JPH01282210A

JPH01282210A - 制振材

Info

Publication number: JPH01282210A
Application number: JP63112191A
Authority: JP
Inventors: Tatsushi Sasagi; 達士鷦鷯
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1988-05-09
Filing date: 1988-05-09
Publication date: 1989-11-14
Anticipated expiration: 2012-02-05
Also published as: JP2577956B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は制振材に関する。

［従来の技術］制振材料としては、各種のゴム状物質、熱可塑性樹脂な
どに例えば雲母、カーボンブラック、炭酸カルシウムな
どの充填剤を添加した物があるが、コストが嘉く、そし
て重いという間層点を有している。また、ポリウレタン
フォー１１に上記のような充填剤を添加し、密度を大き
くして遮音性能を向上させる対策がとられているが、こ
の場合であってもコストの上昇および物性の低下を招き
、満足できるものではなかった。そのため例えばポリウ
レタンフォームを後処理し、それにアスファルトを含浸
させたフオームやポリウレタンフォームの原料にアスフ
ァルトを添加し、一体発泡させたフオームなどの粘性特
性の大きい、粘弾性発泡体が用いられている現状であっ
た。

［発明が解決しようとする問題点］上記のように、アスファルト系フオームは熱圧縮成形時
、アスファル１〜によって加工装置が汚染されるなど作
業性の面で非常に能率性に欠け、そして更に、コストが
高いという欠点を有している。

更に後処理アスファルトフオームは、含浸むらが生じ、
均一な品質のものが得にくい。また、車両等に用いる防
音材斜としては軽量であることが望ましいが、上記アス
ファルトフオームや充填剤を添加した各種ゴム、樹脂な
どは密度が大きく、重いという問題点も有している。

［問題点を解決するための手段］本発明者らは加工作業性が良好で、かつ軽量の。

制振材を鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち本発明は水酸基価８０〜２０００のポリオール
（Ａ）とＮＣ０％が５〜１５％のプレポリマー（１）と
ＮＣ０％が２５％以上のプレポリマー（２）からなり平
均ＮＣＯ％が７〜２０％であるポリイソシアネート（Ｂ
）を触媒およびチクソ化剤、必要により添加剤の存在下
に反応させてなるポリウレタンからなることを特徴とす
る制振材。

ポリウレタンがポリウレタンフォームである請求項１記
載の制振材、水酸基価８０〜２０００のポリオール（Ａ
）とＮＣ０％が５〜１５％のプレポリマー（１）とＮＣ
０％が３０％以上の有機ポリイソシアネート（３）から
なり、平均ＮＣＯ％が７〜２０％であるポリイソシアネ
ート（Ｃ）を触媒およびチクソ化剤、必要により添加剤
の存在下に反応させてなるポリウレタンフォーム１から
なることを特徴とする制振材、請求項１〜３のいずれか
１項記載の制振材からなる自動車用制振材である。

本発明においてポリオール（Ａ）としてはポリウレタン
に通常使用できるものが用いられる。例えばポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリブタジェ
ングリコール、ひまし油、ポリカーボネートジオールな
どがあげられる。

ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコール、多
価フェノール、アミン類、ポリカルボン酸などの活性水
素原子含有多官能化合物にアルキレンオキサイドが付加
した購造の化合物があげられる。

」二記多価アルコールとしては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールなどの２価アルコールおよびグリセリ
ン、１〜リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ソルビトール、ショ糖などの３価以上の多価アルコー
ルなど；多価フェノール類としてはピロガロール、ハイ
ドロキノンなどの多価フェノールのばかビスフェノール
Ａなどのビスフェノール類；フェノールとホルムアルデ
ヒドの縮合物（ノボラック）たとえば、米国特許第３２
６５６／１１号明細書に記載のポリフェノールなどがあ
げられる。

またアミン類としてはアンモニア；モノ−、ジー、およ
び１−リエタノールアミン、イソプロパツールアミン、
アミノエチルエタノールアミンなどのアルカノールアミ
ンｉ；Ｃ，Ｌ〜Ｃ２０アルキルアミン類；Ｃ２〜Ｃ６ア
ルキレンジアミンたとえばエチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリアルキレン
ポリアミンたとえばジエチレン１−ジアミノ、トリエチ
レンテトラミンなどの脂肪族アミン類ニアニリン、フェ
ニレンジアミン、ジアミノ１ヘルエン、キシリレンジア
ミン、メチレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミ
ンおよびその他の芳香族アミン類：イソホロンジアミン
、シクロヘキシレンジアミンなどの脂環式アミン頚；ア
ミノエチルピペラジンおよびその他の特公昭５５−２１
０４４号公報記載の複索環式アミン類などがあげられる
。

ポリカルボン酸としてコハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、マレイン酸、ダイマー酸などの脂肪族ポリカルボン
酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳
香族ポリカルボン酸があげられる。上述した活性水素原
子含有多官能化合物は２種以上使用することもできる。

これら活性水素原子含有多官能化合物のうち好ましいも
のは多価アルコールまたはアミン類である。

上記活性水素原子含有多官能化合物に付加するアルキレ
ンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（ＥＯと略
す）、プロピレンオキサイド（ＰＯと略す）、ブチレン
オキサイド、テトラヒドロフランなどがあげられる。ア
ルキレンオキサイドは単独でも２種以上併用してもよく
、後者の場合はブロック付加でもランダム付加でもよい
。これらのアルキレンオキサイドのうち好ましいものは
ＰＯｌＥＯおよびテトラヒドロフランである。

ポリエステルポリオールとしては、たとえば、低分子ポ
リオール（前記２価アルコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリンなのとジカルボン酸（前記ポリカルボン
酸など）とを反応させて得られる縮合ポリエステルポリ
オールやラクトン（Ｅ−カプロラクトンなど）の開環重
合により得られるポリエステルポリオールなどがあげら
れる。

ポリカーボネートポリオールとしては上記記載の２〜３
価のアルコールと炭酸ジエステル（ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネ−１−など）より得られるものが
あげられる。

ポリブタジェングリコールとしては特開昭５５−９８２
２０号、日本ゴム協会誌第４５巻（１９７２）の４４９
〜４５０ページ、シーランッ（ダムシス著、レインホー
ルド社、１９６７年発行）に記載されているものが挙げ
られる。

これらのうち好ましいものは２〜３価のポリエーテルポ
リオールおよび／またはポリエステルポリオールおよび
／またはポリカーボネートポリオールである。これらは
必要により混合して使用してもよい。水酸基価は通常８
０〜２０００好ましくは８０〜１５００である。水酸基
価がこの範囲外では制振性が劣る。

請求項１または２において使用されるポリイソシアネー
ト（Ｂ）はＮＣ０％が５〜１５％のプレポリマー（１）
とＮＣ０％が２５％以上のプレポリマー（２）からなり
、また、請求項３において使用されるポリイソシアネー
トＣＣ）はＮＣ０％が５〜１５％のプレポリマー（１）
とＮＣ０％が３０％以上の有機ポリイソシアネートから
なる。プレポリマー（１）および（２）はポリオールと
有機ポリイソシアネートとを有機ポリイソシアネーＩ・
が化学量論的に過贋な条件で公知の方法で反応すること
により得られる。

ポリイソシアネ−１−の平均ＮＣＯ％は通常７〜２０％
、好ましくは１０−１５％である。７％未満および２０
％を越えると制振性が劣る。

プレポリマー製造に用いるポリオールとしてはポリオー
ル（Ａ）と同様のものが使用できる。このうち好ましい
ものは２〜３価のポリエーテルポリオールおよび／また
はポリエステルポリオールおよび／またはポリカーボネ
ートポリオールである。こわらは必要により混合して使
用してもよい。

特に好ましくは２価のポリエーテルポリオールである。

水酸基価は通常２８〜１８０好ましくは２８〜１５０で
ある。

この範囲外ではプレポリマーの粘度が高くなったり、制
振材の制振性に顕著な効果がない。

プレポリマー（１）の製造に用いるポリオールでも異な
っていてもよい。プレポリマー（１）。

（２）の製造に用いる有機ポリイソシアネー１〜。

および請求項３で用いる有機ポリイソシアネートとして
はポリウレタンに通常使用できるものが用いられる。例
えば炭素数（ＮＧＯ基中の炭素を除く）６〜２０の芳香
族ポリイソシアネート［２゜４−および／または２，６
−ドリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、
２，４′−および／または４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ［粗製ジアミ
ノジフェニルメタン（ホルムアルデヒドと芳香族アミン
（アニリン）またはその混合物との縮合物ニジアミノジ
フェニルメタンと少量（例えば５〜２０重量％）の３官
能以上のポリアミンとの混合物）のホスゲン化物：ポリ
アリールポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］など］：炭
素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネー１−［ヘキサメ
チレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなど
］：炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート（イソ
ホロンジイソシアネート、ジシクロへキシルメチレンジ
イソシアネートなど］：炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポ
リイソシアネート［キシリレンジイソシアネートなど］
　：およびこれらの２種以上の混合物があげられる。こ
れらのうちで、好ましいものは２，４−および２．６−
ＴＤｌ、およびこれらの異性体の混合物、２，４′−お
よび４，４’−ＭＤＩ、およびこれらの異性体の混合物
、粗ＭＤＩ、およびＴＤＩとＭＤＩの混合物でありＮＣ
Ｏ％が通常３０〜５５％、好ましくは３０〜５０％であ
る。

本発明に使用される触媒は公知のものが使用できる。具
体的にはカルボン酸の金属塩、例えば、酢酸ナトリウム
、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト
など：アルカリおよびアルカリ土類金属のアルコキシド
およびフェノキシト、たとえばナトリウムメ１−キシド
、ナトリウムフェノキシド二三級アミン、たとえばトリ
エチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモル
ホリン、ジメチルアミノメチルフェノール、ピリジンな
ど：第四級アンモニウム塩基、たとえばテトラエチルア
ンモニウムヒドロキシなどニアｒミダゾール類、たとえ
ばイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール
など：スズやアンチモンなどの有機金属化合物、たとえ
ば、テ１〜ラフェニルスズ、トリブチルアンチモンオキ
サイドなどを挙げることができる。これらのうち好まし
いものはスズやアンチモンなどの有機金属化合物および
／または三級アミンである。触媒の使用量はポリオール
全量１００部に対し０．１〜５部、好ましくは０．３〜
３部である。この範囲外では適度な硬化時間が得られな
い。

本発明において使用されるチクソ化剤としてはウレタン
に通常使用さｔシる表面処理した無機フィラー、合成ワ
ックスがもちいられる。こ九らの例としては、コロイド
状疎水性シリカ、表面処理をしたカルサイド型沈降性炭
酸カルシウムや水添ひまし油などがあげられる。好まし
いものは表面処理したカルサイド型沈降性炭酸カルシウ
ムおよび／または水添ひまし油である。

チクソ化剤はポリオール（Ａ）またはポリイソシアネー
ト（Ｂ）のいずれに添加してもよいし、また両方に添加
してもよい。添加量はポリオール（Ａ）とポリイソシア
ネート（Ｂ）の合計全景に基づいて通常４〜６０％、好
ましくは６〜５０％である。４％未満ではチクソ性が不
足し、６０％より多いと作業性が悪い。

本発明において必要により使用される添加剤としては整
泡剤１発泡剤、助剤などがあげ１７れる。

整泡剤としては通常、ウレタンフオーム川のものが用い
られる。たとえばＬ−５４０（口本二二力−（株）製）
、５Ｈ−１９３，５Ｈ−１９０，５ＲＸ−２９４Ａ、５
ＲＸ−２７４Ｃ（トーレシリコーン（株）製）などがあ
げられる。使用量は特に限定されないがポリオール１０
０部に対し通常０．５〜５部である。

発泡剤としては水、および／またはハロゲン化炭化水素
（フレオン、塩化メチレンなど）が挙げられる。使用量
は特に限定されないがポリオール１００部に対し通常１
５部以下である。

ポリウレタン（フオーム）の比重は通常０．０２以上、
好ましくは０．０４以上である。

助剤としてはフィラーや着色剤などが挙げられる。上記
の添加剤はポリオール（Ａ）またはポリイソシアネート
（Ｂ）のいずれに添加してもよいし、また両方に添加し
てもよい（但し、水はポリオール（Ａ）に添加する）。

本発明のポリウレタン製造時のＮＧＯ指数は特に限定さ
れないが通常９０〜１１０である。

本発明の制振材は自動車、電車、航空機などの輸送車両
や工場５機械、住宅などの特に振動を伴うものの制振材
として使用でき、そのうちでも、自動車用制振材として
特に有効である。具体的には自動車の部品のドアや計器
盤周辺などの垂直部品やエンジン回りの複雑な部品や自
動車成形フオーム裏打ちじゅうたんなどの制振材が挙げ
られる。

また、この制振材は従来の発泡装置やスプレー装置によ
り簡単に製造することができるので生産性が向上する。

［実施例］本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。

実施例および比較例に使用した原料の組成を説明する。

ポリオールド・・エチレングリコール。

ポリオール２・・・グリセリンにＰｏを付加し水酸基価
４２０のもの。

ポリオール３・・・グリセリンにＰＯを付加し水酸基価
６７３のもの。

ポリオール４・・・グリセリンにＩ）Ｏを付加し水酸基
価１６８のもの。

触媒・・・オクチル酸鉛の１７％ジオクチルフタレート
溶液。

チクソ化剤（１）・・・カルサイト型沈降性炭酸カルシ
ウム（ゲルＩ〜ン５０（白石工業（株）製）チクソ化剤
（２）・・・水添ひまし油（デイスパロン４１１０）（
捕水化成（株））プレポリマー（１）　　・・・プロピレングリコールに
ＰＯを付加し水酸基価１２３のポリエーテルポリオール
と’ｌｌ”ＤＩ−８０を反応させＮＣ０％７゜２％のも
の。

プレポリマー（２）・・・プロピレングリコールにＰＯ
を付加し水：鵞基価７５のポリエーテルポリオールとＭ
ＤＩを反応させＮＣ０％２６％のもの。

有機ポリイソシアネ−１−（３）　　・・・ミリオネー
トＭＲ（ロ本ポリウレタン工業（株）、ＮＣ０％３０％
のもの）実施例１〜６．比較例１，２表１および２に示す配合に基づき制振材を製造した。得
られた制振材について密度、塗布量および制振性［振動
リード法による２０℃および４０℃における損失係数］
を測定した。その結果を表１および表２に記載した。な
お制振性の測定サンプルは２００Ｘ２０ＸＯ，８ｍｍ３
の鋼板にポリウレタンを塗布したものを使用した。

測定結果から明らかなように実施例１〜６の２０℃およ
び４０℃における損失係数は比較例よりも高く、制振性
がすぐれていることがｂかる。

実施例７実施例２の処方でスプレー装置（ＡＰＷ−５０００旭大
隈産業（株）製）を使用してダッシュインシュレイター
用ボードにスプレーし制振性を調べた。制振性は良好で
あった。

表　　１表　　２［発明の効果］以上の結果から明らかなように、本発明の規定したポリ
オールと有機ポリイソシアネー１−からなる制振材はす
ぐれた制振性を有する。しかもアスファルトを使用しな
いため、熱圧縮成形等の加工時に加工装置がアスファル
トにより汚染されることがなく、作業能率の低下をきた
すことがない。

さらに充填剤を使用してないため軽く自動車用制振材と
して特に好ましいものである。

さらにまた、本発明の制振材は自動車部品のうちドアー
パネル、ダッシュザイレンサーなどの垂直部品を従来の
装置によりワンショク１−法、スプレー法により製造し
てもチクソ化剤の効果によりポリウレタンがたれること
がない、という特徴も有する。

Claims

【特許請求の範囲】１、水酸基価８０〜２０００のポリオール（Ａ）とＮＣ
Ｏ％が５〜１５％のプレポリマー（１）とＮＣＯ％が２
５％以上のプレポリマー（２）からなり平均ＮＣＯ％が
７〜２０％であるポリイソシアネート（Ｂ）を触媒およ
びチクソ化剤、必要により添加剤の存在下に反応させて
なるポリウレタンからなることを特徴とする制振材。２、ポリウレタンがポリウレタンフォームである請求項
１記載の制振材。３、水酸基価８０〜２０００のポリオール（Ａ）とＮＣ
Ｏ％が５〜１５％のプレポリマー（１）とＮＣＯ％が３
０％以上の有機ポリイソシアネート（３）からなり、平
均ＮＣＯ％が７〜２０％であるポリイソシアネート（Ｃ
）を触媒およびチクソ化剤、必要により添加剤の存在下
に反応させてなるポリウレタンフォームからなることを
特徴とする制振材。４、請求項１または２または３記載の制振材からなる自
動車用制振材。