FI100975B - Isosyanaattikoostumus ja menetelmä taipuisien vaahtojen valmistamiseks i siitä - Google Patents
Isosyanaattikoostumus ja menetelmä taipuisien vaahtojen valmistamiseks i siitä Download PDFInfo
- Publication number
- FI100975B FI100975B FI901814A FI901814A FI100975B FI 100975 B FI100975 B FI 100975B FI 901814 A FI901814 A FI 901814A FI 901814 A FI901814 A FI 901814A FI 100975 B FI100975 B FI 100975B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- weight
- isocyanate
- polyol
- average
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 title claims abstract description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000006260 foam Substances 0.000 title description 25
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 91
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 91
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 33
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 33
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 25
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 22
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 10
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 abstract description 11
- -1 polythioesters Polymers 0.000 description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 5
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 4
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 4
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical compound NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical group C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N loperamide hydrochloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C(=O)N(C)C)CCN(CC1)CCC1(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 PGYPOBZJRVSMDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004620 low density foam Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002905 orthoesters Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001722 carbon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007278 cyanoethylation reaction Methods 0.000 description 1
- UYFMQPGSLRHGFE-UHFFFAOYSA-N cyclohexylmethylcyclohexane;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C1CCCCC1CC1CCCCC1 UYFMQPGSLRHGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- XHEDLZYGAQSNTR-UHFFFAOYSA-N ethene;hexanedioic acid Chemical class C=C.C=C.OC(=O)CCCCC(O)=O XHEDLZYGAQSNTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N guanidine group Chemical group NC(=N)N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N thiodiglycol Chemical compound OCCSCCO YODZTKMDCQEPHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950006389 thiodiglycol Drugs 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
- C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0008—Foam properties flexible
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
Description
1 100975
Isosyanaattikoostumus ja menetelmä taipuisien vaahtojen valmistamiseksi siitä Tämä keksintö koskee esipolymeerejä, ja tarkemmin 5 ottaen isosyanaattipitoisia polyuretaaniesipolymeerejä, jotka ovat käyttökelpoisia polyuretaanivaahtojen valmistuksessa.
Isosyanaattipitoiset polyuretaaniesipolymeerit, jotka on saatu antamalla stökiömetrisen ylimäärän orgaanis-10 ta polyisosyanaattia reagoida orgaanisen polyolin kanssa, ovat hyvin tunnettuja polyuretaanien alalla, ja niitä on käytetty esimerkiksi kiinteiden ja mikrohuokoisten elasto-meerien, joustavien ja jäykkien vaahtojen, pinnoitteiden, liimojen ja vastaavien valmistuksessa. Näin ollen oleelli-15 sesti difunktionaalisia esipolymeerejä, joissa on alhainen vapaan isosyanaatin pitoisuus, ja jotka on saatu antamalla tolyleenidi-isosyanaatin (TDI) tai difenyylimetaanidi-isosyanaatin (MDI) reagoida polyesteri- tai polyeetteri-diolin kanssa, on käytetty elastomeerien valmistuksessa.
20 Toisaalta, esipolymeerejä, joissa on korkea vapaan isosyanaatin pitoisuus, ja jotka on saatu aikaan antamalla erilaisten diolien reagoida 4,4'-difenyylimetaanidi-iso-syanaatin kanssa, on valmistettu keinona saada tämä normaalisti kiinteä di-isosyanaatti helppokäyttöiseen nestemäi-; 25 seen muotoon.
Polyuretaaniin ja muihin orgaanisista polyisosyanaa-teista johdettuihin polymeerisysteemeihin perustuvien vaahdotettujen materiaalien valmistus on erittäin vakiintunutta. Riippuen valmistuksessa käytetyistä koostumuksis-30 ta tuotteet voivat vaihdella koostumukseltaan pehmeistä pehmikemateriaaleina käytetyistä joustavista vaahdoista jäykkiin vaahtoihin, joita käytetään eristys- tai rakenne-materiaaleina. Samalla tavoin riippuen käytetyn vaahdotus-aineen määrästä, voidaan valmistaa tuotteita, joiden ti-35 heys vaihtelee välillä 10-1 100 kg/m3.
2 100975
Joustavia polyuretaanivaahtoja on valmistettu yli kolmenkymmenen vuoden ajan orgaanisista polyisosyanaa-teista ja polymeerisistä polyoleista. Vettä, joka reagoi isosyanaattien kanssa muodostaen hiilidioksidia ja (urea-5 sidoksia), on käytetty pääasiallisena vaahdotusaineena. Joustavien vaahtojen valmistuksessa yleisimmin käytetty polyisosyanaatti on ollut tolyleenidi-isosyanaatti (TDI), mutta viime vuosina on difenyylimetaanidi-isosyanaattien (MDI) käyttö kasvanut. Alkujaan joustavien vaahtojen val-10 mistuksessa käytetyt polyolit olivat hieman haaroittuneita polyestereitä, kuten poly(dietyleeniadipaatteja), mutta nykyisin suurin osa joustavien vaahtojen valmistuksesta perustuu polyeetteripolyoleihin, erityisesti trioleihin, joiden hydroksyyliekvivalenttipainot ovat välillä noin 15 750:stä noin 5 000:een.
Polyisosyanaatin ja isosyanaatin kanssa reaktiivisten komponenttien, polyolin ja veden, välinen reaktio voidaan toteuttaa eri tavoilla. Niinkutsutussa "kertapanos" -menetelmässä edellä mainitut materiaalit yhdistetään 20 huoneenlämpötilassa yhdessä reaktiovaiheessa polyisosyanaatin reagoidessa huomattavan samanaikaisesti polyolin ja veden kanssa muodostaen vaahdon. Toinen äärimmäisyys on esipolymeerimenetelmä, joka käsittää polyisosyanaatin reaktion polyolin kanssa, tavallisesti kohotetussa lämpö-25 tilassa, sellaisen esipolymeerin muodostamiseksi, joka sisältää vapaata isosyanaattia, ja sen jälkeen jäähdytetyn esipolymeerin vaahdotuksen täysin erillisessä reaktiovaiheessa antamalla sen reagoida veden kanssa. Näiden kahden äärimmäisyyden välissä ovat puoli- tai näennäisesipolvmee-30 rimenetelmät, jotka käsittävät polyisosyanaatin reaktion osan polyolista kanssa suhteellisen alhaisen viskositeetin esipolymeerin muodostamiseksi, jonka annetaan sitten reagoida veden ja lopun polyolista kanssa.
Vaikka MDI:n alhaisempi haihtuvuus verrattuna 35 TDI:hin on etu työhygienian näkökulmasta katsottuna, on MDIrhin perustuvien joustavien vaahtosysteemien rajoituk- 100975 sena ollut vaikeus tuottaa alhaisen tiheyden vaahtoja 3 (alle 30 kg/m ) käyttämättä apuna muita vaahdotusaineita, erityisesti kloorifluorihiilivetyjä kuten trikloorifluori-metaania. Tätä ongelmaa on pahentanut esipolymeerimenetel-5 mä, koska siinä tapahtuu MDI:n isosyanaattipitoisuuden laimenemista. Koska on tehty kansainvälinen sopimus siitä, että kloorifluorihiilivetyjen käyttöä on vähennettävä, on selvästikin ei-toivottua, että joustavat vaahtokoos-tumukset sisältävät merkittäviä määriä tällaisia vaahdo-10 tusaineita.
TDI-pohjäisten joustavien vaahtokoostumusten isosyanaatti-indeksi (isosyanattiryhmien suhde isosyanaatti-reaktiivisiin ryhmiin ilmoitettuna prosenttiosuutena) on tavallisesti välillä 80 - 110, tyypillisesti 103 - 108, 15 mutta äskettäin on halogeenihiiliyhdisteettömille MDI- pohjaisille kertapanoskoostumuksille esitetty paljon alhaisempia lukemia, esimerkiksi alle 60. Vaikka nämä koostumukset mahdollistavatkin alhaisen tiheyden vaahtojen valmistuksen huolimatta halogeenihiiliyhdisteiden puuttu-20 misesta, eivät eräät vaahtojen fysikaalisista ominaisuuksista, esimerkiksi repeytymislujuus, saavuta TDIrllä ker-tapanosmenetelmässä aikaansaatuja tasoja.
Nyt on havaittu, että joustavia vaahtoja, mukaanlukien sellaiset, joilla on alhainen tiheys, voidaan val-25 mistaa MDI-esipolymeerikoostumuksista tämän keksinnön mukaisesti, käyttäen vettä oleellisesti ainoana vaahdotus-aineena jäljempänä kuvatuissa olosuhteissa.
Tämä keksintö tuottaa nestemäisen isosyanaattipitoi-sen esipolymeerikoostumuksen, jonka keskimääräinen iso-30 syanaattifunktionaalisuus on suurempi kuin 2, ja NCO-pitoi-suus on välillä 2-15 paino-%, edullisesti 2-12 paino-%, ja joka saadaan aikaan antamalla isosyanaattireaktiivisen polymeerin, jonka keskimääräinen nimellisfunktionaalisuus on välillä 2-6, edullisesti 2-4, ja keskimäääräinen 35 ekvivalenttipaino on noin 500 - 5 000, reagoida stökiömet-risen ylimäärän kanssa sellaista difenyylimetaanidi-iso- 4 100975 syanaattikoostumusta, joka sisältää vähintään 2 paino-% 2,41difenyylimetaanidi-isosyanaattia, ja jonka keskimääräinen isosyanaattifunktionaalisuus on alueella 2 - 2,3.
Kapeammassa mielessä, tämä keksintö tuottaa edulli-5 sen stabiilin nestemäisen isosyanaattipitoisen polyure- taaniesipolymeerikoostumuksen, jonka keskimääräinen isosyanaattifunktionaalisuus on yli 2 ja NCO-pitoisuus välillä 2-15 paino-%, ja joka on saatu antamalla: i) polyolikomponentin, joka sisältää vähintään yhtä 10 polyoksialkyleenipolyolia, joka sisältää oksietyleeni- jäännöksiä, mainitun polyolikomponentin keskimääräisen nimellisfunktionaalisuuden ollessa välillä 2-6, keskimääräisen hydroksyyliekvivalenttipainon ollessa välillä noin 500 - noin 5 000, ja keskimääräisen oksietyleenipi-15 toisuuden 5 - 30 % painosta perustuen oksialkyleenijäämien kokonaismäärään, edullisesti 10 - 25 %, ja ii) stökiömetrisen ylimäärän suhteessa polyolikom-ponenttiin difenyylimetaanidi-isosyanaattikoostumusta, joka sisältää vähintään 2 paino-% 2,4' -difenyylimetaani- 20 di-isosyanaattia di-isosyanaattikomponenttien painosta, ja jonka keskimääräinen isosyanaattifunktionaalisuus on alueella 2 - 2,3, reagoida keskenään.
Tarkemmin määriteltynä tämä keksintö tuottaa vielä-25 kin edullisemman stabiilin nestemäisen isosyanaattipitoi sen esipolymeerikoostumuksen, joka on saatu antamalla isosyanaattireaktiivisen polyoksialkyleenipolymeerin reagoida difenyylimetaanidi-isosyanaattipitoisen koostumuksen kanssa, ja joka on tunnettu siitä, että .30 - esipolymeerin keskimääräinen isosyanaattifunktio naalisuus on suurempi kuin 2, edullisesti alueella 2,05:stä 2,4sään; - esipolymeerikoostumuksen -NCO-pitoisuus on välillä 2-12 paino-%, edullisesti välillä 5-12 paino-%; 35 - oksietyleenipitoisuus isosyanaattireaktiivisessa polyoksialkyleenipolymeerissä on alueella 5 - 30 % oksialkyleeni jäämien kokonaismäärästä; 100975 - isosyanaattireaktiivisen polyoksialkyleeni-polymeerin keskimääräinen nimellisfunktionaalisuus on välillä 2-6; - difenyylimetaanidi-isosyanaattipitoisen koostu-5 muksen kokonaisdifenyylimetaanidi-isosyanaattipitoisuus on vähintään 60 paino-%, - 2,4' -difenyylimetaanidi-isosyanaatti-isomeerin pitoisuus difenyylimetaanidi-isosyanaattipitoisessa koostumuksessa on vähintään 5 %; 10 - difenyylimetaanidi-isosyanaattipitoisen koostu muksen keskimääräinen isosyanaattifunktionaalisuus on välillä 2 - 2,3, edullisesti välillä 2,1 - 2,3.
Tämä keksintö tuottaa lisäksi joustavan polymeerisen vaahdon valmistusmenetelmän, joka käsittää 100 paino-15 osan polyisosyanaattikomponenttia reaktion 1-10 paino- osan sellaista isosyanaatti-reaktiivista komponenttia kanssa, joka sisältää vähintään 95 paino-% vettä oleellisesti ilman halogeenihiili-vaahdotusainetta, polyisosya-naattikomponentin koostuessa tämän keksinnön mukaisesta 20 isosyanaattipäätteisestä esipolymeerikoostumuksesta.
Esipolymeerin valmistuksessa käytetyn isosyanaattireaktiivisen polymeerin keskimääräinen nimellisfunktionaalisuus on välillä 2-6. Termi "nimellisfunktionaalisuus" viittaa funktionaalisuuteen isosyanaattien suhteen, 25 joka isosyanaattireaktiivisella polymeerillä voidaan olettaa olevan tuntien sen monomeeriset komponentit. Esimerkiksi sellaisella polyeetterillä, joka on valmistettu lisäämällä propeenioksidia glykoliin, on nimellisfunktio-naalisuuden arvo 2, vaikka itse asiassa sen keskimääräi-30 nen funktionaalisuus on jonkin verran alle 2. Näin ollen polyeetteripolyolilla keskimääräinen nimellisfunktionaalisuus on sen valmistuksessa käytetyn initiaattorin tai initiaattoreiden keskimääräinen funktionaalisuus (aktiivisten vetyatomien lukumäärä).
35 Isosyanaattireaktiivisen polymeerin keskimääräinen nimellisfunktionaalisuus on edullisesti 2-3. Edulliset 100975 keskimääräiset ekvivalenttipainot ovat alueella 1 000 -4 000. Kahden tai useamman isosyanaattireaktiivisen polymeerin, joiden funktionaalisuus, ekvivalenttipaino ja/tai kemiallinen rakenne (pääteryhmät tai runko) eroavat toi-5 sistaan, seoksia voidaan käyttää sillä edellytyksellä, että tällaiset seokset täyttävät tässä määritellyt keskimääräisen funktionaalisuuden ja keskimääräisen ekvivalent-tipainon kriteerit.
Isosyanaattireaktiivisia ryhmiä, jotka voivat olla 10 mukana isosyanaattireaktiivisessa polymeerissä, ovat primäärinen amiini, sekundaarinen amino-, tioli-, karboksi, enamino-, ja erityisesti hydroksyyliryhmät.
Erityisen tärkeitä isosyanaattirekatiivisia polymeerejä ovat polymeeriset polyolit. Sopivia polyoleja 15 ja menetelmiä niiden valmistamiseksi on täydellisesti kuvattu aikaisemmin, ja esimerkkeinä tällaisista polyoleis-ta voidaan mainita polyesterit, polyesteriamidit, poly-tioesterit, polykarbonaatit, polyasetaalit, polyolefiinit, polysiloksaanit ja, erityisesti, polyeetterit.
20 Polyeetteripolyoleja, joita voidaan käyttää, ovat tuotteet, jotka on saatu polymeroimalla syklisiä oksideja, esimerkiksi etyleenioksidia, propyleenioksidia, buty-leenioksidia tai tetrahydrofuraania tarpeen vaatiessa poly-funktionaalisten initiaattoreiden läsnäollessa. Sopivat . 25 initiaattoriyhdisteet sisältävät useita aktiivisia vety- atomeja, ja niitä ovat vesi ja polyolit, esimerkiksi ety-leeniglykoli, propyleeniglykoli, dietyleeniglykoli, syklo-heksaanidimetanoli, resorsinoli, bisfenoli A, glyseroli, trimetylolipropaani, 1,2,6-heksaanitrioli tai pentaeryt-30 ritoli. Seoksia initiaattoreista ja/tai syklisistä oksi-deista voidaan käyttää.
Erityisen käyttökelpoisia polyeetteripolyoleja ovat polyoksipropyleenidiolit ja -triolit sekä polytoksi-etyleeni-oksipropyleeni)diolit ja -triolit, jotka on saatu 35 samanaikaisesti tai vuorotellen lisäämällä etyleeni- ja propyleenioksideja di- tai trifunktionaalisiin initiaatto- 100975 reihin, kuten aikaisemmin on täydellisesti kuvattu. Satunnaiskopolymeerejä, joiden oksietyleenipitoisuus on 10 - 80 %, lohkokopolymeerejä, joiden oksietyleenipitoisuus on 25 % tai alle, sekä satunnais/lohkokopolymeerejä, 5 joiden oksietyleenipitoisuus on 50 % tai alle oksialky-leeniyksiköiden kokonaispainosta, voidaan mainita. Seokset mainituista dioleista ja trioleista voivat olla erityisen käyttökelpoisia. Muita erityisen käyttökelpoisia polyeetteripolyoleja ovat polytetrametyleeniglykolit, jot-10 ka on saatu aikaan polymeroimalla tetrahydrofuraania.
Erityisen mielenkiintoinen ryhmä polyolikomponent-teja koostuu polyeetteripolyoleista, joiden keskimääräinen oksietyleenipitoisuus on 10 - 25 % kokonaisoksialky-leenijäämien painosta, johtuen siitä, että niissä on läs-15 nä vähintään yhtä polyoksialkyleenipolyolia, joka sisältää oksietyleeni- (etyleenioksidi) jäämiä. Edulliset poly-olikomponentit sisältävät vähintään yhtä poly(oksietylee-ni-oksipropyleeni) polyolia, joista kunkin oksietyleenipitoisuus on alueella 10 - 25 % kokonaisoksialkyleenijää-20 mien painosta. Muita tämän kategorian käyttökelpoisia polyolikomponentteja ovat sellaiset polyoliseokset, jotka sisältävät polyoleja, esimerkiksi poly(oksietyleenioksi-propyleeni)polyoleja, polyoksipropyleenipolyoleja ja/tai polyoksietyleenipolyoleja, joiden oksietyleenipitoisuus 25 on ulkopuolella 10 - 25 %:n alueen sillä ehdolla, että komponentin kokonaisoksietyleenipitoisuus on määritellyllä alueella. Tällaiset seokset voivat valinnaisesti sisältää yhtä tai useampaa poly(oksietyleeni-oksipropyleeni)polyolia, joiden oksietyleenipitoisuus on alueella 10 - 25 %.
30 Sen mahdollisuuden, että käytetään sellaisten polyolien seosta, joiden oksietyleenipitoisuudet eroavat toisistaan, lisäksi voidaan käyttää seoksia kahdesta tai useammasta polyolista, joiden funktionaalisuus, ekvivalenttipaino ja/tai polymeerirunko eroavat toisistaan sillä edellytyk-35 sellä, että tällaiset seokset täyttävät tässä määritellyt keskimääräisen funktionaalisuuden ja keskimääräisen ekvi-valenttipainon kriteerit.
100975
Polyesteripolyoleja, joita voidaan käyttää, ovat hydroksyylipäätteiset reaktiotuotteet polyhydrisistä alkoholeista kuten etyleeniglykolista, propyleeniglykolista, dietyleeniglykolista, 1,4-butaanidiolista, neopentyyli-5 glykolista, 1,6-heksaanidiolista, sykloheksaanidimetano-lista, bis(hydroksietyyli)tereftalaatista, glyserolista, trimetylolipropaanista, pentaerytritolista tai polyeetteri-polyoleista tai tällaisten polyhydristen alkoholien seoksista sekä polykarboksyylihapoista, erityisesti dikarbok-10 syylihapoista tai niiden estereitä muodostavista johdannaisista, esimerkiksi meripihkahaposta, glutaarihaposta tai adipiinihaposta tai niiden dimetyyliestereistä, talihaposta, ftaalihappoanhydridistä, tetraklooriftaalihap-poanhydridistä tai dimetyylitereftalaatista tai näiden 15 seoksista. Polyesteriamideja voidaan saada aikaan sisällyttämällä aminoalkoholeja, kuten etanoliamiinia polyes-teröintiseoksiin. Polyestereitä, jotka saadaan polymeroi-malla laktoneita, esimerkiksi kaprolaktonia, yhdessä poly-olin kanssa, tai hydroksikarboksyylihappoja, kuten hydrok-20 sikaproehappoa, voidaan myös käyttää.
Polyeetteripolyoleja, joita voidaan käyttää, ovat tuotteet, jotka saadaan kondensoimalla tiodiglykolia joko yksinään tai yhdessä muiden glykolien, alkyleenioksidien, dikarboksyylihappojen, formaldehydin, aminoalkoholien tai 25 aminokarboksyylihappojen kanssa.
Polykarbonaattipolyoleja, joita voidaan käyttää, ovat tuotteet, jotka on saatu antamalla diolien, kuten 1,3-propaanidiolin, 1,4-butaanidiolin, 1,6-heksaanidiolin, dietyleeniglykolin tai tetraetyleeniglykolin reagoida 30 diaryylikarbonaattien, esimerkiksi difenyylikarbonaatin, tai fosgeenin kanssa.
Polyasetaalipolyoleja, joita voidaan käyttää, ovat ne, jotka on valmistettu antamalla glykolien, kuten dietyleeniglykolin, trietyleeniglykolin tai heksaanidiolin 35 reagoida formaldehydin kanssa. Sopivia polyasetaaleja voidaan valmistaa myös polymeroimalla syklisiä polyasetaaleja.
9 100975
Sopivia polyolefiinipolyoleja ovat hydroksipäät-teiset butadieenihomo- ja kopolymeerit ja sopivia polysi-loksaanipolyoleja ovat polydimetyylisiloksaanidiolit ja -triolit.
5 Muita polyoleja, joita voidaan käyttää, ovat edellä kuvatun tyyppisten polyolien additio- tai konden-saatiopolymeerien dispersiot tai liuokset. Tällaisia modifioituja polyoleja, joita usein nimitetään "polymeeri" polyoleiksi, on kuvattu täydellisesti aikaisemmin, ja 10 niihin luetaan tuotteet, jotka on saatu in situ polyme- roimalla yhtä tai useampaa vinyylimonomeeriä, esimerkiksi styreeniä ja akrylonitriiliä, polymeerisissä polyoleissa, esimerkiksi polyeetteripolyoleissa, tai in situ reaktiolla polyisosyanaatin ja amino- tai hydroksyylifunktionaali-15 sen yhdisteen, kuten trietanoliamiinin välillä polymeeri sessä polyolissa.
Polymeerimodifioituja polyoleja, jotka ovat erityisesti kiinnostavia tämän keksinnön mukaisten isosya-naattipitoisten esipolymeerien valmistuksessa, ovat tuot-20 teet, jotka on saatu in situ polymeroimalla styreeniä ja/tai akrylonitriiliä poly(oksietyleeni/oksipropyleeni)-polyoleissa, joiden funktionaalisuudet ovat välillä 2-4, ekvivalenttipainot 750 - 3 000 ja etyleenioksidipitoisuu-det 5 - 50 %, edullisesti 5 - 30 % oksyalkyleenijäämien 25 kokonaispainosta, sekä tuotteet, jotka on saatu in situ reaktiolla polyisosyanaatin ja amino- tai hydroksyylifunk-tionaalisen yhdisteen (kuten trietanoliamiini) välisellä reaktiolla poly(oksietyleeni/oksipropyleeni)polyolissa, jonka funktionaalisuus on 2 - 4 ja ekvivalenttipaino 30 750 - 3 000 ja etyleenioksidipitoisuus 5 - 50 %, edulli sesti 5 - 30 % oksialkyleenijäämien kokonaispainosta.
Sellaiset polyoksialkyleenipolyolit, jotka sisältävät 5 - 50 % dispergoitunutta polymeeriä, ovat erityisen käyttökelpoisia. Dispergoituneen polymeerin partikke-35 likoot ovat edullisesti alle 50 mikronia.
10 100975
Muita käyttökelpoisia isosyanaattireaktiivisia polymeerejä esipolymeerien valmistukseen ovat polymeeriset polyamiinit, erityisesti diamiinit ja triamiinit, jotka vastaavat edellä kuvattuja polymeerisiä polyoleja.
5 Sopivia polyeetteripolyolien polyamiineja valmistetaan kuten on kuvattu esimerkiksi US-patentissa 3 654 370, tai polyolien syanoetylaatiolla, jota seuraa hydraus. Polyoksipropyleenidiamiinit ja triamiinit, sekä niiden seokset ovat edullisia. Käyttökelpoisia ovat myös poly-10 meerit, jotka sisältävät sekä amino- että hydroksyyliryh- miä, ja jotka on saatu polyolien osittaisella aminoinnilla.
Vielä muita isosyanaattireaktiivisia polymeerejä, joita voidaan käyttää esipolymeerien valmistukseen, ovat iminofunktionaaliset polymeerit. Tällaisia polymeerejä 15 on kuvattu US-patentissa 4 794 129 yhdessä niiden valmistusmenetelmien kanssa, ja niihin mukaanluetaan polymeerit, jotka päättyvät imiini-, oksatsoliini-, imidatsoliini-, N-alkyyli-imidatsoliini-, oksatsiini-, diatsiini-, imino-esteri-, amidiini-, imidiini-, isourea- tai guanidiiniryh-20 miin. Edullisia iminofunktionaalisia polymeerejä ovat imiinipäätteiset polyeetterit, jollaisia voidaan saada aikaan esimerkiksi antamalla polyeetteripolyamiinien, erityisesti polyoksipropyleenidiamiinin tai -triamiinin, reagoida aldehydin tai ketonin kanssa.
25 Enamiinifunktionaalisia polymeerejä voidaan val mistaa joko sekundäärisiin amiineihin päättyvistä hartseista (eli polyeettereistä) reaktion ketonien/aldehydien, joilla on yksi tai useampia alfa-vetyjä, kanssa, tai antamalla ketoni/aldehydipäätteisten hartsien (joissa on 30 alfa-vetyjä) reagoida sekundaaristen amiinien kanssa ja poistamalla reaktioissa syntyvä vesi. Sekundaariseen amiiniin päättyviä hartseja voidaan saada aikaan esimerkiksi yllä kuvattujen iminofunktionaalisten polymeerien kata-lyyttisellä hydrayksella. Ketoni/aldehydipäätteisiä hart-35 seja voidaan saada aikaan yleisesti hapettamalla vastaavaa sekundaarista tai primääristä hydroksyylipäätteistä hartsia. Enemmän enamiinifunktioanalisia polymeerejä voidaan 11 100975 valmistaa hapettamalla primääristä hydroksyylifunktionaa-lista hartsia vastaavaksi polykarboksyylihapoksi, muuttamalla mainitut ryhmät ortoestereiksi ja käsittelemällä viimeksi mainittuja ylimäärällä sekundaarista amiinia.
5 Kunkin ortoesterin tulee sisältää ainakin yksi alfa-vetyatomi .
Difenyylimetaanidi-isosyanaattikoostumuksia, joita voidaan käyttää esipolymeerin valmistuksessa, ovat modi-fioimattomat difenyylimetaanidi-isosyanaatit, jotka si-10 sältävät vähintään 2 paino-% 2,4'-isomeeriä, ja edullisesti vähintään 60 paino-% 4,4'-isomeeriä. Sopivia isosyanaatteja tähän tarkoitukseen ovat isomeeriseokset, jotka sisältävät vähintään 2 % mutta alle 40 %, edullisesti alle 30 %, ja edullisemmin alle 20 % painosta 2,4'-iso-15 meeriä, ja alle 5 paino-% 2,21-isomeeriä. Muita sopivia difenyylimetaanidi-isosyanaattikoostumuksia ovat näiden difenyylimetaanidi-isosyanaattien modifioidut muodot, mikä tarkoittaa MDI:tä modifioituna tunentulla tavalla lisäämällä ureataani-, allofanaatti-, urea-, biureetti-, 20 karbodi-imidi-, uretonimidi-, tai isosyanuraattijäänteitä. Nämä niinkutsutut MDI-variantit käsittävät erityisesti uretonimidi-modifioidun MDI:n, jonka NCO-pitoisuus on vähintään 25 paino-%, sekä polyeetteripohjäiset esipoly-meerit, joiden NCO-pitoisuus on vähintään 20 paino-%.
25 Difenyylimetaanidi-isosyanaattikoostumukset, jotka sisältävät MDI:tä ja polymeerisiä täyteaineita, voidaan myös käyttää esipolymeerin valmistuksessa. Tällaisia tuotteita ovat polyureadispersiot MDI:ssä, jollaisia on kuvattu esimerkiksi patenttijulkaisussa EP-A-0 103 996, 30 jonka kuvaus tulee käsittää sisällytetyksi tähän viitteenä. Muita koostumuksia, jotka sisältävät polymeerisiä täyteaineita, ovat esipolymeerit, jotka perustuvat MDI:hin ja edellä mainittuihin "polymeeri" polyoleihin, jotka sisältävät dispergoituja polymeeripartikkeleita. Näissä 35 tuotteissa on yleensä edullista että dispergoituneiden polymeeripartikkelien keskimääräinen partikkelikoko on on alle 50 mikronia.
100975
Muita difenyylimetaanidi-isosyanaattikoostumuksia, joita voidaan käyttää esipolymeerien valmistuksessa, ovat koostumukset, jotka sisältävät polymetyleenipolyfenyleeni-polyisosyanaatteja. Näin ollen voidaan käyttää seoksia, 5 jotka sisältävät vähintään 50 paino-% puhdasta MDIrtä ja alle 50 paino-% niinkutsuttua polymeeristä MDI:tä, joka sisältää 35 - 65 paino-% di-isosyanaatteja lopun ollessa pääasiassa polymetyleenipolyfenyleenipolyisosyanaatteja, joiden isosyanaattifunktionaalisuudet ovat yli 2. Voidaan 10 myös käyttää seoksia puhtaasta MDIistä ja polymeerisistä MDI-koostumuksista, jotka sisältävät suurempia osuuksia (100 %:iin asti) mainittuja korkeamman funktionaalisuuden polyisosyanaatteja.
Edelleen muita difenyylimetaanidi-isosyanaatti-15 koostumuksia, joita voidaan käyttää esipolymeerin valmistukseen, ovat seokset edellä kuvatuista MDI-tyypeistä ja alle 20 paino-%:sta muuta polyisosyanaattia tai polyiso-syanaattien seosta. Muita polyisosyanaatteja, joita voidaan käyttää seoksena MDI:n kanssa, ovat alifaattiset, 20 sykloalifaattiset ja aralifaattiset polyisosyanaatit, erityisesti di-isosyanaatit, esimerkiksi heksametyleenidi-isosyanaatti, isoforonidi-isosyanaatti, sykloheksaani- 1,4-di-isosyanaatti, 4,4'-disykloheksyylimetaanidi-iso-syanaatit ja m-ja p-tetrametyyliksyleenidi-isosyanaatit, 25 sekä erityisesti aromaattiset polyisosyanaatit, kuten tolyleenidi-isosyanaatit, fenyleenidi-isosyanaatit ja MDI-koostumukset.
Mitä tahansa edellä mainituista difenyylimetaani-di-isosyanaattikoostumuksista, tai mitä tahansa niiden 30 seosta, voidaan käyttää esipolymeerin valmistuksessa sillä ehdolla, että 2,4'-MDI:n kokonaispitoisuus on vähintään 2 paino-%, ja myös sillä ehdolla, että kokonaisiso-syanaattifunktionaalisuus on alueella 2 - 2,3.
Isosyanaattipäätteinen esipolymeeri voi olla 35 valmistettu antamalla difenyylimetaanidi-isosyanaattikoos- tumuksen reagoida isosyanaattireaktiivisen polymeerin 13 100975 kanssa olosuhteissa, jotka on täydellisesti kuvattu aikaisemmin esipolymeerien valmistukselle. Reaktiolämpö-tilat välillä noin 40°C - noin 90°C ovat yleensä sopivia uretaaniryhmiä sisältävien esipolymeerien valmistamiseen 5 polyoleista tai urearyhmiä sisältävien esipolymeerien valmistamiseen polyamiineista, mutta mikäli halutaan, voidaan reaktiota jatkaa tunnetuissa olosuhteissa muuttaen ure-taaniryhmät allofanaattiryhmiksi ja urearyhmät biureetti-ryhmiksi. Lopullisen määritellyllä alueella olevan NCO-10 pitoisuuden saavuttamiseksi on alkuperäinen isosyanaatti- ryhmien suhde isosyanaattireaktiivisiin ryhmiin (esim.
NCO/OH) tyypillisesti alueella 3:1 - 20:1. Edulliset esi-polymeerit on valmistettu antamalla lähtöaineiden reagoida isosyanaattiryhmien alkuperäisessä suhteessa isosyanaatti-15 reaktiivisiin ryhmiin alueella 3,5:1 - 15:1, erityisesti 4:1 - 10:1, jolloin saadaan esipolymeerejä, joiden NCO-pitoisuus on 4 - 12 %.
Tämän keksinnön mukaiset isosyanaattipäätteiset esipolymeerikoostumukset voidaan edelleen sekoittaa muiden 20 polyisosyanaattikoostumusten kanssa, erityisesti muiden difenyylimetaanidi-isosyanaattikoostumusten, joita mainittiin isosyanaattipäätteisten esipolymeerikoostumusten valmistuksen yhteydessä, kanssa. Tälaliset seokset muodostavat myös tämän keksinnön mukaisia isosyanaattipäätteisiä 25 esipolymeerikoostumuksia.
Sellaisen esipolymeerin valmistamiseksi, jonka keskimääräinen isosyanaattifunktionaalisuus on yli 2 on tarpeen käyttää reaktioseosta, joka sisältää vähintään yhtä esipolymeerin osatekijää, jonka funktionaalisuus on 30 yli 2, mainittujen osatekijöiden ollessa valittuja edellä ____ määritellyistä polyoleista ja difenyylimetaanidi-isosya- naattikoostumuksista, tai lisätä esipolymeerin funktionaalisuutta muuttamalla osa uretaaniryhmistä allofanaattiryhmiksi. Sellaisten reaktiokomponenttien ja/tai reaktio-35 olosuhteiden valinta, jotka pystyvät tuottamaan tämän kek sinnön mukaista esipolymeeriä, jonka keskimääräinen iso- 14 100975 syanaattifunktionaalisuus on yli 2, ei tuota vaikeuksia alan tuntijalle.
Tämän keksinnön mukaiset esipolymeerikoostumukset ovat erityisen mielenkiintoisia lisättäessä niihin kiin-5 teitä jauhemaisia materiaaleja, kuten täyteaineita ja/tai vielä erityisemmin kiinteitä palamista hidastavia aineita. Sopivimmat tämän keksinnön mukaiset esipolymeerikoostumukset tähän nimenomaiseen tarkoitukseen ovat ne koostumukset, jotka ovat tulosta sellaisten polyolien käytöstä, 10 jotka sisältävät dispergoituneita polymeeripartikkeleita (kuten edellä kuvattiin) ja/tai difenyylimetaanidi-iso-syanaattikoostumusten käytöstä, jotka sisältävät dispergoituneita polyureapartikkeleita, kuten edellä kuvattiin.
Tämä keksintö tuottaa näin ollen nestemäistä isosyanaat-15 tipitoista esipolymeerikoostumusta, jonka -NCO-pitoisuus on 2 - 12 paino-% (edullisesti 5-12 paino-%), ja keskimääräinen isosyanaattifunktionaalisuus suurempi kuin 2, joka koostumus sisältää 5-50 paino-% dispergoitunutta polymeeriä ja 5 - 100 paino-osaa kiinteitä palamista hi-20 dastavia partikkeleita 100 paino-osaa isosyanaattipitois- ta esipolymeerikoostumusta kohden.
Erityisen kiinnostava kiinteä palamista hidastava aine on melamiini.
Tämän keksinnön mukaiset esipolymeerikoostumukset 25 ovat nestemäisiä kootumuksia, joilla on alhaiset höyryn-paineet. Niitä voidaan käyttää joustavien vaahtojen valmistuksessa, erityisesti kylmäkypsytettävien matalan tiheyden joustavien vaahtojen, joilla on korkea kimmoisuus yhdistettynä erinomaisiin repeytymis- ja vetolujuusomi-30 naisuuksiin. Vaahdonmuodostuksen aikaansaamiseksi isosya- naattipäätteisen esipolymeerin annetaan reagoida veden kanssa tarpeellisten tavanomaisten lisäaineiden läsnäollessa. Tällaisia lisäaineita ovat katalyytit, esimerkiksi tertiääriset amiinit ja tinayhdisteet, pinta-aktiiviset 35 aineet ja vaahtostabilisaattorit, esimerkiksi siloksaani- is 100975 oksialkyleenikopolymeerit, ketjunpidennysaineet, esimerkiksi alhaisen molekyylipainon diolit, diamiinit ja di-imiinit, silloitusaineet, esimerkiksi trietanoliamiini, palamista hidastavat aineet, orgaaniset ja epäorgaaniset 5 täyteaineet, pigmentit ja sisäiset irroitusaineet. Esi-polymeereistä voidaan valmistaa muovattuja tai valettuja vaahtoja käyttäen jatkuvia tai epäjatkuvia valmistusmenetelmiä.
Edullisessa menetelmässä vaahtojen valmistamiseksi 10 tämän keksinnön mukaisista esipolymeereistä 100 paino-osan polyisosyanaattikomponenttia, joka sisältää tämän keksinnön mukaisia esipolymeerejä, annetaan reagoida 1-10 paino-osan isosyanaattireaktiivista komponenttia kanssa, jossa isosyanaattireaktiivinen aine koostuu vähin-15 tään 95 paino-%:sesti vedestä.
Useissa tapauksissa vesi on ainoa isosyanaatti-reaktiivisessa komponentissa läsnä oleva isosyanaattireaktiivinen aine. Sen lisäksi, että se sisältää vettä, voi isosyanaattireaktiivinen komponentti kuitenkin sisäl-20 tää myös alle 5 paino-% yhtä tai useampaa muuta isosyanaattireaktiivista yhdistettä.
Tämän keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa muovattujen tai valettujen vaahtojen valmistamiseksi sekoittamalla vaahdon muodostavan reaktioseoksen kompo-25 nentit jatkuvatoimisesti tai epäjatkuvasti millä tahansa tavanomaisella tavalla.
Tätä keksintöä kuvaavat mutta eivät rajoita seu-raavat esimerkit, joissa kaikki osat ja osuudet ovat paino-osia ja -osuuksia, ellei muuta ole ilmoitettu.
30 Seuraava materiaalisanasto on lisätty mukaan reaktiokomponenttien tunnistamiseksi, joita ei muutoin ole eritelty esimerkeissä.
16 100975
Sanasto 1. Polyoli A: Propyleenioksidi/etyleeni (paino-suhde noin 86/14) polyeetteritrioli, jonka OH-arvo on 32.
2. Polyoli B: Propyleenioksidi/etyleenioksidipoly-5 eetteritrioli, jonka OH-arvo on 36, ja joka sisältää osittain satunnaisesti jakautuneita ja osittain lohkoittain jakautuneita etyleenioksidiyksiköitä, propyleenioksidin kokonaispainosuhteen etyleenioksidiin ollessa noin 85/15.
3. Polyoli C: Polymeeripolyoli, joka sisältää noin 10 16 paino-% etyleenioksidia etyleenioksidi-propyleenioksidi- jäämistä, ja jonka OH-arvo on 28, kaupallisesti saatavilla BP/DOW:ilta nimellä Polyurax U2603.
4. Polyoli D: Propyleenioksidi/etyleenioksidi (painosuhde 87/13), polyeetteritrioli, jonka OH-arvo on 36.
15 5. Polyoli E: Propyleenioksidi/etyleenioksidi (painosuhde noin 80/20) polyeetteridioli, jonka OH-arvo on 28.
6. Polyoli F. Propyleenioksidi/etyleenioksidi (painosuhde noin 88/12) polyeetteritrioli, jonka OH-arvo 20 on 24.
7. Polyoli G. Propyleenioksidi/etyleenioksidipoly-eetteritrioli, jonka OH-arvo on 28, ja jossa on satunnainen propyleenioksidi-etyleenioksidijakautuma painosuhteessa noin 87/13.
25 8. Polyoli H: Propyleenioksidi/etyleenioksidipoly- eetteritrioli, jonka OH-arvo on 35, ja jossa on satunnainen propyleenioksidi/etyleenioksidijakautuma painosuhteessa noin 76/24.
9. Polyoli I: Propyleenioksidi/etyleenioksidi 30 (painosuhde noin 78:22) polyeetteritrioli, jonka OH-arvo on 43.
10. Isosyanaatti ML:
Suprasec ML, ja MDI-koostumus, jota on saatavilla ICI:ltä, sisältää noin 20 % 2,4'-MDI-isomeeriä.
17 100975 11. Isosyanaatti W:
Suprasec ML:n reaktiotuote isoforonidiamiinin kanssa, sisältää noin 10 % ureapartikkeleita, ja sen NCO-arvo on 26,9 %.
5 12. Isosyanaatti X:
Polymeerinen MDI-koostumus, joka sisältää noin 83 % di-isosyanaatteja, joista noin 9,5 % on 2,4'-isomeeriä.
13. Isosyanaatti Z: Polymeerinen MDI-koostumus, 10 joka sisältää noin 83 % di-isosyanaatteja, joista noin 18 % on 2,4-isomeeriä.
13'. Isosyanaatti Y: Polymeerinen MDI-koostumus, joka sisältää noin 90 % di-isosyanaatteja, joista noin 19 % on 2,4'-isomeeriä.
15 14. Katalyytti Niax Ai:
Tertiäärinen amiinikatalyytti, jota on saatavilla Union Carbide Corp:lta.
15. Katalyytti Dabco 33LV:
Tertiäärinen amiinikatalyytti, jota on saatavilla 20 Air Productsilta.
Esimerkit 1-5
Isosyanaattiesipolymeerikoostumusten valmistus
Polyisosyanaatti I on isosyanaattiesipolymeeri-koostumus, jonka NCO-pitoisuus on 9,2 %, viskositeetti 25 38 Pas 25°C:ssa ja joka on valmistettu antamalla 675 osan polyoli A:ta reagoida 325 osan isosyanaatti Z:aa kanssa 80°C:ssa.
Polyisosyanaatti II on isosyanaattiesipolymeeri-koostumus, jonka NCO-pitoisuus on 7,8 %, viskositeetti 30 74 Pas 25°C:ssa, ja joka on valmistettu antamalla 704 osan polyoli B:tä reagoida 296 osan isosyanaatti Y:tä kanssa 80°C:ssa.
Polyisosyanaatti III on isosyanaattiesipolymeeri-koostumus, jonka NCO-pitoisuus on 8,7 %, viskositeetti 35 66 Pas 25°C:ssa, ja joka on valmistettu antamalla 675 osan polyoli D:tä reagoida 325 osan isosyanaatti X:ää kanssa 80°C:ssa.
ie 100975
Polyisosyanaatti IV on isosyanaattiesipolymeeri-koostumus, jonka NCO-pitoisuus on 8,8 %, viskositeetti 133 Pas 25°C:ssa, ja joka on valmistettu ensin antamalla 680 osan polyoli C:tä reagoida 220 osan isosyanaatti 5 ML:ää 80°C:ssa, ja sitten sekoittamalla 100 osaan puhdasta MDI:tä.
Polyisosyanaatti V on isosyanaattiesipolymeeri-koostumus, jonka NCO-pitoisuus on 11,3 %, viskositeetti 97 Pas 25°C:ssa, ja joka on valmistettu ensin antamalla 10 254 osan isosyanaatti W:tä reagoida 546 osan polyoli A:ta kanssa 80°C:ssa, ja sitten sekoittamalla 200 osaan puhdasta MDI:ta.
Esimerkit 6-10
Joustavat vaahtonäytteet 1-4 valmistettiin 15 sekoittamalla polyisosyanaatteja I - IV katalyytti-H20- seokseen, kuten taulukossa 1 on ilmoitettu, mistä saatiin hyvälaatuista joustavaa vaahtoa.
Joustava vaahtonäyte 5 valmistettiin syöttämällä MDI-polyisosyanaattia V, katalyyttiä ja H20:ta monikompo-20 nenttiseen matalapainesekoitussuuttimeen taulukossa 1 ilmoitettuina osuuksina. Saatiin aikaan hyvälaatuista joustavaa vaahtoa.
Taulukossa IA ilmoitetut määrät ovat paino-osina. Taulukko IB esittää saatujen näytteiden vaahto-ominaisuu-: 25 det.
19 100975
Taulukko IA
5 nro 12345
Polyiso- syanaatti I 156 II 180 10 III 100 IV 159 V 100 15 H20 5 5 3;8 5 4
Niax A-l 0j 25 0,25 0;20 0,25 0,20 20 Dabco 33LV 0^40 20 100975
Taulukko IB
nro 1 2 3 4 5
Vaahdon tiheys 5 (kg/m3) 48 62 49 46 20 ISO 1855
Puristuskovuus 40 % (kPa) 5,6 6,6 3^8 10,5 2,4 10 ISO 3386
Repeytymislujuus max (N/m) 330 365 I75 ISO 8067 15 Venymä (%) ISO 1798 132 70 110 20 Esimerkit 11 - 16
Isosyanaattiesipolymeerikoostumusten valmistus Isosyanaattiesipolymeerit valmistettiin antamalla isosyanaatti ML:n reagoida polyolien B ja E - I kanssa.
Vastaavat määrät isosyanaattia ja polyolia, joiden 25 annettiin reagoida keskenään on ilmoitettu alla taulukossa 2. Reaktio tapahtui 80°C:ssa tavanomaisissa sekoitus- olosuhteissa.
Tuloksena olevat NCO-pitoisuudet ja viskositeetit saaduista esipolymeereistä on annettu taulukossa 2.
21 100975
Taulukko 2
Esipoly- meerikoostu- 11 12 13 14 15 16 5 mus
Isosyanaatti ML ML ML ML ML ML
paino-% 24,7 23,7 24;4 25,9 25,6 26,6 10
Polyoli E F G B H I
paino-% 75;3 76,3 75,6 74,1 74;4 73,4 15 NCO-arvo 6,6 6,6 6,5 6,6 6,6 6,6 (%)
Viskositeetti 40 55 83 74 73 121 (PS/25°C)
Claims (11)
1. Nestemäinen isosyanaattipitoinen esipolymeeri-koostumus, tunnettu siitä, että sen keskimääräinen 5 isosyanaattifunktionaalisuus on suurempi kuin 2 ja sen NCO-pitoisuus on 2-15 paino-%, ja se on valmistettavissa saattamalla polyoli, jonka keskimääräinen nimellishydrok-syylifunktionaalisuus on 2 - 6 ja keskimääräinen hydrok-syyliekvivalenttipaino on 500 - 5000, stökiometrisen yli-10 määrän kanssa difenyylimetaanidi-isosyanaattikoostumusta, joka sisältää vähintään 2 paino-% 2,4'-difenyylimetaanidi-isosyanaattia ja jonka keskimääräinen isosyanaattifunktio-naalisuus on 2 - 2,3.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen esipolymeerikoos-15 tumus, tunnettu siitä, että NCO-pitoisuus on 2 - 12 paino-%.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen esipolymee-rikoostumus, tunnettu siitä, että polyolin keskimääräinen nimellishydroksyylifunktionaalisuus on 2 - 4.
4. Patenttivaatimusten 1-3 mukainen esipolymeeri- koostumus, tunnettu siitä, että polyolin keskimääräinen nimellishydroksyylifunktionaalisuus on 2 - 3.
5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen esipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että po- 25 lyoli on polyeetteripolyoli.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen esipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että polyolin oksietyleeni-pitoisuus on 5 - 30 %, laskettuna oksialkyleeniyksiköiden kokonaispainosta.
7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai nen esipolymeerikoostumus, tunnettu siitä, että sen keskimääräinen isosyanaattifunktionaalisuus on 2,05 - 2,4 ja sen NCO-pitoisuus on 5 - 12 paino-%, polyoli on polyok-sialkyleenipolyoli, jonka oksietyleenipitoisuus on 5 - 30 35 %, laskettuna oksialkyleeniyksiköiden kokonaispainosta, di- 100975 fenyylimetaanidi-isosyanaattia sisältävän koostumuksen ko-konaisdifenyylimetaanidi-isosyanaattipitoisuus on vähintään 60 paino-%, difenyylimetaanidi-isosyanaattia sisältävän koostumuksen 2,4' -difenyylimetaanidi-isosyanaatti-isomee- 5 ripitoisuus on vähintään 5 % ja difenyyli-metaanidi- isosyanaattia sisältävän koostumuksen keskimääräinen iso-syanaattifunktionaalisuus on 2/1 - 2,3.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen esipolymeerikoos-tumus, tunnettu siitä, että sen keskimääräinen 10 isosyanaattifunktionaalisuus on suurempi kuin 2 ja sen NCO-pitoisuus on 2 - 15 paino-%, ja se on valmistettavissa saattamalla reagoimaan keskenään (i) polyolikomponentti, joka sisältää vähintään yhtä polyoksialkyleenipolyolia, jossa on oksietyleeniyksi-15 köitä, jolloin polyölikomponentin keskimääräinen nimellis-hydroksyylifunktonaalisuus on 2-6, keskimääräinen hyd-roksyyliekvivalenttipaino on 500 - 5000 ja keskimääräinen oksietyleenipitoisuus on 10 - 25 %, laskettuna oksialky-leeniyksiköiden kokonaispainosta, ja 20 (ii) polyolikomponenttiin nähden stökiometrinen ylimäärä difenyylimetaanidi-isosyanaattikoostumusta, joka sisältää vähintään 2 paino-% 2,4'-difenyylimetaanidi-iso-syanaattia, laskettuna di-isosyanaattikomponenttien painosta, ja jonka keskimääräinen isosyanaattifunktionaalisuus 25 on 2 - 2,3.
9. Polyisosyanaattikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukaista isosyanaattipitoista esipolymeerikoostumusta.
10. Menetelmä polyuretaanivaahdon valmistamiseksi, 30 tunnettu siitä, että jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukainen esipolymeerikoostumus tai patenttivaatimuksen 9 mukainen polyisosyanaattikoostumus saatetaan reagoimaan veden kanssa.
11. Menetelmä polyuretaanivaahdon valmistamiseksi, 35 tunnettu siitä, että 100 paino-osaa jonkin patent- 100975 tivaatimuksen 1-8 mukaista esipolymeerikoostumusta tai patenttivaatimuksen 9 mukaista polyisosyanaattikoostumusta saatetaan reagoimaan 1-10 paino-osan kanssa isosyanaat-tireaktiivista komponenttia, jossa isosyanaattireaktiivinen 5 aine muodostuu vähintään 95 %:isesti vedestä. 100975
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898908490A GB8908490D0 (en) | 1989-04-14 | 1989-04-14 | Prepolymers |
| GB8908490 | 1989-04-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI901814A0 FI901814A0 (fi) | 1990-04-10 |
| FI100975B true FI100975B (fi) | 1998-03-31 |
Family
ID=10655053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI901814A FI100975B (fi) | 1989-04-14 | 1990-04-10 | Isosyanaattikoostumus ja menetelmä taipuisien vaahtojen valmistamiseks i siitä |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5070114A (fi) |
| EP (2) | EP0712876B1 (fi) |
| JP (1) | JP3181578B2 (fi) |
| KR (1) | KR0150212B1 (fi) |
| AT (2) | ATE211150T1 (fi) |
| AU (1) | AU622011B2 (fi) |
| CA (1) | CA2014507C (fi) |
| DE (2) | DE69033885T2 (fi) |
| DK (1) | DK0392788T3 (fi) |
| ES (2) | ES2170120T3 (fi) |
| FI (1) | FI100975B (fi) |
| GB (2) | GB8908490D0 (fi) |
| GR (1) | GR3022948T3 (fi) |
| HK (1) | HK1004558A1 (fi) |
| NO (1) | NO178579C (fi) |
| NZ (1) | NZ233228A (fi) |
| PT (1) | PT93737B (fi) |
| ZA (1) | ZA902561B (fi) |
Families Citing this family (62)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU636191B2 (en) * | 1990-02-01 | 1993-04-22 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Manufacturing of polymeric foams from polyisocyanate compositions |
| JPH0480224A (ja) * | 1990-07-23 | 1992-03-13 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 水硬性ポリウレタンプレポリマー組成物 |
| GB9022194D0 (en) * | 1990-10-12 | 1990-11-28 | Ici Plc | Method for preparing polyurea-polyurethane flexible foams |
| DE4038783A1 (de) * | 1990-12-05 | 1992-06-11 | Basf Ag | Polyvinylchlorid-polyurethanschaumstoff-verbundelemente, verfahren zu ihrer herstellung und zur herstellung des polyurethanschaumstoffs verwendbare fluessige, urethangruppen enthaltende polyisocyanatmischungen |
| DE4114220A1 (de) * | 1991-05-01 | 1992-11-05 | Bayer Ag | Durch feuchtigkeit haertbare, nco-polyurethan-schmelzklebstoff-zusammensetzung |
| US5190607A (en) * | 1991-05-01 | 1993-03-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Moisture-curing, NCO-reactive polyurethane hotmelt adhesive composition |
| DE4203918A1 (de) * | 1992-02-11 | 1993-08-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff-freien polyurethan-weichschaumstoffen unter verwendung von urethangruppen enthaltenden polyisocyanatmischungen auf diphenylmethan-diisocyanatbasis sowie derartige modifizierte polyisocyanatmischungen |
| US5621016A (en) * | 1992-04-16 | 1997-04-15 | Imperial Chemical Industries Plc | Polyisocyanate compositions and low density flexible polyurethane foams produced therewith |
| GB9208377D0 (en) | 1992-04-16 | 1992-06-03 | Ici Plc | Process for preparing flexible polyurethane foams |
| GB9208396D0 (en) * | 1992-04-16 | 1992-06-03 | Ici Plc | Process for making flexible foams |
| CA2094554C (en) * | 1992-05-12 | 2001-12-25 | Thirumurti Narayan | Polymethylene polyphenyl polyisocyanate based prepolymers |
| US6136136A (en) * | 1992-11-25 | 2000-10-24 | Henkel Corporation | Moisture-curable polyurethane hotmelt adhesives with high green strength |
| GB9320874D0 (en) * | 1993-10-11 | 1993-12-01 | Ici Plc | Recycling of flexible foam |
| CA2117740A1 (en) * | 1993-10-28 | 1995-04-29 | Michael F. Hurley | Polyisocyanate based upon 4,4'-and 2,4'-diphenylmethane diisocyanates and use thereof in a rim process |
| US5932680A (en) * | 1993-11-16 | 1999-08-03 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Moisture-curing polyurethane hot-melt adhesive |
| US6022444A (en) * | 1994-04-08 | 2000-02-08 | Bayer Corporation | Modified PMDI for faster press times or lower press temperatures and reduction of MDI from hot presses |
| TW344750B (en) * | 1994-06-16 | 1998-11-11 | Ici Plc | Process for preparing flexible foams |
| US5900442A (en) | 1995-05-12 | 1999-05-04 | Imperial Chemical Industries Plc | Flexible polyurethane foams |
| US5650452A (en) * | 1995-10-18 | 1997-07-22 | Arco Chemical Technology, L.P. | Very low density molded polyurethane foams via isocyanate-terminated prepolymers |
| ES2176499T3 (es) * | 1995-11-30 | 2002-12-01 | Huntsman Int Llc | Procedimiento para la preparacion de una espuma flexible de poliuretano. |
| US5700847A (en) * | 1995-12-04 | 1997-12-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Molded polyurethane foam with enhanced physical properties |
| US5668191A (en) * | 1995-12-21 | 1997-09-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | One-shot cold molded flexible polyurethane foam from low primary hydroxyl polyols and process for the preparation thereof |
| WO1997030098A1 (en) * | 1996-02-19 | 1997-08-21 | Imperial Chemical Industries Plc | Process for binding cork |
| DK0912623T3 (da) * | 1996-06-27 | 2002-03-04 | Huntsman Int Llc | Mikrocellulære, elastomere polyurethanskum |
| US6294250B1 (en) | 1996-08-28 | 2001-09-25 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive film and method for producing the same |
| US5730909A (en) * | 1996-11-26 | 1998-03-24 | Basf Corporation | Flame retardant polyurethane foams |
| ES2175669T3 (es) | 1997-02-10 | 2002-11-16 | Huntsman Int Llc | Nuevos prepolimeros terminados en isocianato. |
| US6090864A (en) * | 1997-04-25 | 2000-07-18 | Basf Corporation | Polymeric MDI prepolymer composition and flexible foams prepared therefrom |
| US5750583A (en) * | 1997-05-28 | 1998-05-12 | Bayer Corporation | Process for the production of molded polyurethane products |
| US5872193A (en) * | 1997-09-18 | 1999-02-16 | Basf Corporation | Polyisocyanate prepolymer compositions and soft elastomers prepared therefrom |
| CA2251520C (en) * | 1997-10-31 | 2003-12-30 | Atsushi Ohta | Pipe connector connection checking assembly |
| US5874485A (en) * | 1997-11-10 | 1999-02-23 | Bayer Corporation | Flexible foams and flexible molded foams based on allophanate-modified diphenylmethane diisocyanates and processes for the production of these foams |
| US5821275A (en) * | 1997-11-10 | 1998-10-13 | Bayer Corporation | Flexible foams and flexible molded foams based on liquid isocyanate-terminated allophanate-modified MDI prepolymer blends and processes for the production of these foams |
| DE19823393A1 (de) | 1998-05-26 | 1999-12-02 | Basf Ag | Isocyanatgruppenhaltige Prepolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US6228933B1 (en) | 1999-06-08 | 2001-05-08 | Remington Products Company | Unique energy dissipating polyurethane elastomeric composition supporting a physically soft magnetic system |
| AU2004901A (en) * | 2000-01-17 | 2001-07-31 | Huntsman International Llc | Process for preparing a free rise or slabstock flexible polyurethane foam |
| US6482913B1 (en) * | 2000-02-07 | 2002-11-19 | Bayer Aktiengesellschaft | Liquid MDI adducts wtih improved freeze stability |
| US6344494B1 (en) | 2000-05-24 | 2002-02-05 | Basf Corporation | Use of low unsaturated polyether polyols in slabstock foam applications |
| US6476113B1 (en) | 2000-06-07 | 2002-11-05 | Remington Products Company | Magnetically active flexible polymers |
| US6271279B1 (en) | 2000-07-10 | 2001-08-07 | Bayer Corporation | High resilient flexible urethane foam and flexible molded foams based on allophanate modified isocyanates |
| EP1201695A1 (en) * | 2000-10-23 | 2002-05-02 | Huntsman International Llc | The use of polyisocyanate compositions as a binder for composite lignocellulosic materials |
| EP1201696A1 (en) * | 2000-10-23 | 2002-05-02 | Huntsman International Llc | The use of polyisocyanate compositions as a binder for composite lignocellulosic materials |
| US6376567B1 (en) | 2000-12-07 | 2002-04-23 | Bayer Corporation | Polyisocyanate compositions and a process for the production of low-density flexible foams with low humid aged compression sets from these polyisocyanate compositions |
| JP3669285B2 (ja) | 2001-04-06 | 2005-07-06 | 東海ゴム工業株式会社 | クィックコネクタ |
| US6866743B2 (en) | 2001-04-12 | 2005-03-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Controlled structure polyurethane prepolymers for polyurethane structural adhesives |
| US6884904B2 (en) | 2001-04-12 | 2005-04-26 | Air Products And Chemicals, Inc. | MDI-based polyurethane prepolymer with low monomeric MDI content |
| AU2003208367A1 (en) * | 2002-02-08 | 2003-09-02 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Neutral-coloured 1k polyurethane adhesive |
| US6750367B2 (en) | 2002-05-09 | 2004-06-15 | Bayer Polymers Llc | Tetralin isocyanates |
| EP1798255A1 (en) | 2005-12-14 | 2007-06-20 | de Schrijver, Aster | Reactive diluent for one or two component PU foams |
| EP1991608A4 (en) * | 2006-02-23 | 2011-07-20 | Robert N Clausi | HIGHLY CHARGED COMPOSITE MATERIALS |
| DE102006013416A1 (de) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Wacker Chemie Ag | Siliconhaltige Schaumstoffe |
| RU2461581C2 (ru) | 2008-03-07 | 2012-09-20 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Вспененные материалы, включающие матрицу с высоким содержанием жестких блоков, и способ их получения |
| WO2010058036A2 (en) * | 2008-11-24 | 2010-05-27 | Soudal | Pressurised container containing a flame retardant foam forming composition and method for its production |
| RU2447098C1 (ru) | 2010-09-22 | 2012-04-10 | Закрытое акционерное общество "Институт прикладной нанотехнологии" | Полиуретановая система для изготовления эластичных изделий с улучшенными санитарно-гигиеническими свойствами |
| EP2635617B1 (en) | 2010-11-03 | 2018-12-26 | Dow Global Technologies LLC | Self-crushing polyurethane systems |
| FR2974004B1 (fr) | 2011-04-15 | 2014-05-02 | Urgo Lab | Pansement absorbant hydrocellulaire, ses utilisations pour le traitement des plaies chroniques et aigues |
| FR2974005B1 (fr) | 2011-04-15 | 2014-05-02 | Urgo Lab | Pansement adhesif mince tres absorbant, ses utilisations pour le traitement des plaies chroniques |
| FR3003463B1 (fr) | 2013-03-20 | 2015-04-10 | Urgo Lab | Pansement ayant un bord peripherique adhesif avec un pourtour ondule |
| CN105531296B (zh) * | 2013-07-16 | 2019-10-25 | 巴斯夫欧洲公司 | 异氰酸酯预聚物组合物以及由其制备的交联的聚氨酯 |
| FR3056100B1 (fr) | 2016-09-20 | 2019-07-05 | Urgo Recherche Innovation Et Developpement | Pansement absorbant comprenant un non-tisse superabsorbant hydrodelitable |
| JP7262188B2 (ja) | 2018-07-31 | 2023-04-21 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 接着剤シート |
| FR3133122B1 (fr) | 2022-03-03 | 2024-03-01 | Urgo Rech Innovation Et Developpement | Pansement modulable |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1073509B (it) * | 1976-07-23 | 1985-04-17 | Righi Nardino | Un perfezionamento alla meccanica degli apaprecchi registratori ri prodottori automatici di suoni su nastro magnetico in bobine montate a cassetta |
| US4158087A (en) * | 1977-05-27 | 1979-06-12 | W. R. Grace & Co. | Urethane foams having low resiliency |
| US4312973A (en) * | 1978-08-10 | 1982-01-26 | Union Carbide Corporation | Polyurethane elastomers prepared from polyol or polymer/polyol-chain extender mixtures |
| DE3066568D1 (en) * | 1979-07-11 | 1984-03-22 | Ici Plc | Prepolymers, polyisocyanate compositions prepared therefrom and their use in the preparation of polyurethane foams |
| DE3137132A1 (de) * | 1981-09-18 | 1983-04-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von elastischen polyurethan-weichschaumstoffen |
| US4365025A (en) * | 1981-12-08 | 1982-12-21 | W. R. Grace & Co. | Flexible polyurethane foams from polymethylene polyphenyl isocyanate containing prepolymers |
| NZ226009A (en) * | 1987-09-21 | 1990-11-27 | Ici Plc | Process for manufacture of polyurethane foams using methylene diphenyl isocyanates with water as blowing agent |
| US4788269A (en) * | 1987-12-04 | 1988-11-29 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Polyurethane coatings for bridge deckings and the like |
| DE3818769A1 (de) * | 1988-06-02 | 1989-12-07 | Bayer Ag | Fluessige polyisocyanatmischungen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen |
| JPH02191628A (ja) * | 1989-01-19 | 1990-07-27 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ポリエーテルポリオール |
| GB8908495D0 (en) * | 1989-04-14 | 1989-06-01 | Ici Plc | Polyisocyanate compositions |
| AU636191B2 (en) * | 1990-02-01 | 1993-04-22 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Manufacturing of polymeric foams from polyisocyanate compositions |
-
1989
- 1989-04-14 GB GB898908490A patent/GB8908490D0/en active Pending
-
1990
- 1990-04-03 GB GB909007535A patent/GB9007535D0/en active Pending
- 1990-04-03 ZA ZA902561A patent/ZA902561B/xx unknown
- 1990-04-04 NO NO901541A patent/NO178579C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-04-04 AU AU52551/90A patent/AU622011B2/en not_active Expired
- 1990-04-05 NZ NZ233228A patent/NZ233228A/xx unknown
- 1990-04-09 DE DE69033885T patent/DE69033885T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-09 DK DK90303805.7T patent/DK0392788T3/da active
- 1990-04-09 EP EP95119932A patent/EP0712876B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-09 AT AT95119932T patent/ATE211150T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-09 ES ES95119932T patent/ES2170120T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-09 AT AT90303805T patent/ATE150770T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-04-09 ES ES90303805T patent/ES2099084T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-09 EP EP90303805A patent/EP0392788B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-09 DE DE69030278T patent/DE69030278T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-10 FI FI901814A patent/FI100975B/fi active IP Right Grant
- 1990-04-11 PT PT93737A patent/PT93737B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-04-12 CA CA002014507A patent/CA2014507C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-14 KR KR1019900005210A patent/KR0150212B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-16 JP JP10017090A patent/JP3181578B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-04-16 US US07/508,726 patent/US5070114A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-03-27 GR GR970400442T patent/GR3022948T3/el unknown
-
1998
- 1998-04-30 HK HK98103703A patent/HK1004558A1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI100975B (fi) | Isosyanaattikoostumus ja menetelmä taipuisien vaahtojen valmistamiseks i siitä | |
| US5491177A (en) | Process for preparing a flexible polyurethane foam | |
| JP3106150B2 (ja) | 軟質高分子発泡体の製法 | |
| US5621016A (en) | Polyisocyanate compositions and low density flexible polyurethane foams produced therewith | |
| HK1004558B (en) | Isocyanate composition and process for making flexible foams therefrom | |
| EP0393903A2 (en) | Polyisocyanate compositions and their use in the manufacture of polymeric foams | |
| AU717636B2 (en) | Process for preparing a flexible polyurethane foam | |
| JP3145147B2 (ja) | ポリウレタン／ポリ尿素軟質発泡体の製造方法 | |
| EP0566251B2 (en) | Polyisocyanate composition | |
| US5266604A (en) | Process for making flexible foams | |
| US5447965A (en) | Method for the preparation of flexible polymeric foams | |
| EP0701578B1 (en) | Method for the preparation of flexible polymeric foams | |
| HK1001730B (en) | Method for the preparation of flexible polymeric foams | |
| HK1002982A (en) | Isocyanate composition and process for making flexible foams therefrom | |
| HK1005596B (en) | Polyisocyanate composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: HUNTSMAN ICI CHEMICALS, LLC |