JPH0762061A - ポリオールおよび被覆用樹脂組成物 - Google Patents
ポリオールおよび被覆用樹脂組成物Info
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- JPH0762061A JPH0762061A JP5216139A JP21613993A JPH0762061A JP H0762061 A JPH0762061 A JP H0762061A JP 5216139 A JP5216139 A JP 5216139A JP 21613993 A JP21613993 A JP 21613993A JP H0762061 A JPH0762061 A JP H0762061A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 フェノールノボラック樹脂のポリグリシジル
エーテルのエポキシ基をヒマシ油脂肪酸等の長鎖脂肪族
カルボン酸で封鎖。 【効果】 低粘性であって、被覆用樹脂組成物として耐
食性及び密着性に優れる。
エーテルのエポキシ基をヒマシ油脂肪酸等の長鎖脂肪族
カルボン酸で封鎖。 【効果】 低粘性であって、被覆用樹脂組成物として耐
食性及び密着性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、溶融粘度が低く、しか
も被覆用樹脂として塗膜の強度や耐水性に優れるポリー
ルに関するものである。
も被覆用樹脂として塗膜の強度や耐水性に優れるポリー
ルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より、硬化型被覆用材料として例え
ばビスフェノール型エポキシ樹脂を高級脂肪酸類で変性
したエポキシポリオール樹脂を主剤とし、ポリイソシア
ネート類を硬化剤とした樹脂組成物が広く利用されてい
る。
ばビスフェノール型エポキシ樹脂を高級脂肪酸類で変性
したエポキシポリオール樹脂を主剤とし、ポリイソシア
ネート類を硬化剤とした樹脂組成物が広く利用されてい
る。
【０００３】これは、エポキシポリオール樹脂中の水酸
基とポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基が
容易に反応することを利用しており、とくに低温での硬
化に利用されている。このため、エポキシポリオールと
イソシアネートの硬化システムにおい、強固な硬化物を
得るには、１分子中の水酸基の数が多くする必要があ
る。
基とポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基が
容易に反応することを利用しており、とくに低温での硬
化に利用されている。このため、エポキシポリオールと
イソシアネートの硬化システムにおい、強固な硬化物を
得るには、１分子中の水酸基の数が多くする必要があ
る。
【０００４】しかし、上記エポキシポリオール樹脂は、
その骨格中に水酸基を多く含有するため、樹脂の粘度が
高く、有機溶剤に対する溶解性が不十分であり、使用時
に、多量の溶剤を用いる必要があって、その結果、膜厚
が大きく強靱な塗膜が得にくいものであった。
その骨格中に水酸基を多く含有するため、樹脂の粘度が
高く、有機溶剤に対する溶解性が不十分であり、使用時
に、多量の溶剤を用いる必要があって、その結果、膜厚
が大きく強靱な塗膜が得にくいものであった。
【０００５】従来より、このエポキシポリオール樹脂の
粘度を低減し、固形分を高くすべく、エポキシポリオー
ル樹脂の骨格中にポリアルキレンオキサイド骨格を導入
して粘度を下げる方法が知られている。
粘度を低減し、固形分を高くすべく、エポキシポリオー
ル樹脂の骨格中にポリアルキレンオキサイド骨格を導入
して粘度を下げる方法が知られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記エポキシ
ポリオール樹脂の骨格にポリアルキレンオキサイド骨格
を導入した樹脂は、樹脂の粘度が低く、有機溶媒溶解性
が改善するものの、硬化時の塗膜の強度や耐水性が不足
するという課題を有していた。
ポリオール樹脂の骨格にポリアルキレンオキサイド骨格
を導入した樹脂は、樹脂の粘度が低く、有機溶媒溶解性
が改善するものの、硬化時の塗膜の強度や耐水性が不足
するという課題を有していた。
【０００７】本発明が解決しようとする課題は、低粘度
で相溶性が良好なポリオール、及び耐水性や密着性に優
れた被覆用樹脂組成物を提供することにある。
で相溶性が良好なポリオール、及び耐水性や密着性に優
れた被覆用樹脂組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討を
重ねた結果、フェノールノボラック型エポキシ樹脂を長
鎖脂肪酸類で変性したポリエーテル樹脂で上記の課題を
解決できることを見いだし本発明を完成するに至った。
重ねた結果、フェノールノボラック型エポキシ樹脂を長
鎖脂肪酸類で変性したポリエーテル樹脂で上記の課題を
解決できることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００９】即ち、本発明は、フェノールノボラック樹
脂のポリグリシジルエーテルのエポキシ基を長鎖脂肪族
カルボン酸で封鎖した構造を有しており、重量平均分子
量が、５００から１，０００であることを特徴とするポ
リオール、および当該ポリオール（Ａ）と、硬化剤
（Ｂ）とを必須成分とする被覆用樹脂組成物に関する。
脂のポリグリシジルエーテルのエポキシ基を長鎖脂肪族
カルボン酸で封鎖した構造を有しており、重量平均分子
量が、５００から１，０００であることを特徴とするポ
リオール、および当該ポリオール（Ａ）と、硬化剤
（Ｂ）とを必須成分とする被覆用樹脂組成物に関する。
【００１０】本発明のエポキシポリオール樹脂は、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂のエポキシ基に長鎖脂
肪族カルボン酸を反応させて得られ、かつ重量平均分子
量が５００〜１,５００であるポリオール樹脂である。
ここで、重量平均分子量が５００未満の場合には、樹脂
組成物として塗膜を形成した最の塗膜強度や耐水性に劣
り、また、重量平均分子量が１，５００を越える場合に
は樹脂粘度が著しく増加し、固形分濃度の高いものが得
られなくなる。この塗膜強度若しくは耐水性と樹脂粘度
とのバランスに優れる点からなかでも重量平均分子量は
８００〜１，５００であることが好ましい。
ノールノボラック型エポキシ樹脂のエポキシ基に長鎖脂
肪族カルボン酸を反応させて得られ、かつ重量平均分子
量が５００〜１,５００であるポリオール樹脂である。
ここで、重量平均分子量が５００未満の場合には、樹脂
組成物として塗膜を形成した最の塗膜強度や耐水性に劣
り、また、重量平均分子量が１，５００を越える場合に
は樹脂粘度が著しく増加し、固形分濃度の高いものが得
られなくなる。この塗膜強度若しくは耐水性と樹脂粘度
とのバランスに優れる点からなかでも重量平均分子量は
８００〜１，５００であることが好ましい。
【００１１】また、その具体的な構造は特に限定される
ものではなく、種々のフェノールノボラック型エポキシ
樹脂、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ａノボラック型エポキシ樹脂、２，６−キシレノールノ
ボラックエポキシ樹脂、２−ナフトールノボラック型エ
ポキシ樹脂、１，６−ジヒドロキシナフタレンノボラッ
ク型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂を出発
原料として、長鎖脂肪族カルボン酸を反応させて得られ
るものが挙げられるが、本発明の樹脂粘度の低減効果に
優れる点から下記の一般式（１）で表されるものが好ま
しい。
ものではなく、種々のフェノールノボラック型エポキシ
樹脂、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、
クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール
Ａノボラック型エポキシ樹脂、２，６−キシレノールノ
ボラックエポキシ樹脂、２−ナフトールノボラック型エ
ポキシ樹脂、１，６−ジヒドロキシナフタレンノボラッ
ク型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂を出発
原料として、長鎖脂肪族カルボン酸を反応させて得られ
るものが挙げられるが、本発明の樹脂粘度の低減効果に
優れる点から下記の一般式（１）で表されるものが好ま
しい。
【００１２】
【化２】
【００１３】（一般式（１）中、Ｒは炭素原子数８〜２
２のアルキル基、アルケン基、ヒドロキシルアルキル
基、もしくはヒドロキシルアルケン基、ｎは０〜５の整
数を表す。ＡはＣmＨ2m+1でｍは０〜５の整数を表す）
２のアルキル基、アルケン基、ヒドロキシルアルキル
基、もしくはヒドロキシルアルケン基、ｎは０〜５の整
数を表す。ＡはＣmＨ2m+1でｍは０〜５の整数を表す）
【００１４】本発明のポリオールの原料である上記フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂は、フェノール、クレ
ゾール、２，６−キシレノール、レゾルシン、２−ヒド
ロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、
ビシフェノールＡ等のフェノール類をホルマリンで縮合
反応した多価フェノール類とエピハロヒドリンとを縮合
反応させることによて得られる。多価フェノール類とエ
ピハロルヒドリンとの縮合反応は、公知汎用の方法によ
って行なうことができ、例えば次の反応が挙げられる。
ノールノボラック型エポキシ樹脂は、フェノール、クレ
ゾール、２，６−キシレノール、レゾルシン、２−ヒド
ロキシナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、
ビシフェノールＡ等のフェノール類をホルマリンで縮合
反応した多価フェノール類とエピハロヒドリンとを縮合
反応させることによて得られる。多価フェノール類とエ
ピハロルヒドリンとの縮合反応は、公知汎用の方法によ
って行なうことができ、例えば次の反応が挙げられる。
【００１５】先ず、多価フェノール類中の水酸基に対し
て０．５〜１５当量、中でも樹脂粘度の低減効果に優れ
る点から好ましくは３〜１０当量のエピハロヒドリンを
添加し溶解し、その後、多価フェノール類中の水酸基に
対して０．８〜１．２当量の１０〜５０％ＮａＯＨ水溶
液を５０〜８０℃の温度で３〜５時間要して滴下する。
滴下後その温度で０．５〜２時間程度攪拌を続けて、静
置後下層の食塩水を廃棄する。次いで、過剰のエピハロ
ヒドリンを蒸留回収し粗樹脂を得る。これにトルエン、
ＭＩＢＫ等の有機溶媒を加え、水洗−脱水−濾過−脱溶
媒工程を経て、目的の樹脂を得ることができる。
て０．５〜１５当量、中でも樹脂粘度の低減効果に優れ
る点から好ましくは３〜１０当量のエピハロヒドリンを
添加し溶解し、その後、多価フェノール類中の水酸基に
対して０．８〜１．２当量の１０〜５０％ＮａＯＨ水溶
液を５０〜８０℃の温度で３〜５時間要して滴下する。
滴下後その温度で０．５〜２時間程度攪拌を続けて、静
置後下層の食塩水を廃棄する。次いで、過剰のエピハロ
ヒドリンを蒸留回収し粗樹脂を得る。これにトルエン、
ＭＩＢＫ等の有機溶媒を加え、水洗−脱水−濾過−脱溶
媒工程を経て、目的の樹脂を得ることができる。
【００１６】ここで用いるエピハロヒドリンとしては、
エピクロルヒドリンが最も一般的であるが、他にエピヨ
ードヒドリン、エピブロムヒドリン、β−メチルエピク
ロルヒドリン等も用いることができる。
エピクロルヒドリンが最も一般的であるが、他にエピヨ
ードヒドリン、エピブロムヒドリン、β−メチルエピク
ロルヒドリン等も用いることができる。
【００１７】本発明に用いられる長鎖脂肪族カルボン酸
としては、特に限定されるものでなく、粘度低減効果お
よび塗膜の強度若しくは耐水性に優れる点から炭素数８
〜２２の高級脂肪酸を用いることができる。
としては、特に限定されるものでなく、粘度低減効果お
よび塗膜の強度若しくは耐水性に優れる点から炭素数８
〜２２の高級脂肪酸を用いることができる。
【００１８】なかでも、一塩基酸を用いることが粘度低
減効果の点から好ましく、また、飽和カルボン酸、不飽
和カルボン酸のどちらであってもよく、また、炭化水素
鎖に水酸基を持つものでもよい。これらの具体例として
は、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リシノ
オレイン酸、ジオキシステアリン酸、大豆油脂肪酸、ヒ
マシ油脂肪酸、サンフラワー油脂肪酸等が挙げられる。
なかでも炭化水素鎖に水酸基を有する不飽和カルボン酸
であることが塗膜強度がより優れる点から好ましく、そ
の具体例としては、リシノオレイン酸、ジオキシステア
リン酸、ヒマシ油脂肪酸等が挙げられる。
減効果の点から好ましく、また、飽和カルボン酸、不飽
和カルボン酸のどちらであってもよく、また、炭化水素
鎖に水酸基を持つものでもよい。これらの具体例として
は、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リシノ
オレイン酸、ジオキシステアリン酸、大豆油脂肪酸、ヒ
マシ油脂肪酸、サンフラワー油脂肪酸等が挙げられる。
なかでも炭化水素鎖に水酸基を有する不飽和カルボン酸
であることが塗膜強度がより優れる点から好ましく、そ
の具体例としては、リシノオレイン酸、ジオキシステア
リン酸、ヒマシ油脂肪酸等が挙げられる。
【００１９】本発明のポリオールは、上述した通りフェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂のエポキシ基に長鎖脂
肪族カルボン酸を反応させて得られるが、このエステル
化反応は、特にその条件が限定されるものではないが、
前述のエポキシ樹脂と上記の脂肪族カルボン酸とを当量
で、或いはカルボキシル基が若干過剰になるように混合
して、塩基性触媒存在下、８０〜２３０℃の温度に加熱
し進行させることが好ましい。
ノールノボラック型エポキシ樹脂のエポキシ基に長鎖脂
肪族カルボン酸を反応させて得られるが、このエステル
化反応は、特にその条件が限定されるものではないが、
前述のエポキシ樹脂と上記の脂肪族カルボン酸とを当量
で、或いはカルボキシル基が若干過剰になるように混合
して、塩基性触媒存在下、８０〜２３０℃の温度に加熱
し進行させることが好ましい。
【００２０】ここで用いる触媒としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化
物、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、
ジメチルベンジルアミン等の第３級アミン、２−エチル
−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリエ
チルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルア
ンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、テト
ラブチルホスフォニウムクロライド、エチルトリフェニ
ルホスフォニウムイオダイド等のホスホニウム塩、トリ
フェニルホスフィン等のホスフィン類等が挙げられる。
ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化
物、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、
ジメチルベンジルアミン等の第３級アミン、２−エチル
−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリエ
チルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルア
ンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩、テト
ラブチルホスフォニウムクロライド、エチルトリフェニ
ルホスフォニウムイオダイド等のホスホニウム塩、トリ
フェニルホスフィン等のホスフィン類等が挙げられる。
【００２１】本発明の被覆用樹脂組成物は、上述したポ
リオール樹脂（Ａ）に、更に、硬化剤（Ｂ）を必須成分
として含有するものである。硬化剤（Ｂ）としては、水
酸基と反応し得るものであればよく、特に限定されるも
のでないが、例えば、イソシアネート化合物、ブロック
イソシアネート化合物、メラミン樹脂、レゾール型フェ
ノール樹脂等が挙げられるが、特に低温効果用としては
イソシアネート化合物が好ましい。
リオール樹脂（Ａ）に、更に、硬化剤（Ｂ）を必須成分
として含有するものである。硬化剤（Ｂ）としては、水
酸基と反応し得るものであればよく、特に限定されるも
のでないが、例えば、イソシアネート化合物、ブロック
イソシアネート化合物、メラミン樹脂、レゾール型フェ
ノール樹脂等が挙げられるが、特に低温効果用としては
イソシアネート化合物が好ましい。
【００２２】該イソシアネート化合物としては、トルエ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシ
アネート及びトリメチロールプロパンのトルエンジイソ
シアネートの３モル付加物及びこれらより得られる高分
子量化ポリイソシアネート等が挙げられる。ここで、硬
化剤としてポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネ
ートを用いた場合には、溶剤を用いることなく組成物と
することができる。
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシ
アネート及びトリメチロールプロパンのトルエンジイソ
シアネートの３モル付加物及びこれらより得られる高分
子量化ポリイソシアネート等が挙げられる。ここで、硬
化剤としてポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネ
ートを用いた場合には、溶剤を用いることなく組成物と
することができる。
【００２３】イソシアネート化合物の配合割合は、ポリ
エーテルポリオール樹脂中の水酸基当量とイソシアネー
ト基当量の配合割合が０．４〜１．２、好ましは０．６
〜１．０と成るような割合が好ましい。
エーテルポリオール樹脂中の水酸基当量とイソシアネー
ト基当量の配合割合が０．４〜１．２、好ましは０．６
〜１．０と成るような割合が好ましい。
【００２４】本発明の被覆用組成物に於いては有機溶剤
を用いることができるが、上述したように硬化剤として
ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートを用い
た場合には、溶剤を用いることなく組成物とすることが
できる。
を用いることができるが、上述したように硬化剤として
ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートを用い
た場合には、溶剤を用いることなく組成物とすることが
できる。
【００２５】また、本発明の被覆用組成物においては、
ポリオール（Ａ）に更にその他のポリオール或いは上記
硬化剤と反応し得る高分子化合物をポリオール（Ａ）と
の合計の５０重量％未満で併用してもよい。
ポリオール（Ａ）に更にその他のポリオール或いは上記
硬化剤と反応し得る高分子化合物をポリオール（Ａ）と
の合計の５０重量％未満で併用してもよい。
【００２６】本発明の被覆用樹脂組成物には、更に歴青
物質等の増量剤を使用することができる。歴青物質とし
てはコールタール、コールタールピッチ、膨潤炭状物、
アスファルト等が挙げられる。
物質等の増量剤を使用することができる。歴青物質とし
てはコールタール、コールタールピッチ、膨潤炭状物、
アスファルト等が挙げられる。
【００２７】また、増量剤としては上記歴青物質の代替
物を使用してもよい。該代替物としては種々のものが挙
げられるが、例えば芳香族油樹脂、石油樹脂や一般に希
釈剤として用いられる石油系、石炭系等の高沸点中性油
分等が使用できる。
物を使用してもよい。該代替物としては種々のものが挙
げられるが、例えば芳香族油樹脂、石油樹脂や一般に希
釈剤として用いられる石油系、石炭系等の高沸点中性油
分等が使用できる。
【００２８】上述した歴青物質及びその代替物は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、また、両者を併用してもよ
く、その使用量はそれらの総量がポリオール樹脂（Ａ）
に対して０．５〜２．０倍重量であることが好ましい。
ぞれ単独で用いてもよいし、また、両者を併用してもよ
く、その使用量はそれらの総量がポリオール樹脂（Ａ）
に対して０．５〜２．０倍重量であることが好ましい。
【００２９】なお、かかる本発明の組成物には、必要に
応じて、各種硬化触媒、充填剤、希釈剤、脱水剤、樹脂
等を添加することができる。
応じて、各種硬化触媒、充填剤、希釈剤、脱水剤、樹脂
等を添加することができる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例により更に本発明を説明する。
各種試験は以下の方法に従って評価した。尚、硬度、屈
曲性、耐衝撃性、耐塩水性および耐食性の評価用サンプ
ルは金属板に各樹脂組成物を室温で７日間乾燥後したも
のを用いた。
各種試験は以下の方法に従って評価した。尚、硬度、屈
曲性、耐衝撃性、耐塩水性および耐食性の評価用サンプ
ルは金属板に各樹脂組成物を室温で７日間乾燥後したも
のを用いた。
【００３１】（屈曲性）ＪＩＳ Ｋ−５４００（６．１
６）に準拠した。 （耐衝撃性）ＪＩＳ Ｋ−５４００に準拠した。（荷重
５００ｇ） （耐塩水性）５％塩水に１ヵ月浸積し以下の基準で目視
評価。
６）に準拠した。 （耐衝撃性）ＪＩＳ Ｋ−５４００に準拠した。（荷重
５００ｇ） （耐塩水性）５％塩水に１ヵ月浸積し以下の基準で目視
評価。
【００３２】○：変色、しわ、ふくれの何れもなし。 △：変色あり、しわ及びふくれなし。 ×：変色、しわ、ふくれあり。
【００３３】（耐食性）５％塩水を５００時間噴霧し、
次いで８ｍｍ幅で切り込みを入れ、該切り込み線からの
錆幅、およびセロハンテープで剥離した時の剥離幅で評
価した。
次いで８ｍｍ幅で切り込みを入れ、該切り込み線からの
錆幅、およびセロハンテープで剥離した時の剥離幅で評
価した。
【００３４】実施例１ ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル（エポキシ当
量１５６）１５６重量部、ヒマシ油脂肪酸３０５重量部
を加え、触媒としてトリエチルアミン２重量部を添加
後、１７０℃まで加熱し、酸価が１以下となった時点で
冷却して取り出し、固形分１００％のポリオール樹脂を
得た。このポリオールの水酸基当量は２３０であり、溶
融粘度は３００ｃｐｓであった。次いで、第２表の配合
に従って被覆用樹脂組成物を得、各種試験を行った。結
果を第２表に示す。
量１５６）１５６重量部、ヒマシ油脂肪酸３０５重量部
を加え、触媒としてトリエチルアミン２重量部を添加
後、１７０℃まで加熱し、酸価が１以下となった時点で
冷却して取り出し、固形分１００％のポリオール樹脂を
得た。このポリオールの水酸基当量は２３０であり、溶
融粘度は３００ｃｐｓであった。次いで、第２表の配合
に従って被覆用樹脂組成物を得、各種試験を行った。結
果を第２表に示す。
【００３５】実施例２ ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂 EPICLON ８３０（大
日本インキ化学工業（株）、エポキシ当量１７０）１７
０重量部、と大豆油脂肪酸３００重量部を混合し、触媒
としてトリブチルアミン２重量部添加した後、１６０℃
まで加熱し、酸価が１以下となった時点で１４０℃まで
冷却し、キシレン５２重量部を加え溶解して固形分９０
％のポリエーテルポリオール樹脂を得た。該ポリエーテ
ルポリオール樹脂は固形分水酸基当量４３０であり、溶
液粘度は、2,500cps.であった。得られたポリオールの
赤外吸収スペクトルのチャート図を第１図に示す。次い
で、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を得、各種
試験を行った。結果を第２表に示す。
日本インキ化学工業（株）、エポキシ当量１７０）１７
０重量部、と大豆油脂肪酸３００重量部を混合し、触媒
としてトリブチルアミン２重量部添加した後、１６０℃
まで加熱し、酸価が１以下となった時点で１４０℃まで
冷却し、キシレン５２重量部を加え溶解して固形分９０
％のポリエーテルポリオール樹脂を得た。該ポリエーテ
ルポリオール樹脂は固形分水酸基当量４３０であり、溶
液粘度は、2,500cps.であった。得られたポリオールの
赤外吸収スペクトルのチャート図を第１図に示す。次い
で、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を得、各種
試験を行った。結果を第２表に示す。
【００３６】実施例３ フェノールノボラック型エポキシ樹脂 EPICLON Ｎ−７
４０（大日本インキ化学工業（株）、エポキシ当量１８
０）１８０重量部とヒマシ油脂肪酸３００重量部を混合
し、触媒としてトリブチルアミン２重量部添加した後、
１６０℃まで加熱し、酸価が１以下となった時点で１４
０℃まで冷却しを混合し、、キシレン８５重量部を加え
溶解して固形分８５％のポリエーテルポリオール樹脂を
得た。該ポリエーテルポリオール樹脂は固形分水酸基当
量３１０であり、溶液粘度は、4,500cps.であった。次
いで、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を得、各
種試験を行った。結果を第２表に示す。
４０（大日本インキ化学工業（株）、エポキシ当量１８
０）１８０重量部とヒマシ油脂肪酸３００重量部を混合
し、触媒としてトリブチルアミン２重量部添加した後、
１６０℃まで加熱し、酸価が１以下となった時点で１４
０℃まで冷却しを混合し、、キシレン８５重量部を加え
溶解して固形分８５％のポリエーテルポリオール樹脂を
得た。該ポリエーテルポリオール樹脂は固形分水酸基当
量３１０であり、溶液粘度は、4,500cps.であった。次
いで、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を得、各
種試験を行った。結果を第２表に示す。
【００３７】実施例４ クレゾールノボラック型エポキシ樹脂 EPICLON Ｎ−６
６５（大日本インキ化学工業（株）、エポキシ当量２１
０）２１０重量部とサワワー油脂肪酸２９５重量部を混
合し、触媒としてトリブチルアミン２重量部添加した
後、１６０℃まで加熱し、酸価が１以下となった時点で
１４０℃まで冷却しを混合し、キシレン８９重量部を加
え溶解して固形分９０％のポリオール樹脂を得た。該ポ
リエーテルポリオール樹脂は固形分水酸基当量３３０で
あり、溶液粘度は、5,000cps.であった。次いで、第２
表の配合に従って被覆用樹脂組成物を得、各種試験を行
った。結果を第２表に示す。
６５（大日本インキ化学工業（株）、エポキシ当量２１
０）２１０重量部とサワワー油脂肪酸２９５重量部を混
合し、触媒としてトリブチルアミン２重量部添加した
後、１６０℃まで加熱し、酸価が１以下となった時点で
１４０℃まで冷却しを混合し、キシレン８９重量部を加
え溶解して固形分９０％のポリオール樹脂を得た。該ポ
リエーテルポリオール樹脂は固形分水酸基当量３３０で
あり、溶液粘度は、5,000cps.であった。次いで、第２
表の配合に従って被覆用樹脂組成物を得、各種試験を行
った。結果を第２表に示す。
【００３８】実施例５ クレゾールノボラック型エポキシ樹脂 EPICLON Ｎ−６
７３（大日本インキ化学工業（株）、エポキシ当量２１
０）２１０重量部とサンフラワー油脂肪酸２９５重量部
を混合し、触媒としてトリブチルアミン２重量部添加し
た後、１６０℃まで加熱し、酸価が１以下となった時点
で１４０℃まで冷却しを混合し、キシレン８９重量部を
加え溶解して固形分８５％のポリエーテルポリオール樹
脂を得た。該ポリエーテルポリオール樹脂は固形分水酸
基当量３０５０であり、溶液粘度は、5,500cps.であっ
た。次いで、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を
得、各種試験を行った。結果を第２表に示す。
７３（大日本インキ化学工業（株）、エポキシ当量２１
０）２１０重量部とサンフラワー油脂肪酸２９５重量部
を混合し、触媒としてトリブチルアミン２重量部添加し
た後、１６０℃まで加熱し、酸価が１以下となった時点
で１４０℃まで冷却しを混合し、キシレン８９重量部を
加え溶解して固形分８５％のポリエーテルポリオール樹
脂を得た。該ポリエーテルポリオール樹脂は固形分水酸
基当量３０５０であり、溶液粘度は、5,500cps.であっ
た。次いで、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を
得、各種試験を行った。結果を第２表に示す。
【００３９】比較例１ トリメチロールプロパンのグリシジルエーテル（エポキ
シ当量１４０）１４０重量部に大豆油脂肪酸３００重量
部を混合し、触媒としてトリブチルアミン２重量部添加
した後、１６０℃まで加熱し、酸価が１以下となった時
点で１４０℃まで冷却し、キシレン５２重量部を加え溶
解して固形分９０％のポリエーテルポリオール樹脂を得
た。該ポリエーテルポリオール樹脂は固形分水酸基当量
２８０であり、溶液粘度は、4,500cps.であった。次い
で、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を得、各種
試験を行った。結果を第２表に示す。
シ当量１４０）１４０重量部に大豆油脂肪酸３００重量
部を混合し、触媒としてトリブチルアミン２重量部添加
した後、１６０℃まで加熱し、酸価が１以下となった時
点で１４０℃まで冷却し、キシレン５２重量部を加え溶
解して固形分９０％のポリエーテルポリオール樹脂を得
た。該ポリエーテルポリオール樹脂は固形分水酸基当量
２８０であり、溶液粘度は、4,500cps.であった。次い
で、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を得、各種
試験を行った。結果を第２表に示す。
【００４０】比較例２ ビスフェノールＡのエチレンオキサイドの３モル付加物
のグリシジルエーテル（エポキシ当量３００）３００重
量部に大豆油脂肪酸３００重量部を混合し、触媒として
トリブチルアミン２重量部添加した後、１６０℃まで加
熱し、酸価が１以下となった時点で１４０℃まで冷却
し、キシレン１０５重量部を加え溶解して固形分８５％
のポリオール樹脂を得た。該ポリオールは固形分水酸基
当量３０００であり、溶液粘度は、4,500cps.であっ
た。次いで、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を
得、各種試験を行った。結果を第２表に示す。
のグリシジルエーテル（エポキシ当量３００）３００重
量部に大豆油脂肪酸３００重量部を混合し、触媒として
トリブチルアミン２重量部添加した後、１６０℃まで加
熱し、酸価が１以下となった時点で１４０℃まで冷却
し、キシレン１０５重量部を加え溶解して固形分８５％
のポリオール樹脂を得た。該ポリオールは固形分水酸基
当量３０００であり、溶液粘度は、4,500cps.であっ
た。次いで、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を
得、各種試験を行った。結果を第２表に示す。
【００４１】比較例３ ネオペンチルグリコールのグリシジルエーテル（エポキ
シ当量１５０）１５０重量部、ヒマシ油脂肪酸３０５重
量部を用いた他は、実施例１と同様にして固形分１００
％のポリオールを得た。得られたポリオールは水酸基当
量２３０、溶融粘度３，１００ｃｐｓであった。次い
で、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を得、各種
試験を行った。結果を第２表に示す。
シ当量１５０）１５０重量部、ヒマシ油脂肪酸３０５重
量部を用いた他は、実施例１と同様にして固形分１００
％のポリオールを得た。得られたポリオールは水酸基当
量２３０、溶融粘度３，１００ｃｐｓであった。次い
で、第２表の配合に従って被覆用樹脂組成物を得、各種
試験を行った。結果を第２表に示す。
【００４２】実施例１、２、３、４および比較例１、
２、３の溶液の粘度（２５℃）を第１表に示す。
２、３の溶液の粘度（２５℃）を第１表に示す。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【表３】
【００４６】
【発明の効果】本発明によれば、低粘度で相溶性が良好
なポリオール、並びに耐食性や密着性に優れる被覆用樹
脂組成物を提供できる。
なポリオール、並びに耐食性や密着性に優れる被覆用樹
脂組成物を提供できる。
【００４７】従って、本発明の被覆用樹脂組成物は、塗
装材料等に極めて有用である。
装材料等に極めて有用である。
【図１】第１図は実施例２で得られた本発明のポリオー
ルの赤外吸収スペクトルのチャート図である。
ルの赤外吸収スペクトルのチャート図である。
Claims (7)
- 【請求項１】 フェノールノボラック樹脂のポリグリシ
ジルエーテルのエポキシ基を長鎖脂肪族カルボン酸で封
鎖した構造を有しており、重量平均分子量が、５００〜
１，５００であることを特徴とするポリオール。 - 【請求項２】 長鎖脂肪族カルボン酸の炭素数が８〜２
２である請求項１記載のポリオール。 - 【請求項３】 下記、一般式（１）で表されることを特
徴とする請求項１記載のポリオール。 【化１】 （一般式（１）中、Ｒは炭素原子数８〜２２のアルキル
基、アルケン基若しくはヒドロキシルアルキル基、ｎは
０〜５の整数を表す。ＡはＣmＨ2m+1でｍは０〜５の整
数を表す） - 【請求項４】 フェノールノボラック樹脂のポリグリシ
ジルエーテルのエポキシ基を長鎖脂肪族カルボン酸で封
鎖した構造を有するポリオール（Ａ）と、硬化剤（Ｂ）
とを必須成分とすることを特徴とする被覆用樹脂組成
物。 - 【請求項５】 長鎖脂肪族カルボン酸の炭素数が８〜２
２である請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 硬化剤（Ｂ）がイソシアネート化合物で
ある請求項４または５記載の組成物。 - 【請求項７】 ポリオール（Ａ）の重量平均分子量が５
００〜１，５００である請求項６記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21613993A JP3371476B2 (ja) | 1993-08-31 | 1993-08-31 | ポリオールおよび被覆用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21613993A JP3371476B2 (ja) | 1993-08-31 | 1993-08-31 | ポリオールおよび被覆用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0762061A true JPH0762061A (ja) | 1995-03-07 |
| JP3371476B2 JP3371476B2 (ja) | 2003-01-27 |
Family
ID=16683887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21613993A Expired - Fee Related JP3371476B2 (ja) | 1993-08-31 | 1993-08-31 | ポリオールおよび被覆用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3371476B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009227776A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Dainippon Toryo Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2010043178A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Dainippon Toryo Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2016524007A (ja) * | 2013-06-07 | 2016-08-12 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | 金属基材用ウレタンコーティング用組成物 |
-
1993
- 1993-08-31 JP JP21613993A patent/JP3371476B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009227776A (ja) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Dainippon Toryo Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2010043178A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | Dainippon Toryo Co Ltd | 樹脂組成物 |
| JP2016524007A (ja) * | 2013-06-07 | 2016-08-12 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | 金属基材用ウレタンコーティング用組成物 |
| JP2019116631A (ja) * | 2013-06-07 | 2019-07-18 | ヴァルスパー・ソーシング・インコーポレーテッド | 金属基材用ウレタンコーティング用組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3371476B2 (ja) | 2003-01-27 |
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