JPS6086111A - 耐摩擦、耐摩耗性ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリウレタンに関し、特に高い熱変形温
度を有し、かつ耐摩擦、耐摩耗性に優れたポリウレタン
に関するものである。

硬質ポリウレタンは無発泡成形物と発泡成形物に大別さ
れ、発泡成形物は更に発泡率によって高発泡成形物と低
発泡成形物に区分されている。そして、無発泡成形物と
低発泡成形物はエンジニアリング樹脂として各種（蔑器
部品や自動車部品等に用いられている。

従来の硬質ポリウレタンは、多官能性の脂肪族又は芳香
族のポリオール単量体やポリオキシアルキレンポリオー
ル、特にポリオキシプロピレンポリオール又は多官能性
の脂肪族或は芳香族ポリエステルポリオールの一種又は
それ以上の混合物からなるポリオール成分と、脂肪族又
は芳香族ポリイソシアネート或はポリイソチオシアネー
トの一種、又はそれ以上の混合物からなるポリイソシア
キー１成分とを触媒、発泡剤等の存在下で硬化成形され
ている。

しかしながら、これらのポリウレタン成形体は一般に耐
熱性に乏しく、耐熱性を評価する尺度として熱変形温度
（Ａ　Ｓ　Ｔ　ＨＤ　−６４８に準拠して測定）をとっ
た場合、従来のポリウレタン成形物はせいぜい８０〜１
００°Ｃが限度であり、実用強度を有して１００°Ｃを
越えることは困難であった。一方イソシアネートの三量
化によって得られるイソシアヌレート基の導入−二よ１
〕＠熱性を向上させ得るが、同時−二得られる成形体が
極端にもろくなり実用に耐えないという欠点を生ずる。

　またエンジニアリング樹脂としてはＰ（荷重ｋＦｉ／
ｅｔｏ２）と■（速度ｍ／ｍ１ｎ）の積であるＰＶ値が
８００以上であることが摺動部材として好ましいとされ
ている。しかし現状のポリオールとポリイソシアネート
からなる硬質ポリウレタンではＰＶ値は４００以下であ
り、低速かつ低荷重での条件でしか使用で外ない欠点を
有している。一般に耐摩擦、耐摩耗性を向上させるには
、二硫化モリブデンや黒鉛が使用されるが、これらの化
合物は硬質ポリウレタンには顕著な効果はなく、むしろ
熱変形温度、引張り強さ、曲げ強さ及び耐衝撃性を低下
させる。そこで耐摩擦、耐摩耗性を向上させるため、各
種のシリコン＋ｆｉｌ脂、弗素オリゴマー、チタンカッ
プリング斉り、シランカップリング剤、カプセル化オイ
ル等を添加してみたが、何れも含泡、耐衝撃性、引張り
強さ、曲げ強さ等の特性において劣化することが判明し
た。また繊維補強も負の効果しかなかった。

本発明の目的は高い熱安定性を有すると共に、耐摩擦、
耐摩耗性に優れたポリウレタンを提供することにあり、
特に従来の硬質ポリウレタンでは達成で柊なかった少な
くとも１００°Ｃ以上の高い熱変形温度を有し且つ実用
強度、特に耐衝撃性を有する新規なポリウレタンを提供
することにある。

また本発明の目的は低速・高荷重、高速・低荷重及び高
速・高荷重に於ても使用可能な耐摩擦、耐摩耗性のポリ
ウレタンを提供することにある一０本発明は少なくとも
２官能性の水酸基を有するポリオール成分と少なくとも
２官能性のポリイソシアネート成分の反応により得られ
るポリウレタンであって、該ポリオール成分として２，
２−ビス（４−（２−１ドロキシプロポキシ）フェニル
）フロパンを１１反分とする２、２−ビス（４−ヒドロ
キシ７エ二ル）フロパンのプロピレンオキシド付加体の
４０〜８０重量部及び水酸基価２００〜７００の芳香族
アミン基体ポリオキシアルキレンポリオールの２０〜６
０重量部からなる混合ポリオールを使用し、該ポリオー
ル成分及び／又はポリイソシアネート成分に脂肪族もし
くは芳香、族の油成分並びに油成分保持能力を有する無
機化合物粉末を添加したことを特徴とする耐摩擦、耐摩
耗性ポリウレタンに係る。

本発明のポリウレタンは各種の分野に使用で外るが、特
に耐熱性と耐摩擦、耐摩耗性を要求される各種の工業用
部品、例えば摺動材の部品よだぞの地被覆物等として有
用である。

本発明においてはポリオール成分の１戒分として下記構
造を有する２、２−ビス（４−（２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル１プロパンを１歳分とする２、２−ビス
（４−ｈドロキシフェニル）プロパン（以下ビスフェノ
ールＡと称する）のプロピレンオキシド（以下ＰＯと称
する）イ」扉体を使用したことにより、ｉ；ｊ熱性に優
れた硬質ポリウレタンを得ることＬ成功したものである
。

■ Ｈ３ 即ち本発明においてはポリオール成分の１成分としてビ
スフェノールＡのＰＯ付加扉体用り）たため、ポリイソ
シアネートと反応して得られるポリウレタンは分子鎖中
の芳香環濃度が高く剛直な分子構造になるので高いガラ
ス転移点を有する。従って熱安定性に優れ、熱変形温度
（以下）ＩＤＴと記す）においても高いという特徴を発
揮する。

本発明の上記ビスフェノールＡ−ＰＯ付加扉体公知の方
法によりビスフェノールＡ、１モルに対しＰＯを２モル
又はそれ以上反応させることにより得られる。即ち上記
イ」加俸はビスフエ／−ルＡの１モルに対してＰＯがフ
ェノール性水酸基にそれぞれ１モル付加した２、２−ビ
ス１４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロ
パンを１成分として含有し、その含有量は通常約４０重
量％以上、好ましくは約８０重量％以上であるのが良い
。その他の成分としてビスフェノールＡ、１モルに対し
てＰＯが３モル以上の付加体を通常約６０重量％以下、
好ましくは約２０重量％以下含むことかできる。又、そ
の他の成分として一級の末端水酸基を１又は２ケ有する
、ビスフェノールＡとＰＯの２モル又は３モル以上の付
加体は、付加反応時の副生物として生成し、任意の割合
でポリオール成分中に含むことかできる。しかし、未反
応のフェノール性水酸基を有する例えばビス７エ／−ル
Ａ及びビスフェノールＡのＰＯ１１モルイτ１加俸など
は１重量％以下でなければならない。

尚、ビスフェノールＡ、１モルに刻してＰＯが２モルの
付加体が４０重量％未渦の場合にはポリオール成分のビ
スフェノールＡの骨格の濃度か低下するので得られるポ
リウレタンの耐熱性は低下する。

さらに本発明ではポリオール成分として上記ポリオール
に、少なくとも２官能性の水酸基価２００〜７００、好
ましくは３００〜５００の芳香族アミン基体ポリオキシ
アルキレンポリオールを併用する。更に、上記混合ポリ
オール成分の平均の水酸基価を２００〜７００、好まし
くは３００〜５００とする場合には得られるポリウレタ
ンの衝撃強度は意外にも予想に反し、その高いＨＤＴを
殆ど低下させることなく衝撃強度を高めるという相乗効
果が得られることが判った。即ち上記２種類のポリオー
ル成分を単独で用いた場合の各々のポリウレタンの衝撃
強度よりも、」二記２種類のポリオール成分を併用した
ポリウレタンの衝撃強度は優れる。この理由については
未だ十分に理論解明できていないが、従来の硬質ポリウ
レタンではＩＩＤＴを高めると衝撃強度が低下する傾向
があり、ＩＩＩＩＴと衝撃強度の両者とも高めるのは至
難であったことを考えると、上記本発明の効果は驚くベ
トことである。成形性及び物理性よりみてビスフェノー
ルＡ−Ｐ○付加扉体らなるポリオール成分は４０〜８０
重量部が望ましく、芳香族アミン基体ポリオキシアルキ
レンポリオールは２０〜６０重量部が望ましい。

又本発明においてビスフェノールＡのＰ　Ｏ（１ｔ　１
ａ＋体と芳香族アミン基体ポリオールを併用したことに
より高いＨＤＴと衝撃強度が得られるばかりでなく、加
工性、成形性等をも有効に向上させ得ることも判った。

ここにいう加工性の向」ことは、芳香族アミン基体ポリ
オールを導入したことによりポリオール液の粘度が低下
し、又ポリオール液とポリイソシアネート液が室温下で
も良く混合するいわゆる相溶性の向上であり、又芳香族
第３級アミンによる適度な自己触媒作用により化学反応
が進行するので、触媒をあえて必要としない。従ってポ
リオール液に触媒を加える必要がないので、ポリオール
液の保存安定性に優れることなどが挙けられる。又成形
性の向上とは少なくとも２官能性の芳香族アミン基体ポ
リオールによる一次網目の導入により、ポリウレタン成
形品の脱型時の強度が高くなることなどが挙げられる。

上記の少なくとも２官能性の水酸基価２００〜７００、
好ましくは３００〜５００の芳香族アミン基体ポリオキ
シアルキレンポリオールは、公知の方法によりアニリン
などの芳香族モノアミン又は２，４−及び２，６−ドリ
レンノアミン（ＴＤＡ）及びいわゆる粗製ＴＤＡ、４．
４′−ジアミノジフェニルメタン及びアニリンとホルマ
リンの縮合により得られるポリメチレンポリフェニレン
ポリアミン、オルト又はメタ又はパラフェニレンジアミ
ン、メタ又はパラキシリレンジアミンなどの芳香族ジア
ミン及び芳香族ポリアミンの１種又はそれ以上に、プロ
ピレンオキシド、エチレンオキシドなどのフルキレンオ
キシドの１種又は２種以上を付加して得られ、遊離の１
級又は２級アミンが実質的に残っていないポリオールで
ある。

上記の芳香族アミン基体ポリオールは、粘度を下げ加工
性を向上させるためその合成の段階で、芳香族アミン類
に加えて以下の脂肪族グリコール類等を共開始剤として
用いることができる。例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、クリセリン、トリメチロールプロパン、
グルコース、ソルビトール、シュクロースなどの多官ｔ
　ＩＩＩ肪族グリコール、エタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、エチレンオキシド
などの脂肪族アミン及び脂肪族アルカフールアミン類な
どがあげられ、これら共開始剤は、芳香族アミン類に対
して等モル以下で用いるのが好ましい。

本発明はビスフェノールＡのＰＯ付加体と芳香族アミン
基体ポリオールなポリオール成分とし、ポリイソシアネ
ートとの反応により得られるポリウレタンが高いＨＤＴ
を有することが特徴であり、又、優れた加工性、成形性
を有するが、これらポリオール成分に他の少なくとも２
官能性の水酸基価５０〜１８３０のポリオールを全ポリ
オール成分に対して、４０重量％を越えない範囲で併用
することができ、ポリオール成分の粘度低下などの加工
性、成形性向上の効果がある。少なくとも２官能性の水
酸基価５０〜１８３０のポリオールとしては具体的には
、次のようなポリオールを挙げることができる。

（、）　少なくとも２官能性の水酸基を有する水酸基価
５０〜８５０の芳香族ポリオール。

（イ）、ハイドロキノン、ピロガロール、４．４’−イ
ソプロピリデンジフェノールなどの少なくとも２個の水
酸基を有する単環又は多環芳香族化合物にプロピレンオ
キシド、エチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを
付加して得られる水酸基価２５０〜６００のポリオール （ロ）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメ
リット酸などの芳香族多塩基酸にプロピレンオキシド、
エチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加して
得られる水酸基価３００〜５００のポリオール （ハ）メタキシリレングリコール、パラキシリレングリ
コール （ニ）フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸もしくはその無水物もしくはその低級
アルコールエステル、及び／又はアジピン酸、コハク酸
などの脂肪族ジカルボン酸などを酸成分とし、エチレン
グリコール、１，４−ブチレングリコール、トリメチロ
ールプロパンなどの脂肪族ポリオール、１，４−シクロ
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタツー
ル、β、β、β′、β′−テトラメチル−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ（５，５）−ウンデカン−３
，９−ジェタノールなどの脂環式ポリオール又は上記（
イ）、（ロ）、（ハ）のポリオールをポリオール成分と
する水酸基価５０〜４５０のポリエステルポリオールこ
れら（ａ）の芳香族ポリオールを併用する場合、全ポリ
オールに対し５０重量％を越えないようにし、且つ平均
の水酸基価を２００〜５００にするのが好ましい。

（ｂ）　水酸基価８００〜１８３０の多官能脂肪族グリ
コール。

例工ばエチレングリコール、ジエチレンクリコール、プ
ロピレングリコ２ル、ジプロピレングリコール、グリセ
リン、トリエタノールアミンなどが挙げられ、全ポリオ
ールに対し１０重量％以下の範囲でイ井用できる。

（ｅ）　水酸基価３００〜Ｓ００の多官能脂肪族ポリオ
ール。

例エバシュクロース、ソルビトール、グルコース、ペン
タエリスリトール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、エチレンオキシド、ジェタノールアミン、水などの
１種又は２種以上にプロピレンオキシド、エチレンオキ
シドなどのアルキレンオキシドの１種又は２種以上を付
加したポリオールで、全ポリオールに対し４０重量％以
下の範囲で併用するのが好ましい。

以上列挙したポリオール類は特に好ましいものであり、
これら以外の少なくとも２官能性の水酸基価５０〜１８
３０のポリオールを全ポリオールに対し４０重量％を越
えない範囲で併用することができる。

これらポリオール類はイソシアネート類との反応に先た
ち、水分率を０．０５％以下、好ましくは０．０２％以
下としてお（必要がある。またポリイソシアネート類も
予め脱ガスを十分にしておく。こ九らを怠ると硬化反応
時に不必要な発泡が起こる。

但し発泡体を得る場合は勿論この限りではない。

本発明のポリイソシアネート成分としてはポリウレタン
製造分野における各種の少なくとも２官能性の公知の脂
肪族、脂環族及び芳香族ポリイソシアネートを使用でき
るが、なかでも芳香族ポリイソシアネートが特１こ好適
に使用される。例えば４．４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネー）　（ＭＤＩ）及びカーポジイミド変性ＭＤ
Ｉ（例えば日本ポリウレタン社ＭＴＬ　Ｌポリメチレン
ポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ）、ポリメリッ
クポリイソシアネート（例えば住友バイエルウレタン４
４Ｖ　Ｌ２，４−及（／’２．６−ドリレンノイソシア
ネー）　（ＴＤＩ）、オルトトルイジンジイソシアネー
ト（ＴＱＩ）Ｉ）、ナ７チレンジイソシアネー）　（Ｎ
ＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等が好
適に使用される。

ポリオール成分とポリイソシアネート成分はワンショッ
ト法でもプレポリマー法でも反応させることができる。

ポリオールとポリイソシアネートとの反応はインシアネ
ートインデックスとして、好ましくは、１００〜１８０
、特に好ましくは１０５〜１６０の範囲で行うのが適当
で、この範囲外ではイソシアネートインデックスが小さ
くなっても大きくなっても耐熱性は低下してくる。この
原因は明らかでないが、実質的なポリマーの分子量が低
下するためと推定される。摩擦係数を下げるためにはイ
ソシアネートインデックスは１００〜１１５が望ましい
。

本発明においては上記で得られるポリウレタンの耐摩擦
、耐摩耗性を改良するため、上記ポリオール成分及び／
又はポリイソシアネート成分に脂肪族もしくは芳香族の
油成分並びに油成分保持１１ヒ力を有する無機化合物粉
末を添加する。脂肪施油としては脂環施油も含む。上記
脂肪施油としては、例えばｊＩ　Ｓに規定されている潤
滑油が好ましく、具イ本的にはタービン油、ギア油、マ
シン油、軸受油、冷凍機油、内燃眠関用潤滑油等が例示
で外る。

また芳香族油としては例えばエクステングーオイル又は
プロセスオイルと呼ばれている石油系軟化剤等が用いら
れ、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセス
オイル、アロマチック系プロセスオイル等の各種の軟化
剤を使用することができる。

本発明において上記脂肪施油もしくは芳香族油は単独又
は混合物として使用され、そのｌ５ＯＶＧ　（粘度グレ
ード、ｃｓｔ（ｎｕｎ２／ｓ）、４０℃〕は６８−１０
００が好ましく、１００〜６８０が特に好まい１゜この
範囲においては油はポリウレタンの表面ににじみ出る移
行現象が生じ、この移行現象がグリース効果を生じ耐摩
擦、耐摩耗性を向上させる。

しかしながら油成分の表面への移行は製品の外観に悪影
響を及ぼし商品価値を損ねることがあるため、油成分の
移行を抑制する研究を行ったところ、油成分として脂肪
放油と芳香族油を併用するのか好ましいことが判明した
。しかし反面この場合には脂肪施油単独添加の場合に比
し、ＩＩＤＴ及びＰＶ値が低下することが判った。

この欠点を解決するため脂肪放油と、二硫化モリブデン
、黒鉛、カーボン等の固体潤滑剤を混線後、ウレタン樹
脂表面に添加したが、脂肪放油と固体潤滑剤が同量でも
脂肪放油のウレタン樹脂表面への移行は防止でとなかっ
た。

そこで更に鋭意研究を行っｒこ結果、本発明において油
成分と油成分保持能力を有する無機化合物粉末を併用す
ることにより上記問題点を解決することが可能となった
。ここで使用される無機化合物としては例えば水酸化カ
ルシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウム等の金属水
酸化物、硫酸バリウム、硫酸ナトリウム等の金属硫酸塩
、亜硫酸ナトリウム等の金属亜硫酸塩、塩化ナトリウム
、塩化カリウム等の金属ハロゲン化物等の１種又は２種
以上を挙げることがで鰺る。無機化合物粉末の粒子径が
大ぎいと、油成分による湿潤が不充分となり、ポリウレ
タン樹脂内で散在した形となり局部的な物性低下及び二
次加熱により樹脂表面に悪影響を及ぼすため、その粒子
径は５０μ以下が好ましい。

本発明において上記油成分の添加量はポリウレタン１０
０重量部に対して１〜１５重量部が好ましく、２〜１０
重量部が特に好ましい。この範囲では得られるポリウレ
タンの引張り強さ、曲げ強さ、衝撃強さ等を低下させる
ことなく、耐摩擦、耐摩耗性を向上させることができる
。

また本発明において油成分と無機化合物粉末の混合割合
は重量比で２〜６／１が好ましく、更に３〜５／１の範
囲がより好ましい。油成分と無機化合物粉末の混線は、
通常重量比で両者を等量ずつボールミル等で混練し、使
用時に所望量の油成分で希釈して使用するのが好ましい
。このよ−うにして油成分及び無機化合物粉末を添加す
ることにより、本発明のポリウレタンにポリアセタール
樹脂、モノマーキャストナイロン樹脂、高密度ポリエチ
レン樹脂よりも優れた耐摩擦、耐摩耗性を付与すること
がでトる。

本発明のポリウレタンの製造に際して触媒は特に必要と
しないが、トリエチレンジアミンなどの３級アミン、ジ
ブチルチンジラウレートなどの有機金属化合物などの公
知の触媒を用いることもでとる。しかしインシアヌレー
ト環を生成するインシアネート三量化触媒は好ましくな
い。尚、より一層の物理特性の改良のため、弗素樹脂、
ポリアミド樹脂等の合成樹脂粉末と金属石ケンを併用し
て、無機質充填剤をポリオール又はポリイソシアネート
に予め混合しておくことにより無機質充填剤含有ポリウ
レタンとすることも可能である。無機質充填剤としては
グラファイト、炭化珪素、酸化アルミニウム、二硫化モ
リブデンなどが挙げられ、硬度、成型収縮率、摩擦係数
、耐摩耗性などの改良に効果がある。また本発明では水
、トリフルオロトリクロロエタンなどのハロゲン化炭化
水素、アゾビスイソブチロニトリルなどの有機発泡剤を
用いることにより発泡体とすることも可能である。

本発明において硬化反応は例えば次のように行うことが
で外る。先ず配合物の液温を室温〜１２０°Ｃとし、注
型する型の温度を５０〜１２０°Ｃとして注型、硬化し
て脱型する。本発明の硬化成形水はそのままでも従来の
ポリウレタン成形体よ１）も高い１１ＤＴを有している
が、更に１４０〜１８０℃の温度で熱処理を行うことに
より、衝撃強度等の特性を向上させることかでとる。熱
処理、は空気又は窒素などの不活性ガス雰囲気中で行う
ことができる。

以下に参考例及び実施例を挙げて本発明を説明する。

参考例１ ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加体〔東邦千
葉化学工業製、［Ｂ１５ｏｌ　２ＰＪ（ガスクロマトグ
ラフ分析によりＰＯの２モル付加体約９３％、ＰＯの３
モル付加体約７％を含む。ＯＨ価３１６）　）を１００
°Ｃに加熱して減圧下に脱水し水分率を０．０１５％に
した。このポリオール５０ｇと２．４−　）リレンジア
ミン（ＴＤＡ）１モル１こ対してプロピレンオキシド５
．６モル、エチレンオ〜シト２．６モルを（”ｌ加反応
して得られたＯ　Ｉ−１価４００のＴＩ）へ基体ポリオ
ール５０ｇより成る混合ポリオール１００ｇ及びカーポ
ジイミド変性ＭＤＩ（日本ポリウレタン社、［ミリオネ
ートＭＴＬＪＮＣＯ含有量２８．８％）９８ｇをビーカ
ー中で４０秒間プロペラ型撹袢礒で撹拌し、次いで１分
間真空デシケータ−中で脱泡した。この混合液を直ちに
９０℃に加熱した内寸１．３０ｔｎｍＸ１３０ｍ＋ｎＸ
　６　ｍ＋＋の組立て式ガラスモールドに注ぎこみ、１
００°Ｃの空気恒温槽中で３０分間反応させた後、硬化
物を型より取出した。

この間気泡の発生はみられなかつすこ。次いで１６０℃
の空気恒温槽中で２時間熱処理を行い、無発泡の強靭な
硬質ポリウレタンを得た。

得られたポリウレタンの熱変形温度を八ＳＴＭ、Ｄ６４
８によ１）荷重１８．６ｋｇ／ｃ＋ｏ２ノ条件下で、曲
げ弾性率を八ＳＴＭ、Ｄ７９０１こより、アイソ′・ン
ト衝撃イ直を八ＳＴＨ，Ｄ２５６により、ノツチイマ１
の条件下で、摩擦係数を東洋ボールドウィン社製の摩擦
試験機により、乾燥状態、２ＱＩＩｌ／＋ｎｉｎ、５０
ｋＨ／ｅｔａ２の条件下で測定した。

熱変形温度　１１８℃ 曲げ弾性率　２７６００ｋｇ／ｃｍ” アイゾツト衝撃値　４．０ｋｇ−ｃｍ／Ｃｍ摩擦係数　
μ＝０．４００ ｐｖ値　２００ 参考例２ ポリイソシアネートとして使用したカーポジイミド変性
Ｍ　Ｄ　Ｉ　（ミリオネー）　ＭＴＬ）９ｈに脂肪放油
（丸善石油製Ｒ○−３２０）　４ｇ及び芳香族油（共同
石油製ＸＸ−５０Ｆ）６を添加し８０゛Ｃに加熱して減
圧下に脱水し水分率を０．０１５％にした。これに参考
例１の混合ポリオール成分１００ｇを添加し他は参考例
１と同様にして、無発泡の強靭な硬質ポリウレタンを得
た。

熱変形温度　１０８°Ｃ 曲げ弾性率　２６０００　ｋ　ｇ／　ｃ　ｍ　”アイゾ
ツト／ＩｇＩＪ撃値　２．５ｋｇ−０１０７０口１摩擦
係数　μ＝０．０９０ １）　Ｖ値　８００ 実施例１〜３ 参考例１で調整した混合ポリオール１００ｇを用意する
。（ｌａｓｏ、　２．５ｇを乳鉢にとり、その中に脂肪
放油として丸善石油製ＲＯ−３２０を２．５２加ｉよく
混練したものを３つ作成する。この各々ｔこＲＯ−３２
０を７．５Ｈ（油／Ｂａ５Ｏ＋＝４／１）、１０ｇ（５
／１）及び１２．５８（６／１）を加え再度混練し、こ
のそれぞれをカーポジイミド変性ＭＤＩ（日本ポリウレ
タン社「ミリオネートＨｔＬ」、ｉｃｏ含有量２８．８
％）９陣の入った容器に加え、８０°Ｃに加熱して減圧
下に脱水し水分率を０．０１４％にした。この両者を使
用して参考例１と同様にして無発泡の表面鏡面の強靭な
硬質ポリウレタンを得た。結果を第１表に示す。

第１表 実施例１　実施例２　実施例３ ＢａＳＯｌ（ｇ）　’　２．５　２，５　２．５油（Ｒ
Ｏ−３２０）　（ｇ）　１０　’１２．５　１５油／Ｂ
ａ５０．　４／１　５／１　６／１外観　良好　良好　
良好 熱変形温度　（’Ｃ）　１１５　１１０　１０５（荷重
４．６ｋｇ／ａｍ２） 曲げ弾性率（ｋｇ／ｃａｎ２）　２２１００　２１８０
０　２１６００曲げ強度　（ｋｇ／ｃｍ２）　１３，２
　１２．８　１２．６アイゾツト 衝撃値（ｋｇ−ｃｍ／ｅｔａ）　２．４　２，２　２．
０摩擦係数　（μ）　０．０９５　０，０８５　０．０
８ＰＶ値　１１００　１２００　１２００比較例１ トリメチロールプロパン基体のポリオキシプロピレング
リ、コール「Ｔ−４００Ｊ（７デ力社、ＯＨ価３９１）
１００ｇ（０，６９７当量）とスミジュール４４Ｖ−２
０の１０４ｇ（０，７ｅｓ当量）を参考例１と同様にし
て反応させ（ただし熱処理はしなかった）、無発泡の硬
質ポリウレタンを得た。

熱変形温度　７６℃ 曲げ弾性率　２３８００に８／ｃ＋ｎ２アイゾツト衝撃
値　３．　Ｏｋｇ−ＣＩｌｌ／ｃ１１１摩擦係数　μ＝
０．５００ ｐｖ値　１５０ 比較例２ 参考例１で用いたＴＩＩ八基へポリオール１００ｇとフ
ロネー）　ＭＴＬ（１０９ｇ）を用いて参考例１と同様
にして反応させ無発泡の硬質ポリウレタンを得た。

熱変形温度　１０２℃ 曲げ弾性率　２５１００ｋｇ／ｃ＋ｏ２アイゾツト衝撃
値　３．２ｋｇ−ｃｍ／ｃｏ。

摩擦係数　μ＝０．４５０ ＰＶ値　１５０ 比較例３ 参考例１で用いたＴＤＡ基体ポリオール１００ｇ、比較
例１で用いたポリオール１００８、ジブチルチンジラウ
レート０．０４ｇ、モノクロルトリフルオロメタン２０
ｇを混合したポリオール成分と、スミジュール４４Ｖ−
２０を２２０ｇ用い参考例１と同様にして（ただし熱処
理はしなかった）、比重０．５０の硬質ポリウレタン発
泡体を得た。

熱変形温度（荷重４．６ｋｇ／ｃａｎ２）　８３°Ｃ曲
げ弾性率　６０００ｋｇ／ｃ＋。

曲げ強度　１８４　ｋ　ｇ　／　ｃ　＋ｎ　２アイゾツ
ト衝撃値（ノツチ無し）　２．８ｋｇ−Ｃｍ／ｃａｎ摩
擦係数　μ＝１．６０ ｐｖ値　１００ （以上） 特許出願人　東洋ゴム工業株式会社 代　理　人　弁理士　１）村　巌

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 け）少なくとも２官能性の水酸基を有するポリオール成
   分と少なくとも２官能性のポリインシアネート成分の反
   応により得られるポリウレタンであって、該ポリオール
   成分として２．２−ビス（４−（２−ヒドロキシブｎポ
   キシ）フェニル）プロパンを１成分とする２、２−ビス
   （４−ヒドロキシフェニル）プロパンのプロピレンオキ
   シド付加体の４０〜８０重量部及び水酸基価２００〜７
   ００の芳香族アミン基体ポリオキシアルキレンポリオー
   ルの２０〜６０重量部からなる混合ポリオールを使用し
   、該ポリオール成分及び／又はポリイソシアネート成分
   に脂肪族もしくは芳香族の油成分並びに油成分保持能力
   を有する無機化合物粉末を添加したことを特徴とする耐
   摩擦、耐摩耗性ポリウレタン。 （２）ポリウレタン１００重量部に対して油成分を１〜
   １５重量部添加する請求の範囲第１項に記載のポリウレ
   タン。 （３）油成分と無機化合物粉末の割合か重量比で２〜６
   ／１である請求の範囲第２項に記載のポリウレタン。