JPH01225616A - 制振材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は制振材に関する。

［従来の技術］ 制振材料としては、各種のゴム状物質、熱可塑性樹脂な
どに例えば雲母、カーボンブラック、炭酸カルシウムな
どの充填剤を添加した物があるが、コストが高く、そし
て重いという問題点をゆうしている。また、ポリウレタ
ンフォームに上記のような充填剤を添加し、密度を大き
くして遮音性能を向上させる対策がとられているが、こ
の場合であってもコストの上昇および物性の低下を招き
、満足できるものではなかった。そのため例えばポリウ
レタンフォームを後処理し、それにアスファルトを含浸
させたフオームやポリウレタンフォームの原料にアスフ
ァルトを添加し、一体発泡させたフオームなどの粘性特
性の大きい、粘弾性発泡体が用いられている現状であっ
た。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような、アスファルト系フオームは熱圧縮成形時
、アスファルトによって加工装置が汚染されるなど作業
性の面で非常に能率性に欠け、そして更に、コストが高
いという欠点を有している。更に後処理アスファルトフ
オームは、含浸むらが生じ、均一な品質のものが・得に
くい。また、車両等に用いる防音材料としては軽量であ
ることが望ましいが、上記アスファルトフオームや充填
剤を添加した各種ゴム、樹脂などは密度が大きく、重い
という問題点も有している。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは加工作業性が良好で、かつ軽量の、制振材
を　鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本
発明は水酸基価１００〜３００の高分子ポリオール（１
）と水酸基価６５０以上の低分子ポリオール（２）から
なり平均水酸基価が１５０〜２４０を有するポリオール
と有機ポリイソシアネートを、必要により添加剤の存在
下に反応させてなるポリウレタンからなることを特徴と
する制振材である。

本発明におい高分子ポリオール（１）としてはポリウレ
タンに通常使用できるものが用いられる。例えばポリエ
ーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリブタ
ジェングリコール、ひまし油、ポリカーボネートジオー
ルなどがあげられるポリエーテルポリオールとしては、
多価アルコール、多価フェノール、アミン類、ポリカル
ボン酸などの活性水素原子含有多官能化合物にアルキレ
ンオキサイドが付加した構造の化合物があげられる。

上記多価アルコールとしては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ｌ、４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペン
チルグリコールなどの２価アルコールおよびグリセリン
、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソ
ルビトール、ショ糖などの３価以上の多価アルコールな
ど；多価フェノール類としてはピロガロール、ハイドロ
キノンなどの多価フェノールのほかビスフェノールＡな
どのビスフェノール類；フェノールとホルムアルデヒド
の縮合物（ノボラック）たとえば、米国特許第３２６５
６４１号明細書に記載のポリフェノールなどがあげられ
る。

またアミン類としてはアンモニア：モノ−、シー、およ
びトリエタノールアミン、イソプロパツールアミン、ア
ミノエチルエタノールアミンなどのアルカノールアミン
類；０１〜Ｃ２０アルキルアミン類；Ｃ２〜Ｃ６アルキ
レンジアミンたとえばエチレンジアミン、プロピレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリアルキレンポリ
アミンたとえばジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミンなどの脂肪族アミン類；アニリン、フェニレン
ジアミン、ジアミノトルエン、キシリレンジアミン、メ
チレンジアニリン、ジフェニルエーテルジアミンおよび
その他の芳香族アミン類；イソホロンジアミン、シクロ
ヘキシレンジアミンなどの脂環式アミン類；アミノエチ
ルピペラジンおよびその他の特公昭５５−２１０４４号
公報記載の複素環式アミン類などがあげられる。

ポリカルボン酸としてコハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、マレイン酸、ダイマー酸などの脂肪族ポリカルボン
酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの芳
香族ポリカルボン酸があげられる。上述した活性水素原
子含有多官能化合物は２種以上使用することもできる。

これら活性水素原子含有多官能化合物のうち好ましいも
のは多価アルコールまたはアミン類である。

上記活性水素原子含有多官能化合物に付加するアルキレ
ンオキサイドとしては、エチレンオキサイド（ＥＯと略
す）、プロピレンオキサイド（Ｐ○と略す）、ブチレン
オキサイド、テトラヒドロフランなどがあげられる。ア
ルキレンオキサイドは単独でも２種以上併用してもよく
、後者の場合はブロック付加でもランダム付加でもよい
。これらのアルキレンオキサイドのうち好ましいものは
ＰＯｌＥＯおよびテトラヒドロフランである。

ポリエステルポリオールとしては、たとえば、低分子ポ
リオール（前記２価アルコール、トリメチロールプロパ
ン、グリセリンなどとジカルボン酸（前記ポリカルボン
酸など）とを反応させて得られる縮合ポリエステルポリ
オールやラクトン（ε−カプロラクトンなど）の開環重
合により得られるポリエステルポリオールなどがあげら
れる。

ポリカーボネートポリオールとしては上記記載の２〜３
価のアルコールと炭酸ジエステル（ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネートなど）より得られるものがあ
げられる。

ポリブタジェングリコールとしては特開昭５５−９８２
２０号、日本ゴム協会誌第４５巻（１９７２）の４４９
〜４５０ページ、シーランツ（ダムシス著、レインホー
ルド社、１９６７年発行）に記載されているものが挙げ
られる。

これらのうち好ましいものは２〜３価のポリエーテルポ
リオールおよび／またはポリエステルポリオールおよび
／またはポリカーボネートポリオールである。これらは
必要により混合して使用してもよい。水酸基価は通常１
００〜２４０好ましくは１００〜２３０である。水酸基
価がこの範囲外では制振性が劣る。

本発明において使用される低分子ポリオール（２）とし
ては上記記載のポリエーテルポリオールおよび／または
ポリエステルポリオールがあげられる。

水酸基価は通常６５０以上、好ましくは６８０以上であ
る。水酸基価がこの範囲外では制振性が劣る。

Ｏ〜２４０１好ましくは１６０〜２＋Ｏである。

水酸基価がこの範囲外では制振性が劣る。

本発明において使用される有機ポリイソシアネートとし
てはポリウレタンに通常使用できるものが用いられる。

例えば炭素数（ＮＧＯ基中の炭素を除く）６〜２０の芳
香族ポリイソシアネート［２，４−および／または２，
６−ドリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ
、２，４−−および／または４，４−−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）　、粗製ＭＤＩ［粗製ジ
アミノジフェニルメタン（ホルムアルデヒドと芳香族ア
ミン（アニリン）またはその混合物との縮合物ニジアミ
ノジフェニルメタンと少量（例えば５〜２０１重量％）
の３官能以上のポリアミンとの混合物）のホスゲン化物
：ポリアリールポリイソシアネート（ＰＡＰＩ）］など
］：炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート［ヘキ
サメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート
などコ二炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート（
イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメチレ
ンジイソシアネートなどコ二炭素数８〜１５の芳香脂肪
族ポリイソシアネート［キシリレンジイソシアネートな
ど］：およびこれらのポリイソシアネートの変性物（ウ
レタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレ
ア基、ビュウレット基、ウレトジオン基、ウレトンイミ
ン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性
物など）：および特願昭５９−１９９１６０号公報記載
の上記以外のポリイソシアネート：およびこれらの２種
以上の混合物があげられる。これらのうちで、好ましい
ものは２，４−および２，６−ＴＤＩ、およびこれらの
異性体の混合物、２，４−一および４．４−−ＭＤＩ、
およびこれらの異性体の混合物、粗ＭＤＩ、およびＴＤ
ＩとＭＤＩの混合物、およびこれらのポリイソシアネー
トより誘導されるウレタン基、カルボジイミド基、アロ
ファネート基、ウレア基、ビュウレット基、ウレトジオ
ン基、ウレトンイミン基、イソシアヌレート基、オキサ
ゾリドン基を含有する変性ポリイソシアネートでありＮ
Ｃ０％が通常３０〜５５％、好ましくは３０〜５０％で
ある。ＮＣ０％がこの範囲外では制振性が劣る。

本発明に使用されるＮＧＯ指数は特に限定されないが通
常９０〜１１０である。

本発明に使用される触媒は公知のものが使用できる。具
体的にはカルボン酸の金属塩、例えば、酢酸ナトリウム
、オクチル酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト
など：アルカリおよびアルカリ土類金属のアルコキシド
およびフェノキシト、たとえばナトリウムメトキシド、
ナトリウムフェノキシト：三級アミン、たとえばトリエ
チルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、ジメチルアミノメチルフェノール、ピリジンなど
：第四級アンモニウム塩基、たとえばテトラエチルアン
モニウムヒドロキシなど：イミダゾール類、たとえばイ
ミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなど
：スズやアンチモンなどの有機金属化合物、たとえば、
テトラフェニルスズ、トリブチルアンチモンオキサイド
などを挙げることができる。これらのうち好ましいもの
はスズやアンチモンなどの有機金属化合物および／また
は三級アミンである。触媒の使用量はポリオール全量１
００部に対し０．１〜５部、好ましくは０．３〜３部で
ある。この範囲外では適度な硬化時間が得られない。

本発明において必要により使用される添加剤としては整
泡剤、発泡剤、助剤などがあげられる。

整泡剤としては通常、軟質ウレタンフオーム用のものが
用いられる。、たとえばＬ−５４０（日本ユニカー（株
）製）、５Ｈ−１９０，５ＲＸ−２９４Ａ（トーレシリ
コーン（株）製）などがあげられる。使用量は特に限定
されないがポリオール全量１００部に対し通常０．５〜
５部である。

発泡剤としては水、フレオン、塩化メチレンなどが挙げ
られる。使用量は特に限定されないがポリオール全量１
００部に対し通常１５部以下である。

助剤としてはフィラーや着色剤などが挙げられる。フィ
ラーの例として木粉、アスベスト、雲母、炭酸カルシウ
ムなどを添加することもできる。

本発明の制振材は自動車、電車、航空機などの輸送車両
や工場、機械、住宅などの特に振動を伴うものの制振材
として使用でき、そのうちでも、自動車用制振材として
特に有効である。具体的には自動車の部品のドアや計器
盤周辺などの垂直部品やエンジン回りの複雑な部品や自
動車成形フオーム裏打ちじゅうたんなどの制振材が挙げ
られる、また、この制振材は従来の発泡装置やスプレー
装置によｕｆｌｆｆ単に製造することができるので生産
性が向上する。

［実施例］ 本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。

実施例および比較例に使用した原料の組成を説明する。

ポリオールド・・プロピレングリコールにＰｏついでＥ
Ｏを付加し水酸基価１２３のもの。（ＥＯは１０％） ポリオール２・・・グリセリンにＰｏつぃでＥＯを付加
し水酸基価２８０のもの。（ＥＯは２０％） ポリオール３・・・グリセリンにＰｏを付加し水酸基価
１６８のもの。

ポリオール４・・・グリセリンにＰｏを付加し水酸基価
６７３のもの。

ポリオール５・・・グリセリンにＰＯを付加し水酸基価
８４１のもの。

触媒・・・オクチル酸鉛の１７％ジオクチルフタレート
溶液。

有機ポリイソシアネート・・・ミリオネートＭ表１に示
す配合に基う゛キ制振材を製造した。得られた制振材に
ついて密度、制振性［振動リード法による２０℃および
４０℃における損失係数］を測定した。その結果を表１
に記載した。なお制振性の測定サンプルは２０に２０Ｘ
０．８ｍｍ３の鋼板にポリウレタンを塗布したものを使
用した測定結果から明かなように実施例１〜６は２０’
Ｃおよび４０℃４こおける損失係数は比較例１よりも高
く、制振性がすぐれていることがｂがる。

表１ 表２ 実施例７ 実施例２の処方でスプレー装置（ＡＰＷ−５０００旭大
隈産業（株）製）を使用してドアパネルにスプレし制振
材とした。自動車に取り付けて制振性を調べた。制振性
は良好であった。

［発明の効果コ 以上の結果から明らかなように１本発明の規定したポリ
オールと有機ポリイソシアネートからなる制振材はすぐ
れた制振性を有する。しかもアスファルトを使用しない
ため、熱圧縮成形等の加工時に加工装置がアスファルト
により汚染されることがなく、作業能率の低下をきたす
ことがない。

さらに充填剤を使用してないため軽く自動車用制振材と
して特に好ましいものである。さらにまた、本発明の制
振材は特別な製造装置を必要とせず、従来の装置により
ワンショット法、スプレー法により製造できるという効
果もゆうする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水酸基価１００〜３００の高分子ポリオール（１）
   と水酸基価６５０以上の低分子ポリオール（２）からな
   り平均水酸基価が１５０〜２４０を有するポリオールと
   有機ポリソシアネートを、必要により添加剤の存在下に
   反応させてなるポリウレタンからなることを特徴とする
   制振材。 ２、ポリウレタンがポリウレタンフォームである請求項
   １記載の制振材。 ３、請求項１または２記載の制振材からなる自動車用制
   振材。