JPH01275187A - 感熱転写材料 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
!熱転写法、電子写真法、インクジェット法等が精力的
に検討されている。感熱転写法は装置の保守や操作が容
易で、装置および消耗品が安価なため、他の方式に比べ
て有利な点が多い。
を形成させた感熱転写材料を熱ヘツドにより加熱して該
インクを溶融し、被転写シート上に記録する方式と、ベ
ースフィルム上に昇華性色素を含有する色材層を形成さ
せた感熱転写材料を熱へ、ドにより加熱して色素を被転
写シート上に昇華転写させる方式とがあるが、後者の昇
華転写方式は熱ヘツドに加えるエネルギーを変えること
により、色素の転写量を変化させることができるため、
階調記録が容易となり、高画質のフルカラー記録には特
に有利である。
あり、必要とされる性能をすべて満たすものは極めて少
ない。
光特性を有すること、昇華し易いこと、光や熱に強いこ
と、種々の化学薬品に強いこと、合成が容易なこと、感
熱転写材料をつくり易いこと等があり、特に優れた分光
特性を有し、光堅牢性の高い昇華性黄色色素の開発が望
まれていた。
例えば特開昭59−78895号、同60−28451
号、同60−28453号、同61−148096号、
同60−27594号、同60−152563号、同6
1−244595号、同61−262191号等の明細
書に記載の色素が開示されている。しかしながらこれら
の中には吸収のシャープな優れた分光特性と、高い光堅
牢性の両方を兼ね備えたものはなかった。
堅牢性を有する黄色色素を含有する感熱転写材料を提供
することを目的とするものである。
わされる色素を含有する色材層を有する感熱転写材料に
よって達成された。
1は置換、無置換の芳香族基、又はへテロ環式基を表わ
す。
ーとして用いられている置換基であり、その例を挙げる
と、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ア
ニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘ
テロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、イミド基、ヘテロチオ、スルフィニル基、ホスホニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基を表わす
。これらの基は更に置換基を有していてもよい。
基(炭素数1〜12のアルキル基で、酸素原子、窒素原
子、イオウ原子もしくはカルボニル基で連結する置換基
、または了り−ル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アミン基、ニトロ基、カルボキシ基、シア
ノ基、もしくはハロゲン原子が置換していてもよい。例
えば、メチル基、イソプロピル基、t−ブチル基、トリ
フルオロメチル基、メトキシエチル基、2−メタンスル
ホニルエチル基、2−メタンスルホンアミドエチル基、
シクロヘキシル基等);アリ−)Lti5(例エバ、フ
ェニル5.4−t−ブチルフェニル基、3−ニトロフェ
ニル基、3−アシルアミノフェニル基、2−メトキシフ
ェニル基等) ;シアノ基;アルコキシ基(例えばメト
キシ基、エトキシ基、2−メトキシエトキシ基、2−メ
タンスルホニルエトキシ基等);アリールオキシ基(例
えば、フェノキシ基、2−メトキシフェノキシ基等);
アシルアミノ基(例えば、アセトアミド基、ベンズアミ
ド基等);アニリノ基(例えば、フェニルアミノ基、2
−クロロアニリノ基等);ウレイド基(例えば、フェニ
ルウレイド基、メチルウレイド基等);スルファモイル
アミノ基(例えば、N。
チオ基(例えば、メチルチオ基、2−フェノキシエチル
チオ基等);アリールチオ基(例えば、フェニルチオ基
等);アルコキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基等);スルホンアミド基(例えば
、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
等) ;カルバモイル基(例えば、N−エチルカルバモ
イルL N−フェニルカルバモイルJl);スルファモ
イル基(例えば、N−エチルスルファモイル基、N、N
−ジエチルスルファモイル基等)、スルホニルa (例
えば、メタンスルホニル基、トルエンスルホニル基等)
;アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニ
ル基、ブチルオキシカルボニル基等);ヘテロ環オキシ
基(例えば、2−テトラヒドロピラニルオキシ基等);
アシルオキシ基(例えば、アセトキシ基等);カルバモ
イルオキシ基(例えば、アセチルアミノオキシ基等);
シリルオキシ基(例えば、トリメチルシリルオキシ基等
);アリールオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ基等);イミド基(例えばN−
フタルイミド基、N−スクシンイミド基等);ヘテロ環
チオ基(例えば、2−ピリジルチオ基等)、ホスホニル
基(例えば、フェノキシホスホニル基、フェニルホスホ
ニル基等);アシル基(例えば、アセチル基、ベンゾイ
ル基等)を表わす。
、フェニル基、フェノキシ基であり、これらの基はW
l’A Isを有していてもよい。
基を表わし、ヘテロ環式基としてはO,N。
有していてもよい。例えば2−チアゾリル、2−ベンゾ
チアゾリル、3−ヘンジイソチアゾリル、1.2.4−
チアジアゾール−2−イル、■。
2−チエニル、5−イソチアゾリル、2−ピリジル、4
−ピリジル、2−キノリル、4−キノリル等を表わし、
置換基としてR+ 、Rzで述べた置換基を有すること
ができるが、R3が芳香族基の場合は少なくとも1個以
上の電子吸引性拮(例えば、ハロゲン原子、シアノ基、
ニトロ基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル暴、
スルファモイル基、トリフルオロメチル基等)を有する
フェニル基が好ましい。R3の炭素数は以下が好ましい
。
素の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
)で表わされるカプラー成分と一般式(3)で表わされ
るアミンとをシアシカ、プリングすることにより得られ
る。
、Rz 、Rsは前述と同じ)−C式(2)で表わされ
るカプラー成分は多くの方法で合成することができる。
) Nll□O11 3N−O1+ (カプラー成分) 5−アミノピラゾール2とイミダートとを作用させ、次
いでヒドロキシルアミンを反応させるとアミドキシム3
が得られ、さらに脱水連化することによりカプラー成分
が得られる。
ル200mj!に溶解し、室温で攪拌しなからイミドエ
ステル塩酸塩8110gを添加した。
j、(塩酸ヒドロキシルアミン104′gをメタノール
800m6に溶解させ、ナトリウムメトキシド28%メ
タノール溶液304mlを加え、析出した食塩を炉別し
たが液)を加え、3時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し
た後、水11で晶析し、結晶を更衣してアミドキシム体
Cを141g得た。
mj!、アセトニトリル350mAの混合溶媒に溶解さ
せ、氷冷下、TScz (P−)ルエンスルホニルクロ
リド)176gを添加し、次いでピリジン72gを滴下
、2時間攪拌を続けた後、水21にあけ、析出した結晶
を更衣してトシレートDを得た。
らにピリジン72gを加えた後、3時間加熱還流した。
更改し、アセトニトリルで洗浄して2.6−シメチルー
L H−ピラゾロ(1,5−b)N、2.4))リアゾ
ールE75gを得た。
gをゆっくり加え、60℃で加熱溶解した後、再び冷却
し、酢酸/n−プロピオン酸(1:1)混液300mj
!を滴下する。この溶液に10℃以下で2−アミノ−5
,6−ジクロロベンゾチアゾール101gを添加し、そ
の後2時間撹拌を続け、ジアン゛1f(a)を1周整し
た。
攪拌下にジアゾ液(a)を少量ずつ加えた。2時間攪拌
後、水21を加えて析出している結晶を更改し、例示化
合物128gを得た。
.77 19.36実測値 42.38 2
.52 26.57 19.18本発明の感熱転写
材料は、上記の如き特定の色素を使用することを主たる
特徴としている。
る感熱転写層が、熱移行性の色素およびバインダー樹脂
からなる悠然昇華転写層である態様である。該態様の本
発明の感熱転写材料は、本発明の色素とバインダー樹脂
とを適当な溶剤中に溶解または分散させて塗工液を調製
し、該塗工液を支持体の一方の表面に、例えば約0.2
〜5゜0μm、好ましくは0.4〜2.0μmの乾燥膜
厚となる塗布量で塗布、乾燥して感熱転写層を形成する
ことによって得られる。
は、このような目的に使用することが知られているバイ
ンダー樹脂がいずれも使用することができる。通常耐熱
性が高く、しかも加熱された場合に色素の移行を妨げな
いものが選択され、例えば、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル系樹脂、エポキシ樹脂ポリウレタン系樹脂、ポリア
クリル系樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、ポリ
アクリルアマイド)、ビニル系樹脂(ポリビニルピロリ
ドン等)、ポリ塩化ビニル系樹脂(例えば j塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体等)、ボリカーポ7−ト系
樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セル
ロース系樹脂(例えばメチルセルロース、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルロースアセテ
ート水素フタレート、酢酸セルロース、セルロースアセ
テートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト、セルローストリアセテート等)、ポリビニルアルコ
ール系樹脂(例えばポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラールなどの部分ケン化ポリビニルアルコール等)
、石油系樹脂、ロジン誘導体、クマロン−インデン樹脂
、テルペン系樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂(例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン)などが用いられる。
あたり約80〜600重量部の割合で使用するのが好ま
しい。
または分散するためのインキ溶剤としては、従来公知の
インキ溶剤が自由に使用でき、具本的には、水、アルコ
ール系溶剤(メタノール、エタノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール・イソブタノール等)、エステル
系溶剤(酢酸エチル、酢酸ブチル等)、ケトン系溶剤(
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキノン等)、芳香族系溶剤(トルエン、キシレン、ク
ロロヘンゼン等)、ハロゲン系溶剤(ジクロルメタン、
トリクロルエタン、クロロホルム等)、セルソルフ′系
ン容剤(メチルセロツルロソルブ等)、N,N−ジメチ
ルホルムアミド、N−メチルピロリドン、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等、また上記の溶媒の混合物があげ
られる。これらの溶剤は、使用する前記色素を所定濃度
以上に、且つ前記バインダー樹脂を十分に溶解または分
散するものとして選択して使用することが重要である。
〜20倍の量の溶剤を使用するのが好ましい。
混合してもよい。また本発明に用いる色素を公知の色素
と混合してもよい。
い。
、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであ
ればいずれのものでもよく、例えば0.5〜50IJm
、好ましくは3〜1(lum程度の厚さの紙、各種加工
紙、ポリエステル(たとえばポリエチレンテレフタレー
ト);ポリアミド;ポリカーボネート;グラシン祇;コ
ンデンサー祇;セルロースエステル;弗素ポリマー;ポ
リエーテル;ポリアセタール;ポリオレフィン;ポリイ
ミド;ポリフェニレンサルファイド、ポリプロピレン、
ポリスルホン、アロファン、ポリイミド等が挙げられる
.特に好ましいものはポリエステルフィルムである。
ースロールコータ−、グラビアコーター、ロッドコータ
ー、エアドクタコーターなどを使用して実施することが
できる。
おいて有用であるが、更にその色素担持層表面に粘着防
止層、すなわち離型層を設けてもよく・このような層を
設けることにより、熱転写時における感熱転写材料と被
記録材の粘着を防止し、更に高い熱転写温度を使用し、
−層優れた温度の画像を形成することができる。
させたのみでも相当の効果を示し、更に、例えばシリコ
ーンポリマー、アクリルポリマー、フッ素化ポリマーの
如き離型性に優れた樹脂から0、01〜5μm、好まし
くは0.05〜2μmの離型層を設けることによって形
成することができる。
担持層中に包含させても十分な効果を奏するものである
。
マルヘッドの熱による悪影響を防止するために耐熱層を
設けてもよい。
素担持層との間に用いてもよく、これによって色素の転
移濃度が改良される。
写材料は、従来公知の被感熱転写材料と重ね合せ、いず
れかの面から、好ましくは感熱転写材料の表面から、例
えばサーマルへラド等の加熱手段により画像信号に従っ
て加熱することにより、感熱転写層中の色素は比較的低
エネルギーで容易に被感熱転写材料の受容層に、加熱エ
ネルギーの大小に従って移行転写され、優れた鮮明性、
解像性の階調のあるカラー画像を形成できる。
にも利用できる。すなわち、本発明の好ましい第2の実
施態様は、感熱転写材料の感熱転写層が本発明の色素お
よびワックスからなる感熱溶融転写層である態様である
。該態様の感熱転写材料は、前述の如き特定の支持体の
一方の表面に、色素を含むワックスからなる感熱転写層
形成用インキを用意し、該インクから感熱溶融転写層を
形成することによって得られる。該インクは、適当な融
点をもったワックス類たとえばパラフィンワノクス、マ
イクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、ウ
レタン系ワックス等などをバインダーとし、色素を配合
し分散してなるものである。使用する色素とワックスの
割合は、形成する感熱溶融転写層中で色素が約10〜6
5重量%を占める範囲がよく、また形成する層の厚さは
約155〜6.0μmの範囲が好ましい。その製造およ
び支持体上への通用は、既知の技術に従って実施できる
。
は、前記の第1の態様と同様に使用すると、感熱溶融転
写層が被転写材料に転写され、すぐれた印字を与える。
を有するため、適当なシアン色素およびマゼンタ色素を
組み合わせることにより色再現性の良好なフルカラー記
録を得るのに適しており又昇華し易く分子吸光係数が大
きいため感熱ヘッドに大きな負担をかけることなく、高
速で色濃度の高い記録を得ることができる。更に、熱、
光、湿気、薬品などに対して安定であるため、転写記録
中に熱分解することなく、得られた記録の保存性も優れ
ている。又本発明の色素はを機溶剤に対する溶解性及び
水に対する分散性が良好であるため均一に溶解あるいは
分散した高濃度のインクを調製することが容易でありそ
れらのインクを用いることにより、色素が均一に高濃度
で塗布された転写材料を得ることができる。したがって
、それらの転写材料を用いることにより均−性及び色濃
度の良好な記録を得ることができる。
熱転写材料の製造、両材料を用いた印字、被熱転写材料
の試験は次のように行なった。
ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡製、5−
PET)を使用し、フィルムのコロナ処理面上に、下記
組成の熱転写層用塗料組成物(1)をワイヤーバーコー
ティングにより、乾燥時の厚みが1μmとなるように塗
布形成し、部材の裏側に、ポリビニルブチラル(ブトパ
ール−76−■ モンサンド)(0,45g/n()中
ノポリ (ステアリン酸ビニル)(0,3g/rd)の
スリッピング層をテトラヒドロフラン溶剤から被覆した
。
ニルブチラール樹脂(電気 化学製 デンカブチラール50 00−A)4g トルエン 4 Qmeメチル
エチルケトン 4 Q m j!ポリイ
ソシアネート(成田薬品製 タケネートDIION) 0.2mj!色素
を他のものに置きかえて、表−1の熱転写材料(2)〜
(6)、及び比較用材料(a)〜(b)を作成した。
PO−FPG−150)を用い、表面に下記組成の受容
層用塗料組成物(1)をワイヤーバーコーティングによ
り乾燥時の厚みが10μmとなるように塗布して被熱転
写材料(+>を形成した。乾燥はドライヤーで仮乾燥後
、1八度1(10℃のオーブン中で30分間行なった。
性シリコーンオイル (信越シリコーン製KF−857) 0.5g エポキシ変性シリコーンオイル (信越シリコーン製KF−100T) 0.5g ジブチルフタレート 2m 1メチ
ルエチルケトン 35 m lトルエン
85mβンクロへキサノン
3 Q m j!上記のようにして
得られた熱転写材料と被熱転写材料とを、熱転写層と受
容層とが接するようにして重ね合わせ、熱転写材料の支
持体側からサーマルへ、ドを使用し、サーマルヘッドの
出力/Wドツト、パルス中0.3〜0.45m5ec、
ドツト密度6ドyト/mmの条件で印字を行ない、被熱
転写材料の受容層に黄色の色素を像状に染着させたとこ
ろ、転写むらのない鮮明な画像記録材料が得られた。
000ルツクスの蛍光灯に照射し、色像の安定性を調べ
た。また60℃のインキュベーターに7日間保存し耐熱
性も調べた試験の前後でステータスA反射濃度を測定し
、その比で画像安定度を評価した。結果を表−1に記し
た。
れていることが明らかである。
工液をつくった。
チルアクリレ−) 2gベンゾイル
パーオキサイド O,1gシリカ
2.5gトルエン
35gイソプロピルアルコール(IPA)
15gこの塗工液にトルエンとIPAの混合液を
適度に加え、希釈して基本である厚さ6μmのポリエチ
レンテレフタレートフィルム(以下PETと略する)に
ワイヤーバーで塗工し、100 ’Cで1分間乾燥して
厚さ約1.5μの滑性耐熱保護層を形成した。
対面に塗工した。
リン脂肪酸バリウム塩 30gカルナバワッ
クス 20gパラフィンワックス
20g分散剤
0.5g流動パラフィン
5g上記組成のインクを68℃でメチルエチル
ケトンloOmi!とトルエン130mj!の混合液と
ともにボールミルで約48時量子分分散させる。
10部、トルエン20部、メチルエチルケトン20部)
300gを上記インキ分散液に加え、約1時間ボールミ
ルによって分散し、感熱転写組成物の塗剤を作成した。
たポリエステルフィルムの表面に塗布し、乾燥温度10
0℃で1分間乾燥して、j7さ約5μmの熱溶融インク
層を形成した。
を用い実施例−1と類似の方法で転写させたところ、鮮
明な黄色の記録を得ることができた。
安定性を調べたところ、非常に安定性のよい結果が得ら
れた。
示 昭和ぶ3年特願第1Ojt♂/号2、発明の
名称 感熱転写材料 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人性 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社連絡先 〒106東);(都港区西麻
布2丁ロ26番30号4、 補正の対象 明細帯の「
発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載全下記の通り
補正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に色材層を有する感熱転写材料において、色材
層に一般式( I )で表わされる色素を含有することを
特徴とする感熱転写材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 式中、R_1、R_2は水素原子、又は置換基を表わし
、R_3は置換、無置換の芳香族基、又はヘテロ環式基
を表わす。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63105681A JPH0794183B2 (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 感熱転写材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63105681A JPH0794183B2 (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 感熱転写材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01275187A true JPH01275187A (ja) | 1989-11-02 |
JPH0794183B2 JPH0794183B2 (ja) | 1995-10-11 |
Family
ID=14414164
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63105681A Expired - Lifetime JPH0794183B2 (ja) | 1988-04-28 | 1988-04-28 | 感熱転写材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0794183B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6458194B1 (en) * | 1999-09-29 | 2002-10-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Azo dye compound having 1,2,4-triazole as the azo component |
-
1988
- 1988-04-28 JP JP63105681A patent/JPH0794183B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6458194B1 (en) * | 1999-09-29 | 2002-10-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Azo dye compound having 1,2,4-triazole as the azo component |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0794183B2 (ja) | 1995-10-11 |
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