JPH0317115A - 液状イソシアネート含有プレポリマー組成物 - Google Patents
液状イソシアネート含有プレポリマー組成物Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
タン発泡体の製造に有用なイソシアネート含有ポリウレ
タンブレポリマーに関する.有機ポリイソシアネートと
有機ボリオールとを、前者を理論上過剰で、反応させる
ことにより得られるイソシアネート含有ポリウレタンプ
レポリマーは、ポリウレタン業界において公知であり、
例えば固体及び微細気孔エラストマー、軟質及び硬質発
泡体、コーティング、接着剤等の製造に使用されてきて
いる。かくして、トリレンジイソシアネート(TO+)
またはジフエニルメタンジイソシアネート(MDI )
と、ポリエステルジオールまたはポリエーテルジオール
と、を反応させることにより得られる遊離イソシアネー
ト低含量の実質上二官能性のプレポリマーは、エラスト
マーの製造に使用されてきている。他方、種々のジオー
ルと、4.4′−ジフェニルメタンジイソシアネートと
、を反応させることにより得られる遊離イソシアネート
高含量のプレポリマーは、通常固体である4.4′−ジ
フエニルメタンジイソシアネートを都合のよい液体の形
で提供(あるいは供給)する手段として、製造されてき
ている。
びその他のポリマー系に暴く発泡製品の製造は、確立さ
れている.それらの製造に用いられる配合処方に応じて
、製品の風合または触感は、クッション材料として用い
られる柔軟質発泡体から、断熱または構造材料として使
用される硬質発泡体まで変りうる.同様に、発泡剤の使
用量に応じて、約10kg/rdから約1100kg/
rrrまでの間の種々の密度を有する製品が製造できる
. 柔軟ポリウレタン発泡体は、30年以上にもわたって、
有機ポリイソシアネート及び高分子ポリオールから製造
されてきている.イソシアネートと反応して二酸化炭素
(及びユリア結合)を生しさせる水は、主要な発泡剤と
して使用されてきている.軟質発泡体の製造に最も普通
に用いられるポリイソシアネートは、トリレンジイソシ
アネート(Till)であったが、近年ジフエニルメタ
ンジイソシアネート(MDI)の使用の増加が見られる
.軟質発泡体の製造に最初の頃用いられたポリオールは
、ポリ(ジエチレンアジペート)類のようなわずかに分
岐したポリエステルであったが、現在ほとんどの軟質発
泡体の製造は、約750〜約5000のヒドロキシル当
量を有するポリエーテルポリオール、特にトリオールに
依存している.ポリイソシアネートとイソシアネート反
応性戒分(ポリオール及び水)との反応は、種々の方式
で行なわれうる。いわゆる「ワン・シヨ・ソト」法では
、それらの反応原料は単一反応工程において室温で反応
させられ、ポリイソシアネートはポリオール及び水とほ
とんど同時に反応して発泡体を形威する.別の反応方式
はブレポリマー法であり、ポリイソシアネートとボリオ
ールとを、昔通は昇温度において反応させて、遊離イソ
シアネート含有プレポリマーを作り、次いで全く別の反
応工程において冷えたプレポリマーを水と反応させてそ
れを発泡させることからなる.これらの全く異なる方法
の間に位置するものとして、七旦一またはクアシープレ
ポリマー法があり、この方法では、ポリイソシアネート
をボリオールの一部と反応させて比較的低粘度のプレポ
リマーを作り、次いでこれを水及び残部のボリオールと
反応させる.TD[と比較したときのMDIの低揮発性
は工業的な見地から有利であるけれども、MDIに基く
軟質発泡体系の制限は、補助発泡剤、特にトリクロロフ
ルオロメタンのようなクロロフルオロカーボンを用いな
いで低密度(30kg/rrr以下)の発泡体を製造す
るのが困難であることであった。この問題は、プレポリ
マー法の使用によって解消される。なんとなれば、この
方法ではMDIのイソシアネート含量の希釈が起こるか
らである.クロロフルオ口カーボン類の使用は削減され
るべきであるとの国際的合意に鑑み、軟質発泡体用配合
処方物が著しい量のそのような発泡剤を含むことが望ま
しくないことは、明かである. TDIに基く軟質発泡体用配合処方物中のイソシアネー
トインデックス(すなわちイソシアネート基とイソシア
ネート反応性基との比率を百分率の値で表わしたもの)
は、普通80〜110,典型的には103〜108であ
るけれども、最近、はるかに低いイソシアネートインデ
ノクス、例えば60を有する、無ハロカーボンMDI系
ワン・ショット配合処方物が提案されてきている.この
ような処方物は、ハロカーボンの不存在にも拘らず低密
度発泡体を製造可能にするが、発泡体の物理的性質のう
ちのあるもの、例えば引裂き強度は、ワン・シッット法
においてTDrによって達成されるレヘルにまで達しな
い. ここに、低密度のものを含む軟質発泡体が、以下に記載
の条件下に実質上唯一の発泡剤として水を用いて、本発
明によるMDIプレポリマーから製造できることが発見
された. 本発明によれば、2〜6、好ましくは2〜4の平均名目
官能価及び約500〜約5000の平均当量を有するイ
ソシアネート反応性ポリマーを、少なくとも2重量%の
2.4′−ジフェニルメタンジイソシアネートを含みそ
して2〜2.3の範囲内の平均イソシアネート官能価を
有するジフエニルメタンジイソシアネート組威物の理論
上過剰と反応させることにより得られる、2よりも大き
な平均イソシアネート官能価及び2〜15重量%、好ま
しくは2〜12重量%のNCO含量を有する液状イソシ
アネート含有ブレボリマ一組成物が提供される.さらに
限定的には、本発明は、 (i)オキシエチレン残基を含む少なくとも1種のポリ
オキシアルキレンボリオールからなり、かつ2〜6の平
均名目ヒドロキシル官能価、約500〜5000の平均
ヒドロキシル当量及び全オキシアルキレン残基の重量基
準でlO〜25%の平均オキシエチレン含量を有するボ
リオール威分と;(ii)ジイソシアネート戒分の重1
基準で少なくとも2重量%の2,4′−ジフエニルメタ
ンジイソシアネートを含み、かつ2〜2.3の範囲内の
平均イソシアネート官能価を有するジフエニルメタンジ
イソシアネー}&li威物とを、 前者(1)に対して後者(ii)を理論上過剰で反応さ
せることにより得られる、2より大きな平均イソシアネ
ート官能価及び2〜15重量%のNCO含量を有する好
ましい安定な液状イソシアネートポリウレタンプレポリ
マーを提供する。
オキシアルキレンポリマーをジフエニルメタンジイソシ
アネート含有&[l威物と反応させることにより得られ
るさらに好ましい安定な液状イソシアネート含有ブレボ
リマ一組戒物であって:プレポリマ一組底物の平均イソ
シアネート官能価が2より大きく、好ましくは2.05
〜2.4であること; プレポリマー組成物のNCO含量が2〜12重量%、好
ましくは5〜12ffii%であること;イソシアネー
ト反応性ポリオキシアルキレンポリマー中のオキシエチ
レン含量が、全オキシアルキレン残基の重量基準で5〜
30%の範囲内であること; イソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマーの
平均名目官能価が2〜6であること;ジフエニルメタン
ジイソシアネート含有組成物中の全ジフエニルメタンジ
イソシアネート含量が少なくとも60重量%であること
: ジフエニルメタンジイソシアネート含有&IN底物中の
2.4′−ジフエニルメタンジイソシアネート異性体含
量が少なくとも5%であること;ジフエニルメタンジイ
ソシアネート含有組戒物の平均イソシアネート官能価が
2〜2.3、好ましくは2.1〜2.3であること; を特徴とする上記液状イソシアネート含有ブレポリマー
&lI戒物を提供する. さらに本発明は、上記本発明によるイソシアネート末端
付きプレポリマー組成物からなるポリイソシアネート威
分100重量部を、ハロカーボン発泡剤の実質上不存在
下で、少なくとも90重量%の水からなるイソシアネー
ト反応性威分1〜10重量部と、反応させることからな
る軟質高分子発泡体の製法も提供する. 本プレポリマーの製造に用いられるイソシアネート反応
性ポリマーは2〜6の平均名目官能価を有する.ここに
「名目官能価」とは、イソシアネートに対しての官能価
であって、イソシアネート反応性ポリマーが、その単量
体戒分を考慮したときに、有すると推定ないし予期され
る官能価を指称する.例えば、グリコールに対してプロ
ピレンオキシドを付加することにより得られたポリエー
テルは、2の名目(ヒドロキシル)官能価を有するであ
ろうが、実際には、その平均官能価は2より多少低くな
ろう.従って、あるポリエーテルボリオールについては
、その平均名目官能価は、その製造に用いられた開始剤
(単数または複数)の平均官能価(活性水素原子の数)
である.イソシアネート反応性ポリマーの平均名目官能
価は2〜3であるのが好ましい。好ましい平均当量は1
000〜4000の範囲内である.官能価、当量及び/
または化学的構造(末端基または主鎖)の異なる2種ま
たはそれ以上のインシアネート反応性ポリマーの混合物
も使用できるが、そのような混合物が、上記の平均官能
価及び平均当量の要件を満足することを条件とする. イソシアネート反応性ポリマー中に存在しうるイソシア
ネート反応性基としては、第1アミン、第27ミノ、チ
オール、カルボキシ、エナミノ及び特にヒドロキシル基
がある. 特に重要なイソシアネート反応性ポリマーとしては、高
分子ポリオールがある.適当なボリオール及びそれらの
製造方法は文献において周知であり、そのようなボリオ
ールの例として、ポリエステル、ポリエステルアミド、
ポリチオエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタール
、ポリオレフィン及びポリエーテル類を挙げることがで
き、これらのうちでボリオールとして挙動しうるちので
ある. 使用しうるボリエーテルポリオールの例としては、必要
に応じて多官能性開始剤の存在下で、環式オキシド、例
えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、プチレン
オキシドまたはテトラヒド口フランを重合させることに
より得られる生戊物がある.!当な開始剤化合物は、複
数の活性水素原子を有し、その例としては水及びボリオ
ール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノー
ル、レゾルシノール、ビスフェノール^、グリセロール
、トリメチロールプロパン、1,2,6,−ヘキサント
リオールまたはペンタエリトリットがある.開始剤及び
/または環式オキシドの混合物も使用できる. 特に有用なポリエーテルボリオールの例としては、ポリ
オキシプロパンのジオール及びトリオール、ならびに文
献において周知のように、ジーまたはトリ官能性開始剤
に対してエチレンオキシド及びプロピレンオキシドを同
時または逐次添加することにより得られるポリ(オキシ
エチレンーオキシプロピレン)のジオール及びトリオー
ル、等がある.オキシエチレン含110〜80%のラン
ダム共重合体、オキシエチレン含量が25%までのブロ
ック共重合体、オキシエチレン含堡が50%までのラン
ダム/ブロック共重合体(これらの含量は、オキシアル
キレン単位の合計重量を基準とする.)も例として挙げ
ることができる.それらのジオール及びトリオール類の
混合物は殊に有用である.その他の殊に有用なポリエー
テルポリオールとしては、テトラヒドロフランの重合に
よって得られるポリテトラメチレングリコール類がある
。
レン(エチレンオキシド)残基を含有する少なくともl
種のポリオキシアルキレンポリオールを含むことによっ
て、全オキシアルキレン残基のうちの10〜25重量%
の量の平均オキシエチレン含量を有するポリエーテルボ
リオールからなる。
重量基準で10〜25%のオキシエチレン含量を有する
少なくとも1種のポリ(オキシエチレンオキシプロピレ
ン)ポリオールからなる.その他の有用なポリオール或
分でこのカテゴリーに入るものは、ポリオール類、例え
ばlO〜25%の範囲外のオキシエチレン含量のポリ(
オキシエチレンーオキシプロピレン)ボリオール、ボリ
オキシブロビレンボリオール及び/またはボリオキシエ
チレンボリオール等の混合物であるが、全体としてはオ
キシエチレン含量がIO〜25%の範囲内となるような
混合物からなる.そのような混合物は、10〜25%の
範囲内のオキシエチレン含量のtI4またはそれ以上の
ポリ(オキシエチレンーオキシプロピレン)ポリオール
を随意に含みうる。オキシエチレン含量が異なるポリオ
ール類の混合物の使用の可能性に加えて、官能価、当量
及び/または高分子主鎖の異なる2種またはそれ以上の
ポリオールの混合物も、前記の平均官能価及び平均当量
に関する要件を満足する限り、使用できる.使用しうる
ポリエステルポリオールの例としては、下記のような多
価アルコールと、ポリカルボン酸、殊にジカルポン酸ま
たはそれらのエステル形戒性誘導体とのヒドロキシル末
端付き反応生戒物があり、そのような多価アルコールと
しては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
14−ブタンジオール、ネオベンチルグリコール、1.
6−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、
ビス(ヒドロキシエチル)テレフタレート、グリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ベンタエリトリットボリ
エーテルポリオール、またはそれらの多価アルコールの
混合物等があり、またポリカルボン酸及びそのエステル
形戒性誘導体の例としては、スクシン酸、グルタル酸、
及びアジビン酸またはそれらのジメナルエステル、セバ
シン酸、無水フタル酸、無テトラクロロフクル酸、また
はジメチルテレフタレートあるいはこれらの混合物等が
ある. ポリエステル化混合物中にエタノールアミンのようなア
ミノアルコールを含ませることによりポリエステルアミ
ドを得ることができる.ラクトン、例えばカブロラクト
ンをボリオールと一緒に重合させることにより、あるい
はヒドロキシカブロン酸のようなヒドロキシカルボン酸
を重合させることにより得られるポリエステル類も使用
することができる. 使用しうるボリチオエーテルボリオールの例としては、
チオジグリコールを単独で、またはその他のグリコール
、アルキレンオキシド、ジカルボン酸、ホルムアルデヒ
ド、アミノアルコールもしくはア逅ノカルボン酸と一緒
に縮合させることにより得られる生戒物がある. 使用しうるポリカーボネートボリオールの例としては、
1.3−プロパンジオール、1.4−ブタンジオール、
II6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールまた
はテトラエチレングリコールのようなジオールを、ジア
リールカーボネート(例えばジフエニルカーボネート)
あるいはホスゲンと反応させることにより得られる生成
物がある.使用しうるボリアセタールポリオールの例と
しては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ルまたはヘキサンジオールのようなグリコールを、ホル
ムアルデヒドと反応させることにより製造されるものが
ある. 適当なポリオレフィンポリオールの例としては、ヒドロ
キシ末端付きブタジエンホモポリマー及びコポリマーが
あり、そして適当なポ1jシロキサンポリオールの例と
しては、ポリジメチルシロキサンージオール及び一トリ
オールがある。
オール中の付加または縮合重合体の分散液または溶液が
ある.そのような変性ポリマーは、しばしば「ポリマー
」ボリオールと称されるものであり、文献において周知
であり、そのようなものの例としては、ポリオール、例
えばポリエーテルボリオール中で1種またはそれ以上の
ビニルモノマー、例えばスチレン、アクリロニトリル等
をその場で重合させることにより得られる生戊物、ある
いはポリイソシアネートと、トリエタノールアミンのよ
うなアξノーまたはヒドロキシー官能性化合物とを、高
分子アルコール中でその場で反応させることにより得ら
れる生威物がある。
に殊に興味のあるポリマー変性ポリオールは、2〜4の
官能価、750〜3000の当量及び全オキシアルキレ
ン残基の重量基準で5〜50%、好ましくは5〜30%
のエチレンオキシド含量のポリ(オキシエチレン/オキ
シプロピレン)ポリオール中でのスチレン及び/または
アクリロニトリルのその場での重合により得られる生成
物;及び2〜4の官能価、750〜3000の当量及び
全オキシアルキレン残基の重量基準で5〜50%、好ま
しくは5〜30%のエチレンオキシド含量のポリ(オキ
シエチレン/オキシプロピレン)ポリオール中でのトリ
エタノールアミンのようなアミノまたはヒドロキシ官能
性化合物とポリイソシアネートとのその場での反応で得
られる生成物;がある.5〜50%の分散されたポリマ
ーを含むポリオキシアルキレンボリオールは殊に有用で
ある。50ミクロン未満の分散ポリマー粒径が好ましい
。
ネート反応性ポリマーの例としては、上記の高分子ポリ
オールに対応する高分子ポリアミン、殊にジアミン及び
トリアミンがある.適当なポリエーテルポリオールのボ
リアξンとしては、例えば米国特許第3654370号
明細書に記載されるもの、あるいはボリオールのシアノ
エチル化それに続く水素化によって得られるものがある
.ポリオキシプロピレンージアミン及び一トリアミンな
らびにそれらの混合物が好ましい。ボリオールの部分ア
ミン化によって得られるアミノ基及びヒドロキシル基の
両方をポリマーも有用である.ブレポリマーを製造する
のに使用しうるさらに別のイソシアネート反応性ポリマ
ーとしては、イミノ官能性ポリマーがある.そのような
ポリマーは米国特許第4794129号明細書にその製
法と共に開示されており、その例としては、イミン、オ
キサゾリン、イもダブリン、N−アルキルイミダゾリン
、オキサジン、ジアジン、イミノエステル、アミジン、
イミジン、イソウレア及びグアニジン基の末端をもつポ
リマーがある.好ましいイミノ官能性ポリマーは、例え
ばポリエーテルボリアミン、特にポリオキシブロビレン
ジアミンまたはトリアミンと、アルデヒドまたはケトン
とを反応させることにより得られるような、イミン末端
付きポリエーテルである. エナミン官能性ポリマーは、第2アミン末端付き樹脂(
すなわちポリエステル)から、1個またはそれ以上のア
ルファ水素を有するケトン/アルデヒドと反応させるこ
とにより、あるいはケトン/アルデヒド末端付き樹脂(
アルファ水素を有する)と第2ア壽ンを反応させ、反応
中に生成される水を除去することにより、製造すること
ができる.第2アミン末端付き樹脂は、例えば前述のイ
ミノ官能性ポリマーの触媒水素化により得ることができ
る.ケトン/アルデヒド末端付き樹脂は、一般に、対応
する第2または第1ヒドロキシル末端付き樹脂の酸化に
より得られる。さらに高度にエナミン官能性であるポリ
マーは、第lヒドロキシ官能性樹脂を酸化して対応する
ポリカルボン酸とし、過剰の第2ア【ンで該基をオルト
エステルとすることにより製造できる.各オルトエステ
ルは少なくとも1個のアルファ水素原子を含まなければ
ならない。
ソシアネート組y戊物としては、少なくとも2重量%の
2.4′一異性体を含む未変性ジフエニルメタンジイソ
シアネート、好ましくは少なくとも60重量%の4.4
′一異性体を含む未変性ジフエニルメタンジイソシアネ
ートがある。従って適当なジフエニルメタンジイソシア
ネートとしては、少なくとも2重量%、かつ40%以下
、好ましくは30%以下、さらに好ましくは20%以下
の234′異性体と、5重量%以上の2.2′異性体と
を含む異性体混合物がある。その他の適当なジフエニル
メタンジイソシアネート組底物としては、変性された形
のジフエニルメタンジイソシアネート、すなちウレタン
、アロファネート、ウレア、ビュウレット、カルボジイ
ミド、ウレトンイミンまたはイソシアネート残基の導入
による公知方法で変性されたMDI,がある.これらの
いわゆるI’lDI変性体として特定的な例としては、
少なくとも25重量%のNCO含量のウレトンイミン変
性)I[lI,及び少なくとも20重量%のNCO含量
のポリエステル・ベースのプレポリマーがある. MDI及び高分子充填剤を含むジフエニルメタンジイソ
シアネート組威物もプレポリマーの製造に使用できる.
そのような製品の例としては、IiPA−0 103
996号明細書に記載されている如きIIDI中のポリ
ウレア分散物がある.高分子充填剤を含むその他の組威
物としては、?IO+ベースのプレポリマー及び、分散
ポリマー粒子を含む@述の「ポリマー」ボリオールがあ
る。これらの製品において、分散ポリマー粒子が50ミ
クロン以下の平均粒径を有するのが一般に好ましい。
タンジイソシアネート&[物として、ポリメチレンポリ
フェニレンポリイソシアネートを含む組成物がある.か
くして、少なくとも50重量%の純粋M旧及び50重量
%までのいわゆる高分子MDI (後者は35〜65重
量%のジイソシアネート、及び残部の主として官能価2
以上のポリメチレンボリフエニレンポリイソシアネート
からなる)の混合物が使用できる。純粋問]と、2以上
の官能価の該ポリイソシアネートをさらに高割合(10
0%未I)で含む高分子MDI&+1威物と、の混合物
も使用できる. ブレポリマーの製造に使用しうるさらに別のジフエニノ
レメタンジイソシアネート&Ilt&物としては、前記
の各タイプのMIT+と、20重量%までの別のポリイ
ソシアネートもしくはポリイソシアネート混合物と、の
混合物がある, 1101と混合して使用することがで
きるその他のポリイソシアネートの例としては、脂肪族
、環状脂肪族、及び芳香脂肪族ポリイソシアネート、特
にジイソシアネート、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサン
−1.4−ジイソシアネート、4,4′−ジシクロへキ
シルメタンジイソシアネート、靖一及びP−テトラメチ
レンジイソシアネート;ならびに特にトリレンジイソシ
アネート、フエニレンジイソシアネート及び叩1&fl
戊物のような芳香族ポリイソシアネートがある。
れも、あるいはそれらのいずれの混合物も、全体として
の2.4’−問I含量が少なくとも2重量%であること
、及び全体としてのイソシア不一ト官能価が2〜2,3
の範囲内であることを条件として、ブレポリマーの製造
に使用できる。
タンジイソシアネート組成物とイソシアネート反応性ポ
リマーとを、プレポリマーの製造について文献で周知の
条件下で反応させることにより製造できる.約40゜C
ないし約60“Cの反応温度は、ボリオールからウレタ
ン基含有プレポリマーを、あるいはポリアミンからウレ
ア基含有プレポリマーを製造するのに適当であるが、所
望ならば反応は公知条件下で継続してウレタン基をアロ
ファネート基へそしてウレア基をビエウレット基へ変化
させてもよい.特定した範囲内の最終NCO含量を達威
するには、イソシアネート基:イソシアネート反応性基
の初期の比(例えばNCO/011比)は典型的には3
:1ないし20:lの範囲となろう.好ましいプレポリ
マーは、イソシアネート基:イソシアネート反応性基の
初期比を3.5;1ないし15:L特に4:lないし1
0:1の範囲で開始して、4〜12%のNCO含量を有
するプレポリマーを得ることにより、製造できる。
物は、その他のポリイソシアネート組成物、殊にイソシ
アネート末端付きプレポリマー組成物の製造に関して述
べたジフエニルメタンジイソシアネートm戒物、とさら
にブレンドしてもよい.このようなブレンドも、本発明
によるイソシアネート末端付きプレポリマー組成物を横
威する。
を製造するには、2より大きい官能価を有する少なくと
もl種のプレポリマー前駆体(そのような前駆体は前記
定義のポリオール及びジフエニルメタンジイソシアネー
ト組成物から選択される)を含む反応混合物を使用する
こと、あるいはウレタン基のうちの一部のものをアロフ
ァネート基へ転化することによりプレポリマーの官能価
を増大させること、が必要である。2より大きな平均イ
ソシアネート官能価を有する本発明のプレポリマーを与
えうる反応成分及び/または反応条件の選択は当業者に
よって容易になされうろことである. 本発明のブレポリマ一組威物は、それに充填剤及び/ま
たは殊に固体難燃剤のような固体粒状物質を配合するの
が殊に興味のあることである,この特定な目的のための
本発明の最も適当なプレポリマー組威物は、前述のよう
な分散ポリマー粒子を含むボリオールを使用すること、
及び/または前述のような分散ボリウレア粒子を含むジ
フエニルメタンジイソシアネート組成物を使用すること
により得られる組成物がある。
重量%のNCO含量及び2より大きい平均イソシアネー
ト官能価を有する液状のイソシアネート含有プレポリマ
ー組成物であって、5〜50ffi量%のlポリマー、
及びイソシアネート含有プレポリマー&[IIti.物
100重部当り5〜100重量部の固体の難燃剤粒子を
、含む上記組成物を提供する.殊に興味のある固体難燃
剤としてはメラミンがある. 本発明のブレポリマーm戒物は、低い蒸気圧を有する液
体組成物である。これら組成物は、軟質発泡体、殊に、
高弾性とすぐれた引裂き及び引張り特性とを兼備する低
温硬化性低密度軟質発泡体の製造に使用しうる.発泡を
行なうには、イソシアネート末端付きブレポリマーを(
必要により慣用添加剤の存在下で)水と反応させる.そ
のような慣用添加剤としては、触媒、例えば第3アミン
及びすず化合物;界面活性剤及び気泡安定剤、例えばシ
ロキサンーオキシアルキレン共重合体;連鎖延長剤、例
えば低分子量のジオール、ジアミン及びジイミン;交叉
結合剤、例えばトリエタノールアミン;難燃剤;有機及
び無機充填剤;顔料ならびに内部離型剤等がある.成形
またはスラブ材発泡体は、連続または不連続製造法を用
いてブレポリマーから製造できる. 本発明のプレポリマーから発泡体を製造するのに好まし
い一方法においては、本発明のプレポリマーからなるポ
リイソシアネート戒分l00重量部を、イソシアネート
反応性物質種が少なくとも95重量%の水からなるイソ
シアネート反応性戒分l〜l帽1部と反応させる. 多くの場合に−,水はイソシアネート反応性戒分中に存
在する唯一のイソシアネート反応性物M種である.しか
しそのような含有水に加えて、イソシアネート反応性成
分はINまたはそれ以上の他のイソシアネート反応性化
合物を5重量%未満含んでいてもよい. 本発明の方法は、発泡体形威反応混合物の諸戊分を任意
の適当な方式で連続的にまたは不連続的に混合すること
により、形威またはスラブ状発泡体を製造するように実
施できる. 本発明を以下の実施例によって説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない.実施例中において、すべ
ての「部」及び「百分率」は、特に指示のない限り、重
量基準である。
戒分を固定されたい。
シド/エチレン(重量比約86/14)ポリエーテルト
リオールである. 2. ボリオールB : OH価36のプロピレンオキ
ンド/エチレンオキシドボリエーテルトリオールであり
、部分的にランダム分布され、部分的にブロソク分布さ
れたエチレンオキシドを含み、プロピレンオキシド:エ
チレンオキシドの全体的な重量比は約85/15である
。
基上に約16重量%のエチレンオキシドを含むポリマー
ボリオールで、28のOil価を有する。IIP/Do
@社から商標rPolyurax U 2603Jで入
手できる. 4. ポリオールD : OH価36のプロピレンオキ
シド/エチレンオキシド(重量比87/13)ポリエー
テルトリオールである. 5. ポリオール!!:OH価28のプロピレンオキシ
ド/エチレンオキシド〔重量比約80/20)ポリエー
テルジオールである. 6. ポリオールP n OH価24のプロピレンオキ
シド/エチレンオキシド(重量比約88/12)ポリエ
ーテルトリオールである。
オキシド/エチレンオキシドポリエーテルトリオールで
あり、重量比約87/13のランダムプロピレンオキシ
ド/エチレンオキシド分布を有する。
ド/エチレンオキシドポリエーテルトリオールであり、
約76/24の重量比のランダムプロピレンオキシド/
エチレンオキシド分布を有する。
ド/エチレンオキシド(重量比約78 7 22)ポリ
エーテルトリオールである. 10. インシアネートML;約20%の2,4一阿
0151性体を含む「スプラセック阿LJMDI&Il
威物であり、IC1社から販売されている。
、約10%のウレア粒子を含み、26.9%のNCO値
を有するイソホロンジアくンとの、反応生戒物であるウ
12.インシアネート×;約9.5%が2,4′一異性
体であるジイソシアネートを約83%含む高分子問1組
成物である。
であるジイソシアネートを約90%含む高分子問1岨威
物である. 14.触媒’Niax Al」:ユニオン・カーバイド
社から入手しうる第3アミン触媒である。
ダクツ社から入手しうる第3アミン触媒である.ポリイ
ソシアネートIは、9.2%のNCO含量、38Ps(
25”C)の粘度を有し;675部のボリオールAと3
25部のイソシアネートZを80゜Cで反応させること
により得られるイソシアネートプレポリマー組成物であ
る. ポリイソシアネート■は、7.8%のNCO含量、74
Ps(25゜C)の粘度を有し;704部のボリオール
Bと296部のイソシアネートYを80゜Cで反応させ
ることにより得られるイソシアネートブレポリマー組成
物である. ポリイソシアネートmは、8,7%のNCO含量、66
PS (25゜C)の粘度を有し;675部のボリオー
ルロと325部のイソシアネートxとを80゜Cで反応
させることにより得られるイソシアネートプレポリマー
組威物である。
3Ps(25℃)の粘度を有し:680部のボリオール
Cと220部のインシアネート門Lとを80゜Cで反応
させ、次いで100部の粗MDIとブレンドすることに
より得られるイソシアネートブレポリマー組成物である
。
7Ps (25℃)の粘度を有し;254部のイソシア
ネートーと546部のボリオールAとを80゜Cで反応
させ、次いで200部の粗MDIとブレンドすることに
より得られるインシアネートプレポリマー組成物である
.表一」』 ?質発泡体試料1〜4を、ポリイソシアネート1〜■及
び触媒一水混合物を反応させることにより(表1参照)
作った.良好な品質の軟質発泡体が得られた. 軟質発泡体試料5を、HDIポリイソシアネートV、触
媒及び11■0を、多成分低圧混合ヘッドに、表lに示
した比率で供給することにより作った.良品譬の軟質発
泡体が得られた. 表1aに示されている量は「重量部」である。
I七ヱ則 イソシアネートブレポリマーを、イソシアネート札をポ
リオールB及び1〜!と反応させることにより製造した
。
れぞれの量を表2に示す.反応は慣用混合条件下で80
’Cで実施した.得られたブレポリマーのNCO含量及
び粘度も表2に示す.NCO一値(χ) 6.6 6.6 6.5 6.6 6.6 6.6 (PS/25゜C) 平或2年6月22日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、2〜4の平均名目官能価及び約500〜約5000
の平均当量を有するイソシアネート反応性ポリマーを、
少なくとも2重量%の2,4′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを含みそして2〜2.3の範囲内の平均イ
ソシアネート官能価を有するジフェニルメタンジイソシ
アネート組成物の理論上過剰と反応させることにより得
られる、2よりも大きな平均イソシアネート官能価及び
2〜12重量%のNCO含量を有する液状イソシアネー
ト含有プレポリマー組成物。 2、(i)オキシエチレン残基を含む少なくとも1種の
ポリオキシアルキレンポリオールからなり、かつ2〜6
の平均名目ヒドロキシル官能価、約500〜約5000
の平均ヒドロキシル当量及び全オキシアルキレン残基の
重量基準で10〜25%の平均オキシエチレン含量を有
するポリオール成分と; (ii)ジイソシアネート成分の重量基準で少なくとも
2重量%の2,4′−ジフェニルメタンジイソシアネー
トを含み、かつ2〜2.3の範囲内の平均イソシアネー
ト官能価を有するジフェニルメタンジイソシアネート組
成物とを、 前者(i)に対して後者(ii)を理論上過剰で反応さ
せることにより得られる、2より大きな平均イソシアネ
ート官能価及び2〜15重量%のNCO含量を有する液
状イソシアネートポリウレタンプレポリマー。 3、イソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマ
ーをジフェニルメタンジイソシアネート含有組成物と反
応させることにより得られる液状イソシアネート含有プ
レポリマー組成物であって;プレポリマー組成物の平均
イソシアネート官能価が2より大きく、好ましくは2.
05〜2.4であること; プレポリマー組成物のNCO含量が2〜12重量%、好
ましくは5〜12重量%であること; イソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマー中
のオキシエチレン含量が、全オキシアルキレン残基の重
量基準で5〜30%の範囲内であること; イソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマーの
平均名目官能価が2〜6であること;ジフェニルメタン
ジイソシアネート含有組成物中の全ジフェニルメタンジ
イソシアネート含量が少なくとも60重量%であること
; ジフェニルメタンジイソシアネート含有組成物中の2,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート異性体含量が
少なくとも5%であること; ジフェニルメタンジイソシアネート含有組成物の平均イ
ソシアネート官能価が2〜2.3、好ましくは2.1〜
2.3であること; を特徴とする上記液状イソシアネート含有プレポリマー
組成物。 4、イソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマ
ーとジフェニルメタンジイソシアネート含有組成物とを
反応させ、得られ生成物をさらなるジフェニルメタンジ
イソシアネート組成物とブレンドすることにより得られ
る液状イソシアネート含有プレポリマー組成物であって
; プレポリマー組成物の平均イソシアネート官能価が2よ
り大きく、好ましくは2.05〜2.4であること; プレポリマー組成物のNCO含量が2〜12重量%、好
ましくは5〜12重量%であること; イソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマー中
のオキシエチレン含量が、全オキシアルキレン残基の重
量基準で5〜30%の範囲内であること; イソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマーの
平均名目官能価が2〜6であること;ジフェニルメタン
ジイソシアネート含有組成物中の全ジフェニルメタンジ
イソシアネート含量が少なくとも60重量%であること
; ジフェニルメタンジイソシアネート含有組成物中の2,
4′−ジフェニルメタンジイソシアネート異性体含量が
少なくとも5%であること; ジフエニルメタンジイソシアネート含有組成物の平均イ
ソシアネート官能価が2〜2.3、好ましくは2.1〜
2.3であること; を特徴とする上記液状イソシアネート含有プレポリマー
組成物。 5、イソシアネート反応性ポリオキシアルキレンポリマ
ーがポリ(オキシエチレン/オキシプロピレングリコー
ル)であって、オキシエチレン残基及びオキシプロピレ
ン残基の合計の重量基準で10〜25%の範囲のオキシ
エチレン含量を有し、そして少なくとも40%、好まし
くは50〜90%の第一ヒドロキシル末端基の割合を有
することを特徴とする請求項3または4に記載のプレポ
リマー組成物。 6、ジフェニルメタンジイソシアネート含有組成物が、
3またはそれ以上のイソシアネート官能価のポリメチレ
ンポリフェニレンポリイソシアネートを35〜65重量
%含むことを特徴とする請求項3または4に記載のプレ
ポリマー組成物。 7、イソシアネート含有プレポリマー組成物の重量を基
準にして5〜50重量%の分散された付加または縮合ポ
リマーを含む請求項1〜4のいずれかに記載のプレポリ
マー組成物。 8、イソシアネート含有プレポリマー組成物の100重
量部当り5〜100重量部の分散された固体難燃剤をさ
らに含む請求項7記載のプレポリマー組成物。 9、請求項1、2、3、4、7または8記載のプレポリ
マー組成物と水とを反応させることからなるポリウレタ
ン発泡体の製法。 10、請求項1、2、3、4、7または8記載のプレポ
リマー組成物と、イソシアネート反応性物質種が少なく
とも90重量%の水からなるイソシアネート反応性成分
と、反応させることからなるポリウレタン発泡体の製法
。
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