JPS5947224A - ポリウレタン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリウレタンに関するものである０ ポリウレタン、特に硬質ポリウレタンは無発泡成形物と
発泡成形物に大別され、発泡成形物は更に発泡率によっ
て高発泡成形物と低発泡成形物に区分されている。そし
て、無発泡成形物と低発泡成形物はエンジニアリング樹
脂として各種機器部品や自動車部品等に用いられ、高発
泡成形物は主として断熱材に供せられる等、極めて広範
囲の用途に有用な樹脂として汎用されている。

従来の硬質ポリウレタンは、多官能性の脂肪族又は芳香
族のポリオール単量体やポリオキシアルギレンポリオー
ル、特にポリオキシプロピレンポリオール又は多官能性
の脂肪族或は芳香族ポリエステルポリオールの一種又は
それ以上の混合物からなるポリオール成分と、脂肪族又
は芳香族ポリイソシアネート或はポリインチオシアネー
トの一種、又はそれ以上の混合物からなるポリイソシア
ネート成分とを触媒、発泡剤等の存在−ドで硬化成形さ
れている。

しかしながら、これらのポリウレタン成形体は一般に耐
熱性に乏しく、耐熱性を評価する尺度として熱変形温度
（ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に準拠して測定）をとった場
合、従来のポリウレタン成形物はせいぜい８０〜１００
°Ｃが限度であり、実用強度を有して１００℃を越える
ことは困難であった。一方インシアネートの三量化によ
って得られるイソシアヌレート基の導入により耐熱性を
向上させ得るが、同時に得られる成形体が極端にもろく
なり実用に耐えないという欠点を生ずる。

本発明の目的は高い熱安定性を有するポリウレタンを提
供することにあり、特に従来の硬質ポリウレタンでは達
成できなかった少なくとも１１０℃以上の高い熱変形温
度を有し且つ実用強度、特に耐衝撃性を有する新規な硬
質ポリウレタンを提供することにある。

また本発明の目的はポリオール成分を選択使用すること
により半硬質〜軟質のポリウレタンを提供することにあ
る。

本発明は少なくとも２官能性の水酸基を有する１種又は
それ以上のポリオール成分と少なくとも２官能性の１種
又はそれ以上のポリイソシアネート成分の反応により得
られるポリウレタンであって、該ポリオール成分として
４，４′−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）ジフェニル
スルホンを１成分トスる４、４′−スルホニルジフェノ
ールのプロピレンオキシド付加体を用いたことを特徴と
するポリウレタンに係る。

本発明のポリウレタンは各種の分野に使用できるが、特
に耐熱性を要求される各種の工業用部品、例えば摺動材
の部品またその細波覆物等として有用である。

本発明においては新規なポリオール成分として下記構造
を有する４、４′−ジ（２−ヒドロキシプ＝　５− ロボキシ）ジフェニルスルホンを１成分とする４、４′
−スルホニルジフェノール（以下１：’スフエノール８
と称する）のプロピレンオキシ）’（以下ＰＯと称する
）付加体を使用したことによシ、耐熱性に優れた硬質ポ
リウレタンを得ることに成功したものである。

即ちビスフェノール８−ＰＯ付加体は基本骨格がベンゼ
ン環とスルホン基から成り立つことから、ポリイソシア
ネートと反応して得られる硬質ポリウレタンは剛直な分
子構造となり、非常に高ｂガラス転移点を有する。従っ
て熱安定性に優れ、熱変形部１ψ（以下ＨＤＴと記す）
においても高めという特徴を発揮する。しかもＥ配本発
明のポリオールはＰＯを付加したため低融点化（ｍｐ　
ｓ　ｏ℃以下）　６− さＪＬ、非常に加圧性の優れたポリオールとなる。

−力ビスフエノールＳにエチレンオキシドを付加し／こ
ポリオールは結晶性が高く融点は約１８５°Ｃに達する
ことと比較すればＰＯ付加体は高い有用性分有すること
が明らかである。

本発明の」−記ビスフエノールＳ　ＰＯ付加体は公知の
方法によりビスフェノールＳ、１モルに対し１）　（）
を２モル又はそれ以上反応させることにより得られる。

即ち寸−配付船体は、ビスフェノールＳの１モルに対し
てＰＯがフェノール性水酸基にそれぞれ１モル付加した
４、４′−ジ（２−ヒドロキシプロボギノ）ジフェニル
スルホンを１成分として含有し、その含有量は通常約４
０重量φ以上、好ましくは約８０重量優以」二であるの
が良い。その他の成分としてビスフェノール８１モルに
対してＰＯが３モル以上の付加体を通常約６０重量φ以
下、好ましくは約２０重量φ以下含むことができる。又
その他の成分として一級の末端水酸基を■又は２ケ有す
る、ビスフェノールＳトＰ（Ｔ）の２モル又は３モル以
」−の付加体は、イ・］加反応時の副生物として生成し
、任意の割合でポリオール成分中に含むことができる。

しかし、未反応のフェノール性水酸基を有するタトエば
ビスフェノールＳ及びビスフェノールＳのＰＯ１モル付
加体などは１重冊％以下でなければならない。

尚、ビスフェノール８１モルに対してＰＯが２モルの付
加体が４０重量係未溝の場合にはポリオール成分のビス
フェノールＳの骨格の濃度が低下するので得られるポリ
ウレタンの耐熱性は低下する０ 本発明のポリイソシアネート成分としてはポリウレタン
製造分野における各種の少なくとも２官能性の公知の脂
肪族、指環族及び芳香族ポリイソシアネートを使用でき
るが、なかでも芳香族ポリイソシアネートが特に好適に
使用される。例えば４．４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）及びカーポジイミド変性ＭＤＩ（
例えば日本ポリウレタン社ＭＴＬ）、ポリメチレンポリ
フェニルイノ／アネート（ＰＡ、ＰＩ）、ポリメリック
ポリイソシアネート（例えば住人バイエルウレタン４４
Ｖ）、２．４−及び２，６−ドリレンジイソシアネート
（ＴＤＩ）、オルトトルイジンジイソシアネー）（ＴＯ
Ｄ丁）、ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ギシ
リレンジイソシアネート（ＸＤＩ）等が好適に使用され
る。

本発明においては」−記ビスフエノール８−ＰＯ付加体
からなるポリオール成分と特に芳香族ポリイソシアネー
トを反応させることにより非常に高いｒ（ＤＴを有する
優れた硬質ウレタンを得ることができるが、さらにポリ
オール成分として該ポリオールに少くとも２官能性の水
酸基価２００〜７００、好ましくは３００〜５００の芳
香族アミン基体ポリオキンアルキレンポリオールを併用
し、ポリオ　９− 一ル成分の平均の水酸基価を２００〜７００、好ましく
は３００〜５００とする場合には得られるポリウレタン
の衝撃強度は意外にも予想に反し、その高いＨＤＴを殆
んど低下させることなく衝撃強度を高めるという相乗効
果が得られることが判った。即ち上記２種類のポリオー
ル成分を単独で用いた場合の各々のポリウレタンの衝撃
強度よりも、上記２種類のポリオール成分を併用したポ
リウレタンの衝撃強度は優れる。この理由については未
だ十分に理論解明できていないが、従来の硬質ポリウレ
タンではＨＤ　Ｔを高めると衝撃強度が低下する傾向が
あり、ＨＤＴと衝撃強度の両者とも高めるのは至難であ
ったことを考えると、上記本発明の効果は驚くべきこと
である。又本発明においてビスフェノールＳのＰＯ付加
体と芳香族アミン基体ポリオールを併用したことにより
高いＩ　ｒ　Ｄ’Ｉ’と衝撃強度が得られるばかシでな
く、加工性、成形性等をも有効に向上させ得ることも判
った。ここにい−１０− う加−Ｌ性の向上とは、芳香族アミン基体ポリオールを
導入したことによりポリオール液の粘度が低下り、又ポ
リオール液とポリインンアネ−１・液が室温下でも良く
混合するいわゆる相溶性の向上であり、又芳香族第３級
アミンによる適度な自己触媒作用により化学反応が進行
するので、触媒をあえて必要としない。従ってポリオー
ル液に触媒を加える必要がないので、ポリオール液の保
存安定性に優れることなどが挙げられる。又成形性の向
−にとは少なくとも２官能性の芳香族アミン基体ポリオ
ールによる一次網目の導入により、ポリウレタン成形品
の脱型時の強度が高くなることなどが挙げられる。

上記の少くとも２官能性の水酸基価２００〜７００、好
ましくは３００〜５００の芳香族アミン基体ポリオキ／
アルキレンポリオールは、公知の方法によりアニリンな
どの芳香族モノアミン又は２，４−及び２．６−１リレ
ンジアミン（’ＩＬ”ＤＡ）及びいわゆる粗製刊）Ａ１
４，４′−／アミノ／フェニルメタン及びアニリンとホ
ルマリンの縮合により得られるポリメチレンポリフェニ
レンポリアミン、オルト又はメタ又はパラフエニレンノ
アミン、メタ又はパラキシリレンジアミンなどの芳香族
ジアミン及び芳香族ポリアミンの１種又はそれ以−にに
、プロピレンオキシド、エチレンオキシドなどのアルキ
レンオキシドの１種又は２種以上を付加して得られ、遊
離の１級又は２級アミンが実質的に残っていないポリオ
ールである。このポリオールをビスフェノール５−ＰＯ
付加ポリオールと併用する場合、ポリオール成分の平均
の水酸基価を特に３００〜５００にするのが好ましい。

又、この併用系ポリオールの３級アミン濃度は３　ｍｅ
ｑ／７以下にするのが好ましく、０２〜１．５　ｍｅｑ
／ｇの範囲にするのが特に好ましい。これらの範囲内で
は併用による上記の相乗効果が特に著しい。

上記の芳香族アミン基体ポリオールば、粘度を■：げ加
工性を向−１ニさせるためその合成の段階で、芳香族ア
ミン類に加えて以下の脂肪族グリコール類等を共開始剤
として用いることができる。たと工ば、エチレンクリコ
ール、ジエチレンクリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、グルコース、ソルビトール、シュクロースナ
トノ多官能脂肪族グリコール、エタノールアミン、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンオキ
シドなどの脂肪族アミン及び脂肪族アルカノールアミン
類などがあげられ、これら共開始剤は、芳香族アミン類
に対して等モル以下で用いるのが好ましい。

本発明はビスフェノールＳのＰＯ付加体をポリオール成
分色し、又はビスフェノールＳのＰＯ付加体と芳香族ア
ミン基体ポリオールをポリオール成分とし、ポリイソシ
アネートとの反応により得られるポリウレタンが高いＩ
（Ｄ　Ｔを有することが特　１３− 徴であり、又、優れた加工性、成形性を有するが、これ
らポリオール成分に他の少なくとも２官能性の水酸基価
５０〜１８３０のポリオールを全ポリオール成分に対し
て、５０重量係を越えない範囲で併用することができ、
硬質ポリウレタンのポリオール成分の粘度低下などの加
工性、成形性向−にの効果がある。この場合併用する水
酸基価５０〜１８３０のポリオールのうち、なかでも比
較的低い水酸基価を有するポリオールを併用する場合に
は半硬質〜軟質のポリウレタンを得ることができる０ 少なくとも２官能性の水酸基価５０〜１８３０のポリオ
ールとしては具体的には次のようなポリオールを挙げる
ことができる。

（ａ）　　少なくとも２官能性の水酸基を有する水酸基
価５０〜８５０の芳香族ポリオール。

（イ）ハイドロキノン、ヒロガロール、／Ｉ−、／Ｉ’
−インプロピリデンジフェノールなどの少なく−　１４
− とも２個の水酸基を有する単環又は多環芳香族化合物に
プロピレンオキシド、エチレンオキノドなどのアルキレ
ンオキシドを付加して得られる水酸基価２５０〜６００
のポリオール。

（ロ）　フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリ
メリット酸などの芳香族多塩基酸にプロピレンオキシド
、エチレンオキシドなどのアルキレンオキシドを付加し
て得られる水酸基価３００〜５００のポリオール。

（）→　メタキシリレングリコール、バラキ７リレング
リコール。

に）　７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳
香族ジカルボン酸もしくはその無水物もしくけその低級
アルコールエステル、及ヒ／又はアジピン酸、コハク酸
などの脂肪族ジカルボン酸などを酸成分とし、エチレン
グリコール、１，４−ブチレンクリコール、トリメチロ
ールプロパンなどの脂肪族ポリオール、１．４−シクロ
ヘキザンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタツー
ル、β、β、／Ｐ、β′−テトラメチル−２，４，８，
１０−デトラオキサスヒ。

口（５，５）−ウンデカン−３，９−ジェタノールなど
の脂環式ポリオール又は上記（イ）、（ロ）、（ハ）の
ポリオールをポリオール成分とする水酸基価５０〜４５
０のポリエステルポリオール。

これら（川の芳香族ポリオールを併用する場合、全ポリ
オールに対し５０重量係を越えないようにし、且つ平均
の水酸基価を２００〜５００にするのが好ましい。

（ｂ）　　水酸基価８００〜１８３０の多官能脂肪族グ
リコール。

例エバエチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、シグロピレングリコール、グリセ
リン、トリエタノールアミンなどが挙げられ、全ポリオ
ールに対し１０重計係以下の範囲で併用できる。

（Ｃ）　　水酸基価３００〜８００の多官能脂肪族ポリ
オール。

倒木ばシュクロース、ソルビトール、クルコース、ペン
タエリスリトール、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、エチレンジアミン、ジェタノールアミン、水などの
１種又は２種以上にプロピレンオキシド、エチレンオキ
シドなどのアルキレンオキシドの１種又は２種以上を付
加したポリオールで、全ポリオールに対し５０重Ｊｕ％
以下の範囲で併用するのが好ましい。

以上列挙したポリオール類は特に好ましいものであり、
これら以外の少なくとも２官能性の水酸基価５０〜１８
３０のポリオールを全ポリオールに対し５０重＠チを越
えない範囲で併用することができる。

これらポリオール類はイソシアネート類との反応に先だ
ち水分率を０．０５’％以下、好ましくは　１７− ０、０２　％以下としておく必要がある。またポリイソ
シアネート類も予め脱ガスを十分にしておく。

これらを怠ると硬化反応時に不必要な発泡が起こる。但
し発泡体を得る場合は勿論この限りでＩｆ　ｆｊ：いＯ ポリオール成分とポリイソ７アネート成分ｄ、ワンショ
ット法でもプレポリマー法でも反応させることができる
。ポリオールとポリイソシアネートとの反応はイソシア
ネートインデックスとして１００〜１８０、好ましくは
１０５〜１４０の範囲で行うのが適当で、この範囲外で
はインシアネートインデックスが小さくなっても大きく
なっても耐熱性は低下してくる。

この原因は明らかでないが、実質的なポリマーの分子量
が低下するためと推定される。

本発明においては触媒は特に必要としないが、トリエチ
レンジアミンなどの３級アミン、ジプチルチンジラウレ
ートなどの有機金属化合物などの−１Ｒ− 公知の触媒を用いることもできる。しかしイソシアヌレ
ート環を生成するイソシ・アネート三量化触媒に、好ま
しくない。また無機質充填剤をポリオール又はポリイソ
シアネートに予め混合しておくことにＪ：り無機質充填
剤含有硬質ポリウレタンとすることも可能である。無機
質充填剤としてはミルドガラスファイバー、チョツプド
ストランドガラスファイバーなどのガラスファイバー、
グラファイト、炭化珪素、酸化アルミニウム、二硫化モ
リブデンなどが挙げられ、硬度、成型収縮率、摩擦係数
、耐摩耗性などの改良に効果がある。また本発明では水
、トリフルオロトリクロロエタンなどのハロゲン化炭化
水素、アゾビスイソブチロニトリルなどの有機発泡剤を
用いることにより発泡体とすることも可能である。

本発明において硬化反応は例えば次のように行うことが
できる。先ず配合物の液温を室温〜１２００Ｃとし、注
型する型の温度を５０〜１２０℃として注型、硬化して
脱型する。本発明の硬化成形体はそのままでも従来のポ
リウレタン成形体よりも高いＨＤ　’Ｉｔ’を有してい
るが、更に１４０〜１８０°Ｃの温度で熱処理を行うこ
とにより、衝撃強度等の特性を向」ニさせることができ
る。熱処理は空気又は窒素などの不活性ガス雰囲気中で
行うことができる。

以下に実施例を挙げて本発明を説明する。

実施例１ ビスフェノールＳのプロピレンオギシド付加ポリオール
〔明放化学工業製「５Ｐ−２」、０１．−ｉ価３０９、
（ガスクロマトグラフ法による組成は、ビスフェノール
８１モルに対シてＰＯの２モル付加体９９５φ、ＰＯの
３モル付加体０３係、ＰＯの１モル付加体０２係）融点
５０〜８０°Ｃ〕を１００℃に加熱し、減圧下に脱水し
、水分率を０．０１５％にした。このポリオール１００
ｇ（０，５５１当路）を１００℃にし、９０℃に加夕ｓ
溶融した４、４′−ジフェニルメタンジイソシアネ−１
−（ＭＤＩ、日本ポリウレタン製）７５．７ｇ（０，６
０６当用：）を加えプロペラ型攪拌機で３０秒間攪拌し
次いで１分間真空デシケータ内で脱泡した。この混合液
を直ちに１１０℃に加熱したキャビティーの厚み５ｍｍ
、　　Ｉ　３０ｍｍＸ　１３０ｍｍの鉄製モールドに注
ぎ込んだ。］、　１０℃の空気恒温槽中で１時間反応さ
せた後、型より取り出した。この硬化物を次いで１６０
℃の空気恒温槽中で２時間熱処理を行い強靭な無発泡の
硬質ポリウレタンを得た。

熱変形温度［ＡＳＴＭ、Ｄ６４８　（荷重１８．６ｋｇ
／ｃＪ）　〕１１３９° Ｃげ弾性率（Ａ、ＳＴＭ、、Ｄ７９０３　２９５００ｋ
ｇ／ｃＪアイゾツト衝撃値〔ノツチ付、　ＡＳＴＭ　Ｄ
２５６）２、４　ｋｇ　・ｃｍ／ｃｍ 実施例２ 実施例１で用いたポリオール８０ｇと、４．４’−ジア
ミノジフエニルメタンを基体とするポリオ＝　２１− ギンプロピレングリコール（三井日槽ウレタン「ｙｒＤ
−４，８０」、０１４価４８７）２０　ｇを混合し、予
め実施例１と同様に脱水した。この混合ポリオール１０
０　ｊｊ　（０，３４，５当Ｎ）を液温８０°Ｃにし、
またカーポジイミド変性Ｍｌ）Ｉ（日本ポリウレタン製
コロネート６８、ＮＣＯ含有量２９．０係）　１．０１
　、ゾを液温３０℃比して、実施例１と同様にして無発
泡の硬質ポリウレタンを得た。ただ１〜脱型は３０分で
あった。

熱変形温度（荷重１８．６　ｋｇ／ｃ請）　　　　　１
４６℃曲げ弾性率　　　　　　　　　２　ｓ　２０　ｏ
ｋｇ／ｃ消アイゾツト衝撃値（ノツチ付）　　　　　８
．５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ実施例３ テレフタル酸系芳香族ポリエステルポリオール（東洋紡
績製ｒバイ０７Ｂ、Ｖ２Ｏ０ＬＪ　ＯＪＴ価５６）ｔ　
ｏ　ｏ　ｇ　（ｏ、　を当量）と実施例２で用いたカー
ポジイミド変性ＭＤ丁２７８．９（１，，９２当滑）を
フラスコに入れ１０５℃に加熱してポリオールを溶解し
、９０℃で３０分間反応させてプレポリマーを得た。こ
のプレポリマー９４６ｇと実施例１で用いたポリオール
７５ｇを用いて実施例１と同様に［−で無発泡の硬質ポ
リウレタンを得た。

熱変形温度（荷重ｔｓ６＋＜ｇ／ｃｎｔ）　　　　１２
２°Ｃ曲げ弾性率　　　　　　　　　２５　］　００　
ｋｇ／ｃｎＭアイゾツト衝撃値（ノツチ付）　　　　３
．０　ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ実施例４ 二硫化モリブデン粉末（ダウコーニング製、モリコート
Ｚパウダー、平均粒度４．３　／１）を１１０°Ｃで一
夜乾燥後、ポリイソシアネートとして用いたコロネート
６８の１００ｇに対して二硫化モリブデン粉末５０ｇの
割合で混合し、フラスコ中で減圧下に８０℃に加熱し、
１時間攪拌した後、窒素ガスで常圧にもどし液温を５０
℃とした。実施例１で用いたポリオール５０ｇと２　、
４−１−リレンジアミン（１’ＤＡ）　１モルに対しプ
ロピレンオキシド５６モル、エチレンオキシド２，６モ
ルを付加反応して得られたＱ　Ｉ（価４００のＴ　Ｄ　
Ａ基体ポリオール３゜ｇ及びペンタエリスリト−ル基体
ポリオキ／プロピレングリコール（三井東圧化学「ＰＥ
−４５０Ｊ　００価４５３）を２０．９の割合で混合し
たポリオールを実施例１と同様にして脱水し、液温を５
０’Ｃとした。

この混合ポリオール液１００ｇ（０，６５１当滑）と液
温５０℃の二硫化モリブテン粉末人りボリイソソアネー
ト液１７０ｇを用いて実施例２と同様にして、二硫化モ
リブデンを２１重重量光填した比重１．４２の熱発泡硬
質ポリウレタンヲ得／コ。

熱変形温度（荷重１８．６　ｋｇ／ｃｍ　）　　　　１
２４°Ｃ曲げ弾性率　　　　　　　　　３２１００　ｋ
ｇ／ｃ％アイゾツト衝撃値（ノツチ付）　　　　１．、
８　ｋｇ　・ｃｍ／ｃｍ実施例５ 実施例１で用いたポリオール１５０ｇ、実施例４で用い
た’Ｉ’ＤＡ基体ポリオール１５０ｇ、／ブチルチンジ
ラウレート０．０６，９及びモノクロルトリフルオロメ
タン３０．９を混合し、液温を５５°Ｃとした。この混
合液に３０℃のポリメリックポリイノ／アネート（住人
バイエルウレタン製「スミジュール４４Ｖ−２０Ｊ、Ｎ
ＣＯ含有ｆｆ１３１゜０％）３０９．９を加え１０秒間
激しく攪拌して、８０℃に加熱したアルミニウム製のフ
タ付モールド（内寸１０ｍｍＸ２００ｍｍＸ　２００ｍ
ｍ）に適量流しこんだ。発泡は２分で停止する。３０分
後に脱型し次いで１４００Ｃの空気恒温槽中で２時間熱
処理して比重０６１の硬質ポリウレタン発泡体を得た。

熱変形温度（荷重１８．６　ｋｇ／ｃｎｔ）　　　　　
９５°Ｃ〃　　（荷重　４．６　ｋｇ／ｃｆｆｌ）　　
　　１２７℃曲げ弾性率　　　　　　　　　９５００ｋ
ｇ／ｃＭ曲げ強度　　　　　　　　　　　４２０　ｋｇ
／ｃｎｔアイゾツト衝撃値（ノツチ無し）　　　３．５
ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ比較例１ トリメチロールプロパン基体のポリオキシプロピレノグ
リコールｒ’ｒ−４００Ｊ　（アデカ社、ＯＨ価３９］
、）１００．９（０，６９７当量）とスミジュール４４
Ｖ−２０２５− の１０４．　ｊｊ　（０，７６８当量）を液温７０　℃
で実施例２と同様にして反応させ（ただし熱処理はしな
かった）、無発泡の硬質ポリウレタンを得た。

熱変形温度（荷重１８．６　ｋｇ／ｃ請）　　　　　７
６°Ｃ曲げ弾性率　　　　　　　　　２３８００　ｋｇ
／ｃｆアイゾツト衝撃値（ノツチ付）　　　　ｓ、ｏ＋
＜ｇ・ｃｍ／ｃｍ比較例２ 実施例４で用いたＴＤＡ基体ポリオール１００．！９と
カーポジイミド変性ＭＤＩ（日本ポリウレタン社［コロ
ネー）ＭＴＬＪ、ＮＣＯ含有Ｊｉｔ　２８．’８　％）
ｌ　０９．９を用いて液温３５℃で実施例２と同様にし
て反応させ無発泡の硬質ポリウレタンを得た。

熱変形温度（荷Ｍ　１８．６　ｋｇ／ｃｒｆｌ　）　　
　　　１０２８Ｃ曲げ弾性率　　　　　　　　　２５１
００ｋｇ／ｃｎｔアイゾツト衝撃値（ノツチ付）　　　
３２ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ比較例３ 実施例４で用いたＴＤＡ基体ポリオール１００ｇ、比較
例Ｉで用いたポリオール１．００，９．　　ジブチル　
２６− チンジラウレー＋−０，０４，９，モノクロルトリフル
オロメタン２０９を混合したポリオール成分と、スミジ
ュール４４Ｖ−２０を２２０ｇ用い実施例５と同様にし
て（ただし熱処理はしなかった）、比重０．５０の硬質
ポリウレタン発泡体を得た。

熱変形温度（荷重４．６　ｋＭｃｆｆｌ）　　　　　８
３℃曲げ弾性率　　　　　　　　　６０００　ｋｇ／ｃ
％曲げ強度　　　　　　　　　　　１８４　ｋｇ／ｃｆ
ｆｌアイゾツト衝撃値（ノツチ無し）　　２．８ｋｇ・
ｃｍ／ｃｍ（以上） 特言′１出願人　　　東洋ゴム工業株式会社代理人　弁
理士田村　巌 　２７− １８６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　少なくとも２官能性の水酸基を有する１種又
   はそれ以」−のポリオール成分と少なくとも２官能性の
   １種又はそれ以上のポリイソシアネート成分の反応によ
   り得られるポリウレタンであって、該ポリオール成分と
   して４．４’　−′）（２−ヒドロキシプロポキシ）ジ
   フェニルスルホンを１成分とする４、４′−スルホニル
   ジフェノールのプロピレンオキシド付加体を用いたこと
   を特徴とするポリウレタン。 （２）　　ポリオール成分の平均の水酸基価が２００〜
   ７００であり、ポリイソシアネートとして芳香族ポリイ
   ソシアネートを使用する請求の範囲第１項に記載のポリ
   ウレタン。 （３）　　上記ポリオール成分に、水酸基価２００〜７
   ００の芳香族アミン基体ポリオキシアルキレンポリ　１
   − オールを併用し、ポリオール成分全体の水酸基価を２０
   ０〜７００とした請求の範囲第１項に記載のポリウレタ
   ン。 （４）上記ポリオール成分に、少なくとも２官能性の水
   酸基を有する水酸基価５０〜８５０の芳香族ポリオール
   を併用した請求の範囲第１項に記載のポリウレタン。 （５）上記ポリオール成分に、水酸基価３００〜８００
   の多官能脂肪族ポリオールを併用した請求の範囲第１項
   に記載のポリウレタン。 ＋６１４．４’−スルホニルジフェノールのプロピレン
   オキシド付加体において４，４′−ジ（２−ヒドロキシ
   プロポキシ）ジフェニルスルホンの含有量が約４０重量
   φ以上である請求の範囲第１項記載のポリウレタン。′ （７）該含有量が約８０重肝φ以−にである請求の範囲
   第６項に記載のポリウレタン。