FI87083B - Kedfoerlaengd epoxihartser med foerbaettrad slaghaollfasthet i haerdad form och belaeggningskompositioner framstaellda av dessa. - Google Patents
Kedfoerlaengd epoxihartser med foerbaettrad slaghaollfasthet i haerdad form och belaeggningskompositioner framstaellda av dessa. Download PDFInfo
- Publication number
- FI87083B FI87083B FI860177A FI860177A FI87083B FI 87083 B FI87083 B FI 87083B FI 860177 A FI860177 A FI 860177A FI 860177 A FI860177 A FI 860177A FI 87083 B FI87083 B FI 87083B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- component
- epoxy
- equivalents
- epoxy equivalents
- ratio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/32—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups
- C08G59/38—Epoxy compounds containing three or more epoxy groups together with di-epoxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
- C08G59/066—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols with chain extension or advancing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/08—Saturated oxiranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
1 87083
Ketjupidennettyjä epoksihartseja, joilla on kovetettuina parannettu iskunkestävyys, ja niistä valmistettuja päällys tyskoostumuksi a 5 Tämä keksintö koskee ketjupidennettyjä epoksihart seja ja niistä valmistettuja päällysteitä, joilla on suuri kiintoainepitoisuus.
Autojen valmistuksessa on toivottavaa varustaa metalli suojapäällysteellä, joka on sirunkestävä. Tämä kek-10 sintö tarjoaa käytettäväksi epoksihartsin, joka voidaan formuloida päällystyskoostumukseksi, joka saa aikaan substraatin erinomaisen sirunkestävyyden ja parannetun kemiallisen kestävyyden.
Tämän keksinnön yhtenä kohteena on päällystyskoos-15 tumuksissa käyttökelpoinen epoksihartsikoostumus, jolle on tunnusomaista, että se koostuu tuotteesta, joka saadaan antamalla (A) seoksen, joka sisältää (1) aineen, jossa on väh.i ntään kaksi alifaattista hydrok-20 syyliryhmää molekyyliä kohden, vähintään yhtä polyglysi- dyylieetteriä, (2) vähintään yhtä epoksihartsia, jossa on keskimäärin 2,6 - 6, edullisesti 3-4 glysidyylieetteriryhmää molekyyliä kohden liittyneenä yhteen tai useampaan aromaattiseen ren- 25 kaaseen, ja mahdollisesti (3) dihydrisen fenolin yhtä tai useampaa glysidyylieette-riä, reagoida (B) vähintään yhden dihydrisen fenolin kanssa sopi- 30 van määrän sopivaa katalysaattoria läsnäollessa; ja että (i) komponentteja (A) ja (B) on läsnä sellaisina määrinä, että epoksiryhmien ja fenolihydroksyyliryhmien suhde on 1,4:1 - 4:1, edullisesti 1,8:1 - 2,5:1, sillä .35 edellytyksellä, että kaikki laskelmat tehdään siihen perustuen, että minkään komponentin mihinkään aromaattiseen 2 87083 renkaaseen ei ole liittynyt muita substituenttiryhmiä kuin vetyjä, hydroksyyli- tai glysidyylieetteriryhmiä, vaikka tällaisia ryhmiä todellisuudessa olisikin läsnä, ja (ii) että komponentin (A-3) tuomien epoksiekviva-5 lenttien lukumäärän, komponentin (A-2) tuomien epoksiek-vivalenttien lukumäärän ja komponentin (A-l) tuomien epok-siekvivalenttien lukumäärän suhde on 0:0,05:1 - 0,3:0,6:1, edullisesti 0:0,08:1 - 0,15:0,56:1 ja edullisimmin 0:0,1:1 - 0,1:0,45:1.
10 Komponentin (A-2) määrä, jota voidaan tässä yhtey dessä käyttää ilman geelin muodostumista, riippuu komponentin funktionaalisuudesta. Mitä suurempi funktionaalisuus on, sitä pienempi on määrä, jota voidaan käyttää ilman geelin muodostumista. On helppo tehdä kokeita pienillä 15 määrillä komponentteja halutussa komponenttien (A-l) ja (A-2) välisessä suhteessa sen määrittämiseksi, muodostuuko kyseessä olevalla suhteella geeli. Jos näin tapahtuu, voidaan suhdetta muuttaa ja tehdä lisää pienimittaisia kokeita, kunnes on määritetty suhde jolla geeliä ei muodostu.
20 Kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksidifunk- tionaalisuus on 2,6 - 3, on komponentin (A-3) tuomien epoksiekvivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiek-vivalenttien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekviva-• ' . lenttien välinen suhde tavallisesti 0:0,2:1 - 0,3:0,45:1, ·.. 25 edullisesti 0:0,3:1 - 0,15:0,56:1 ja edullisimmin 0:0,5:1 ;··· -0,1:0,58:1, ja komponentin (A) tuomien epoksiekvivalent- tien kokonaismäärän suhde komponentin (B) tuomien fenoli-hydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,4:1 - 4:1, edulli-. - sesti 1,59:1 - 3:1 ja edullisimmin 1,9:1 - 2,5:1.
30 Kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksidifunk- tionaalisuus on >3 - 3,6, on komponentin (A-3) tuomien epoksiekvivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiekvivalenttien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekvivalenttien välinen suhde tavallisesti 0:0,12:1 - 0,3:0,31:1, . 35 edullisesti 0:0,2:1 - 0,15:0,41:1 ja edullisimmin 0:0,3:1 - 0,1:0,43:1, ja komponentin (A) tuomien epoksiekvivalent- i.
3 87083 tien kokonaismäärän suhde komponentin (B) tuomien fenoli-hydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,4:1 - 4:1, edullisesti 1,59:1 - 3:1 ja edullisimmin 1,9:1 - 2,5:1.
Kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksidifunk-5 tionaalisuus on >3,6 - 6, on komponentin (A-3) tuomien epoksiekvivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiek-vivalenttien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekvivalenttien välinen suhde tavallisesti 0:0,05:1 - 0,3:0,1:1, edullisesti 0:0,08:1 - 0,15:0,12:1 ja edullisimmin 0:0,1:1 10 -0,1:0,13:1, ja komponentin (A) tuomien epoksiekvivalent tien kokonaismäärän suhde komponentin (B) tuomien fenoli-hydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,4:1 - 5:1, edullisesti 1,59:1 - 4:1 ja edullisimmin 1,9:1 - 3:1.
Termillä polyglysidyylieetteri tarkoitetaan sitä, 15 että materiaali sisältää keskimäärin enemmän kuin yhden glysidyylieetteriryhmän molekyyliä kohden.
Tämän keksinnön toisena kohteena ovat päällystys-koostumukset, joille on tunnusomaista, että ne sisältävät edellä mainittua ketjupidennettyä epoksihartsia ja kovet-20 tavana määränä yhtä tai useampaa sille sopivaa kovetinta.
Soveltuviin aineiden, joissa on vähintään kaksi alifaattista hydroksyyliryhmää, glysidyylieettereihin kuuluvat esimerkiksi etyleeniglykolin, propyleeniglykolin, dipropyleeniglykolin, tripropyleeniglykolin, 1,4-butaani-: 25 diolin, 1,6-heksaanidiolin, polyoksipropyleeniglykolin, polyoksietyleeniglykolin, polyoksibutyleeniglykolin, gly- ____: serolin, 1,2,3-trihydroksibutaanin, 1,2,4-trihydroksibu- .···. taanin ja trimetylolipropaanin glysidyylieetterit, hydra- "' tun bisfenoli A:n diglysidyylieetteri, sykloheksaanidime- ] 30 tanolin diglysidyylieetteri ja niiden seokset.
Soveltuviin epoksihartseihin, joissa on keskimäärin 2,6-6 glysidyylieetteriryhmää sitoutuneena aromaattiseen renkaaseen, kuuluvat yhdisteet, joita esittävät kaavat I, Il ja lii 35 4 87063 o
/ V
O-CH.-C-CH2 5 /° /°\ H2C-C-CH2-0-0-CH2-C-CH2 (I) R’ r' (X) , 10 /0\ S0'* H2C-C-CH,-o4A4 c-ft 74“°-CH2-c-CH2 R' R.
(X)x (X)x (II) A, '°- 15 (.)4-0-CH2-C—ch2 R· (X)x o o / \ 2 \ 20 O-CH.-C-CH, 0-CH2-C-CH? t ,1 R' R’ (III) ) " : ·.. 25 (X)x (X)x, n' joissa kukin ryhmä A' on riippumattomasti divalenttinen hiilive-, · tyryhmä, jossa on 1 - 10 hiiliatomia; 30 R on vety tai hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 10 hiiliatomia; kukin ryhmä R' on riippumattomasti vety tai hiilivetyryh-mä, jossa on 1-4 hiiliatomia; kukin ryhmä X on riippumattomasti vety, monovalenttinen hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 10 hiiliatomia, tai halogee-35 ni; .···. n' on luku 1,6 - 5, edullisesti 2 - 3; ja s 87083 x on luku 4; ja x' on luku 3.
Dihydrisen fenolin soveltuviin glysidyylieetterei-hin, joita voidaan tässä yhteydessä käyttää, kuuluvat yhdisteet, joita esittävät kaavat IV ja V 5
X X
o / oh \ o h2c—c-ch2[— o4—f νμο-θΗ2-ο-οΗ2-|^4-Α- J-4-o-ch2-c—ch2 R' \ R' J R'
10 X n' X
(IV) 15 /°\ ( r<Xx ?' \ ^ ,° H2C-C-CH2^0-U^O-( a )ni04 o-ch2-c-ch,4-o^U< a ),XTHo-ch2-c-ch2 R' OH yn'x R' 20 (V) joissa kukin ryhmä A on riippumattomasti divalenttinen hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 10 hiiliatomia, -O-, -S-, 0 0 0 0
Il il H il 25 -S-S-, -S-, -S-, -C- tai -0-C-0-; li o kukin ryhmä X on riippumattomasti vety, monovalenttinen hiilivetyryhmä, jossa on 1-10 hiiliatomia, tai halogeeni; 30 n on luku 0 tai 1 ja n' on luku 0-1, edullisesti 0 -0,5.
Soveltuviin materiaaleihin, joissa on kaksi hydrok-syyliryhmää liittyneinä aromaattiseen renkaaseen ja joita voidaan käyttää, kuuluvat yhdisteet, joita esittävät kaa-35 vat VI ja VII
6 8708? x x Η0·^^-(Α)--^^-°Η (VI)
X X
X
10 HO—(VII)
X
joissa A on divalenttinen hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 10 15 0 0 0
Il II t| hiiliatomia, -0-, -S-, -S-S-, -S-, -S-, -C- tai tl O o
H
-0-C-0-; kukin ryhmä X on riippumattomasti vety, monovalenttinenm 20 hiilivetyryhmä, jossa on 1 - 10 hiiliatomia, tai halogeeni; ja m on luku 0 tai 1.
Soveltuvia katalysaattoreita, joita voidaan käyttää tässä yhteydessä vaikuttamaan epoksiryhmän ja fenolihyd-- 25 roksyyliryhmän väliseen reaktioon, ovat esimerkiksi ammo- niumyhdisteet, fosfoniumyhdisteet, tertiääriset amiinit ja niiden seokset.
Soveltuviin tertiäärisiin amiineihin kuuluvat esimerkiksi dietyleenitriamiini, N-metyylimorfoliini, tri-30 etyyliamiini, tributyyliamiini, bentsyylimetyyliamiini, tris(dimetyyliaminometyyli)fenoli ja niiden seokset.
Soveltuviin fosfoniumyhdisteisiin kuuluvat esimer-kiksi yhdisteet, joita käsittelevät Dante et ai. US-pa-tenttijulkaisussa 3 477 990, Perry CA-patenttijulkaisussa 35 893 191 ja US-patenttijulkaisussa 3 948 855, ja Tyler, Jr.
et ai. US-patenttijulkaisussa 4 366 295.
Soveltuviin ammoniumyhdisteisiin kuuluvat esimer- l; 7 8708? kiksi bentsyylitrimetyyliammoniumkloridi, bentsyylitrime-tyyliammoniumhydroksidi, tetrabutyyliammoniumkloridi, tet-rametyyliammoniumhydroksidi,tetrabutyyliammoniumhydroksi-di ja niiden seokset.
5 Katalysaattorin määrä vaihtelee käytettävien olo suhteiden mukaan, mutta on tavallisesti 0,0003 - 0,001, edullisesti 0,0005 - 0,0008 mol katalysaattoria epoksidi-ekvivalenttia kohden.
Lämpötila, jossa epoksikomponentin ja fenolihydrok-10 syyliryhmiä sisältävän komponentin annetaan reagoida keskenään, on tavallisesti 100 - 210 °C, edullisesti 160 -200 °C.
Soveltuvia kovetusaineita ovat esimerkiksi polyiso-syanaatit, polyisotiosyanaatit, suojatut isosyanaatit, 15 suojatut isotiosyanaatit sekä niiden seokset keskenään, samoin kuin seokset guanidiinien kanssa.
Soveltuvia polyisosyanaatteja ovat esimerkiksi 2,4-tolueenidi-isosyanaatti, 2,6-tolueenidi-isosyanaatti, 4,4'-metyleenidi fenyyli-i sosyanoaIti, heksametyleenidi-20 isosyanaatti, polymetyleoniopolyienyyli-isosyanaatti, niiden biureettijohdokset, sykliset trimeerit ja kosykliset trimeerit ja niiden seokset.
Soveltuvia polyisotiosyanaatteja ovat edellä mainittujen polyisosyanaattien tiojohdokset.
- 25 Soveltuvia suojattuja isosyanaatteja ja suojattuja isotiosyanaatteja ovat esimerkiksi edellä mainitut poly-isosyanaatit ja polyisotiosyanaatit, jotka on suojattu soveltuvalla suojausaineella, kuten fenolilla, laktaamil-la, oksiimilla ja niiden seoksilla. Erityisen hyvin sovel-30 tuvia suojausaineita ovat esimerkiksi fenoli, 4-kloorife-noli, o-sek-butyylifenoli, kaprolaktaami, asetaldehydiok-siimi, metyylietyyliketoksiimi ja niiden seokset.
Soveltuvia guanidiineja ovat yhdisteet, joita esittää kaava
35 R NH R
\ il / N-C-N / \
R R
8 8 7 O S 3 jossa kukin ryhmä R on riippumattomasti vety, alkyyliryh- mä, jossa on 1-4 hiiliatomia, syaaniryhmä tai ryhmä NH R Il /
5 N-C-N
l \
H R
jossa R on edellä määritelty.
Erityisen hyvin soveltuvia guanidiineja ovat esi-10 merkiksi guanidiini, metyyliguanidiini, dimetyyliguanidii- ni, trimetyyliguanidiini, tetrametyyliguanidiini, metyyli-isobiguanidiini, dimetyyli-isobiguanidiini, trimetyyli-isobiguanidiini, tetrametyyli-isobiguanidiini, pentametyy-li-isobiguanidiini, heksametyyli-isobiguanidiini, heptame-15 tyyli-isobiguanidiini ja syanoguanidiini.
Kun käytetään guanidiinikovetusainetta, sitä käytetään määrinä, joilla saadaan aikaan ekvivalenttisuhde (suojattu isosyanaatti)/guanidiini/epoksihartsi 0,4:1 -0,6:0,4 - 0,6:1.
20 Ketjupidennetyn epoksihartsin ja yhden tai useamman kovettimen seos kovetetaan tavallisesti lämpötilassa 120 -185 °C, edullisesti 135 - 165 °C.
Soveltuvia liuottimia, joita voidaan käyttää tässä yhteydessä, ovat esimerkiksi ketonit, kuten esimerkiksi : . 25 metyyli-isobutyyliketoni ja 2-heptanoni; glykolieetterit, kuten esimerkiksi butyleeniglykolimetyylieetteri, diety-’ - leeniglykoli-n-butyylieetteri, dietyleeniglykolietyyli- eetteri, dietyleeniglykolimetyylieetteri, dipropyleeni- ; glykolimetyylieetteri, etyleeniglykoli-n-butyylieetteri, 30 etyleeniglykolimetyylieetteri, etyleeniglykolifenyylieet- teri, propyleeniglykolimetyylieetteri ja tripropyleenigly-kolimetyylieetteri; glykoliesterit, kuten esimerkiksi ety-- ' leeniglykolimonoetyylieetteriasetaatti, etyleeniglykolimo- nobutyylieetteriasetaatti, etyleeniglykolimonometyylieet-35 teriasetaatti ja propy1 noniqlykolimonometyylieetteriase- taatti; alkoholit, kuten esimerkiksi propanoli, butanoli 9 87083 ja pentanoli; ja aromaattiset hiilivedyt, kuten esimerkiksi tolueeni, ksyleeni ja niiden seokset.
Käytettävä liuotinmäärä on määrä, joka vaaditaan soveltuvan levitysviskositeetin aikaansaamiseen.
5 Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voidaan myös sekoittaa ja/tai kovettaa täyteaineiden, pigmenttien, väriaineiden, tasotusaineiden, juoksevuudensäätöaineiden, kiihdyttimien, palamisenestoaineiden, modifioijien ja niiden seosten läsnäollessa.
10 Tämän keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan käyt tää valoksissa, päällysteissä, puristeissa, liimoissa, kapseloinnissa, filamenttien kelaamisessa, lattiapäällys-teissä, rakennelaminaateissa ja sähkölaminaateissa.
Tämän keksinnön mukaiset koostumukset ovat erityi-15 sen käyttökelpoisia sirunkestävässä päällysteessä, jota käytetään autojen päällystämiseen, jolloin substraatti, kuten auto, päällystetään ensin korroosionkestävällä päällysteellä, seuraavaksi sirunkestävällä päällysteellä, seu-raavaksi mahdollisesti pohjahiontalakkaväripäällysteellä 20 ja viimeiseksi pintapäällysteella.
Seuraavat esimerkit valaiseva! keksintöä.
Esimerkeissä käytettiin seuraavia komponentteja:
Katalysaattori A oli etyylitrifenyylifosfoniumase-taatti-etikkahappokompleksin 70 paino-%:inen liuos metano- *. . 25 lissa.
Epoksihartsi A oli dipropyleeniglykolin diglysidyy-lieetteri, jonka keskimääräinen epoksidiekvivalenttipaino ( EEW) oli 194.
Epoksihartsi B oli dipropyleeniglykolin diglysidyy-30 lieetteri, jonka keskimääräinen EEW oli 192,5.
·.*.· Epoksihartsi C oli f enol i - f ormaldehydinovolakka- epoksihartsi, jonka epoksidifunktionaalisuus oli 3,6 ja : keskimääräinen KKW 181,9.
Epoksihartsi D oli fenoli-formaldehydinovolakka-35 epoksihartsi, jonka epoksidifunktionaalisuus oli 3,6 ja keskimääräinen EEW 176.
10 87085
Epoksihartsi E oli bisfenoli A:n diglysidyylieette-ri, jonka keskimääräinen EEW oli 187,5.
Epoksihartsi F oli fenoli-formaldehydinovolakka-epoksihartsi, jonka epoksidifunktionaalisuus oli 2,2 ja 5 keskimääräinen EEW 176,9.
Epoksihartsi G oli trisfenolimetaanin triglysidyy-lieetteri, jonka keskimääräinen EEW oli 160,4.
Epoksihartsi H oli fenoli-formaldehydinovolakka-epoksihartsi, jonka epoksidifunktionaalisuus oli 5,5 ja 10 keskimääräinen EEW 188,6.
Epoksihartsi I oli fenoli - formaldehydinovolakka-epoksihartsi, joka valmistettiin sekoittamalla 171,2 g epoksihartsia F ja 28,8 g epoksihartsia D, jolloin saatiin keskimääräinen epoksidifunktionaalisuus 2,4 ja keskimää-15 räinen EEW 176,8.
Epoksihartsi J oli fenoli-formaldehydinovolakka-epoksihartsi, joka valmistettiin sekoittamalla 164,2 g epoksihartsia F ja 65,8 g epoksihartsia D, jolloin saatiin keskimääräinen epoksidifunktionaalisuus 2,6 ja keskimää-20 räinen EEW 176,7.
Epoksihartsi K oli fenoli-formaldehydinovolakka-epoksihartsi, joka valmistettiin sekoittamalla 114,0 g epoksihartsia F ja 86,0 g epoksihartsia D, jolloin saatiin keskimääräinen epoksidifunktionaalisuus 2,8 ja keskimää-: 25 räinen EEW 176,5.
Epoksihartsi L oli dipropyleeniglykolin diglysidyy-lieetteri, jonka keskimääräinen EEW oli 191.
.··. Epoksihartsi M oli fenoli-formaldehydinovolakka- epoksihartsi, jonka epoksidifunktionaalisuus oli 3,6 ja ! 30 keskimääräinen EEW 180.
Kovetin A oli metyylietyyliketoksiimilla suojattu polyisosyanaatti, jota on kaupallisesti saatavissa Mobay Chemical Corporationista nimelle Desmoui KL5-2540.
Päällystyskoostumuksen täyteaine valmistettiin se-35 koittamalla kuivina 300 g ASP-400 -savea, 100 g Ti02:a, j 11 87083 100 g bariumsulfaattia (Barytes; Pfizer), 15 g punaista rautaoksidia ja 1 g National-punaista (Sun Chemical).
Päällystyskoostumus A
valmistettiin sekoittamalla 1 osa epoksihartsi-5 liuosta, 1,06 osaa kovetinta A, 0,16 osaa liuosta, joka sisälsi 20 kiintoaine-% dibutyylitinadilauraattikataly-saattoria 2-heptanonissa, 1,6 osaa päällystyskoostumuksen täyteainetta ja riittävästi butanolia ja 2-heptanonia suihkutettavissa olevan viskositeetin aikaansaamiseksi, 10 mutta tavallisesti 0,3 osaa n-butanolia ja 0,5 osaa 2-heptanonia. Kaikki osat ovat massaosia. Päällystettä kovetettiin 149 °C:n lämpötilassa 15 min (900 s).
Päällystyskoostumus B
valmistettiin sekoittamalla 1 osa epoksihartsi-15 liuosta, 1,06 osaa kovetinta A, 0,16 osaa liuosta, joka sisälsi 20 kiintoaine-% dibutyylitinadilauraattia n-buta-nolissa, 1,6 osaa päällystyskoostumuksen täyteainetta ja 0,75 osaa n-butanolia. Kaikki osat olivat massaosia. Päällystettä kovetettiin 149 °C:ssa 15 min (900 s).
20 Päällystyskoostumus C
valmistettiin sekoittamalla 1 osa epoksihartsi- liuosta, 0,67 osaa disyaanidiamidia (5 % haihtumatonta ainetta propyleeniglykolimetyylieetterissä), 0,032 osaa 2-metyyli-imidatsolia (10 % haihtumatonta ainetta propy-• ·.. 25 leeniglykolimetyylieetterissä), 0,5 osaa n-butanolia ja :'· 0,85 osaa päällystyskoostumuksen täyteainetta. Kaikki osat ____: olivat massaosia. Päällystettä kovetettiin 149 °C:ssa 15 min (900 s).
Päällystyskoostumus D
30 valmistettiin sekoittamalla 1 osa epoksihartsi- *-** liuosta, 0,53 osaa kovetinta A, 0,08 osaa liuosta, joka sisälsi 20 kiintoaine-% dibutyylitinadilauraattikataly-·. : saattoria, 0,34 osaa disyaanidiamidia (5 % haihtumatonta : : ainetta propyleeniglykolimetyylieetterissä), 0,016 osaa :·. 35 2-metyyli-imidatsolia (10 % haihtumatonta ainetta propy- --- leeniglykolimetyylieetterissä), 0,5 osaa n-butanolia ja 12 8 7 0 8 3 1,3 osaa päällystyskoostumuksen täyteainetta. Kaikki osat olivat massaosia. Päällystettä kovetettiin 149 °C:ssa 15 min (900 s).
Päällystyskoostumus E
5 valmistettiin sekoittamalla 1 osa epoksihartsi-
liuosta, 0,06 osaa kovetinta A, 0,16 osaa liuosta, joka sisälsi 20 kiintoaine-% dibutyylitinadilauraattia n-buta-nolissa, ja 0,37 osaa n-butanolia. Kaikki osat olivat massaosia. Päällystyskoostumus levitettiin kylmävalssatuille 10 teräslevyille (nro 20), jotka oli käsitelty BonderiteR
40:llä, ja päällystettiin käyttämällä alennustankoa nro 26. Levyjä kovetettiin 15 min (900 s) 149 “C:ssa.
Kivensirukestävyyskoe
Tutkimiseen käytetyt levyt olivat kylmävalssattua 1 H
3 terästä, nro 20, joka oli käsitelty Bonderite1 40:llä. Levyt päällystettiin neljällä maalikerroksella, kuten on tyypillistä tässä ominaisuuksien arviointikokeessa. Ensimmäinen päällyste on sähkösaostettava päällyste, jota on saatavana PPG Industries'ilta nimellä UNIPRIME1 ED 3150. ^ Tätä päällystettä kovetettiin 177 cC:ssa 30 min (1800 s).
Seuraava päällyste, joka levitettiin UNlPRiME-päällysteen päälle, oli tutkittava päällystyskoostumus, joka kovetettiin edellä esitetyllä tavalla. Kolmas päällyste oli poh-justuspäällyste, jota myy Ford Motor Company, Industrial : "·. 25 and Chemical Products Division nimellä 6J119B. Tätä päällystettä kovetettiin 20 min (1200 s) 149 cC:ssa. Neljäs ja viimeinen päällyste oli pintalakka, jota myy Ford Motor Company, Industrial and Chemical Products Division nimel-lä 50J107AN, ja se oli valkoista väriltään. Tätä ulkonäkö-^ päällystettä kovetettiin 135 °C:ssa 15 min (900 s).
Edellä kuvatut koelevyt tutkittiin mittaamalla ki-: - : vensirukestävyys. Tätä testimenetelmää kuvataan julkaisus- sa Society of Automotive Engineers (SÄE) Test Method J400.
MEK-kaksoishankaukset 35 10,9 kg:n painoisen kuulapäävasaran kuulapäähän kiinnitettiin 8-kertainen juustokangastuppo. Tuppo kylläs- 13 87083 tettiin metyylietyyliketonilla (MEK) ja hangattiin sillä päällystettyä substraattia. Pintaa hangataan säännöllisin edestakaisin liikkein siten, että tutkittavaan levyyn vaikuttava ainoa voima on vasaran paino. Yksi kaksoishankaus 5 vastaa yhtä edestakaista liikettä. Tätä liikettä jatketaan, kunnes kalvo vahingoittuu ja/tai alkaa irrota liuottimen vaikutuksesta.
Jääetikkatäpläkoe Päällystetylle substraatille (kylmävalssattu teräs) 10 levitetään jääetikkaa (noin 2 ml) ja peitetään sitten 59 cm3:n pullolla. Ajastin käynnistetään etikkahapon levitys-hetkellä ja sen annetaan käydä, kunnes päällyste irtoaa. Kun irtoaminen alkaa, kello pysäytetään.
Kynäkovuus 15 Tätä menettelyä kuvaavat H. A. Gardner ja G. G.
Sward [Paint Testing Manual, 13. painos, 1972, ss. 283 -284] . Päällysteen murtuminen metallipintaan asti merkitsee epäonnistumista. Tässä ilmoitetut tulokset antavat kynän kovuuden, joka ei riko kalvoa, mutta minkä seuraava kynän 20 kovuus tekee. Kynäkovuus-arvosanat huonoimmasta parhaaseen ovat 6B, 5B, 4B, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H, 4H, 5H ja 6H. Tämä koe tehtiin BonderiteR 40 -käsitellyillä kylmä-valssatuilla teräslevyillä nro 20 (0,9525 mm). Päällyste levitettiin paljaalle metallipinnalla käyttäen päällystys- ·,. 25 koostumusta B ja kovettamalla edellä kuvatulla tavalla.
Vertailukoe A
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, ·-- typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys- vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin 30 tässä järjestyksessä 385,6 g (2,003 epoksiekvivalenttia) ·’ epoksihartsia B ja 114,4 g (1,004 ekv. ) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin sitten 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,92 g (0,0016 mol) katalysaattoria A. Typen puhallusta pidettiin yllä koko reaktion kestoajan. Reaktioseos kuu-: 35 mennettiin 150 °C:seen, lämmitys lopetettiin ja reaktioseos kuumeni eksotermisesti 184 °C: seen. Tätä lämpötilaa pidet- 14 8708? tiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, 1 tunnin ajan (3600 s). Reaktioseoksen annettiin jäähtyä 133 °C:seen, minkä jälkeen typen puhallus lopetettiin ja lisättiin 125 g (1,095 mol) 2-heptanonia. Tuotteen EEW oli 511 pelkälle 5 hartsille laskettuna.
Esimerkki 1
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin 10 tässä järjestyksessä 325 g (1,675 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia A, 85 g (0,467 epoksiekvivalenttia) epoksi-hartsia C ja 125,9 g (1,104 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin seos 90 °C: seen, minkä jälkeen lisättiin 0,85 g (0,0014 mol) katalysaattoria A. Typen puhallusta jatket-15 tiin reaktion kestoajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, kuumennus lopetettiin, ja reaktioseos kuumeni ek-sotermisesti 188 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, 1,5 tuntia (5400 s). Tuotteen annettiin jäähtyä 140 °C:seen, minkä jälkeen typen 20 puhallus lopetettiin ja lisättiin 134 g (1,173 mol) 2-heptanonia. Tuotteen EEW oli 521 laskettuna pelkälle hartsille, ts. tuotteelle ilman liuotinta.
Esimerkki 2
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, j · 25 typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys- ;·. vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin : tässä järjestyksessä 295 g (1,532 epoksiekvivalenttia) --· epoksihartsia B, 115 g (0,632 epoksiekvivalenttia) epoksi- hartsia C ja 126,8 g (1,112 ekv.) bisfenoli A: ta, ja kuu-; 30 mennettiin seos 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,85 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, kuumennus lopetettiin, ja reaktioseos kuumeni ek-sotermisesti 178 'O: seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä 35 kunnes reaktio oli mennyt loppuun, 1,5 tuntia (5400 s).
Tuotteen annettiin jäähtyä 135 °C:seen, minkä jälkeen typen 15 87083 puhallus lopetettiin ja lisättiin 135 g (1,182 mol) 2-hep-tanonia. Tuotteen EEW oli 526 pelkälle hartsille laskettuna .
Esimerkki 3 5 Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 301 g (1,564 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia B, 89 g (0,506 epoksiekvivalenttia) epoksi-10 hartsia D ja 151,6 g (1,33 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin seos 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,85 g (0,0014 mol) katalysaattoria A. Typen puhallusta jatkettiin reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuu-15 meni eksotermisesti 189 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1,1 tuntia (3690 s). Tuotteen annettiin jäähtyä 133 °C:seen, minkä jälkeen typen puhallus lopetettiin ja lisättiin 230,4 g (2,017 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 786 pel-20 källe hartsille laskettuna.
Vertailukoe B
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin 25 tässä järjestyksessä 240 g (1,247 epoksiekvivalenttia) f. epoksihartsia B, 85 g (0,483 epoksiekvivalenttia) epoksi- ____: hartsia E, 85 g (0,483 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia .···. D ja 126,5 g (1,11 ekv.) bisfenoli A: ta, ja kuumennettiin " seos 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,85 g (0,0014 30 mol) katalysaattoria A. Typen puhallusta jatkettiin reak-• · tion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, kuumennus lopetettiin, ja reaktioseos kuumeni eksotermisesti 182 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, 1,25 tuntia (4500 s). Tuotteen 35 annettiin jäähtyä noin 136 "C:soen, minkä jälkeen typen puhallus lopetettiin ja lisättiin 134,1 g (1,173 mol) 2-hep- 16 87 083 tanonia. Saadun tuotteen EEW oli 520 pelkälle hartsille laskettuna.
Vertailukoe C
5 Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 295 g (1,532 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia B, 115 g (0,650 epoksiekvivalenttia) epoksi-10 hartsia F, ja 128,4 g (1,126 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin seos 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,85 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, kuumennus lopetettiin, ja reaktioseos kuumeni ek-15 sotermisesti 189 ^Crseen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, 1 tunti (3600 s). Tuote jäähdytettiin 136 C:seen, minkä jälkeen typen puhallus lopetettiin ja lisättiin 135 g (1,182 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 515 pelkälle hartsille laskettu-20 na.
Esimerkki 4
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin | 25 tässä järjestyksessä 295 g ( 1,532 epoksiekvivalenttia) : epoksihartsia B, 115 g (0,650 epoksiekvivalenttia) epoksi- ·;· hartsia G, ja 134,7 g (1,182 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuu- mennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,85 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin 30 reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuumeni eksotermisesti 184 =C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, 1 tunti (3600 s). Tuote jäähdytettiin 134 ‘C:seen, minkä jälkeen typen pu-35 hallus lopetettiin ja lisättiin 136 g (1,191 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 524 pelkälle hartsille 17 87083 laskettuna.
Esimerkki 5
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-5 vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 335 g (1,740 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia B, 75 g (0,398 epoksiekvivalenttia) epoksi-hartsia H, ja 124,3 g (1,09 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,85 g 10 (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin reaktion kestoajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuumeni eksotermisesti 180 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, 1 tunti (3600 s). 15 Tuote jäähdytettiin 134 °C:seen, minkä jälkeen typen puhallus lopetettiin ja lisättiin 133,6 g (1,170 mol) 2-hep-tanonia. Saadun tuotteen EEW oli 524 pelkälle hartsille laskettuna.
Vertailukoe D
20 Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 295 g (1,532 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia B, 115 g (0,650 epoksiekvivalenttia) epoksi-; . 25 hartsia I ja 128,5 g (1,128 ekv. ) bisfenoli A:ta, ja kuu- mennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin reaktion kestoajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuu-30 meni eksotermisesti 180 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, 1 tunti (3600 s).
Tuote jäähdytettiin 138 °C:seen, minkä jälkeen typen pu- : hallus lopetettiin ja lisättiin 134,6 g (1,178 mol) 2-hep- tanonia. Saadun tuotteen FEW oli 520 pelkälle hartsille 35 laskettuna.
87083 18
Esimerkki 6
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin 5 tässä järjestyksessä 295 g (1,532 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia B, 115 g (0,651 epoksiekvivalenttia) epoksi-hartsia J ja 128,5 g (1,128 ekv. ) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin 10 reaktion kestoajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuumeni eksotermisesti 184 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 s). Tuote jäähdytettiin 133 °C:seen, minkä jälkeen typen 15 puhallus lopetettiin ja lisättiin 134,6 g (1,178 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 526 pelkälle hartsille laskettuna.
Esimerkki 7
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, 20 typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 295 g (1,532 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia B, 115 g (0,652 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia K ja 128,6 g (1,128 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuu-; . 25 mennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin reaktion kestoajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuumeni eksotermisesti 183 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin 30 yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 s). Tuotteen annettiin jäähtyä 136 uC:seen, minkä jälkeen lisättiin 134,6 g (1,178 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 524 pelkälle hartsille laskettuna.
Esimerkki 8 35 Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys- 19 87083 vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 265,5 g (1,379 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia B, 115 g (0,653 epoksiekvivalenttia) epoksi-hartsia D, 29,5 g (0,157 epoksiekvivalenttia) epoksihart-5 siä E ja 129,1 g (1,132 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta pidettiin yllä reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuu-10 meni eksotermisesti 184 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 s). Tuotteen annettiin jäähtyä noin 137 GC:seen, minkä jälkeen typen puhallus lopetettiin ja lisättiin 134,8 g (1,180 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 523 pel-15 källe hartsille laskettuna.
Esimerkki 9
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin 20 tässä järjestyksessä 236 g (1,226 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia B, 115 g (0,653 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia D, 59 g (0,315 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia E ja 129,4 g (1,136 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g • 25 (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin • reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 ·:*- °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuu- -*** meni eksotermisesti 185 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 30 s). Tuotteen annettiin jäähtyä 137 C:seen, minkä jälkeen typen puhallus lopetettiin ja lisättiin 134,8 g (1,180 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 519 pelkälle hartsille laskettuna.
Vertailukoe E
35 Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys- 20 870c,3 vaipalla varustettuun 1 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 221,25 g (1,149 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia B, 115 g (0,653 epoksiekvivalenttia) epoksi-hartsia D, 73,75 g (0,393 epoksiekvivalenttia) epoksihart-5 siä E ja 129,4 g (1,136 ekv. ) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuu- 10 meni eksotermisesti 183 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 s). Tuotteen annettiin jäähtyä 134 °C:seen, minkä jälkeen typen puhallus lopetettiin ja lisättiin 134,9 g (1,181 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 521 pelkälle 15 hartsille laskettuna.
Edellä olevissa esimerkeissä ja vertailukokeissa valmistetuista hartseista formuloitiin päällysteet ja testattiin niiden kivensirukestävyys. Tulokset annetaan seuraavassa taulukossa I.
20
Taulukko I
Näyte nro Epoksihartsi Koostumus Sirukokeen __arvosana A Vertailukoe A A 6+ 25 B Esimerkki 2 A 8+ C Vertailukoe A B 7 D Vertailukoe B B 6 • E Esimerkki 2 B 8 F Vertailukoe C B 6 30 G Esimerkki 4 B 8- H Esimerkki 5 B 8- I Vertailukoe D B 6+ J Esimerkki 6 B 7+ K Esimerkki 7 B 8 35 L Esimerkki 8 B 8 M Esimerkki 9 B 8 '•j N Vertailukoe E B 6+ 0 Esimerkki 2 C 6 P Esimerkki 2 D 7+ 40 Q Vertailukoe A C 6 R Vertailukoe A D 7 21 87083
Esimerkki 10
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 0,5 litran lasipulloon panostettiin 5 tässä järjestyksessä 222,8 g (1,166 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia L, 42 g (0,233 epoksiekvivalenttia) epoksi-hartsia M ja 97,7 g (0,857 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin 10 reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten kuumennus, ja reaktioseos kuumeni eksotermisesti 174 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 s). Tuotteen annettiin jäähtyä 130 °C:seen, minkä jälkeen 15 lisättiin 90,6 g (0,793 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 683 pelkälle hartsille laskettuna.
Esimerkki 11
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-20 vaipalla varustettuun 0,5 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 222,8 g (1,166 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia L, 42 g (0,233 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia M ja 39,9 g (0,35 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g : “ 25 (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 -...· °C:seen, lopetettiin sitten kuumennus, ja reaktioseos kuu- : meni eksotermisesti 153 °C:seen. Reaktioseos kuumennettiin :: 174 °C:seen ja pidettiin tässä lämpötilassa kunnes reaktio 30 oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 s). Tuotteen annet-tiin jäähtyä 132 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 76,2 g (0,667 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 299 pelkälle hartsille laskettuna.
Esimerkki 12 35 Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys- 22 87 0S3 vaipalla varustettuun 0,5 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 204,28 g (1,069 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia L, 57,62 g (0,320 epoksiekvivalenttia) epok-sihartsia M ja 114 g (1,0 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumen-5 nettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten kuumennus, ja reaktioseos kuumeni eksotermisesti 172 cC:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin 10 yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 s). Tuotteen annettiin jäähtyä noin 130 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 94,0 g (0,823 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 956 pelkälle hartsille laskettuna.
Esimerkki 13 15 Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 0,5 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 203,1 g (1,063 epoksiekvivalenttia) epoksihartsia L, 57,4 g (0,319 epoksiekvivalenttia) epok-20 sihartsia M ja 39,4 g (0,346 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten kuumennus, ja reaktioseos kuu-25 meni eksotermisesti 174 °C:seen. Tätä lämpötilaa pidettiin ’ yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 _ : s). Tuotteen annettiin jäähtyä 132 °C:seen, minkä jälkeen : : lisättiin 75,9 g (0,656 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 290 pelkälle hartsille laskettuna.
30 Vertailukoe F
; Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 0,5 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 267,4 g (1,400 epoksiekvivalenttia) 35 epoksihartsia L ja 114 g (1,00 ekv.) bisfenoli A:ta, ja 23 8708?· kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta pidettiin yllä reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuu-5 meni eksotermisesti 177 “C: seen. Tätä lämpötilaa pidettiin yllä kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 s). Tuotteen annettiin jäähtyä 142 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 95,4 g (0,84 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 966 pelkälle hartsille laskettuna.
10 Vertailukoe G
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys-vaipalla varustettuun 0,5 litran lasipulloon panostettiin tässä järjestyksessä 267,4 g (1,400 epoksiekvivalenttia) 15 epoksihartsia L ja 39,9 g (0,350 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 °C:seen, lopetettiin sitten lämmitys, ja reaktioseos kuu-20 meni eksotermisesti 173 °C:seen. Reaktioseos kuumennettiin 175 °C:seen ja pidettiin tässä lämpötilassa kunnes reaktio oli mennyt loppuun, noin 1 tunti (3600 s). Tuotteen annettiin jäähtyä 140 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 76,8 g • · (0,672 mol) 2-heptanonia. Saadun tuotteen EEW oli 298 pel- • '-· 25 källe hartsille laskettuna.
Vertailukoe H
Sekoittimella, lämpömittarilla, jäähdyttimellä, . .·. typenpuhalluslaitteella ja sähköllä toimivalla lämmitys- vaipalla varustettuun 0,5 litran lasipulloon panostettiin 30 tässä järjestyksessä 267,4 g (1,486 epoksiekvivalenttia) . . epoksihartsia M ja 42,3 g (0,371 ekv.) bisfenoli A:ta, ja kuumennettiin 90 °C:seen, minkä jälkeen lisättiin 0,84 g (0,0014 mol) katalysaattoria. Typen puhallusta jatkettiin ; ·.. reaktion keston ajan. Reaktioseos kuumennettiin 150 35 °C:seen, lopetettiin sitten kuumennus, ja reaktioseos kuumeni eksotermisesti 165 'C:seen, minkä jälkeen reaktioseos 24 87083 geeliytyi kovaksi liukenemattomaksi massaksi ja reaktio päättyi.
Kunkin edellä olevan esimerkin 10 - 13 ja vertailu-kokeiden F ja G mukaisia tuotteita käytettiin päällystys-5 koostumuksissa ja tutkittiin kivensirukestävyys, kestävyys metyylietyyliketonia (MEK) ja jääetikkaa vastaan ja kynä-kovuus. Tulokset annetaan seuraavissa taulukoissa II ja III. Vertailukokeessa H valmistettua hartsia ei tutkittu, koska se oli geeli, eikä siksi käyttökelpoinen.
25 87083 o ta: κ κ κ 33 fn rr oj in ro
iC
f H p S 3 + +ii tl) I [" r~ t~- r~ r~ γ- ai
I ro I +1 ,V -P
c s c (uraa)
C H H H
a) ra o ra -p ^ e? h > e $ +> a3 ra ω p tN cn to ro rO -3 ·π -3 tn - - - - £ i2 e j? c ° ° ^ ° ?. ?. ?.
3 8*3 8*J ^ H ° H H ^ M
H § ra i -h o '^ΰ
I i £J
33 Ή m H
r—r to Q ra 1—i 1—i 1—i a Λ3 O > 0) ·· ·· ··
ra o rä ·ς! Ώ 3< r-l rH ^ H H
E-ι O-t R, ö § *···· * ·· * ·· W JO Φ u H Tf rH^trHr}·
m :r0 -P
Ϊ . λ: -h : · - | h ‘H * | ^cu + -p _p 5 « n dl-H pqpqpqqq "*·: S +· Ή :ra 5 o a; -p Ä 3 0) -H 3 +) tn tn +>
. ". -H
en +> Pn O 23 3 O >H (N ro
3 d) Q) ω iHrHrH-H
33 O O O
•Η A3 A3 M -rl -rl -3 -H
m 333 A3 A3 A3 A3 A3 rHrHrH A3 A3 Ai A3 O *H *3 -H M 3 3 3 a rarara o φ o) <d w +>+>+> esge 3 3 3 -3 -H -3 -3 a) Q) Q) tn tn tn tn
>>> W W W W
: . a) +> >1 o 3 :ra 3
Z3 rt^POU Q W 13 O
26 87083 18 5 3 g 3 J -^04-100000^
i(U :ctT 0} CN CN Γ'· ίο O CN
7) 4-J m h :H in λ tn in
-P '—l CN I—I
.¾ » 8 QJ :cd li - J Ö 0) H ^ nro roooLn 2¾ 000-^0^^^ I—l iH I—i
CD
ω I tj>
I m I
1¾¾ s CHrHH 0 dj 5 D 5 4- > > > > 0) «a-s-s o 5- Sa-S-S § (Ο -Η ·Π·Η W 4-1 CN CN CO ro SI sis o o - = o ?; o rH £1, ·Η Q-t *H I . _ , . . .
<ί Q) -P <D -P fHr-HO·—IrHrHi—I
H
H
H
ο δ 3 .va f-t fd rH -p 3 7^s
2 I W »H
<d ·Η Jx, fd Ή r—i I—I
Fh ω o > 0) t||| "1 Ti » * « " « pq X3 ID En rH τι· «5Γ i—I Tf r-H »a*
CO
• - 0
• " B
-: 2 w ω I w w m w cn - 0 o ·; m o a
• O iH CN CO
r, οι a) '—I ·—I '—I '—i I m O 0
-H H rn Λί X Η -Η -Η -H
η μ Q 3 3 ,* λ: -* λ; : Αί -P r-l ^ χ χ χ χ op 3 ·η -η ρ ρ ρ ρ
OiCO .HfOfOCDOQja) wa 34J+Jgeee
p P P -Η -P ·Η -H
p o a) tn cn U5 en
3 > > W W M W
a> ^ 4-1 :- >i o
:π3 P
Z C ^mUQWiPO
Claims (8)
- 27 87083
- 1. Päällystyskoostumuksissa käyttökelpoinen ketju-pidennetty epoksihartsikoostumus, tunnettu siitä, 5 että se koostuu tuotteesta, joka saadaan antamalla (A) seoksen, joka sisältää (1) aineen, jossa on vähintään kaksi alifaattista hydrok-syyliryhmää molekyyliä kohden, vähintään yhtä polyglysi-dyylieetteriä, 10 (2) vähintään yhtä epoksihartsia, jossa on keskimäärin 2,6 - 6 glysidyylieetteriryhmää molekyyliä kohden liittyneenä yhteen tai useampaan aromaattiseen renkaaseen, ja mahdollisesti (3) dihydrisen fenolin yhtä tai useampaa glysidyylieette-15 riä, reagoida (B) vähintään yhden dihydrisen fenolin kanssa sopivan määrän sopivaa katalysaattoria läsnäollessa; ja siitä, että 20 (i) komponentteja (A) ja (B) on läsnä sellaisina määrinä, että epoksiryhmien ja fenolihydroksyyliryhmien suhde on 1,4:1 - 4:1, sillä edellytyksellä, että kaikki laskelmat tehdään siihen perustuen, että minkään komponentin mihinkään aromaattiseen renkaaseen ei ole liittynyt : "25 muita substituenttiryhmiä kuin vetyjä, hydroksyyli- tai glysidyylieetteriryhmiä, vaikka tällaisia ryhmiä todellisuudessa olisikin läsnä, ja : (ii) että komponentin (A-3) tuomien epoksiekviva- : lenttien lukumäärän, komponentin (A-2) tuomien epoksiek- . . 30 vivalenttien lukumäärän ja komponentin (A-l) tuomien epok- siekvivalenttien lukumäärän suhde on 0:0,05:1 - 0,3:0,6:1. : 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen ketjupidennetty epoksihartsikoostumus, tunnettu siitä, että (i) kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksifunktionaa-35 lisuus on 2,6 - 3, on komponentin (A-3) tuomien epoksiek 28 8 7 083 vivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiekvivalent-tien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekvivalenttien suhde 0:0,2:1 - 0,3:0,45:1, ja komponentin (A) tuomien epoksiekvivalenttien kokonaismäärän suhde komponentin (B) 5 tuomien fenolihydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,4:1 -4:1; (ii) kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksidifunk-tionaalisuus on >3 - 3,6, on komponentin (A-3) tuomien epoksiekvivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiek-10 vivalenttien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekvivalenttien suhde 0:0,12:1 - 0,3:0,31:1, ja komponentin (A) tuomien epoksiekvivalenttien kokonaismäärän suhde komponentin (B) tuomien fenolihydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,4:1 - 4:1; ja 15 (iii) kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksidifunk-tionaalisuus on >3,6 - 6, on komponentin (A-3) tuomien epoksiekvivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiekvivalenttien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekvivalenttien suhde 0:0,05:1 - 0,3:0,1:1, ja komponentin (A) 20 tuomien epoksiekvivalenttien kokonaismäärän suhde komponentin (B) tuomien fenolihydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,4:1 - 5:1.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen ketjupidennetty epoksihartsikoostumus, tunnettu siitä, että : ” 25 (i) kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksifunktionaa- : *' lisuus on 2,6 - 3, on komponentin (A-3) tuomien epoksiek- vivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiekvivalent-_· tien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekvivalenttien suhde 0:0,3:1 - 0,15:0,56:1, ja komponentin (A) tuomien 30 epoksiekvivalenttien kokonaismäärän suhde komponentin (B) tuomien fenolihydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,59:1 : - 3:1; (ii) kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksidifunk-tionaalisuus on >3 - 3,6, on komponentin (A-3) tuomien : ’*· 35 epoksiekvivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiek- : vivalenttien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekviva- 29 8708¾ lenttien suhde 0:0,2:1 - 0,15:0,41:1, ja komponentin (A) tuomien epoksiekvivalenttien kokonaismäärän suhde komponentin (B) tuomien fenolihydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,59:1 - 3:1; ja 5 (iii) kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksidifunk- tionaalisuus on >3,6 - 6, on komponentin (A-3) tuomien epoksiekvivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiekvivalenttien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekvivalenttien suhde 0:0,08:1 - 0,15:0,12:1, ja komponentin (A) 10 tuomien epoksiekvivalenttien kokonaismäärän suhde komponentin (B) tuomien fenolihydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,59:1 - 4:1.
- 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen ketjupidennetty epoksihartsikoostumus, tunnettu siitä, että 15 (i) kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksifunktionaa- lisuus on 2,6 - 3, on komponentin (A-3) tuomien epoksiekvivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiekvivalenttien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekvivalenttien suhde 0:0,4:1 - 0,1:0,58:1, ja komponentin (A) tuomien 20 epoksiekvivalenttien kokonaismäärän suhde komponentin (B) tuomien fenolihydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,9:1 - 2,5:1; (ii) kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksidifunk-tionaalisuus on >3 - 3,6, on komponentin (A-3) tuomien : 25 epoksiekvivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiek- : " vivalenttien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekviva lenttien suhde 0:0,3:1 - 0,1:0,43:1, ja komponentin (A) tuomien epoksiekvivalenttien kokonaismäärän suhde komponentin (B) tuomien fenolihydroksyyliekvivalenttien määrään : 30 on 1,9:1 - 2,5:1; ja (iii) kun komponentin (A-2) keskimääräinen epoksidifunk-tionaalisuus on >3,6 - 6, on komponentin (A-3) tuomien ·;·. epoksiekvivalenttien, komponentin (A-2) tuomien epoksiek vivalenttien ja komponentin (A-l) tuomien epoksiekviva- 35 lenttien suhde 0:0,1:1 - 0,1:0,13:1, ja komponentin (A) tuomien epoksiekvivalenttien kokonaismäärän suhde kompo- 30 87083 nentin (B) tuomien fenolihydroksyyliekvivalenttien määrään on 1,9:1 - 3:1.
- 5. Päällystyskoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää patenttivaatimuksen 1 mukaista ketjupi- 5 dennettyä epoksihartsia ja kovettavan määrän yhtä tai usempaa sille sopivaa kovetinta.
- 6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että kovetin on yksi tai useampi suojattu polyisosyanaatti tai yhden tai useamman suojatun 10 polyisosyanaatin ja vähintään yhden guanidiinimateriaalin seos.
- 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mainittu suojattu polyisosyanaatti on ketoksiimilla suojattu polyisosyanaatti.
- 8. Esine, tunnettu siitä, että se on substraatti, joka on päällystetty patenttivaatimuksen 5 mukaisella päällystyskoostumuksella. 3i 87083
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US61228784A | 1984-05-21 | 1984-05-21 | |
| US61228784 | 1984-05-21 | ||
| PCT/US1985/000937 WO1985005371A1 (en) | 1984-05-21 | 1985-05-20 | Advanced epoxy resins having improved impact resistance when cured and coating compositions prepared therefrom |
| US8500937 | 1985-05-20 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI860177A0 FI860177A0 (fi) | 1986-01-15 |
| FI860177A FI860177A (fi) | 1986-01-15 |
| FI87083B true FI87083B (fi) | 1992-08-14 |
| FI87083C FI87083C (fi) | 1992-11-25 |
Family
ID=24452528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI860177A FI87083C (fi) | 1984-05-21 | 1986-01-15 | Kedfoerlaengd epoxihartser med foerbaettrad slaghaollfasthet i haerdad form och belaeggningskompositioner framstaellda av dessa |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0185053B1 (fi) |
| JP (2) | JPS61500977A (fi) |
| KR (1) | KR900000973B1 (fi) |
| AU (1) | AU557627B2 (fi) |
| BR (1) | BR8506747A (fi) |
| CA (1) | CA1250079A (fi) |
| DE (1) | DE3581713D1 (fi) |
| DK (1) | DK30786D0 (fi) |
| ES (1) | ES8609419A1 (fi) |
| FI (1) | FI87083C (fi) |
| MY (1) | MY102761A (fi) |
| NO (1) | NO174108C (fi) |
| WO (1) | WO1985005371A1 (fi) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2058333T3 (es) * | 1987-08-19 | 1994-11-01 | Ciba Geigy Ag | Resinas epoxi co-avanzadas, a partir de poliglicidileteres de fenoles polivalentes y diglicidileteres de alcoholes di-secundarios. |
| JP2013108011A (ja) * | 2011-11-22 | 2013-06-06 | Mitsubishi Chemicals Corp | エポキシ樹脂溶液、エポキシ樹脂組成物、硬化物及び接着剤 |
| MY188364A (en) | 2013-08-23 | 2021-12-05 | Mitsui Chemicals Inc | Blocked isocyanate, coating composition, adhesive composition, and article |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3016362A (en) * | 1957-09-05 | 1962-01-09 | Pittsburgh Plate Glass Co | Blend of a halogenated aromatic polyglycidyl ether and an aliphatic polyglycidyl ether |
| US3240376A (en) * | 1961-07-28 | 1966-03-15 | Dow Chemical Co | Polyglycidyl ether of a bisphenol and triglycidyl ether of polyoxyalkylated glycerol in tv tube face laminate |
| GB1155890A (en) * | 1967-12-22 | 1969-06-25 | Dow Chemical Co | High reactivity epoxy resin |
| US3725341A (en) * | 1971-06-23 | 1973-04-03 | Dow Chemical Co | Process for the preparation of high molecular weight polyepoxides from polyepoxides and polyhydroxyl-containing compounds |
| US3787451A (en) * | 1971-08-19 | 1974-01-22 | Dow Chemical Co | Epoxides of alkoxy-substituted tri(hydroxyphenyl)alkanes |
| US3931109A (en) * | 1972-03-13 | 1976-01-06 | The Dow Chemical Company | Process for coating substrates with high molecular weight epoxy resins |
| JPS5144560B2 (fi) * | 1974-06-11 | 1976-11-29 | ||
| JPS5342298A (en) * | 1976-09-29 | 1978-04-17 | Hitachi Chem Co Ltd | Preparation of flame-retardant resin composition |
| US4342673A (en) * | 1980-02-12 | 1982-08-03 | General Electric Company | High-solids coating compositions |
| US4314917A (en) * | 1980-02-12 | 1982-02-09 | General Electric Company | High-solids epoxy prepolymer coating composition |
| EP0077758B1 (de) * | 1981-10-19 | 1986-04-02 | Ciba-Geigy Ag | Feste Epoxidharzsysteme |
| WO1983004414A1 (en) * | 1982-06-10 | 1983-12-22 | The Dow Chemical Company | Advanced epoxy resins and coating compositions containing the advanced epoxy resins |
| US4465722A (en) * | 1982-07-08 | 1984-08-14 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of epoxide resins by the advancement method |
-
1985
- 1985-05-17 CA CA000481763A patent/CA1250079A/en not_active Expired
- 1985-05-20 WO PCT/US1985/000937 patent/WO1985005371A1/en active IP Right Grant
- 1985-05-20 JP JP60502514A patent/JPS61500977A/ja active Granted
- 1985-05-20 BR BR8506747A patent/BR8506747A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-05-20 ES ES543295A patent/ES8609419A1/es not_active Expired
- 1985-05-20 EP EP85902846A patent/EP0185053B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-20 DE DE8585902846T patent/DE3581713D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-05-20 AU AU44317/85A patent/AU557627B2/en not_active Ceased
- 1985-05-20 KR KR1019860700031A patent/KR900000973B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-01-15 FI FI860177A patent/FI87083C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-01-20 NO NO860179A patent/NO174108C/no unknown
- 1986-01-21 DK DK30786A patent/DK30786D0/da not_active Application Discontinuation
-
1987
- 1987-09-18 MY MYPI87001741A patent/MY102761A/en unknown
-
1988
- 1988-01-20 JP JP63010536A patent/JPS63295625A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1985005371A1 (en) | 1985-12-05 |
| EP0185053A1 (fi) | 1986-06-25 |
| FI87083C (fi) | 1992-11-25 |
| JPH0352489B2 (fi) | 1991-08-12 |
| ES8609419A1 (es) | 1986-09-01 |
| FI860177A0 (fi) | 1986-01-15 |
| EP0185053B1 (en) | 1991-02-06 |
| AU4431785A (en) | 1985-12-13 |
| JPS63295625A (ja) | 1988-12-02 |
| AU557627B2 (en) | 1986-12-24 |
| CA1250079A (en) | 1989-02-14 |
| KR860700130A (ko) | 1986-03-31 |
| FI860177A (fi) | 1986-01-15 |
| ES543295A0 (es) | 1986-09-01 |
| DK30786A (da) | 1986-01-21 |
| DK30786D0 (da) | 1986-01-21 |
| NO174108B (no) | 1993-12-06 |
| JPS61500977A (ja) | 1986-05-15 |
| EP0185053A4 (fi) | 1988-05-10 |
| NO174108C (no) | 1994-03-16 |
| KR900000973B1 (ko) | 1990-02-23 |
| DE3581713D1 (de) | 1991-03-14 |
| NO860179L (no) | 1986-01-20 |
| BR8506747A (pt) | 1986-09-23 |
| MY102761A (en) | 1992-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4552814A (en) | Advanced epoxy resins having improved impact resistance when cured | |
| EP0103968B1 (en) | Fortifier for epoxy resins, method for the preparation thereof and fortified epoxy resin compositions containing same | |
| EP3170849B1 (en) | Nitrogen-containing heterocyclic epoxy curing agents, compositions and methods | |
| EP0162567B1 (en) | Curable coating composistion and epoxy resin adduct useful therein | |
| AU559566B2 (en) | Compositions of polyepoxide/polyamine adducts and blocked isocyanates | |
| WO2008064115A1 (en) | Epoxy resins comprising a cycloaliphatic diamine curing agent | |
| EP0169066B1 (en) | Fast curing expoxy resin compositions | |
| EP0758660B1 (en) | Advanced polyamine adduct epoxy resin curing agent for use in two component waterborne coating systems | |
| CA2145589A1 (en) | Elastic epoxy resin/hardener system | |
| CA1311082C (en) | Boron trigluoride-poly (alkylene oxide) amine catalysts for curing epoxy resins | |
| KR100225454B1 (ko) | 수지용 경화제 | |
| US4804710A (en) | Epoxy resin composition | |
| US4602070A (en) | Thermosettable epoxy resins with improved impact resistance | |
| FI87083B (fi) | Kedfoerlaengd epoxihartser med foerbaettrad slaghaollfasthet i haerdad form och belaeggningskompositioner framstaellda av dessa. | |
| EP0103392B1 (en) | Fortified epoxy resin compositions and process for the preparation thereof | |
| CA2138090A1 (en) | Elastic epoxy resin hardener system | |
| CA1325308C (en) | Oxamidoamine co-curatives in epoxy thermoset adhesives | |
| JP2002348530A (ja) | 熱硬化型塗料用硬化剤及び塗料組成物 | |
| JPS6144918A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| EP0434275A2 (en) | Low-temperature curing epoxy resin composition | |
| JPH08311152A (ja) | ウレタン変成エポキシ樹脂組成物 | |
| US4343915A (en) | Polyspirolactone polymers | |
| GB2125405A (en) | A coating composition curable above 50 c containing a hydrolyzed epoxy resin | |
| EP4308625A1 (en) | Amine-terminated oxamide curatives | |
| JPH0762061A (ja) | ポリオールおよび被覆用樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY |