６ Ｇ　　実施例４　Ｂ　　　８− Ｈ実施例５　Ｂ　　　８− ■　　　比較実験Ｄ　　Ｂ　　　　　　６＋Ｊ　　実施
例６　Ｂ　　　７十 Ｋ　　実施例７８　　　８ Ｌ　　実施例８８　　　８ Ｍ　　実施例９Ｂ　　　　８ Ｎ　　比較実験Ｅ　　　Ｂ　　　　　　６＋０　　実施
例２Ｃ６ Ｐ　　実施例２　Ｄ　　　７＋ Ｑ　　比較実験ＡＣ６ Ｒ比較実験ＡＤ　　　　　７ 実施例　１０゜ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた０、５リツトルのガラスフラスコ
に、２２２．８ｇ　（１，１６６エポキシ当量）のエポ
キシ樹脂し、４２ｇ　（０，２３３エポキシ当量）のエ
ポキシ樹脂Ｍおよび９７．７ｇ　（０，８５７当量）の
ビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱し
、そこで０．８４ｇ　（０，００１４モル）の触媒を添
加した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温度
は１７４℃に達した。反応が完結するまでの約１時間（
３６００秒）にわたりこの温度に維持した。生成物を１
３０°Ｃまで放冷し、そこで９０．（３Ｋ（０，７９３
モル）の２−ヘプタノンを添加した。得られた生成物の
ＥＥＷは、正味樹脂基準で６８３であった。
実施例　１１゜ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた０、５す・ノトルのガラスフラス
コに、２２２．８ｇ　（１，１６６エポキシ当量）のエ
ポキシ樹脂し、４２ｇ　（０，２３３エポキシ当量）の
エポキシ樹脂Ｍおよび３９．９ｇ　（０，３５当量）の
ビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱し
、そこで０．８４ｇ　（０，００１４モル）の触媒を添
加した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、反応熱のため反応物の温
度は１５３℃に達した。温度を１７４℃に高め、反応が
完結するまでの約１時間（３６００秒）にわたりその温
度に維持した。生成物を１３２℃まで放冷し、そこで７
６．２ｇ　（０，６６７モル）の２−ヘプタノンを添加
した。得られた生成物のＥＥＷは、正味樹脂基準で２９
９であった。
実施例　１２ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた０、５リツトルのガラスフラスコ
に、２０４．２８ｇ　（１，０６９エポキシ当量）のエ
ポキシ樹脂り、　　５７．６２ｇ（０，３２０エポキシ
当量）のエポキシ樹脂Ｍおよび１１４ｇ　（１，０当量
）のビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加
熱し、そこで０．８４ｇ　（０，００１４モル）の触媒
を添加した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温度
は１７２℃に達した。反応が完結するまでの１時間（３
６００秒）にわたりこの温度に維持した。生成物を約１
３０℃まで放冷し、そこで９４．０ｇ（０，８２３モル
）の２−ヘプタノンを添加した。得られた生成物のＥＥ
Ｗは、正味樹脂基準で９５６であった。
実施例　１３ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた０、５リツトルのガラスフラスコ
に、２０３．１ｇ　（１，０６３エポキシ当量）のエポ
キシ樹脂Ｌ　、　５７．４ｇ　（０，３１９エポキシ当
量）のエポキシ樹脂Ｍおよび３９．４ｇ　（０，３４６
当量）のビスフェノールＡをその順序で仕込んで９０℃
に加熱し、そこで０．８４ｇ　（０，００１４モル）の
触媒を添加した。反応の間中、窒素パージを継続した。
反応温度を１５０℃に高めて加熱を停止すると、発熱の
ため反応物の温度は１７４℃に達した。反応が完結する
までの約１時間（３６００秒）にわたりその温度に維持
した。生成物を１３２℃まで放冷し、そこで７４．９ｇ
　（０，８５６モル）の２−ヘプタノンを添加した。得
られた生成物のＥＥＷは、正味樹脂基準で２９０であっ
た。
比較実験　Ｅ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた０、５リツトルのガラスフラスコ
に、２６７．４ｇ　（１，４００エポキシ当量）のエポ
キシ樹脂りと１１４ｇ（１，００当量）のビスフェノー
ルＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱し、そこで０．
８４ｇ　（０，００１４モル）の触媒を添加した。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温度
は１７７℃に達した。反応が完結するまでの約１時間（
３６００秒）にわたりこの温度に維持した。生成物を１
４２℃まで放冷し、そこで９５．４ｇ（０，８４モル）
の２−ヘプタノンを添加した。得られた生成物のＥＥＷ
は、正味樹脂基準で９６６であった。
比較実験　Ｇ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた０、５リツトルのガラスフラスコ
に、２６７．４ｇ　（１，４００エポキシ当量）のエポ
キシ樹脂りと３９．９ｇ　（０，３５０当量）のビスフ
ェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱し、そこ
で０．８４ｇ　（０，００１４モル）の触媒を添加した
。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温度
は１７３℃に達した。温度を１７５℃に高め、反応が完
結するまでの約１時間（３６００秒）にわたりその温度
に維持した。生成物を１４０℃まで放冷し、そこで７６
．８ｇ　（０，８７２モル）の２−ヘプタノンを添加し
た。得られた生成物のＥＥＷは、正味樹脂基準で２９８
であった。
比較実験　Ｈ 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素パージ手段および
電熱マントルを備えた０、５リツトルのガラスフラスコ
に、２６７．４ｇ　（１，４８６エポキシ当量）のエポ
キシ樹脂Ｍと４２．３ｇ　（０，３７１当量）のビスフ
ェノールＡをその順序で仕込んで９０℃に加熱し、そこ
で０．８４ｇ　（０，００１４モル）の触媒を添加した
。
反応の間中、窒素パージを継続した。反応温度を１５０
℃に高めて加熱を停止すると、発熱のため反応物の温度
は１６５℃に達し、反応物はゲル化して硬い不溶性の塊
状物となり、反応は停止した。
前記の実施例１Ｇ−１３ならびに比較実験ＦおよびＧの
各々を被覆配合に使用し、石耐衝撃性、メチルエチルケ
トン（ＭＥＫ）　、氷酢酸に対する抵抗および鉛筆硬度
の試験を行なった。結果を以下の表■および■に示す。
比較実験Ｈの樹脂は、ゲルであり、有用でなかったので
試験をしなかった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ I ）（Ａ）（１）一分子中に少なくとも２個の
    脂肪族水酸基を有する物質のポリグリシジルエーテルの
    少なくとも１種、 （２）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ 式II ▲数式、化学式、表等があります▼ または 式III ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し上記式中、各Ａ′は独立に１乃至１０炭素原子を
    有する二価の炭化水素基であり；Ｒは水素または１乃至
    １０炭素原子を有する炭化水素基であり；各Ｒ′は独立
    に水素または１乃至４炭素原子を有する炭化水素基であ
    り；各Ｘは独立に水素、１乃至１０炭素原子を有する一
    価の炭化水素基またはハロゲン原子であり；ｎ′は１．
    ６乃至５である）で表わされたエポキシ樹脂の少なくと
    も１種、および任意に（３）二価フェノールのグリシジ
    ルエーテルの少なくとも１種を含有する混合物と、（Ｂ
    ）二価フェノールの少なくとも１種の反応生成物、を含
    み、（Ａ）と（Ｂ）は１．４：１〜４：１のエポキシ：
    フェノール性水酸基の比率を提供する量で存在する、（
    但しいずれかの成分のいずれかの芳香族環に基が実際に
    結合している場合でも、水素、水酸基またはグリシジル
    エーテル基以外の基は存在せぬという条件で全ての計算
    を行なうものとする）分子量が増加したエポキシ樹脂組
    成物と、 （II）硬化量の１種またはそれ以上の硬化剤を含有する
    被覆組成物。 ２、前記の硬化剤が、１種またはそれ以上のブロックト
    ポリイソシアナートまたは１種又はそれ以上のブロック
    トポリイソシアナートと少なくとも１種のグアニジン物
    質との混合物から選択される特許請求の範囲第１項に記
    載の組成物。 ３、前記のブロックトポリイソシアナートが、ケトオキ
    シムブロックトポリイソシアナートから選択される特許
    請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４、（ I ）（Ａ）（１）一分子中に少なくとも２個の
    脂肪族水酸基を有する物質のポリグリシジルエーテルの
    少なくとも１種、 （２）式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ 式II ▲数式、化学式、表等があります▼ または 式III ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し上記式中、各Ａ′は独立に１乃至１０炭素原子を
    有する二価の炭化水素基であり；Ｒは水素または１乃至
    １０炭素原子を有する炭化水素基であり；各Ｒ′は独立
    に水素または１乃至４炭素原子を有する炭化水素基であ
    り；各Ｘは独立に水素、１乃至１０炭素原子を有する一
    価の炭化水素基またはハロゲン原子であり；ｎ′は１．
    ６乃至５である）で表わされたエポキシ樹脂の少なくと
    も１種、および任意に（３）二価フェノールのグリシジ
    ルエーテルの少なくとも１種を含有する混合物と、（Ｂ
    ）二価フェノールの少なくとも１種の反応生成物、（I
    I）少量の未反応の（Ａ−１）成分、 （III）少量の未反応の（Ａ−２）成分、 （IV）少量の未反応の（Ｂ）成分および、 （Ｖ）任意に未反応の（Ａ−３）成分 を含み、（Ａ）と（Ｂ）は１．４：１〜４：１のエポキ
    シ：フェノール性水酸基の比率を提供する量で存在する
    、（但しいずれかの成分のいずれかの芳香族環に基が実
    際に結合している場合でも、水素、水酸基またはグリシ
    ジルエーテル基以外の基は存在せぬという条件で全ての
    計算を行なうものとする）分子量が増加したエポキシ樹
    脂組成物。
JP63010536A 1984-05-21 1988-01-20 分子量が増加したエポキシ樹脂組成物 Pending JPS63295625A (ja)

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