JPS61281123A - エポキシ樹脂の製造方法 - Google Patents
エポキシ樹脂の製造方法Info
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- JPS61281123A JPS61281123A JP61054576A JP5457686A JPS61281123A JP S61281123 A JPS61281123 A JP S61281123A JP 61054576 A JP61054576 A JP 61054576A JP 5457686 A JP5457686 A JP 5457686A JP S61281123 A JPS61281123 A JP S61281123A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エポキシ樹脂およびそれを含有する被覆物に
関する。
関する。
従来、被覆物は、２価のフェノールのジグリシジルエー
テルと、２価のフェノールとを反応し、それを適当なキ
ユアリング剤でキュアすることにより、あるいは改良生
成物が高分子量の場合、その樹脂溶液を単に使用し、そ
の溶剤を蒸発させることにより、つくられている。これ
らの被覆物は物理的および化学的特性が良好であるが、
可撓性に若干欠点がある。自動車のプライマー被覆物自
動車の耐小石被覆物およびコイル被覆物など多くの用途
に使用されているが、この場合、物理的および／あるい
は化学的性質が若干低下しても、可撓性を改良したり、
あるいは同程度の使用粘度を得るために所望される揮発
性溶剤量を少くすることにより、使用されている。更に
、溶液被覆物は回収するが、大気中に排出するかしなけ
ればならない溶剤を含有しているので、特に後者は環境
上容認されず、溶剤回収システムが必要である。
テルと、２価のフェノールとを反応し、それを適当なキ
ユアリング剤でキュアすることにより、あるいは改良生
成物が高分子量の場合、その樹脂溶液を単に使用し、そ
の溶剤を蒸発させることにより、つくられている。これ
らの被覆物は物理的および化学的特性が良好であるが、
可撓性に若干欠点がある。自動車のプライマー被覆物自
動車の耐小石被覆物およびコイル被覆物など多くの用途
に使用されているが、この場合、物理的および／あるい
は化学的性質が若干低下しても、可撓性を改良したり、
あるいは同程度の使用粘度を得るために所望される揮発
性溶剤量を少くすることにより、使用されている。更に
、溶液被覆物は回収するが、大気中に排出するかしなけ
ればならない溶剤を含有しているので、特に後者は環境
上容認されず、溶剤回収システムが必要である。
本発明は改良した可撓性を有しかつ所望の使用粘度を得
るために少量の溶剤しか必要でない被覆物を供給するも
のである。
るために少量の溶剤しか必要でない被覆物を供給するも
のである。
本発明は、適当な触媒の存在下、
（Ａ） （１） 少くとも一つの脂肪族ジエポキシド
および任意に、 （２）少くとも−・つの芳香族ジエポキシド；から成る
組成物と、 （Ｂ）１分子あたり二つの芳香族水酸基を有する少くと
も一つの化合物； とを反応させることによりつくられ、この場合、（Ａ−
１）および（Ａ−２）成分の使用量は、囚成分中に含ま
れるエポキシ当量のうちの１０〜１００係が（Ａ−１）
成分からもたらされ、０〜９０％が（Ａ−２）成分から
もたらされる量であり、更に（Ａ）および（Ｂ）成分の
使用量は、得られた改良エポキシ樹脂の平均エポキシド
当量が３５０〜３０，０００、好ましくは３５０〜１５
，０００更に好ましくは３５０〜３，０００となるよう
な量であることを特徴とする、エポキシ樹脂に関する０
本発明のキュア改良エポキシ樹脂は、適当なキユアリン
グ剤のキユアリング量でキュアした場合、（Ａ−２）成
分のみと（Ｂ）成分とを反応してつくった同様のキュア
改良エポキシ樹脂と比較し、伸び値が向上する。また、
本発明の改良エポキシ樹脂は、（Ａ−２）成分と（Ｂ）
成分とからつくった改良樹脂が所望の粘度となるに必要
な溶剤量と比較し同じ粘度になるだめの溶剤量は少なく
てすむ０更に、本発明は、樹脂が適当な触媒の存在下、
（Ａ） （１）少くとも一つの脂肪族ジエポキシドおよ
び任意に、 （２）少くとも一つの芳香族ジエポキシド；から成る組
成物と、 （Ｂ）１分子あたり二つの芳香族水酸基を有する少くと
も一つの化合物； とを反応させることによりつくられ、この場合（Ａ−１
）および（Ａ−２）成分の使用量は、（４）成分中に含
まれるエポキシド当量のうちの１０〜１００％が（Ａ−
１）成分からもたらされ、０〜９０係が（Ａ−２）成分
からもたらされるような量であり、更に（Ａ）および（
Ｂ）成分の使用量は、生成改良エポキシ樹脂の平均エポ
キシド当量が、３５０〜３０，０００、好ましくは、３
５０〜１５．０００．更に好ましくは、３５０〜３，０
００となるような量であることを特徴とする。
および任意に、 （２）少くとも−・つの芳香族ジエポキシド；から成る
組成物と、 （Ｂ）１分子あたり二つの芳香族水酸基を有する少くと
も一つの化合物； とを反応させることによりつくられ、この場合、（Ａ−
１）および（Ａ−２）成分の使用量は、囚成分中に含ま
れるエポキシ当量のうちの１０〜１００係が（Ａ−１）
成分からもたらされ、０〜９０％が（Ａ−２）成分から
もたらされる量であり、更に（Ａ）および（Ｂ）成分の
使用量は、得られた改良エポキシ樹脂の平均エポキシド
当量が３５０〜３０，０００、好ましくは３５０〜１５
，０００更に好ましくは３５０〜３，０００となるよう
な量であることを特徴とする、エポキシ樹脂に関する０
本発明のキュア改良エポキシ樹脂は、適当なキユアリン
グ剤のキユアリング量でキュアした場合、（Ａ−２）成
分のみと（Ｂ）成分とを反応してつくった同様のキュア
改良エポキシ樹脂と比較し、伸び値が向上する。また、
本発明の改良エポキシ樹脂は、（Ａ−２）成分と（Ｂ）
成分とからつくった改良樹脂が所望の粘度となるに必要
な溶剤量と比較し同じ粘度になるだめの溶剤量は少なく
てすむ０更に、本発明は、樹脂が適当な触媒の存在下、
（Ａ） （１）少くとも一つの脂肪族ジエポキシドおよ
び任意に、 （２）少くとも一つの芳香族ジエポキシド；から成る組
成物と、 （Ｂ）１分子あたり二つの芳香族水酸基を有する少くと
も一つの化合物； とを反応させることによりつくられ、この場合（Ａ−１
）および（Ａ−２）成分の使用量は、（４）成分中に含
まれるエポキシド当量のうちの１０〜１００％が（Ａ−
１）成分からもたらされ、０〜９０係が（Ａ−２）成分
からもたらされるような量であり、更に（Ａ）および（
Ｂ）成分の使用量は、生成改良エポキシ樹脂の平均エポ
キシド当量が、３５０〜３０，０００、好ましくは、３
５０〜１５．０００．更に好ましくは、３５０〜３，０
００となるような量であることを特徴とする。
（Ｉ） 改良エポキシ樹脂；
（Ｉ） 硬化量の少くとも一つの（Ｉ）成分用硬化剤
；および、 （１） （１）、（ＩＩ）および（１）成分、および
他の如何なる所望の成分を含有する被覆組成物が、適当
な使用濃度を有するような充分な量の、少くとも一つの
溶剤； から成る、被覆組成物に関する０ ここで使用しうる適当な脂肪族ジエポキシドは２価の脂
肪族化合物、例えば水、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリプロピレンクリコール、フチレ
ンゲリコール、シフチレングリコーノペ トリブチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、およびそれらの混合物等のジグリシジルエ
ーテルである。
；および、 （１） （１）、（ＩＩ）および（１）成分、および
他の如何なる所望の成分を含有する被覆組成物が、適当
な使用濃度を有するような充分な量の、少くとも一つの
溶剤； から成る、被覆組成物に関する０ ここで使用しうる適当な脂肪族ジエポキシドは２価の脂
肪族化合物、例えば水、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリプロピレンクリコール、フチレ
ンゲリコール、シフチレングリコーノペ トリブチレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、１．６−ヘキサ
ンジオール、およびそれらの混合物等のジグリシジルエ
ーテルである。
更に、平均分子量が２００〜８００、好ましくは２００
〜４００のポリオキシアルキレングリコールのグリシジ
ルエーテルが適当である。ポリオキシアルキレングリコ
ールは脂肪族開始剤化合物と飄プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシドあるいはそれらの混合物とを、反応させ
てつくる。好適な脂肪族ジエポキシドの平均エポキシド
当量ハ１２３〜４００である。
〜４００のポリオキシアルキレングリコールのグリシジ
ルエーテルが適当である。ポリオキシアルキレングリコ
ールは脂肪族開始剤化合物と飄プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシドあるいはそれらの混合物とを、反応させ
てつくる。好適な脂肪族ジエポキシドの平均エポキシド
当量ハ１２３〜４００である。
ここで使用しうる適当な芳香族ジェボキシドは、例エバ
カテコール、レゾルミン、ヒドロキノン、ビスフェノー
ルＡおよびそれらの混合物のような多価フェノール、の
ジグリシジルエーテルである。
カテコール、レゾルミン、ヒドロキノン、ビスフェノー
ルＡおよびそれらの混合物のような多価フェノール、の
ジグリシジルエーテルである。
ここで使用しうる、特に適当なビスフェノールおよび多
価フェノールのジグリシジルエーテルはアメリカ特許！
３，９３１． ｌ ０９で、Ｐ、Ｈ，Ｍａｒｔｉｎによ
って述べられているものである。好適な芳香族ジエポキ
シドは、平均エポキシド当量が１７２〜２５０のビスフ
ェノールＡのジグリシジルエーテルである。
価フェノールのジグリシジルエーテルはアメリカ特許！
３，９３１． ｌ ０９で、Ｐ、Ｈ，Ｍａｒｔｉｎによ
って述べられているものである。好適な芳香族ジエポキ
シドは、平均エポキシド当量が１７２〜２５０のビスフ
ェノールＡのジグリシジルエーテルである。
脂肪族２価化合物および芳香族２価化合物からつくられ
た市販のエポキシ樹脂がつくられる方法により、これら
のエポキシ樹脂に少量のモノグリシジルエーテル生成物
が含まれているのは当然である。しかしモノグリシジル
エーテル生成物のエポキシ基が１０チより少ない限り、
適当である。
た市販のエポキシ樹脂がつくられる方法により、これら
のエポキシ樹脂に少量のモノグリシジルエーテル生成物
が含まれているのは当然である。しかしモノグリシジル
エーテル生成物のエポキシ基が１０チより少ない限り、
適当である。
市販されている適当な芳香族２価化合物のジグリシジル
エーテルはＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｔｎｐａｎ
Ｖのり、Ｅ、Ｒ，■３３０エポキシ樹脂、Ｄ、Ｅ、Ｒ，
■３３１エポキシ樹脂、Ｄ、Ｅ、Ｒ，■３３２エポキシ
樹脂、およびり、Ｅ、Ｒ，■３８３エポキシ樹脂、およ
び５ｈｅｌｌ Ｃｈｅｔｎｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの
ＥＰＯＮ■８２５、ＥＰＯＮ■８２６、およびＥＰＯＮ
■８２８である。
エーテルはＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｔｎｐａｎ
Ｖのり、Ｅ、Ｒ，■３３０エポキシ樹脂、Ｄ、Ｅ、Ｒ，
■３３１エポキシ樹脂、Ｄ、Ｅ、Ｒ，■３３２エポキシ
樹脂、およびり、Ｅ、Ｒ，■３８３エポキシ樹脂、およ
び５ｈｅｌｌ Ｃｈｅｔｎｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙの
ＥＰＯＮ■８２５、ＥＰＯＮ■８２６、およびＥＰＯＮ
■８２８である。
適当な市販の脂肪族２価化合物のジグリシジルエーテル
は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙのり、
Ｅ、Ｒ，■７３２エポキシ樹脂およびり、Ｅ、Ｒ，■７
３６エポキシ樹脂、およびＣｉｂｄ−ＧｅｉｇｙのＡＲ
ＡＬＤＩＴＥ■ＲＤ−２である。
は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙのり、
Ｅ、Ｒ，■７３２エポキシ樹脂およびり、Ｅ、Ｒ，■７
３６エポキシ樹脂、およびＣｉｂｄ−ＧｅｉｇｙのＡＲ
ＡＬＤＩＴＥ■ＲＤ−２である。
脂肪族および芳香族エポキシ樹脂、および２個の芳香族
ヒドロキシ基を有する化合物の使用量は、所望の平均エ
ポキシド当量の改良エポキシ樹脂を提供するような量で
ある０脂肪族ジエポキシドチは改良樹脂が使用される個
々の最終製品によって異なる。
ヒドロキシ基を有する化合物の使用量は、所望の平均エ
ポキシド当量の改良エポキシ樹脂を提供するような量で
ある０脂肪族ジエポキシドチは改良樹脂が使用される個
々の最終製品によって異なる。
例えば、自動車のプライマー被覆物においては、所望の
脂肪族ジエポキシドチは脂肪族ジエポキシドと芳香族ジ
エポキシドとの総量に対し１０〜３０重量係であり、改
良樹脂のエポキシド当量は通常３５０〜７００である。
脂肪族ジエポキシドチは脂肪族ジエポキシドと芳香族ジ
エポキシドとの総量に対し１０〜３０重量係であり、改
良樹脂のエポキシド当量は通常３５０〜７００である。
自動車の耐小石被覆物として使用する場合、所望の脂肪
族ジエポキシドチは７０〜１００チであり、改良エポキ
シ樹脂のエポキシド当量は、１．２００〜３，０００で
ある。
族ジエポキシドチは７０〜１００チであり、改良エポキ
シ樹脂のエポキシド当量は、１．２００〜３，０００で
ある。
飲物罐被覆物への使用の場合、所望の脂肪族ジエポキシ
ドチは１０〜２５チであり、改良樹脂のエポキシド当量
は１，４００〜３，０００である０コイル被覆物への使
用の場合、所望の脂肪族ジエポキシドチは、１０〜５０
％であり、改良エポキシのエポキシド当量は１，４００
〜３，０００であるＯ ここで使用しうる適当な溶剤は、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、メチルイソ
ブチルケトンのようなケトン類；例えばジエチレングリ
コールのメチルエーテル、プロビレ１ングリコールのメ
チルエーテル、エチレングリコールのｎ−ブチルエーテ
ルのようなグリコールエーテル類；例えば酢酸エチルお
よび酢酸ブチルのようなエステル類である。
ドチは１０〜２５チであり、改良樹脂のエポキシド当量
は１，４００〜３，０００である０コイル被覆物への使
用の場合、所望の脂肪族ジエポキシドチは、１０〜５０
％であり、改良エポキシのエポキシド当量は１，４００
〜３，０００であるＯ ここで使用しうる適当な溶剤は、例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、メチルイソ
ブチルケトンのようなケトン類；例えばジエチレングリ
コールのメチルエーテル、プロビレ１ングリコールのメ
チルエーテル、エチレングリコールのｎ−ブチルエーテ
ルのようなグリコールエーテル類；例えば酢酸エチルお
よび酢酸ブチルのようなエステル類である。
又、適当な溶剤には、例えばトルエンおよびキシレンの
ような芳香族化合物がある。またそのような溶剤の混合
物も当然使用することができる。
ような芳香族化合物がある。またそのような溶剤の混合
物も当然使用することができる。
本発明の改良エポキシ樹脂をつくる際に使用しうる適当
な触媒には、エポキシ基とフェノール性ヒドロキシ基と
の反応に触媒作用するために適するいかなる触媒も含ま
れる。特に、適当な触媒はＷ、０．Ｐｇｒｒｙによるア
メリカ特許Ａ ３，９４８，８５５およびＤｄｎｔｅ
等たよるアメリカ特許Ａ ３，４７７，９９０に記載の
ホスホニウム触媒である。
な触媒には、エポキシ基とフェノール性ヒドロキシ基と
の反応に触媒作用するために適するいかなる触媒も含ま
れる。特に、適当な触媒はＷ、０．Ｐｇｒｒｙによるア
メリカ特許Ａ ３，９４８，８５５およびＤｄｎｔｅ
等たよるアメリカ特許Ａ ３，４７７，９９０に記載の
ホスホニウム触媒である。
本発明の被覆物組成物に使用しうる適当なキユアリング
剤は例えばメラミンあるいは尿素とホルムアルデヒドと
の反応生成物のようなアミノプラスト樹脂である。その
ような付刀口物はメタノールあるいはブタノールのよう
なアルコールにより、一部あるいは全部エーテル化する
ことができる。
剤は例えばメラミンあるいは尿素とホルムアルデヒドと
の反応生成物のようなアミノプラスト樹脂である。その
ような付刀口物はメタノールあるいはブタノールのよう
なアルコールにより、一部あるいは全部エーテル化する
ことができる。
他の樹脂としてはグリコウリルあるいはペンゾグァナミ
ンがある。またブロック化イソシアネートもまた使用で
きる０この典型的な例はフェノール、４−クロロフェノ
ール、ｏ−５ｅｃ〜ブチルフェノ−・ルのようなフェノ
ール、カプロラクタムのようなラクタム、およびアセト
アルドキシムあるいはメチルエチルケトキシムのような
オキシムでブロック化した、トリレンジイソシアネー１
−１４．４’−ジフェニルメタンイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネートからのビューレット、ヘキ
サメチレンジイソシアネートとトリレンジイソシアネー
トとのコサイクリソクトリマーである。更ニ前述のフェ
ノールでブロック化した、トリレンイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートあるいはインホロンジイ
ソシアネートのようなジイソシアネートとジオールある
いはトリオールとを反応させてつくった、これらのイソ
シアネートもまた、有用である。室温でキュア可能な被
覆物は、ブロツ化剤を含有しない前述のインシアネート
を使用することにより得ることができるＱ本発明の被覆
物組成物に、所望ならば着色剤染料、顔料、充填剤、均
染剤およびそれらの混合物を添刃口してもよい。
ンがある。またブロック化イソシアネートもまた使用で
きる０この典型的な例はフェノール、４−クロロフェノ
ール、ｏ−５ｅｃ〜ブチルフェノ−・ルのようなフェノ
ール、カプロラクタムのようなラクタム、およびアセト
アルドキシムあるいはメチルエチルケトキシムのような
オキシムでブロック化した、トリレンジイソシアネー１
−１４．４’−ジフェニルメタンイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネートからのビューレット、ヘキ
サメチレンジイソシアネートとトリレンジイソシアネー
トとのコサイクリソクトリマーである。更ニ前述のフェ
ノールでブロック化した、トリレンイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートあるいはインホロンジイ
ソシアネートのようなジイソシアネートとジオールある
いはトリオールとを反応させてつくった、これらのイソ
シアネートもまた、有用である。室温でキュア可能な被
覆物は、ブロツ化剤を含有しない前述のインシアネート
を使用することにより得ることができるＱ本発明の被覆
物組成物に、所望ならば着色剤染料、顔料、充填剤、均
染剤およびそれらの混合物を添刃口してもよい。
以下の実施例により本発明を説明するがそれらに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
実施例では以下の成分が使用される。
脂肪族ジエポキシドＡはポリオキシプロピレングリコー
ルのジグリシジルエーテルである。該グリコールの平均
分子量は４００、該グリシジルエーテルの平均エポキシ
ド当量（ＥＥＷ）は３１１である。
ルのジグリシジルエーテルである。該グリコールの平均
分子量は４００、該グリシジルエーテルの平均エポキシ
ド当量（ＥＥＷ）は３１１である。
プロピレングリコールのジグリシジルエーテルである。
プロピレングリコールのジグリシジルエーテルである。
スフエノールのジグリシジルエーテルである〇（実施例
１〜７および比較例Ａ） 改良エポキシ樹脂の製造 芳香族ジェポキシド、種々の脂肪族ジエポキシドおよび
ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とから一連の改良エポキシ
樹脂をつくった。触媒はエチルトリフェニルホスホニウ
ム酢酸エステノペ酢酸錯化合物の７０係メタノール溶液
を使用した。いずれの場合も、エポキシ樹脂とビスフェ
ノールＡとの混合物を７０〜９０℃に加熱し、透明な溶
液とした後、触媒を加え１５０′Ｃまで加熱しつづけ、
溶溶全発熱させた。その溶液を更に刃口熱しつづけた。
１〜７および比較例Ａ） 改良エポキシ樹脂の製造 芳香族ジェポキシド、種々の脂肪族ジエポキシドおよび
ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）とから一連の改良エポキシ
樹脂をつくった。触媒はエチルトリフェニルホスホニウ
ム酢酸エステノペ酢酸錯化合物の７０係メタノール溶液
を使用した。いずれの場合も、エポキシ樹脂とビスフェ
ノールＡとの混合物を７０〜９０℃に加熱し、透明な溶
液とした後、触媒を加え１５０′Ｃまで加熱しつづけ、
溶溶全発熱させた。その溶液を更に刃口熱しつづけた。
冷却後改良樹脂をトルエンで８５％の不揮発分となるよ
うに希釈した。使用量、条件およびその結果を第１表に
示す。
うに希釈した。使用量、条件およびその結果を第１表に
示す。
バインダー組成物
上述の改良樹脂を、粘度がｊＦｙ、２ Ｚａｈｎ ｃｕ
ｐ で３８秒となるように、メチルエチルケトン１０
０重量部（ｐｂｗ）、キシレン１００ ＰｂＷ、 ）
ルエン２００ＰｂＷおよび２−（エトキシ）エチル酢＃
−’−スｆ １００ ｐ ６ ｙから成る充分な量の溶
剤配合物と混合した。Ａ２ Ｚａｈｎ ｃｕｐ によ
り３８秒の粘度となる所望の不揮発分の俤とを溶剤のチ
（改良樹脂の製造に使用した溶剤を含めたもの）とを第
１表に示す。
ｐ で３８秒となるように、メチルエチルケトン１０
０重量部（ｐｂｗ）、キシレン１００ ＰｂＷ、 ）
ルエン２００ＰｂＷおよび２−（エトキシ）エチル酢＃
−’−スｆ １００ ｐ ６ ｙから成る充分な量の溶
剤配合物と混合した。Ａ２ Ｚａｈｎ ｃｕｐ によ
り３８秒の粘度となる所望の不揮発分の俤とを溶剤のチ
（改良樹脂の製造に使用した溶剤を含めたもの）とを第
１表に示す。
ペイントの製造
不揮発性樹脂が３０ｇとなるように、上述の製造樹脂の
充分な量と、ｋｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃ
。
充分な量と、ｋｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎａｍｉｄ Ｃ
。
製のへキサメトキシメラミン４．５ｇと、ｐ−トルエン
スルホン酸の４（ｌイソプロパツール溶液１．５重量％
と、更に混合溶剤３９とを用い、バインダー組成物をつ
くった。ついでバインダー組成物音、バインダー１重量
部に対し、顔料が２重量部の割合となるように、酸化第
２鉄７．６７重量％、酸化チタン７．６７重量％、ＡＳ
Ｐ４００クレイ７．６７重量％、重晶石７５重量部およ
びクロム酸亜鉛２重量係から成る顔料組成物と混合した
。バインダー／顔料混合物全鋼製シリンダーに入れバイ
ンダー／顔料混合物と等容量の鋼球を仕込んだ後、シリ
ンダーを１５分（９００秒）ペイントシェーカーにより
振とうした。その後鋼球を除くため内容物全濾過し、使
用に先立ち１４０”Ｆ（６０℃）で−夜ペインドを熟成
した。
スルホン酸の４（ｌイソプロパツール溶液１．５重量％
と、更に混合溶剤３９とを用い、バインダー組成物をつ
くった。ついでバインダー組成物音、バインダー１重量
部に対し、顔料が２重量部の割合となるように、酸化第
２鉄７．６７重量％、酸化チタン７．６７重量％、ＡＳ
Ｐ４００クレイ７．６７重量％、重晶石７５重量部およ
びクロム酸亜鉛２重量係から成る顔料組成物と混合した
。バインダー／顔料混合物全鋼製シリンダーに入れバイ
ンダー／顔料混合物と等容量の鋼球を仕込んだ後、シリ
ンダーを１５分（９００秒）ペイントシェーカーにより
振とうした。その後鋼球を除くため内容物全濾過し、使
用に先立ち１４０”Ｆ（６０℃）で−夜ペインドを熟成
した。
これらのペイント組成物ｆ、Ａ２２のワイヤー巻きＭ
ｅ ｙ ｅ ｒ ロッドを用い、磨いた冷延鋼パネル
あるいは磨いていないＢＱＮＤＥＲＩＴＥ■４００パネ
ルにフィルム状に塗布した。そのパネルを３２５６Ｆ
（１，６３℃）で３０分間（１８００秒）焼付した。耐
溶剤性はヘッドをガーゼで覆い、メチルエチルケトンに
浸した。２ボンド（０，９ＫＩＩ）のボールペンハンマ
ーを用い、被覆物をこすること姉より測定した。二重摩
擦すなわちブルーブツシュ数は、被覆物の傷が記録され
るまで観察した。
ｅ ｙ ｅ ｒ ロッドを用い、磨いた冷延鋼パネル
あるいは磨いていないＢＱＮＤＥＲＩＴＥ■４００パネ
ルにフィルム状に塗布した。そのパネルを３２５６Ｆ
（１，６３℃）で３０分間（１８００秒）焼付した。耐
溶剤性はヘッドをガーゼで覆い、メチルエチルケトンに
浸した。２ボンド（０，９ＫＩＩ）のボールペンハンマ
ーを用い、被覆物をこすること姉より測定した。二重摩
擦すなわちブルーブツシュ数は、被覆物の傷が記録され
るまで観察した。
ペイントの固形分は、サンプル２！９を真空炉に入れ、
１５０℃２時間（７，２００秒）加熱することにより測
定した。
１５０℃２時間（７，２００秒）加熱することにより測
定した。
耐塩水噴霧性は、ＡＳＴＭ Ｂ １１７−７３の方法に
より塩水噴霧器を用いてテストした。
より塩水噴霧器を用いてテストした。
結果を第１表に示す。
（実施例８）
エチルトリフェニルホスホニウム酢酸エステル・酢酸錯
化合物の７０チメタノール溶液０．４６Ｌゾの存在下、
脂肪族ジエポキシドＣ１３２４，８ｇ（１，８４５エポ
キシド当量）とビスフェノールＡ１１７５．２ｐ（フェ
ノール性ＯＩ（当量１．５３７）とを反応させて平均Ｅ
ＥＷが１８００の改良樹脂をつくった。発熱ピークは２
００℃であった。その後１７５℃で１．５時間（５，４
００秒）７ＩＯ熱しつづけた。その生成物をプロピレン
グリコールのモノメチルエーテルで８０重量％の固形分
となるように希釈した。更にこの固形分８０％の溶液４
０８１−１２−メトキシプロパツール酢酸エステル６３
．６５’で、７０％の固形分まで希釈した。生成溶液は
２５°Ｃでガードナー粘度がＺ＋（〜２，３００ｃｐｓ
あるいは〜２．３Ｐα／Ｓ）であった。
化合物の７０チメタノール溶液０．４６Ｌゾの存在下、
脂肪族ジエポキシドＣ１３２４，８ｇ（１，８４５エポ
キシド当量）とビスフェノールＡ１１７５．２ｐ（フェ
ノール性ＯＩ（当量１．５３７）とを反応させて平均Ｅ
ＥＷが１８００の改良樹脂をつくった。発熱ピークは２
００℃であった。その後１７５℃で１．５時間（５，４
００秒）７ＩＯ熱しつづけた。その生成物をプロピレン
グリコールのモノメチルエーテルで８０重量％の固形分
となるように希釈した。更にこの固形分８０％の溶液４
０８１−１２−メトキシプロパツール酢酸エステル６３
．６５’で、７０％の固形分まで希釈した。生成溶液は
２５°Ｃでガードナー粘度がＺ＋（〜２，３００ｃｐｓ
あるいは〜２．３Ｐα／Ｓ）であった。
（実施例９と１０および比較例Ｂ）
脂肪族ジエポキシドＣ，２４３，６ｇ（１，３８エポキ
シド轟量）、（７５重量％）、芳香族ジエポキシドＡ、
８１．２．９ （０，４３エポキシド当量）、（２５
重量％）、ビスフェノールＡ１７５．２ｇ（１，５３７
フエノール性ヒドロキシル当量）および触媒溶液、０．
４６４ｇを用い、実施例８の操作を繰返した。発熱ピー
クは２０４℃であった。固形分８０チの樹脂のサンプル
を更に、２−メトキシプロパツール酢酸エステルで希釈
し、固形分が６０チの溶液をつくった。この溶液の２５
°Ｃでのガードナー粘度はＸ−Ｙであった。
シド轟量）、（７５重量％）、芳香族ジエポキシドＡ、
８１．２．９ （０，４３エポキシド当量）、（２５
重量％）、ビスフェノールＡ１７５．２ｇ（１，５３７
フエノール性ヒドロキシル当量）および触媒溶液、０．
４６４ｇを用い、実施例８の操作を繰返した。発熱ピー
クは２０４℃であった。固形分８０チの樹脂のサンプル
を更に、２−メトキシプロパツール酢酸エステルで希釈
し、固形分が６０チの溶液をつくった。この溶液の２５
°Ｃでのガードナー粘度はＸ−Ｙであった。
脂肪族ジエポキシドＣ１５０チと芳香族ジエポキシドＡ
１５０％との混合物を用い、実施例１０の同様な生成物
をつくった。
１５０％との混合物を用い、実施例１０の同様な生成物
をつくった。
メチルエチルケトキシブロック化プレポリマーの製造
１ｔ！の５つロフラスコに、８０／２０の２．４− 。
２、ロートリレ／ジインシアネート、１７４．２９（２
，０当量）を仕込んだ。フラスコを５０℃まで加熱後、
ジブチルスズジラウレート溶液（メチルエチルケトンの
１０チ溶液）、０．８７９”ｉ含有する、平均分子量が
４２５のポリオキシプロピレングリコール、２０５ｇ（
１，０当量）を、６５〜７３℃に保持しながら、３５分
間（２４００秒）にわたって添加した。攪拌しやすくす
るためにメチルエチルケトン で４０分間（２，４００秒）加熱しつづけた。メチルエ
チルケトキシム（ ８ ７． １ゾ、１．０当量）を、
５５℃より低くするため冷却しながら２０分間（１２０
０秒）にわたって添加した。溶剤の総量がｌＯＯｇとな
るようにあるいは、固形分が８２．３チとなるように、
更に、メチルエチルケトン２５ｇと２−メトキシプロパ
ツール 生成物は濃黄色の液体で、静置時一部結晶化していた。
，０当量）を仕込んだ。フラスコを５０℃まで加熱後、
ジブチルスズジラウレート溶液（メチルエチルケトンの
１０チ溶液）、０．８７９”ｉ含有する、平均分子量が
４２５のポリオキシプロピレングリコール、２０５ｇ（
１，０当量）を、６５〜７３℃に保持しながら、３５分
間（２４００秒）にわたって添加した。攪拌しやすくす
るためにメチルエチルケトン で４０分間（２，４００秒）加熱しつづけた。メチルエ
チルケトキシム（ ８ ７． １ゾ、１．０当量）を、
５５℃より低くするため冷却しながら２０分間（１２０
０秒）にわたって添加した。溶剤の総量がｌＯＯｇとな
るようにあるいは、固形分が８２．３チとなるように、
更に、メチルエチルケトン２５ｇと２−メトキシプロパ
ツール 生成物は濃黄色の液体で、静置時一部結晶化していた。
固形分８２．３％のサンプル、４］Ｏｇ’ｉ、更にメチ
ルエチルケトン、７９．５ｇと２−メトキシプロパツー
ル、１８ｇとで希釈し、固形分７７、５チの溶液をつく
った。
ルエチルケトン、７９．５ｇと２−メトキシプロパツー
ル、１８ｇとで希釈し、固形分７７、５チの溶液をつく
った。
実施例８、９および１０の生成物を、芳香族ジエポキシ
ドＡとビスフェノールＡとだけからつくった、エポキシ
ド当量が１８００のエポキシ樹脂と比較した。これはＤ
ｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、Ｄ．Ｅ
．Ｒ．■６６７エポキシ樹脂として市販されている。こ
のエポキシ樹脂は、実施例４のブロック化インシアネー
ト５０部（固形分ベース）に対しエポキシ樹脂１００部
、および、ブロック化イソシアネート１００部に対し、
ジブチルスズジラウレー）（ＴＩ２触媒）１部の割合で
混合した０ 屋４０のワイヤー巻きロンドを用い、磨かれていない冷
延鋼パネルに塗布後、３００’Ｆ（１４９℃）あるいは
２７５’Ｆ（１３５℃）で３０分（ １ ８００秒）焼
付けた。この塗布物のＭＥＫ二重摩擦、裏面衝撃性およ
びＸ−密着性を評価した。
ドＡとビスフェノールＡとだけからつくった、エポキシ
ド当量が１８００のエポキシ樹脂と比較した。これはＤ
ｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、Ｄ．Ｅ
．Ｒ．■６６７エポキシ樹脂として市販されている。こ
のエポキシ樹脂は、実施例４のブロック化インシアネー
ト５０部（固形分ベース）に対しエポキシ樹脂１００部
、および、ブロック化イソシアネート１００部に対し、
ジブチルスズジラウレー）（ＴＩ２触媒）１部の割合で
混合した０ 屋４０のワイヤー巻きロンドを用い、磨かれていない冷
延鋼パネルに塗布後、３００’Ｆ（１４９℃）あるいは
２７５’Ｆ（１３５℃）で３０分（ １ ８００秒）焼
付けた。この塗布物のＭＥＫ二重摩擦、裏面衝撃性およ
びＸ−密着性を評価した。
耐裏面衝撃性は、ＡＳＴＭＤ−２７９４により測定した
。（Ｉ Ｐ ｌｊは合格、”Ｆ″は不合格を示す。
。（Ｉ Ｐ ｌｊは合格、”Ｆ″は不合格を示す。
後者のテストはパネルにかみそり刃でＸ印を刻みつけ、
Ｓｃｏｔｃｈ Ｂｒａｎｄ ６ １ ０テープで引張る
ことによりおこなった。ＰＡＳＳは密着性が良好であり
、ＦＡＩＬはＸのすべての４つの区画から、フィルムが
はくりしたことを示す。結果を第２表に示す。
Ｓｃｏｔｃｈ Ｂｒａｎｄ ６ １ ０テープで引張る
ことによりおこなった。ＰＡＳＳは密着性が良好であり
、ＦＡＩＬはＸのすべての４つの区画から、フィルムが
はくりしたことを示す。結果を第２表に示す。
第２表ブロック化イソシアネートによる１８００ＥＥＷ
樹脂の評価実施干 脂肪族ジエポキシドＣ，％ １００
７５芳香族ジエポキシドＡ１チ
０ ２５改良樹脂のＥＥＷ
１７６５ １９０工ポキシ固形分、Ｐ
ｂＷ ８０．０ ７２．
９エポキシ溶液、ＰｂＷ １１
４．３ １２１ブロック化ＮＧＯ固形分、ＰＪ，
Ｗ ４０．０ ３６．５ブロツク
化ＮＣＯ溶液、Ｐ６Ｗ ５１．６
４７．ＩＴ−１２触媒、ＰｂＷ １０チＭＥＫ溶液 ４． ０
３． ６混合物の固形分％
７０．８ ６４．４混合物のガードナ
ー粘度 Ｙ−Ｚ Ｘ−Ｙ混合
物の粘度ＣＰＳ 〜１９００
〜１５（Ｐα′Ｓ） （〜１
．９） （〜１キュア、１８００秒、３００°Ｆ（
１４９℃）裏面衝撃性、ｉｎ−１ｂｓ
ＰＩ６０ Ｐ１６Ｃｍ−に９）
（１．８４） （１．８ＭＥＫ摩擦
１５ １７密着性
ＰＡＳＳ ＰＡＳキュア、１８００秒、２
７５’Ｆ（１３５℃）裏面衝撃性、ｉｎ−１ｂｓ
ＰＩ６０ ＰＩ３（ｍ−Ｋｑ）
（ １．ｓ ４ ） （ ｔ
．ｓＭＥＫ摩擦 １５
１３ｉＩ１９ 実施例１０ 比較例
Ｂ７３、３ ７０．０ ５ １２２、２ １４０．０３
６、６ ３５．０ ４７、２ ４５．１ ３、７３・５ ６４、３ ５７．９ Ｚ Ｚ−１ ００ 〜２３００ 〜２７００５）
（〜２．３） （〜２．７）Ｏ Ｐ
Ｉ６０ Ｐ２Ｏ，Ｆ１Ｏ０４）
（’１．８４） （０．９２，１．１５）
Ｓ ＰＡＳＳ ＦＡＩＬ ２５
係Ｏ Ｐ２Ｏ，Ｆｌｏｏ Ｆ２Ｏ３）
（０．９２，１．１５） （０．４６）手続
補ｉｒ、 ｉｉｉ （方式） 昭和６１年 ７月３ 日 １゜中性の表示 昭和６１年特Ｖ［願第５４５７６号 ２、発明の名称 改良エポキシ樹脂および改良エポキシ樹脂含有被覆組成
物３、補正をする音 事１′１どの関係 出 願 人 住所 名 称 （７２３） ザ・ダウ・クミカル・カンパ
ニー４、代理人
樹脂の評価実施干 脂肪族ジエポキシドＣ，％ １００
７５芳香族ジエポキシドＡ１チ
０ ２５改良樹脂のＥＥＷ
１７６５ １９０工ポキシ固形分、Ｐ
ｂＷ ８０．０ ７２．
９エポキシ溶液、ＰｂＷ １１
４．３ １２１ブロック化ＮＧＯ固形分、ＰＪ，
Ｗ ４０．０ ３６．５ブロツク
化ＮＣＯ溶液、Ｐ６Ｗ ５１．６
４７．ＩＴ−１２触媒、ＰｂＷ １０チＭＥＫ溶液 ４． ０
３． ６混合物の固形分％
７０．８ ６４．４混合物のガードナ
ー粘度 Ｙ−Ｚ Ｘ−Ｙ混合
物の粘度ＣＰＳ 〜１９００
〜１５（Ｐα′Ｓ） （〜１
．９） （〜１キュア、１８００秒、３００°Ｆ（
１４９℃）裏面衝撃性、ｉｎ−１ｂｓ
ＰＩ６０ Ｐ１６Ｃｍ−に９）
（１．８４） （１．８ＭＥＫ摩擦
１５ １７密着性
ＰＡＳＳ ＰＡＳキュア、１８００秒、２
７５’Ｆ（１３５℃）裏面衝撃性、ｉｎ−１ｂｓ
ＰＩ６０ ＰＩ３（ｍ−Ｋｑ）
（ １．ｓ ４ ） （ ｔ
．ｓＭＥＫ摩擦 １５
１３ｉＩ１９ 実施例１０ 比較例
Ｂ７３、３ ７０．０ ５ １２２、２ １４０．０３
６、６ ３５．０ ４７、２ ４５．１ ３、７３・５ ６４、３ ５７．９ Ｚ Ｚ−１ ００ 〜２３００ 〜２７００５）
（〜２．３） （〜２．７）Ｏ Ｐ
Ｉ６０ Ｐ２Ｏ，Ｆ１Ｏ０４）
（’１．８４） （０．９２，１．１５）
Ｓ ＰＡＳＳ ＦＡＩＬ ２５
係Ｏ Ｐ２Ｏ，Ｆｌｏｏ Ｆ２Ｏ３）
（０．９２，１．１５） （０．４６）手続
補ｉｒ、 ｉｉｉ （方式） 昭和６１年 ７月３ 日 １゜中性の表示 昭和６１年特Ｖ［願第５４５７６号 ２、発明の名称 改良エポキシ樹脂および改良エポキシ樹脂含有被覆組成
物３、補正をする音 事１′１どの関係 出 願 人 住所 名 称 （７２３） ザ・ダウ・クミカル・カンパ
ニー４、代理人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、適当な触媒の存在下、 （Ａ）（１）少くとも一つの脂肪族ジエポキシド；およ
び任意に （２）少くとも一つの芳香族ジエポキシド；から成る組
成物と、 （Ｂ）１分子あたり二つの芳香族水酸基を有する少くと
も一つの化合物； とを反応させることによりつくられ、この場合、（Ａ−
１）および（Ａ−２）成分の使用量は、（Ａ）成分中に
含まれるエポキシド当量のうちの１０〜１００％が、（
Ａ−１）成分によつてもたらされ、そのエポキシド当量
のうちの０〜９０％が、（Ａ−２）成分によつてもたら
されるような量であり、かつ（Ａ）および（Ｂ）成分の
使用量は改良エポキシ樹脂の平均エポキシド当量が３５
０〜３０，０００となるような量であることを特徴とす
る、エポキシ樹脂。 ２、得られたエポキシ樹脂の平均エポキシド当量が３５
０〜１５，０００となるような割合で、（Ａ）および（
Ｂ）成分が使用されることを特徴とする、特許請求の範
囲第１項記載の改良エポキシ樹脂。 ３、得られたエポキシ樹脂の平均エポキシド当量が３５
０〜３，０００となるような割合で、（Ａ）および（Ｂ
）成分が使用されることを特徴とする、特許請求の範囲
第２項記載のエポキシ樹脂。 ４、（Ａ−１）成分が、ポリオキシプロピレングリコー
ルのジグリシジルエーテルあるいは、ジプロピレングリ
コールのジグリシジルエーテル；（Ａ−２）成分が、ビ
スフェノールのジグリシジルエーテル；かつ（Ｂ）成分
がビスフェノールであることを特徴とする、特許請求の
範囲第３項記載のエポキシ樹脂。 ５、（ａ）（Ａ−１）成分の平均エポキシド当量が１２
３〜４００であり、かつ （ｂ）（Ａ−２）成分が、平均エポキシド当量が１７２
〜２５０のビスフェノールＡの ジグリシジルエーテルである。 ことを特徴とする、特許請求の範囲第３項記載の改良エ
ポキシ樹脂。 ６、改良樹脂が、適当な触媒の存在下、 （Ａ）（１）少くとも一つの脂肪族ジエポキシド；およ
び任意に （２）少くとも一つの芳香族ジエポキシド；から成る組
成物と、 （Ｂ）１分子あたり、二つの芳香族水酸基を有する少く
とも一つの化合物； とを反応させることによりつくられ、この場合（Ａ−１
）および（Ａ−２）成分の使用量は、（Ａ）成分中に含
まれるエポキシド当量のうちの１０〜１００％が（Ａ−
１）成分からもたらされ、そのエポキシド当量のうちの
０〜９０％が（Ａ−２）成分からもたらされる量であり
、かつ（Ａ）および（Ｂ）成分の使用量は改良エポキシ
樹脂の平均エポキシド当量が３５０〜３０，０００とな
るような量であることを特徴とする、 （ I ）エポキシ樹脂； （II）硬化量の少くとも一つの（ I ）成分用硬化剤；
および （III）（ I ）、（II）および（III）成分、および他
の所望の成分を含有する被覆組成物が、適 当な使用粘度を有するような充分な量の、 少くとも一つの溶剤； から成る被覆組成物。 ７、（Ａ）および（Ｂ）成分が、得られたエポキシ樹脂
の平均エポキシド当量が３５０〜１５，０００であるよ
うな量であることを特徴とする特許請求の範囲第６項記
載の被覆組成物。 ８、（Ａ）および（Ｂ）成分が、得られたエポキシ樹脂
の平均エポキシド当量が３５０〜３，０００であるよう
な量であることを特徴とする、特許請求の範囲第７項記
載の被覆組成物。 ９、（Ａ−１）成分が、平均分子量が２００〜４００の
ポリオキシプロピレングリコールのジグリシジルエーテ
ルあるいはジプロピレングリコールのジグリシジルエー
テル；（Ａ−２）成分がビスフェノールのジグリシジル
エーテル；かつ、（Ｂ）成分がビスフェノール；である
ことを特徴とする、特許請求の範囲第８項記載の被覆組
成物。 １０、（Ａ−１）成分の平均エポキシド当量が、１２０
〜２６０でありかつ（Ａ−２）成分がビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルであることを特徴とする、特許
請求の範囲第９項記載の被覆組成物。 １１、（Ａ−１）成分の量が、（Ａ−１）および（Ａ−
２）成分の合計量につき、１０〜３０重量％であり、（
Ａ）および（Ｂ）成分の使用量が、生成改良エポキシ樹
脂の平均ＥＥＷが３５０〜７００であるような量である
ことを特徴とする、特許請求の範囲第６、７、８、９、
あるいは１０項記載の被覆組成物。 １２、（Ａ−１）成分の量が、（Ａ−１）および（Ａ−
２）成分の合計量につき７０〜１００重量％であり、（
Ａ）および（Ｂ）成分の使用量が、生成改良エポキシ樹
脂の平均ＥＥＷが、１，２００〜３，０００であるよう
な量であることを特徴とする、特許請求の範囲第６、７
、８、９あるいは１０項記載の被覆組成物。 １３、（Ａ−１）成分の量が、（Ａ−１）および（Ａ−
２）成分の合計量につき、１０〜５０重量％であり、（
Ａ）および（Ｂ）成分の使用量が生成改良エポキシ樹脂
の平均ＥＥＷが、１，４００〜３，０００であるような
量であることを特徴とする、特許請求の範囲第６、７、
８、９あるいは１０項記載の被覆組成物。 １４、（Ａ−１）成分の量が、（Ａ−１）および（Ａ−
２）成分の合計量につき１０〜２５重量％であることを
特徴とする、特許請求の範囲第１３項記載の被覆組成物
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US39396982A | 1982-06-10 | 1982-06-10 | |
| US393969 | 2003-03-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61281123A true JPS61281123A (ja) | 1986-12-11 |
| JPH0374685B2 JPH0374685B2 (ja) | 1991-11-27 |
Family
ID=23556997
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61054576A Granted JPS61281123A (ja) | 1982-06-10 | 1986-03-12 | エポキシ樹脂の製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0111547B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61281123A (ja) |
| AU (1) | AU567882B2 (ja) |
| CA (1) | CA1236637A (ja) |
| DE (1) | DE3378474D1 (ja) |
| GB (3) | GB2129808B (ja) |
| MY (2) | MY102900A (ja) |
| SG (1) | SG95087G (ja) |
| WO (1) | WO1983004414A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2006199863A (ja) * | 2005-01-21 | 2006-08-03 | Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JP2008156591A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-07-10 | Dic Corp | フェノール系樹脂組成物、エポキシ樹脂組成物、それらの硬化物、水性塗料、新規フェノール系樹脂、及び新規エポキシ樹脂 |
| JP2013500371A (ja) * | 2009-07-29 | 2013-01-07 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 耐衝撃性改良エポキシ樹脂系組成物 |
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|---|---|---|---|---|
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| US4438254A (en) * | 1983-02-28 | 1984-03-20 | The Dow Chemical Company | Process for producing epoxy resins |
| CA1250079A (en) * | 1984-05-21 | 1989-02-14 | The Dow Chemical Company | Advanced epoxy resins having improved impact resistance when cured |
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