JPH01277242A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。

口、従来技術 電子写真感光体用の感光材料としては従来、セレン、酸
化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機系光導
電性物質が主に用いられており、その中で最近は、アモ
ルファスシリコン等の研究・開発も盛んに行われている
。

他方、有機光導電性物質（ＯＰ　Ｃ＞を使用する感光材
料は、無機系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、
かつ可撓性や軽量性、製膜性、コスト等において有利で
あることから、最近注目されてきている。

いずれの電子写真感光体に於いても電荷の発生と輸送と
いう両機能を分離して各層にもたしめた機能分離型感光
体は、この各々のｉ能を独立して設定することが可能で
、感光体設計上、選択の幅が広がり有利である。

また、機能分離型感光体では、電子写真緒特性を向上さ
せることができ、感度、操り返し特性、機械強度等の点
で優れる。

かかる電子写真感光体は、一般に電子写真複写機、プリ
ンター等に広く用いられているが、最近、電子写真複写
機、プリンターの高速化に伴い、複写プロセスに要する
時間が著しく短縮されると共に、複写回数も増大し、感
光体の高感度化、高耐久化が要求されてきている。

従来、電子写真感光体に使用されている高域度のキャリ
ア発生物質としては、多環キノン系化合物やアブ系顔料
が代表的なものとして例示される。

しかし、通常、電子写真複写機においてはＡ光源や蛍光
灯等の白色光を使用しており、可視光全域に亘る波長を
有する光が同時に感光体に照射される。この点で、多環
キノン系化合物は、非常に優れた光キャリア発生瑣能を
有しているが、４００〜５７０ｎｍに分光感度を有して
おり、これより長波長の光に対しては感度を有さないた
め、高感度化にも限界があるといえる。一方、アゾ系顔
料、例えばジスアゾ系顔料を用いた感光体では、分光感
度が７００ｎｍ付近まで延びている反面、短波長側での
光感度が低下しており、やはり高感度化に一定の限界を
有するといえる。

更に、重要な問題として、電子写真複写機はオフィス、
官公庁、事務所、公共機関等で必需品として用いられて
いることから、もとの原稿を忠実に再現することが必要
であり、特に各種書類中の朱印、アンダーライン（赤線
）の再現性が要求される。この為には、赤色画像を複写
再現すべく、６００ｎｍ以上の波長域に感度がないか、
若しくはこれらの波長域の感度が他の波長域の感度に比
べて低い分光感度特性を有するものでなくてはならない
。しかし、キャリア発生物質はそれぞれ固有の分光感度
特性を所有するものであり、電子写真特性を満足し、か
つ赤色原稿を複写時の目的に応じた程度にまで再現しう
るキャリア発生物質を見出すのは困難である。

赤色の再現性を向上させる目的で、白色光の光路に赤カ
ットフィルター（シアンフィルター）を設ける方法もあ
るが、例えば上記したジスアゾ系顔料を用いた場合、６
００ｎｍよりも長波長側の光をカットすると、光感度が
大きく低下する。

以上のように、特に高速電子写真複写機や小型複写機に
対応するには、従来の感光体では光感度及び赤色再現性
の点で必ずしも充分ではなく、これらに対応しうる高域
度の感光体の出現が期待されている。

ハ１発明の目的 本発明の目的は、幅広い波長に亘って高域度の分光感度
特性を有し、高感度であって操り返し特性に優れていて
、複写プロセスの高速化に対応でき、かつ赤色画像の複
写再現性に優れた感光体を提供することである。

二０発明の構成及びその作用効果 本発明は、多環キノン系化合物と下記−触式ＣＩ）で表
される化合物とをキャリア発生物質として含有する層を
有する感光体に係るものである。

一般式ＣＩ） （Ｘ’及びＸｔは、それぞれ、ハロゲン原子、置換若し
くは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアルコ
キシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置換若
しくは未置換のアミノ基を表し、Ｘｌ及びＸ！のうち少
なくとも１つはハロゲン原子である。

ｐ及びｑはそれぞれ０、ｌ又は２の整数を表し、ｐ及び
ｑは同時にＯとなることはなく、且つ、ｐが２のときは
Ｘ−は互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが２
のときはＸ２は互いに同一の又は異なる基であってよい
。

Ａは下記一般式（ｎ）で表わされる基を表す。

一般式（ＴＩ） （式中、Ａｒは少なくともフッ素化炭化水素基を有する
芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。

Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す、） ｍ及びｎはそれぞれＯｌｌ又は２の整数を表す。

但し、ｍ及びｎが同時にＯとなることはない。〕本発明
には、多環キノン系化合物と一般式（１）で表される化
合物とをキャリア発生物質として含有する層を設けてい
る点に顕著な特徴を有する。

即ち、多環キノン系化合物は、例えば第１図に示すよう
な一分光感度スベクトルを有しており　（４゜１０−ジ
ブロモアントアントロン）、その感光波長域は４００〜
５７０ｎｎ＋の領域に及んでいる。

かかる多環キノン系化合物は各種材料中でも良好な光感
度を有するものではあるが、前述したように、これのみ
では長波長側に感度がな（、光感度向上の点で限界を有
し、必ずしも高速複写機等に対応しきれてはいなかった
。

この対策として、他のキャリア発生物質を併用して長波
長側を増感することも考えられるが、問題は組み合わせ
るべきキャリア発生物質の選択であって、この選択によ
っては、かえって多環キノン系化合物の短波長側の本来
の光感度が損なわれるおそれもある。また、かかる選択
については必ずしも一律的な選択手段があるというもの
でもなくミ数多くの化合物の中から実験の積み重ねによ
って決定しているのが実情といえる。更に、６００ｎｍ
以上の長波長の光感度が大きくなりすぎると、赤色再現
性が充分でなくなることとなる。

ここにおいて、本発明者は、多環キノン系化合物と一般
式（Ｉ）で表される化合物とを併用することにより、満
足できる結果の得られることを見出した。

即ち、一般式（１）で表される化合物は、例えば第１図
に示すような分光感度スペクトルを示すものであるが（
後述の例示アゾ化合物ｍ７１）　、これと多環キノン系
化合物とを併用することにより、第１図に示すように５
７０ｎｗ＋以上の長波長側を増感しつつ、多環キノン系
化合物本来の光感度も保持でき、かつ６００ｎｍ以上の
長波長光（赤色光）の光感度は低く抑えることが可能と
なった。これにより、複写プロセスの高速化に充分対応
でき、繰り返し特性に優れ、かつ赤色画像も再現できる
実用的な感光体が実現できたのである。

なお、実施例の項で述べる比較アゾ化合物と４゜１０−
アンスアンスロンとを併用した例を第１図に示すが、相
当に感度が低下していることが解る。

また、本発明においては、比較的厚い「多環キノン系化
合物等をキャリア発生物質として含有する層」を形成し
ても感光体としての特性が良好であり、従って段ムラ、
液ダレ、凝集などの製造時の塗布欠陥の発生が少なく生
産上有利である。

以下、具体的な構成について述べる。

多環牛ノン系化合物と一般式ＣＩ）で表される化合物と
の層中の含有量比は、Ｍ量比（多環キノン系化合物ニ一
般式（１）で表される化合物）で、（１００：　０）〜
（１００：　１００　）の範囲内であるのが好ましく、
（１００：　１）　〜（１００：２０）　（７）範囲内
であるのが更に好ましい、この範囲とすると、更に赤色
再現性が良（、光感度も高（できる。

波長λ≦６００ｎｍ以下での分光感度の最大値をＱｍａ
ｘ（λ≦６００ｎｍ）とし、波長λ≧６００ｎｍ以上で
の分光感度の最大値をＱｍａｘ　　（λ≧６００ｎｍ）
としたとき、両者の割合は、Ｑｍａｘ　　（λ≦６ＱＱ
ｎｍ）　／　Ｑｍａｘ（λ≧６００ｎｍ）　＝　１００
１５０以下が赤色再現性の点で更に好ましい。

一般式（１）のＸｌ及びＸ２により表わされるハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素
原子を挙げることができる。

本発明のビスアゾ化合物はＸＩ及びＸ２のうち、少なく
とも一方がハロゲン原子を有している。

Ｘｌ及びＸ２で表されるアルキル基としては炭素原子数
１ないし４個の置換若しくは未置換のアルキル基が好ま
しく、このようなアルキル基の例としては、例えばメチ
ル基、エチル基、β−シアノエチル基、ｉｓｏ　−プロ
ピル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等が挙げ
られる。

またＸＩ及びＸ２で表わされるアルコキシ基は、炭素原
子数が１ないし４個の置換若しくは未置換のアルコキシ
基が好ましく、このようなアルコキシ基の例としては、
メトキシ基、エトキシ基、β−クロルエトキシ基、５ｅ
ｃ−ブトキシ基等が挙げられる。

更にまた、Ｘｌ及びＸ２で表わされる置換若しくは未置
換のアミノ基としては、例えばアルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等で置換されたもの、例えば
Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミノ基や、更にはアシル基で置換された
アセチルアミノ基、ｐ−クロルベンゾイルアミノ基等が
挙げられる。

前記一般式ＣＩ）においてｐ及びｑは、それぞれ、Ｏｌ
ｌ又は２を表わすが、ｐ及びｑは同時に０となることは
なく、好ましくはｐ＝１、ｑ＝。

又はｐ＝１、ｑ−１の場合である。

更にまたｐ又はｑが２のときは、ｘｉ又はｘＺは、それ
ぞれ同−又は異なる基をとることができる。

また、前記一般式（１）において、Ａは下記−般式（Ｉ
Ｉ）で表わされる。

一般式（ｎ） 式中、Ａｒはフッ素化炭化水素基を少なくとも１個有す
る芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表わすが、前記
フッ素化炭化水素基の炭素原子数１ないし４のフッ素化
炭化水素基が好ましく、例えば、トリフルオロメチル基
、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、
ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。このうちさ
らに好ましいフッ素化炭化水素基はトリフルオロメチル
基である。また、前記芳香族炭素環基の例としてはフェ
ニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、好ま
しくはフェニル基である。さらに前記芳香族複素環基と
しては、例えば、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基等
が挙げられる。さらにまた前記芳香族炭素環基及び芳香
族複素環基において前記フッ素化炭化水素基以外の置換
基としては、例えば、炭素原子数１ないし４個の置換及
び未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基環
；置換及び未置換のアラルキル基、例えばベンジル基、
フェネチル基環；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素
原子、フッ素原子、沃素原子；炭素原子数１〜４個の置
換若しくは未置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基、
エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−
クロルエトキシ基等；ヒドロキシ基；置換若しくは未置
換のアリールオキシ基、例えばｐ−クロルフェノキシ基
、■−ナフトキシ基等；アシルオキシ基、例えばアセチ
ルオキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等；カルボ
キシル基、そのエステル基、例えばエトキシカルボニル
基、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基；カルバモイル
基、例えばアミノカルボニル基、ｔ−ブチルアミノカル
ボニル基、アニリノカルボニル基環；アシル基、例えば
アセチル基、Ｏ−ニトロベンゾイル基環；スルホ基、ス
ルファモイル基、例えばアミノスルホニル基、ｔ−ブチ
ルアミノスルホニル基、ｐ−）リルアミノスルホニル基
等；アミノ基、アシルアミノ基、例えばアセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基環；スルホンアミド基、例えば
メタンスルホンアミド基、１）−）ルエンスルホンアミ
ド基等；シアノ基；ニトロ基等が挙げられる。これら置
換基のうち、好ましいものは炭素原子数１ないし４個の
置換・未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基等；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素原子、フン
素原子、沃素原子；炭素原子数１ないし４個の置換・未
置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ基、
ｔ−ブトキシ基、２−クロルエトキシ基等；ニトロ基；
シアノ基等である。

前記一般式（ＩＩ）において、２は置換・未置換の芳香
族炭素環、または置換・未置換の芳香族複素環を形成す
るに必要な原子群であって、具体的には例えば置換・未
置換のベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換
・未置換のインドール環、置換・未置換のカルバゾール
環等を形成するのに必要な原子群を表わす。

これらの環を形成するのに必要な原子群の置換基として
は、例えばＡｒの置換基として挙げたような一連の置換
基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルフ
ァモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−）リルア
ミノスルホニル基等）である。

本発明の前記一般式（１）で表わされるビスアゾ化合物
は、好ましくは下記一般式〔■〕１、（ＩＶ）（Ｖ）、
（Ｖｌ）で表わされる。

（以下余白） ｉ般式（ｉｆｆ） −ＣＯ間　Ｍ′ 一般式（ＩＶ） −・般式（Ｖ〕 一般式ＣＶＩ） 式中、Ｘ１ａ、ＸＩｂ、Ｘ！ｍオヨびＸ”ｂは、ソレソ
れ水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、Ｗｔ置換若くは未置換のアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、ヒドロキシ基又ｉ置換若しくは未置換の
アミノ基を表わし、Ｘ１１、Ｘ１ｂ、Ｘ！ａおよびＸｚ
ｍのうち、少なくとも１つはハロゲン原子である。Ｘ１
１およびＸＩ′′、並びにＸｚｍおよびＸｚｍは、それ
ぞれ互いに同−又は異なる基であってもよい。

Ａ　ｒ／は前記一般式（１）におけるＡｒと同義である
。

Ｙは前記一般式（１）におけるＺの置換基と同義である
。

下記に本発明の前記一般式ＣＩ）で示されるビスアゾ化
合物の具体例について述べるがこれによって本発明のビ
スアゾ化合物が限定されるものではない。

（以下余白） −ＣＯＮＩＩ−Ａｒ 億下余白） 前記−・般式（１）で表わされるビスアゾ化合物は、公
知の方法により容易に合成することができる。

合成例１　（例示化合物ｔｌｈ７１の合成）２．７−ジ
アミツー４−ブロム−９−フルオレノン２．８９ｇ　（
０，０１モル）を塩酸ＩＱｍ　！ｌ　、水２０ｍ１に分
散し、５°Ｃ以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０
ｇ　　（０，０２モル）を水５　ｍ　Ｉｔに溶した溶液
を滴下した。同温度でさらに１時間攪拌をつづけた後、
不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４
．６ｇを水５Ｑｒｒｌ！に熔かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（Ｄ　Ｍ　Ｆ　）　１００　ｍ　ｌに溶解
した。５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナ
フト・１酸−３′−トリフルオロメチルアニリド６．６
２ｇ　　（０，０２モル）をＤＭＦ２ＱＯｍｊ＋に溶か
した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６　ｇ　　（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｍｌにン容解
したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪
拌した。反応後析出品を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄し
て乾燥し、目的物８．７１　ｇを得た理論値 Ｃ＝６０．５％、）ｔ＝２．７７％、Ｎ＝８．６３％実
測値 Ｃ＝６０．１％、Ｈ＝２．９５％、Ｎ＝８．７２％合成
例２（例示化合物ｔ’ｈ２１９の合成）２．７−ジアミ
ツー４−ブロム−９−フルオレノン２．８９ｇ　（０，
０１モル）を塩６ｊ１１０ｍｌ、水２０ｍ１に分散し、
５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０　ｇ　（
０，０２モル）を水５ｍ／に溶した溶液を滴下した。同
温度でさらに１時間攪拌をつづけた後、不溶物を濾過除
去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０
ｒｒ＋１に溶かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）１００　ｍｌに溶解した。５℃
以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−（３’−）リ
フルオロメチルフェニルカルバモイル）ベンゾ（ａ）カ
ルバゾール８．４０ｇ　（０，０２）モルをＤＭＦ２０
０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６　ｇ　（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｍｌに溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌し
た。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾
燥し、目的物５．２ｇを得た。

理論値 Ｃ＝６３．６％、Ｈ＝２．８７％、Ｎ＝９．７３％−実
測値 Ｃ＝６３．４％、Ｈ＝２．９７％、Ｎ　＝　１０．０１
％本発明の他の化合物も前記合成例１と同様にそれぞれ
対応するアミノ化合物を用いてジアゾニウム塩を作り、
次いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−置換アニリド
又は２−ヒドロキシ−３−（？１ｆｔＡフェニルカルバ
モイル）ベンゾ［ａ）−置換・未置換カルバゾールと反
応させて作ることができる。

本発明に用いられる多環キノン系化合物としては下記一
般弐（Ａ）で示されるアントアントロン系顔料、下記一
般式ＣＢ）で示されるジベンズピレンキノン系顔料及び
下記一般式〔Ｃ〕で示されるピラントロン系顔料から選
ばれる少なくとも一種又は二種以上を挙げることができ
る。

一般式（Ａ）　　　　　　　一般式（Ｉ３）−・般式（
Ｃ） 式中、Ｘはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシル
基又はカルボキシル基を表わし、ｎはＯ〜４の整数を表
わし、ｍはＯ〜６の整数を表わす。

一般式（Ａ）で示されるアントアントロン系顔料の具体
的化合物を挙げると次の通りである。

Ｏ。

−Ｃ式（Ｉ３）で示されるジベンズピレンキノン系顔料
の具体的化合物例を挙げると次の通りである。

〔ＢＩ３ 一般式（Ｃ）で示されるピラントロン系顔料の具体的化
合物例を挙げると次の通りである。

〔Ｃ１〕 以上の如き多環キノン系化合物は公知の方法により合成
することができるが、市販品として入手することもでき
る。− 電子写真感光体の構成は種々の形態が知られているが、
電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第２図〜第７図の形態である。第２図及び第３
図では、導電性支持体ｌ上に前述の多環キノン系化合物
及び一般式〔ｌ）で表される化合物と必要に応じてキャ
リア輸送物質を含有するキャリア発生層２と、後述する
キャリア輸送物質を主成分として含有するキャリア輸送
１！３との積層体より成る感光層４Ａ、４日を設けてお
り、第２図と第３図では、キャリア発生１１２とキャリ
ア輸送層３のＭｉ層順序異なる。第４図及び第５図に示
すようにこれらの感光層４Ａ、Ｂは、導電性支持体上に
、接着層、バリア層などの中間ＦＪ５を介して設けても
よい。このように感光層を二Ｎ構成としたときに最も優
れた電子写真特性を有する感光体が得られる。また、第
６図及び第７図に示すように前記多環キノン系化合物及
び一般式〔Ｉ〕で表される化合物をキャリア輸送物質を
含有する層６中に分散せしめて成る感光Ｎ４Ｄ＠導電性
支持体ｌ上に直接、あるいは中間層５を介して設けても
よい。また最表面層として保護層を設けてもよい。

本発明の構成において、「多環キノン系化合物及び一般
式（１）で表される化合物をキャリア発生物質として含
有する層」は、第２図〜第７図においては、キャリア発
生層２、感光層４Ｄに該当するものである。

キャリア発生層２、感光層４Ｄは、導電性支持体１、若
しくはキャリア輸送層３上に直接、あるいは必要に応じ
て接着層若しくはバリヤ層などの中間Ｎ５を設けた上に
例えば次の方法によって形成することができる。

Ｍ−１）多環キノン系化合物及び一般式（１）で表され
るアゾ化合物を一緒に或いは別々に適当な溶媒に溶解し
た溶液を、或いは必要に応じてバインダー樹脂を加え混
合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）多環キノン系化合物及び一般式ＣＩ）で表され
るアブ化合物を一緒に或いは別々にボールミル、ホモミ
キサ等によって分散媒中で微細粒子（好ましくは粒径５
μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要に応
じてバインダー樹脂を加え混合分散した分散液を塗布す
る方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメヂルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン
、１．１．２−トリクロロエタン、１，１．１−）ジク
ロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン
、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、イソプロパツール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成に用いら
れるバインダー樹脂は任意のものを用いることができる
が、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよう
な高分子重合体としてはご例えば次のものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル酸 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 ｒ’−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２
）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）シリコン樹脂 Ｐ−１４）シリコン−アルキ、ド樹脂 Ｐ−１５）フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６）
スチレン−アルキッド樹脂 Ｐ１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールＰ−１８）ポリ
ビニルブチラール ｐ−１９）ポリビニルフォルマール これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

キャリア発生層において、キャリア発生物質とバインダ
ーとの重量比は好ましくは１００　　：　０〜１０００
である。キャリア発生物質の含有割合がこれより少ない
と光感度が低く、残留電位の増加を招き、またこれより
多いと暗減衰及び受容電位が低下する。

形成されるキャリア発生層の膜厚は、好ましくは０．０
１〜１０ｐｍである。

また、前記のようにして形成されるキャリア輸送層にお
いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

キャリア輸送物質としては、特に制限はないが、例エバ
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾ
ール誘導体、チアジアゾールＦａ４体、トリアゾール誘
４体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミ
ダゾリジンｍ１体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリ
ル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミ
ン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導
体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベ
ンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導
体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルア
ントラセン等から選ばれた一種又は二種以上が例示され
る。

キャリア輸送物質としては、光照射時発生するキャリア
の支持体側への輸送能力が優れている外、前記多環キノ
ン系化合物及び−瓜式ＣＩ〕で表されるアゾ化合物との
組合せに好適なものが好ましく用いられ、かかる電荷輸
送物質として好ましいものは下記一般式（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒ’　、、Ａｒ”　％　Ａｒ’はそれぞれ置換
又は未置換のアリール基を衷わし、Ａｒ’は置換又は未
置績のアリーレン基を表わし、Ｒ゛は水素原子、置換若
しくは未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換の
アリール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

但し、Ｒ７は置換・未置換のアリール基、置換・未置換
の複素環基であり、Ｒ８は水素原子、置換・未置換のア
ルキル基、置換・未置換の了り−ル基を表わし、詳細に
は特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５
４号の公報に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ９は置換・未置換の了り−ル基であり、Ｒ”は
水素原子、ハロゲン原子、置換・未置換のアルキル基、
Ｔ１換゛・未置換のアルコキシ基、置換・未置換のアミ
ノ基、ヒドロキシ基であり、Ｒ目はｒ換・未置換のアリ
ール基、直換・未置換の複素ｆｉｌを表わす。これらの
化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−１４８７５
０号公報に詳細に記載されており、本発明に援用するこ
とができる。

本発明のその他の好ましい電荷輸送物質としては、特開
昭５７−６７９４０号、同５９−１．５２５２号、同５
７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒド
ラゾン化合物を挙げることができる。

感光体に用いられる導電性支持体としては、合金を含め
た金属板、金属ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジ
ウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、パ
ラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネ
ートして、導電性化された紙、プラスチックフィルム等
が挙げられる。

接竹層あるいはバリヤ層などの中間層としては、前記バ
インダー樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミ
ニウムなどが用いられる。

本発明の感光層には有機アミン類を添加することができ
、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜０．００５倍の
範囲のモル数とするのがよい。

感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添加
することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２’−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４′
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メ
チルフェノール）、２．２’−ブチリデンビス（６−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロー
ル、β−トコフェロール、２．２．４−）リフチル−６
−ヒドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリス
チルテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、２．２’−チ
オジエチレンビス（３−（３，５−ジーを一ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、１．６−ヘ
キサンジオールビス（３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ブチルヒ
ドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソール、
１−（２−（（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル〕−
４−（３−（３，５−ジーｔａｒ　ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）−２，２゜６
．６−チトラメチルピペリジルなど。

（Ｉｆ）ｆｆＬバラフェニレンジアミン類Ｎ−フェニル
−Ｎ′−イソプロピル−ｐ〜フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジーｓｅｃ　−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン
、Ｎ−フェニル−Ｎ　−５ｅｃ　−ブチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ、　Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’〜ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−
ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。

（ＩＩＩ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハ・イドロキノンなど。

（ｒＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３．３’−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ　（ノニルフェニル）ホ
スフィン、［・リ　（ジノニルフェニル）ホスフィン、
トリクレジルホスフィン、トリ　（２，４〜ジブチルフ
エノキシ）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア輸送層に添加してよい。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは１〜２５重量部である。

キャリア発生層に、は感度の向上、残留電位乃至反復使
用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電
子受容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
．７−シニトロフルオレノン、２．４．７−）リニトロ
フルオレノン、２゜４．５．７−チトラニトロフルオレ
ノン、９−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロノ
ジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー〔
ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、０
−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニ
トロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサ
リチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メ
リット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げる
ことができる。

電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物′
！ｆ：電子受容性物質＝１００　　：　　（０，０１〜
２００）、好ましくは１００　　：　　（０，１〜１０
０）である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質：電子受容性物質＝１００：　　（０，０１〜
１００）、好ましくは１００　　：　　（０，１〜５０
）である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよ（、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明するが、これにより本発明の
実施の態様が限定されるものではない。

実施例−１ ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０゜奇人
化成■製）５ｇを１．２−ジクロロエタン２００ｍｊｌ
に溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ２として例示多
環キノン系化合物（Ａ３）１０ｇを混合し、サンドグラ
インダで１０時間分散した。これをＡ液とする。

次に上記ポリカーボネート樹脂１ｇを１．２−ジクロロ
エタン１２０ｍβに溶解させた後、キャリア発生物１ｊ
ＣＧＭ１として例示アゾ化合物隘７１．２ｇを混合し、
サンドグラインダで１０時間分散した。これをＢ液とす
る。

上記Ａ液２ＱＯｍｌとＢ液２０ｍβを攪拌混合してキャ
リア発生層形成用塗布液とし、これをＡｌ蒸着を施こし
たポリエステルベース上にワイヤーバーで塗布し、乾燥
後膜４約０．３μｍのキャリア発生層を形成した。

次に下記組成のキャリア輸送層形成用塗布液を用いて、
ブレードにより、乾燥後＠４約２０μｍのキャリア輸送
層を上記のキャリア発生層上に塗布形成し、感光体を得
た。

１．２−ジクロロエタン　　　　　　１００ｍｊ！ポリ
カーボネート樹脂（同上）１５ｇ ２　ｇ この得られた感光体を試料陽１とする。

次に、試料Ｎ１１ｌにおいて、使用されるキャリア発生
物質又はその含有量比を表−１に示す様に変えた以外は
試料ＩＩＩＩＩＬ１と同様にして試料１１ｋｋ２〜８を
作製した。

こうして得られた感光体試料隘１〜８の特性評価試験を
以下の様にして行った。

〔感度試験〕

静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ　−８１００（川口電機側
型）を用いて、感光体表面電位が初期電位から半減する
のに必要な露光量Ｅｌ／□　（１ｕｘ−ｓｅｃ）を測定
した。

〔繰り返りキ性試験〕

上記静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ　−８１００を用いて
、帯電−露光−除電を１００回繰り返した時の１回目と
１００回目の帯電電位の変化量Δ■０→１０６　　（Ｖ
）を測定した。

〔赤色再現性試験〕

電子写真複写機ｒＵ−Ｉ３ｉｘ　１５５０　Ｊ　　（コ
ニカ■製）を改良し表面電位計を備えた複写機を用い、
コダック力う−コントロールパッチを原稿として、その
中の黒紙電位を一６００ｖ、白紙電位を−ｔｏｏｖに合
わせてコピーを行った時の赤パッチに対応する感光体の
表面電位Ｖ　ｒｅｄ　　（Ｖ　）を測定した。

Ｖ　ｒｅｄＯ値が低いほど赤色画像の再現性が劣ること
を示す。

得られた結果をまとめて表−１に示す。

なお、比較試料隘８の分光感度ス、ベクトルを第１図に
示しである。

＊比較アブ化合物 表−１の結果から、実施例の感光体は比較感光体に比べ
て、感度、赤色画像の複写再現性及び操り返し特性の全
ての点において、優れた性能を示していることが明らか
である。

実施例−２ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−２に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用られる
ポリカーボネート樹脂をニーピロンＺ−２００（三菱ガ
ス化学側型）に代える以外は実施例＝１と同様にして試
料１１ｈ９〜１２を作製し、これらの試料について実施
例−１と同様に特性評価試験を行い、得られた結果を表
−２に示す。

（以下余白） 表−２の結果から、実施例の感光体は、感度、赤色画像
の複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優
れた性能を示すことがわかる。

実施例−３ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−５に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をニーピロンＺ−２００（前出
）に代え、キャリア輸送物質をに代える以外は実施例−
１と同様にして′試料隘１３〜１５を作製し、これらの
試料について実施例−１と同様な特性評価試験を行い、
得られた結果を表−３に示す。

（以下余白） 表−３の結果から、実施例の感光体は感度、赤色画像の
複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優れ
た性能を示すことがわかる。

実施例−４ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−４に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をユービＯＣＨ３ に代える以外は実施例−１と同様にして試料階１６〜１
８を作製し、これらの試料について実施例−１と同様な
特性評価試験を行い、得られた結果を表−４に示す。

（以下余白） 表−４の結果から、実施例の感光体は感度、赤色画像の
複写再現性及び捧ｌ繰り返し特性の全ての点において、
優れた性能を示すことがわかる。

実施例−５ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートシ
ート状導電性基体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体（エスレソクＭＦ−１０：積水化学
工業社製）よりなる厚さ約０．１μｍの中間層を形成し
た。

次いで、下記組成のキャリア輸送層形成用塗布液を前記
中間層上に塗布、乾燥して１５μｍ厚のキャリア輸送層
を形成した。

１．２−ジクロロエタン　　　　　　１００ｍ／ポリカ
ーボネート樹脂（パンライトに一１３００帝人化成社製
）１５ｇ ２　ｇ 次に、ポリカーボネー・ト樹脂（パンライトＬ−１２５
０、奇人化成■製）５ｇを１，２−ジクロロエタン２０
０ｍＡ！に溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ２とし
て例示多環牛ノン系化合物〔Ａ３３１０ｇを混合し、サ
ンドグラインダーで１０時間分散した。これをＡｔ＆と
する。

次に上記ポリカーボネート樹脂１ｇを１．２−ジクロロ
エタン１２０ｍ１に溶解した後、キャリア発生物［ＣＧ
Ｍｌとして例示アゾ化合物１１ｈ７１．２ｇを混合し、
サンドグラインダーで１０時間分散した。これをＢ液と
する。

上記のＡ液２００ｍ／とＢ液２０ｍ１とを攪拌混合して
得た分散液に、下記キャリア輸送物質４ｇ添加し、更に
モノクロロベンゼン５０ｍ１ｌを加えてキャリア発生層
形成用塗布液とした。この塗布液を前記キャリア輸送層
上にスプレー塗布し、膜厚５μｍのキャリア発生層を形
成した。

こうして得られた感光体を試料ｋ１９とする。

次に試料１１ｈ１９において、使用されるキャリア全装
した。これらの各試料について実施例−１と同様な特性
評価を行い、得られた結果を表−５に示す。

（以下余白） 表−５の結果から、実施例の感光体は感度、赤色画像の
複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優れ
た性能を示すことがわかる。

第２図、第３図、第４図、第５図、第６図、第７図は、
それぞれ感光体の構成例について示す断面図である。

なお、図面に示す符号において、 １−−−一−−−導電性支持体 ２−−一一一−−−キャリア発生層 ３−−−一−−−−−−キャリア輸送層４Ａ、４日、４
０−・・−−一一−−−感光層５　−−−−一　中間層 ６−−−−−−−−電荷輸送物質を含有する層である。

。 代理人　　弁理士　　逢　坂　　　末 弟１図 丈−Ｌｎｍ □　　　多１１ノア　（４４０−シフ゛ロモ７′ロモ１
ント０ン）−−−イｐＨｘ　？ゾイヒ＃ｊｒ勿ｉＶ０．
７／−−−″″″　　　　δ：：：；；￥４シ浣すｔシ
智ふ１〜／し二１λ！Ｘ舅／、、２Ｓ−−−　　　　予
り４１τノン０乙較アソ゛イヒ冶Ｖ夕ｔｆ）イ岬用晰ル
θ８）（多Ｓ東キノンニに鬼し１ゲ７ヒ冶臂勿＝ｔａｏ
：ｓ皇漫に）第３図 第５図 第７図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、多環キノン系化合物と下記一般式〔 I 〕で表され
   る化合物とをキャリア発生物質として含有する層を有す
   る感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｘ＾１及びＸ＾２は、それぞれ、ハロゲン原子、置換
   若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のア
   ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置
   換若しくは未置換のアミノ基を表し、Ｘ＾１及びＸ＾２
   のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。 ｐ及びｑはそれぞれ０、１又は２の整数を表し、ｐ及び
   ｑは同時に０となることはなく、且つ、ｐが２のときは
   Ｘ＾１は互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが
   ２のときはＸ＾２は互いに同一の又は異なる基であって
   よい。 Ａは下記一般式〔II〕で表わされる基を表す。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは少なくともフッ素化炭化水素基を有する
   芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。 Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
   は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれ０、１又は２の整数を表す。 但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。〕