JPH0228662A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関するものであ
る。

ロ６従来技術 電子写真感光体用の感光材料としては従来、セレン、酸
化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウムなどの無機系光導
電性物質が主に用いられており、その中で最近は、アモ
ルファスシリコン等の研究・開発も盛んに行われている
。

他方、有機光導電性物質（ＯＰ　Ｃ）を使用する感光材
料は、無機系光導電性物質に比べて一般に毒性が弱く、
かつ可撓性や軽量性、製膜性、コスト等において有利で
あることから、最近注目されてきている。

いずれの電子写真感光体に於いても電荷の発生と輸送と
いう両機能を分離して各層にもたしめた機能分離型感光
体は、この各々の機能を独立して設定することが可能で
、感光体設計上、選択の幅が広がり有利である。

また、機能分離型感光体では、電子写真緒特性を向上さ
せることができ、感度、繰り返し特性、機械強度等の点
で優れる。

かかる電子写真感光体は、一般に電子写真複写機、プリ
ンター等に広く用いられているが、最近、電子写真複写
機、プリンターの高速化に伴い、複写プロセスに要する
時間が著しく短縮されると共に、複写回数も増大し、感
光体の高感度化、高耐久化が要求されてきている。

従来、電子写真感光体に使用されている高感度のキャリ
ア発生物質としては、多環キノン系化合物やアゾ系顔料
が代表的なものとして例示される。

しかし、通常、電子写真複写機においてはＡ光源や蛍光
灯等の白色光を使用しており、可視光全域に亘る波長を
有する光が同時に感光体に照射される。この点で、多環
牛ノン系化合物は、非常に優れた光キヤリア発生能を有
しているが、４００〜５７０ｎｍに分光感度を有してお
り、これより長波長の光に対しては感度を有さないため
、高感度化にも限界があるといえる。一方、アゾ系顔料
、例えばジスアゾ系顔料を用いた感光体では、分光感度
が７００ｎｍ付近まで延びている反面、短波長側での光
感度が低下しており、やはり高感度化に一定の限界を有
するといえる。

更に、重要な問題として、電子写真複写機はオフィス、
官公庁、事務所、公共機関等で必需品として用いられて
いることから、もとの原稿を忠実に再現することが必要
であり、特に各種書類中の朱印、アンダーライン（赤線
）の再現性が要求される。この為には、赤色画像を複写
再現すべく、６００ｎ＋ｎ以上の波長域に感度がないか
、若しくはこれらの波長域の感度が他の波長域の感度に
比べて低い分光感度特性を有するものでなくてはならな
い、しかし、キャリア発生物質はそれぞれ固有の分光感
度特性を所有するものであり、電子写真特性を満足し、
かつ赤色原稿を複写時の目的に応じた程度にまで再現し
うるキャリア発生物質を見出すのは困難である。

赤色の再現性を向上させる目的で、白色光の光路に赤カ
ットフィルター（シアンフィルター）を設ける方法もあ
るが、例えば上記したジスアゾ系顔料を用いた場合、６
００ｒｖよりも長波長側の光をカットすると、光感度が
大きく低下する。

以上のように、特に高速電子写真複写機や小型複写機に
対応するには、従来の感光体では光感度及び赤色再現性
の点で必ずしも充分ではなく、これらに対応しうる高感
度の感光体の出現が期待されている。

ハ０発明の目的 本発明の目的は、幅広い波長に亘って高感度の分光感度
特性を有し、高感度であって繰り返し特性に優れていて
、複写プロセスの高速化に対応でき、かつ赤色画像の複
写再現性に優れた感光体を提供することである。

二８発明の構成及びその作用効果 本発明は、下記−最大［１）で表される化合物と下記−
最大（ＩＩ）で表される化合物と下記−最大（Ｉ［［）
で表される化合物と下記−最大〔■〕で表される化合物
と下記−最大〔Ｖ〕で表される化合物と下記−最大（Ｖ
ｌ〕で表される化合物とからなる群より選ばれた一種又
は二種以上の化合物と、下記一般式〔ＶＩＩ〕で表され
る化合物とをキャリア発生物質として夫々含有する層を
有する感光体に係るものである。

一般式（１） 一般式（ｎ） 一般式ＣＩ［＋３ −最大（ＴＶ） 一般式〔Ｖ〕 一般式（ＶＤ （Ｑ　ｌ及びＱ２は、それぞれ置換若しくは未置換の芳
香族炭素環基を表す。

Ｗは、−〇−又は−Ｎ−を表す。

（Ｒは、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、
又は置換若しくは未置換の芳香族炭素環基を表す、）〕 一般式〔■〕 （ｘ　ｌ及びＸ２は、それぞれ、ハロゲン原子、置換若
しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアル
コキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置換
若しくは未置換のアミノ基を表し、Ｘｌ及びＸ２のうち
少なくとも１つはハロゲン原子である。

ｐ及びｑはそれぞれＯｌｌ又は２の整数を表し、ｐ及び
ｑは同時に０となることはなく、且つ、ｐが２のときは
Ｘｌは互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが２
のときはＸ２は互いに同一の又は異なる基であってよい
。

Ａは下記−最大〔■〕で表わされる基を表す。

−最大〔■〕 ゛・Ｚ・′ （式中、Ａｒは少なくともフッ素化炭化水素基を有する
芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。

Ｚは置換若しくは未直換の芳香族炭素環又は置換若しく
は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれ０．ｌ又は２の整数を表す。

但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。〕本発明
は、−最大（Ｉ）〜（Ｖｌ）で表される化合物と一般式
〔■〕で表される化合物とをキャリア発生物質として含
有する層を設けている点に顕著な特徴を有する。

即ち、−最大［Ｉ）〜［ＶＩ）で表される化合物は、例
えば第１図に示すような分光感度スペクトルを有してお
り（例示些合物１−２）、その感光波長域は４００〜５
６０ｎｍの領域に及んでいる。

かかる−最大（１）〜（ＶＩ）の化合物は各種材料中で
も良好な光感度を有するものではあるが、これのみでは
長波長側に感度がなく、光感度向上の点で限界を有し、
必ずしも高速複写機等に対応しきれてはいなかった。

この対策として、他のキャリア発生物質を併用して長波
長側を増感することも考えられるが、問題は組み合わせ
るべきキャリア発生物質の選択であって、この選択によ
っては、かえって−最大ＣＩ）〜（ＶＩ）で表される化
合物の短波長側の本来の光感度が損なわれるおそれもあ
る。また、かかる選択については必ずしも一律的な選択
手段があるというものでもなく、数多くの化合物の中か
ら実験の積み重ねによって決定しているのが実情といえ
る。更に、６００ｎＩＩ＋以上の長波長の光感度が大き
くなりすぎると、赤色再現性が充分でなくなることとな
る。

ここにおいて、本発明者は、上記−最大ＣＩ）〜（ＶＩ
）の化合物と一般式〔■〕で表される化合物とを併用す
ることにより、満足できる結果の得られることを見出し
た。

即ち、一般式〔ＶＩＩ〕で表される化合物は、例えば第
１図に示すような分光感度スペクトルを示すものである
が（後述の例示アゾ化合物１１ｈ７１）　、これと−最
大（１）〜（Ｖｌ）のビスアゾ化合物とを併用すること
により、第１図に示すように５７０ｎｍ以上の長波長側
を顕著に増感しつつ、−最大（１）〜（ＶＩ）のビスア
ゾ化合物本来の光感度も保持でき、かつ６００ｎｓ＋以
上の長波長光（赤色光）の光感度は比較的低く抑えるこ
とが可能となった。

これにより、複写プロセスの高速化に充分対応でき、操
り返し特性に優れ、かつ赤色画像も再現できる実用的な
感光体が実現で呑たのである。

以下、具体的な構成について述べる。

−最大ＣＩ）〜（Ｖｌ）で表される化合物と一般式〔■
〕で表される化合物との層中の含有量比は、重量比（−
最大（１）〜（Ｗ）で表される化合物ニ一般式〔■〕で
表される化合物）で、（１００：；１）〜（１００：２
０）の範囲内であるのが更に好ましい。この範囲とする
と、更に赤色再現性が良く、光感度も高くできる。

波長λ≦６００ｎｍ以下での分光感度の最大値をＱ２，
８（λ≦６００ｒ＋＋ｓ　）とし、波長λ≧６００ｎｍ
以上での分光感度の最大値をＱ□Ｘ　（λ≧６００ｒｖ
＋　）としたとき、両者の割合は、Ｑｏｌ、（λ≦６０
０ｎｍ　）　／　Ｑ、、。

（λ≧６００ｎｍ　）　＝１００１５０以下が赤色再現
性の点では更に好ましい。

次に、一般式〔ＶＩＩ〕で表される化合物について述べ
る。

一般式〔■〕のＸＩ及びｘ２により表わされるハロゲン
原子としては、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素
原子を挙げることができる。

本発明のビスアゾ化合物はＸＩ及びＸ２のうち、少なく
とも一方がハロゲン原子を有している。

ＸＩ及びＸ２で表されるアルキル基としては炭素原子数
１ないし４個の置換若しくは未置換のアルキル基が好ま
しく、このようなアルキル基の例としては、例えばメチ
ル基、エチル基、β−シアノエチル基、１ｓｏ−プロピ
ル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等が挙げら
れる。

またＸＩ及びｘ２で表わされるアルコキシ基は、炭素原
子数が１ないし４個の置換若しくは未置換のアルコキシ
基が好ましく、このようなアルコキシ基の例としては、
メトキシ基、エトキシ基、β−クロルエトキシ基、５ｅ
ｃ−ブトキシ基等が挙げられる。

更にまた、ＸＩ及びＸ２で表わされる置換若しくは未置
換のアミノ基としては、例えばアルキル基、アリール基
（好ましくはフェニル基）等で置換されたもの、例えば
Ｎ−メチルアミノ基、Ｎエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノ基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミノ基や、更にはアシル基で置換された
アセチルアミノ基、ｐ−クロルベンゾイルアミノ基等が
挙げられる。

前記−最大〔■〕においてｐ及びｑは、それぞれ、０．
１又は２を多わすが、ｐ及びｑは同時にＯとなることは
なく、好ましくはｐ＝ｔ、Ｑ＝０又はｐ＝ｌ、ｑ＝１の
場合である。

更にまたｐ又はｑが２のときは、ＸＩ又はＸ２は、それ
ぞれ同−又は異なる基をとることができる。

また、前記−最大〔■〕において、Ａは下記−最大〔■
〕で表わされる。

一般式〔■〕 式中、Ａｒはフッ素化炭化水素基を少なくとも１個有す
る芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表わすが、前記
フッ素化炭化水素基の炭素原子数１ないし４のフン素化
炭化水素基が好ましく、例えば、トリフルオロメチル基
、ペンタフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、
ヘプタフルオロプロピル基等が挙げられる。このうちさ
らに好ましいフン素化炭化水素基はトリフルオロメチル
基である。また、前記芳香族炭素環基の例としてはフェ
ニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、好ま
しくはフェニル基である。さらに前記芳香族複素環基と
しては、例えば、カルバゾリル基、ジベンゾフリル基等
が挙げられる。さらにまた前記芳香族炭素環基及び芳香
族複素環基において前記フッ素化炭化水素基以外の置換
基としては、例えば、炭素原子数１ないし４個の置換及
び未置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基環
；置換及び未置換のアラルキル基、例えばベンジル基、
フェネチル基環；ハロゲン原子、例えば塩素原子、臭素
原子、フッ素原子、沃素原子：炭素原子数１〜４個の置
換若しくは未置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基、
エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−
クロルエトキシ基環；ヒドロキシ基；置換若しくは未置
換のアリールオキシ基、例えばｐ−クロルフェノキシ基
、１−ナフトキシ基等；アシルオキシ基、例えばエトキ
シカルボニル基、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基；
カルバモイル基、例えばアミノカルボ、ニル基、ｔ−ブ
チルアミノカルボニル基、アニリノカルボニル基等−ア
シル基、例えばアセチル基、０−ニトロベンゾイル基等
；スルホ基、スルファモイル基、例えばアミノスルホニ
ル基、ｔ−ブチルアミノスルホニル基、Ｉ）−トリルア
ミノスルホニル基筒；アミノ基、アシルアミノ基、例え
ばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基環；スルホン
アミド基、例えばメタンスルホンアミド基、ｐ−トルエ
ンスルホンアミド基等；シアノ基：ニトロ基等が挙げら
れる。これら置換基のうち、好ましいものは炭素原子数
１ないし４個の置換・未置換のアルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、Ｌ−ブチル基、トリ
フルオロメチル基等；ハロゲン原子、例えば塩素原子、
臭素原子、フッ素原子、沃素原子；炭素原子数１ないし
４個の１換・未置換のアルコキシ基、例えばメトキシ基
、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−クロルエトキシ基
環；ニトロ基；シアノ基等である。

前記−最大〔■〕において、Ｚは置換・未置換の芳香族
炭素環、または置換・未置換の芳香族複素環を形成する
に必要な原子群であって、具体的には例えば置換・未置
換のベンゼン環、置換・未置換のナフタレン環、置換・
未置換のインドール環、置換・未置換のカルバゾール環
等を形成するのに必要な原子群を表わす。

これらの環を形成するのに必要な原子群の置換基として
は、例えばＡｒの置換基として挙げたような一連の置換
基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルフ
ァモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−トリルア
ミノスルホニル基等）である。

本発明の前記一般式〔ＶＩＩ〕で表わされるビスアヅ化
合物は、好ましくは下記−最大（ＩＸ）、（Ｘ）ｆ’Ｘ
　Ｉ　）、ＣＸＩＩ）で表わされる。

−最大（ＩＸＩ 一般式（Ｘ） 一般式［ＸＩ） 一般式（ＸＩ［） 本−ＣＯＮ）Ｉ−Ａｒ’ 式中、Ｘ”％　Ｘ”％　Ｘ”およびＸＩｈは、それぞれ
水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシ基又は置換若しくは未置換のアミ
ノ基を表わし、Ｘ１１、ＸＩｂｘ２ｍおよびＸ２ｂのう
ち、少なくとも１つはハロゲン原子である。Ｘ１１およ
びＸＩｈ、並びにＸｔｍおよびＸｔｂは、それぞれ互い
に同−又は異なる基であってもよい。

Ａｒ′は前記−最大〔■〕におけるＡｒと同義である。

Ｙは前記−最大〔■〕におけるＺの置換基と同義である
。

下記に本発明の前記一般式〔ＶＩＩ〕で示されるビスア
ゾ化合物の具体例について述べるがこれによって本発明
のビスアゾ化合物が限定されるものではない。

（以下余白） −■聞−Ｍ 鴬余白） 前記−設計〔■〕で表わされるビスアゾ化合物は、公知
の方法により容易に合成することができる。

合成例１（例示化合物隘７１の合成） ２７−ジアミツー４−ブロム−９−フルオレノン２．８
９ｇ　（０，０１モル）を塩酸ＩＱｍ　Ａ　、水２０ｍ
ｊ！に分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１
．４０ｇ　（０，０２モル）を水５　ｍ　ｌに溶した溶
液を滴下した。同温度でさらに１時間攪拌をつづけた後
、不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム
４．６ｇを水５０ｍｊ＋に溶かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　１００　ｍｊ！に溶解した。

５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸−３′−トリフルオロメチルアニリド６．６２ｇ　（
０，０２モル）をＤＭＦ２００ｍｊ！に溶かした溶液を
滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６　ｇ　（０，０４モル）をＤＭＦ３０ｍＪに溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌し
た。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾
燥し、目的物８．７１ｇを得た。

理論値 Ｃ＝６０．５％、Ｈ−２−７７％、Ｎ＝８．６３％実測
値 Ｃ＝６０．１％、Ｈ＝２．９５％、Ｎ＝８．７２％合成
例２（例示化合物鳩２１９の合成）２．７−ジアミツー
４−ブロム−９−フルオレノン２．８９　ｇ　（０，０
１モル）を塩酸Ｉｏｍ／　、水２０ｍ１！に分散し、５
℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０ｇ　（０，
０２モル）を水５ｍｌに溶した溶液を滴下した。同温度
でさらに１時間攪拌をつづけた後、不溶物を濾過除去し
、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５Ｑｎｊ
！に溶かした溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　１００　ｍ　ｌに溶解した。

５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３（３’−ト
リフルオロメチルフェニルカルバモイル）ベンゾ（ａ）
カルバゾール８．４０ｇ　（０，０２）モルをＤＭＦ２
００ｍｆに溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６　ｇ　（０，０４モル）をＤ　Ｍ　Ｆ　３０ｍ　ｌに
溶解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時
間攪拌した６反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗
浄して乾燥し、目的物５．２ｇを得た。

理論値 ｃ＝６３．６％、Ｈ＝２．８７％、Ｎ＝９．７３％実測
値 Ｃ＝６３．４％、Ｈ＝２．９７％、Ｎ　＝　１０．０１
％本発明の他の化合物も前記合成例１と同様にそれぞれ
対応するアミノ化合物を用いてジアゾニウム塩を作り、
次いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−置換アニリド
又は２−ヒドロキシ−３（置換フェニルカルバモイル）
ベンゾ（ａ）−置換・未置換カルバゾールと反応させて
作ることができる。

次に、−設計〔Ｉ〕、−設計〔■〕、−設計〔■〕、−
設計〔■〕、−設計〔Ｖ〕、−設計（Ｖｌ）でそれぞれ
表される化合物について述べる°。

一般弐Ｎ）〜［ＶＩ）において、下記の構造を有するも
のを更に好ましいものとして例示できる。

−設計（Ｉ　ａ） 一般式（ｎａｌ 一般式（ｎＩａ） 一般式（１）〜［ＶＩ）において、Ｑ′及びＱｔは、そ
れぞれ置換若しくは未置換の芳香族炭素環基を表す。芳
香族炭素環基としては、フェニレン基、ナフチレン基等
例示される。また、置換基としては、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
インブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアル
コキシ基：ニトロ基；シアノ基；弗素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子１ヒトａキシル
基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基等のアルコキシカルボニル基；カルバモイ
ル基；フェノキシ基等のアリーロキシ基；ベンジルオキ
シ基等のアラルコキシ基；フエニロキシカルボニル基等
のアリーロキシカルボニル基等が例示される。とりわけ
、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子
、ヒドロキシ基、カルボキシル基、特に、メチル基、メ
トキシ基、ニトロ基、塩素原子、ヒドロキシ基が挙げら
れる。

Ｑ′、Ｑｔの具体例としては、例えばフェニレン基、ト
リレン基、キシリレン基、クロロフェニレン基、ブロモ
フェニレン基、ニトロフェニレン基、メトキシフェニレ
ン基、Ｏ−ナフチレン基等が挙げられ、特にフェニレン
基、トリレン基が感度、耐久性の点で好ましい。

Ｗは、−〇−又は−Ｎ−を表す。ここで、Ｒの具体例と
しては、水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基等のアルキル基；フェニル基、ナ
フチル基等の芳香族炭素環基が挙げられる。置換基とし
ては、上記したＱＩＱ２の置換基を挙げることができる
。

Ｘを酸素原子とすると感度、耐久性の点で更に例示でき
る。

以下、−設計（１）〜（Ｖｌ）で表される化合物を例示
するが、むろんこれらに限られるものではない。

殻体化（−勿五ｌ； 例示隘 Ｑ’ 例示階 ｌ 似下余白） 例示隘 ■−５ 例示隘 Ｑｌ 例示魚 の下余白） 例示魚 Ｑｌ ■−δ υ髄 Ｑ２ の下余白） 伊り沁虹 Ｑ′ 例示光 ｌ つ下余白） 例示嵐 Ｑ２ Ｊｉ＋烏 ■ ■ ■ ■ ■ 以上の如き例示化合物は公知の方法（特開昭５９−２２
９５６４号公報参照）により合成することができるが、
市販品として入手することもできる。

電子写真感光体の構成は種々の形態が知られて、いるが
、電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る
。

通常は、第２図〜第７図の形態である。第２図。

及び第３図では、導電性支持体１上にキャリア発生物質
と必要に応じてキャリア輸送物質を含有するキャリア発
生層２と、後述するキャリア輸送物質を主成分として含
有するキャリア輸送層３との積層体より成る感光層４Ａ
、４Ｂを設けており、第２図と第３図では、キャリア発
生層２とキャリア輸送層３の積層順が異なる。第４図及
び第５図に示すようにこれらの感光層４Ａ、４Ｂは、導
電性支持体上に、接着層、バリア層などの中間層５を介
して設けてもよい、このように感光層を二層構成とした
ときに最も優れた電子写真特性を有する感光体が得られ
る。また、第６図及び第７図に示すように、キャリア発
生物質をキャリア輸送物質を含有する層６中に分散せし
めて成る感光層４Ｄを導電性支持体１上に直接、あるい
は中間層５を介して設けてもよい。また最表面層として
保護層を設けてもよい。

本発明の構成において、一般弐Ｎ）〜（Ｖｌ）で表され
る化合物及び−設計〔■〕で表される化合物をキャリア
発生物質として含有する層は、第２図〜第７図において
は、キャリア発生層２、感光層４Ｄに該当するものであ
る。

キャリア発生層２、感光層４Ｄは、導電性支持体１、若
しくはキャリア輸送層３上に直接、あるいは必要に応じ
て接着層若しくはバリヤ層などの中間層５を設けた上に
例えば次の方法によって形成することができる。

Ｍ−１）−設計（１）〜（Ｖｌ）で表される化合物及び
−設計〔■〕で表されるアゾ化合物を一緒に或いは別々
に適当な溶媒に溶解した溶液を、或いは必要に応じてバ
インダー樹脂を加え混合溶解した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）−設計ＣＩ）〜（Ｖｌ）で表される化合物及び
−設計〔■〕で表されるアゾ化合物を一緒に或いは別々
にボールミル、ホモミキサ等によって分散媒中で微細粒
子（好ましくは粒径５μｍ以下、更に好ましくは１μｍ
以下）とし、必要に応じてバインダー樹脂を加え混合分
散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１，２−ジクロロエタン、１．２−ジクロロプロパン
、１．１．２−）ジクロロエタン、１．１．１−）ジク
ロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン
、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、イソプロパツール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成に用いら
れるバインダー樹脂は任意のものを用いることができる
が、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよう
な高分子重合体としては、例えば次のものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル酸 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２）
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）シリコン樹脂 Ｐ−１４＞シリコン−アルキッド樹脂 Ｐ−１５）フェノールホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６＞
スチレン−アルキッド樹脂 Ｐ−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールＰ−１８）ポ
リビニルブチラール Ｐ−１９）ポリビニルフォルマール これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

キャリア発生層において、キャリア発生物質とバインダ
ーとの重量比は好ましくは１００　　：　０〜１０００
がよい。キャリア発生物質の含有割合がこれより少ない
と光感度が低く、残留電位の増加を招き、またこれより
多いと暗減衰及び受容電位が低下する。

形成されるキャリア発生層の膜厚は、好ましくは０．０
１〜１０μｍである。

また、前記のようにして形成されるキャリア輸送層にお
いて、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

また、形成されるキャリア輸送層の厚さは、好ましくは
５〜５０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

キャリア輸送物質としては、特に制限はないが、例えば
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾ
ール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダ
ゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル
化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン
誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体
、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベン
ゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体
、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアン
トラセン等から選ばれた一種又は二種以上が例示される
。

キャリア輸送物質としては、光照射時発生するキャリア
の支持体側への輸送能力が優れている外、前記−最大Ｃ
Ｉ）〜（ＶＩＩで表される化合物及び一般式〔ＶＩＩ〕
で表されるアゾ化合物との組合せに好適なものが好まし
く用いられ、かかるキャリア輸送物質として好ましいも
のは下記−最大（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）で表わされる
ものが挙げられる。

−最大（Ａ） 但し、Ａｒ’　、Ａｒｚ、Ａｒ’はそれぞれ置換又は未
置換のアリール基を表わし、Ａｒ’は置換又は未置換の
アリーレン基を表わし、Ｒ６は水素原子、置換若しくは
未置換のアルキル基、又は置換若しくは未置換のアリー
ル基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

但し、Ｒ７は置換・未置換のアリール基、置換未置換の
複素環基であり、Ｒ６は水素原子、置換未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の了り−ル基を表わし、詳細には特
開昭５８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５４号
の公報に記載されている。

−最大（Ｃ） 但し、Ｒ９は置換・未置換のアリール基であり、ＲＩｏ
は水素原子、ハロゲン原子、置換・未置換のアルキル基
、置換・未置換のアルコキシ基、置換・未置換の７ミノ
基、ヒドロキシ基であり、Ｒ１は置換・未置換のアリー
ル基、置換・未置換の複素環基を表わす、これらの化合
物の合成法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０号
公報に詳細に記載されており、本発明に援用することが
できる。

本発明のその他の好ましい電荷キャリア輸送物質として
は、特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号
、同５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されてい
るヒドラゾン化合物を挙げることができる。

感光体に用いられる導電性支持体としては、合金を含め
た金属板、金属ドラム又は導電性ポリマ、酸化インジウ
ム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、パラ
ジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるいはラミネー
トして、導電性化された紙、プラスチックフィルム等が
挙げられる。

接着層あるいはバリヤ層などの中間層としては、前記バ
インダー樹脂として用いられる高分子重合体のほか、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミ
ニウムなどが用いられる。

本発明の感光層には有機アミン類を添加することができ
、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜０．００５倍の
範囲のモル数とするのがよい。

感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化防止剤を添加
することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（１）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２，２−メチレンビス（
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）４．４′−ブ
チリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール
）、４．４’−チオビス（６−を−ブチル−３−メチル
フェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロール、
β−トコフェロール、２．２．４−トリメチル−６〜ヒ
ドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリスチル
テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート）、２．２−チオジエ
チレンビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート）、１．６−ヘキサン
ジオールビス（３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、ブチルヒドロキ
シアニソール、ジブチルヒドロキシアニソール、１−〔
２（（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ）エチル〕−４−（３
−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ）−２，２゜６．６−チト
ラメチルピペリジルなど。

（ＩＩ）ｌ：パラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチ２．−。

フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ　−５ｅｃ　−
ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジイソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、　Ｎジメチル−
Ｎ、Ｎ−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど
。

（ＩＩＩ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３，３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：打機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ　（ノニルフェニル）ホ
スフィン、トリ　（ジノニルフェニル）ホスフィン、ト
リクレジルホスフィン、トリ　（２，４−ジブチルフェ
ノキシ）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア輸送層に添加してよい。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは１〜２５重量部である。

キャリア発生層には感度の向上、残留電位乃至反復使用
時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電子
受容性物質を含有せしめることができる。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５．−トリニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
２，７−シニトロフルオレ／７，２．４．７−）リニト
ロフルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー
〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、
Ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロ
サリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。

電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
：電子受容性物質＝１００　：　　（０，０１〜２００
）、好ましくは１００　　：　　（０，１〜１００）で
ある。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい、か
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質：電子受容性物質＝１００：　　（０，０１〜
１００）、好ましくは１００　　：　　（０，１〜５０
）である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明するが、これにより本発明の
実施のＢ様が限定されるものではない。

実施例−１ ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０゜奇人
化成■製）５ｇを１．２−ジクロロエタン２００ｍ１ｔ
に溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ２として例示化
合物１−１１．１０ｇを混合し、サンドグラインダーで
１０時間分散した。これをＡ液とする。

次に上記ポリカーボネート樹脂１ｇを１，２−ジクロロ
エタン１２０ｍｊ！に溶解させた後、キャリア発生物質
ＣＧＭＩとして例示アゾ化合物魚７１．２ｇを混合し、
サンドグラインダーで１０時間分散した。これをＢ液と
する。

上記Ａ液２００ｍＡとＢ液２０ｎ１１を攪拌混合してキ
ャリア発生層形成用塗布液とし、これをＡｌ蒸着を施こ
したポリエステルベース上にワイヤーバーで塗布し、乾
燥後膜要約０．３μｍのキャリア発生層を形成した。

次に下記組成のキャリア輸送層形成用塗布液を用いて、
ブレードにより、乾燥後膜要約２０μｍのキャリア輸送
層を上記のキャリア発生層上に塗布形成し、感光体を得
た。

１．２−ジクロロエタン　　　　　　１００ｍｆポリカ
ーボネート樹脂 （同上） ２　　ｇ この得られた感光体を試料鼻１とする。

次に、試料光１において、使用されるキャリア発生物質
又はその含有量比を表−１に示す様に変えた以外は試料
光１と同様にして試料光２〜８を作製した。

こうして得られた感光体試料光１〜８の特性評価試験を
以下の様にして行った。

〔感度試験〕

静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ　−８１００（川口電機■
製）を用いて、感光体表面電位が初期電位から半減する
のに必要な露光量Ｅｌ／□　（ｊ！　ｕｘ−ｓｅｃ）を
測定した。

〔繰り返し特性試験〕

上記静電帯電試験装置Ｅ　Ｐ　Ａ−８１００を用いて、
帯電−露光−除電を１００回操り返した時の１回目と１
００回目の帯電電位の変化量Δｙｏ−＞ｔｏｏ　　（Ｖ
）を測定した。

〔赤色再現性試験〕

電子写真複写機ｒ　Ｕ　−Ｂｉｘ　１５５０」（コニカ
■製）を改良し表面電位針を備えた複写機を用い、コダ
ック力う−コントロールパッチを原稿として、その中の
黒紙電位を一６００Ｖ、白紙電位を−ｉｏｏ　ｖに合わ
せてコピーを行った時の赤′バフチに対応する感光体の
表面電位Ｖ、、。４（ｖ）を測定した。Ｖ　、、。

の値が低いほど赤色画像の再現性が劣ることを示す。

得られた結果をまとめて表−１に示す。

（以下余白） ＊比較アゾ化合物 表−１の結果から、実施例の感光体は比較感光体に比べ
て、感度、赤色画像め複写再現性及び操り返し特性の全
ての点において、優れた性能を示していることが明らか
である。

実施例−２ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−２に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をニーピロンＺ−２００＜三菱
ガス化学物製）に代える以外は実施例−１と同様にして
試料光９〜１２を作製し、これらの試料について実施例
−１と同様な特性評価試験を行い、得られた結果を表−
２に示す。。

（以下余白） 表−２の結果から、実施例の感光体は、感度、赤色画像
の複写再現性及び操り返し特性の全ての点において、優
れた性能を示すことがわかる。

実施例−３ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−３に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をニーピロンＺ−２００（前出
）に代え、キャリア輸送物質をに代える以外は実施例−
１と同様にして試料患１３〜１５を作製し、これらの試
料について実施例−１と同様な特性評価試験を行い、得
られた結果を表３に示す。

（以下余白） 表−３の結果から、実施例の感光体は感度、赤色画像の
複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優れ
た性能を示すことがわかる。

実施例−４ 使用されるキャリア発生物質の組合せを表−４に示す様
に変え、さらにキャリア輸送層形成用塗布液に用いられ
るポリカーボネート樹脂をユービＱＣ）（２ に代える以外は実施例−１と同様にして試料１ｍ１６〜
１８を作製し、これらの試料について実施例−１と同様
な特性評価試験を行い、得られた結果を表−４に示す。

（以下余白） 表−４の結果から、実施例の感光体は感度、赤色画像の
複写再現性及び操り返し特性の全ての点において、優れ
た性能を示すことがわかる。

実施例−５ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートシ
ート状導電性基体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体（エスレフクＭＦ−１０：積水化学
工業社製）よりなる厚さ約０．１μｍの中間層を形成し
た。

次いで、下記組成のキャリア輸送層形成用塗布液を前記
中間層上に塗布、乾燥して１５μｍ厚のキャリア輸送層
を形成した。

１．２−ジクロロエタン　　　　　　１００ｍＡ！ポリ
カーボネート樹脂（パンライトに一１３００帝人化成社
製）１５ｇ ２　　ｇ 次に、ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０
、奇人化成■製＞５ｇを１．２−ジクロロエタン２００
ｍ１に溶解した後、キャリア発生物質ＣＧＭ２として例
示化合物１−１．１０ｇを混合し、サンドグラインダー
で１０時間分散した。これをＡ液とする。

次に上記ポリカーボネート樹脂１ｇを１，２一ジクロロ
エタン１２０ｍｊ！に溶解した後、キャリア発生物質Ｃ
ＧＭＩとして例示アゾ化合物Ｎ１７１．２ｇを混合し、
サンドグラインダーで１０時間分散した。これをＢ液と
する。

上記のＡ液２００ｍｊ！とＢ液２０ｍｊ！とを攪拌混合
して得た分散液に、下記キャリア輸送物質４ｇ添加し、
更にモノクロロベンゼン５Ｑｍｊ！を加えてキャリア発
生層形成用塗布液とした。この塗布液を前記キャリア輸
送層上にスプレー塗布し、膜厚５μｍのキャリア発生層
を形成した。

こうして得られた感光体を試料磁１９とする。

次に試料阻１９において、使用されるキャリア発生物質
又はその含有量を表−５に示すように変え、その他は試
料Ｎａ１９と同様にして試料ｔｈ２Ｑ〜２３を作製した
。これらの各試料について実施例−１と同様な特性評価
を行い、得られた結果を表−５に示す。

（以下余白） 表−５の結果から、実施例の感光体は感度、赤色画像の
複写再現性及び繰り返し特性の全ての点において、優れ
た性能を示すことがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は各キャリア発生物質についての分光感度スペク
トルを示すグラフである。 第２図、第３図、第４図、第５図、第６図、第７図はそ
れぞれ感光体の構成例について示す断面図である。 なお、図面に示す符号において、 １−−−−・−一−−−導電性支持体 ２−−−−−−−−−・・−キャリア発生層３−−−−
−−−−−−キャリア輸送層４Ａ、４Ｂ、４Ｄ−・・−
・−・−・・−感光層５・・・・・・・・−・−中間層 ６−・−・−・−・−・電荷輸送物質を含有する層であ
る。 代理人　　弁理士　　逢　坂　　　末 弟１ 図 汰校／ｎｍ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で表される化合物と下記一般式
   〔II〕で表される化合物と下記一般式〔III〕で表され
   る化合物と下記一般式〔IV〕で表される化合物と下記一
   般式〔Ｖ〕で表される化合物と下記一般式〔VI〕で表さ
   れる化合物とからなる群より選ばれた一種又は二種以上
   の化合物と、下記一般式〔VII〕で表される化合物とを
   キャリア発生物質として夫々含有する層を有する感光体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｖ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔VI〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｑ＾１及びＱ＾２は、それぞれ置換若しくは未置換の
   芳香族炭素環基を表す。 Ｗは、−Ｏ−又は▲数式、化学式、表等があります▼を
   表す。 （Ｒは、水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、
   又は置換若しくは未置換の芳香族炭素環基を表す。）〕 一般式〔VII〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｘ＾１及びＸ＾２は、それぞれ、ハロゲン原子、置換
   若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のア
   ルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基又は置
   換若しくは未置換のアミノ基を表し、Ｘ＾１及びＸ＾２
   のうち少なくとも１つはハロゲン原子である。 ｐ及びｑはそれぞれ０、１又は２の整数を表し、ｐ及び
   ｑは同時に０となることはなく、且つ、ｐが２のときは
   Ｘ＾１は互いに同一の又は異なる基であってよく、ｑが
   ２のときはＸ＾２は互いに同一の又は異なる基であって
   よい。 Ａは下記一般式〔VIII〕で表わされる基を表す。 一般式〔VIII〕、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａｒは少なくともフッ素化炭化水素基を有する
   芳香族炭素環基又は芳香族複素環基を表す。 Ｚは置換若しくは未置換の芳香族炭素環又は置換若しく
   は未置換の芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原
   子群を表す。） ｍ及びｎはそれぞれ０、１又は２の整数を表す。 但し、ｍ及びｎが同時に０となることはない。〕