JP4045854B2

JP4045854B2 - 感熱転写記録用色素、感熱転写記録用インク及び感熱転写記録用シート

Info

Publication number: JP4045854B2
Application number: JP2002130713A
Authority: JP
Inventors: 美織石田; 勇吉村田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2002-05-02
Filing date: 2002-05-02
Publication date: 2008-02-13
Anticipated expiration: 2022-05-02
Also published as: JP2003320760A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱転写記録、特に色素転写型感熱転写記録用に使用される感熱転写記録用色素と、この感熱転写記録用色素を用いた感熱転写記録用インク及び感熱転写記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
色素転写型感熱転写記録は、ベースフィルム上に熱移行性の色素を含む色材層を有する感熱転写記録用シートと、色素受容層を表面に有する受像シートとを重ね合わせ、感熱転写記録用シートを加熱することにより感熱転写記録用シートの色材層中の色素を受像シートに転写することにより記録を行う記録方法である。本記録方法は、加熱エネルギーの大きさにより色素の転写量を制御して、階調表現を行うことができるため、ビデオプリンターなどのフルカラー画像記録用に応用されている。
【０００３】
このような色素転写型感熱転写記録においては、転写シート及び転写シート用のインキ組成物に用いられる色素が、転写記録のスピード、記録物の画質、保存安定性などに大きな影響を与えることから、この色素の特性が非常に重要であり、このような色素としては、以下のような条件を満たすことが必要とされている。
(1) 熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及び／又は熱拡散すること。
(2) 熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。
(3) 色再現上、好ましい色相を有すること。
(4) 分子吸光係数が大きいこと。
(5) 熱、光、湿気、薬品などに対して安定であること。
(6) 合成が容易であること。
(7) インク化適性が優れていること。
(8) 安全性上問題のないこと。
【０００４】
従来、このような感熱転写記録に用いられる色素のうち、キノフタロン系イエロー色素として、特開平５−２２９２６８号公報には、下記一般式（ｉ）で表される色素を、色素転写型の感熱転写記録用の色素として用いることが記載されている。
【０００５】
【化２】

（式中、Ｒ^aは水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基又はシクロアルキル基を示し、Ｒ^bは水素原子、ハロゲン原子、置換されていても良いアルコキシ基、置換されていても良いアルキルチオ基又は置換されていても良いアリールチオ基を示し、Ｒ^cは炭素数が３〜５の分岐アルキル基、Ｏ−置換オキシカルボニル基、Ｎ−置換基が環を形成しても良いＮ−置換アミノカルボニル基、又は窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１個以上の原子を少なくとも２個以上含む置換或いは非置換の複素環を示す。ただし、Ｒ^aが水素の時はＲ^cは炭素数が３〜５の分岐アルキル基、又は窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる１個以上の原子を少なくとも２個以上含む置換又は非置換の複素環である。）
【０００６】
そして、例えば、下記構造式で示される色素が、具体的に記載されている。
【０００７】
【化３】

【０００８】
また、特開平６−１５５９２９号公報には、下記一般式（ii）で表される色素を、色素転写型の感熱転写記録用の色素として用いることが記載されている。
【０００９】
【化４】

（式中、Ｒ^dは置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノスルホニル基、或いはハロゲン原子を表し、Ｒ^eは置換又は非置換のアルコキシカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、複素環基、或いはハロゲン原子を表す。）
【００１０】
そして、例えば、下記構造式で示される色素が、具体的に記載されている。
【００１１】
【化５】

【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来技術のいずれのものであっても、具体的に開示されている色素又は色素混合物では、後述する比較例に示すように、転写濃度が、要求される最近の高感度志向を満たすには未だ不十分な性能であった。このため、感度が高く、かつその他の性能も良好である、即ち、記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い感熱転写記録用イエロー色素としての特性に総合的に優れた感熱転写記録用色素、インク及びシートの開発が望まれていた。
【００１３】
本発明は、感熱転写記録用色素に要求される前記の(1)〜(8)のすべての特性において総合的に優れた性能を有し、特に、高感度で、記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い感熱転写記録用色素と、この感熱転写記録用色素を用いた感熱転写記録用インク及び感熱転写記録用シートを提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の感熱転写記録用色素は、下記一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする。
【００１５】
【化６】

（式中、環Ａは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ²は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基又は置換基を有していても良いアリールチオ基を表し、Ｒ³ は置換基を有していても良いアルキルカルボニルオキシ基、又は置換基を有していても良いアルコキシカルボニルオキシ基を表す。）
【００１６】
なお、上記一般式（Ｉ）で表されるキノフタロン系色素は、電子の非局在化で、水素原子が共役の別の原子に結合することにより、上記一般式（Ｉ）で表される構造と、下記一般式（Ｉ−ａ）で表される構造と、上記一般式（Ｉ−ｂ）で表される構造と、これらの一般式（Ｉ）、（Ｉ−ａ）及び（Ｉ−ｂ）の相互の中間構造をとり得るものであり、これらの構造のいずれのものであっても良い。即ち、本発明に係るキノフタロン系色素は電子の非局在化により、水素原子が共役の別の原子に結合することを示す下記一般式（Ｉ−ｘ）で表される構造のすべてを包含する（なお、下記（Ｉ−ｘ）式において、点線部分は電子の非局在化部分を示す。）。
【００１７】
本発明においては、従来からの慣用的な表記方法に従って、これらのすべての構造を採り得るキノフタロン骨格を代表して、前記一般式（Ｉ）で表した。従って、前記一般式（Ｉ）で表されるキノフタロン骨格は、前記一般式（Ｉ）で表されるキノフタロン骨格に限らず、下記（Ｉ−ａ）式，（Ｉ−ｂ）式或いはこれらの中間の構造を包含する、下記（Ｉ−ｘ）式で表される形態のいずれであっても良い。
【００１８】
【化７】

【００１９】
本発明の感熱転写記録用インクは、このような本発明の感熱転写記録用色素と媒体とを含有することを特徴とする。
【００２０】
また、本発明の感熱転写記録用シートは、このような本発明の感熱転写記録用色素と結着剤とを含む色材層を基材上に形成してなることを特徴とする。
【００２１】
前述の如く、従来のキノフタロン系色素は感熱転写記録において、転写感度の点で不十分であった。本発明では、特定のキノフタロン系色素を選択することで、色調、転写濃度、耐光性等の総合的に優れた色素を実現した。
【００２２】
本発明に係る特定のキノフタロン系色素を選択することによる、このような作用機構の詳細は明らかではないが、特開平５−２２９２６８号公報に記載される前記一般式（ｉ）で表される色素は、Ｒ^cとして炭素数３〜５の分岐アルキル基、Ｏ−置換オキシカルボニル基、Ｎ−置換アミノカルボニル基が挙げられているが、これらの置換基に比べて、本発明に係る上記特定の置換基Ｒ³を導入することによって高感度となるために、後述する比較例に示すように、より高い転写濃度が達成され、また、色調、転写濃度、耐光性においても総合的に優れたものが得られるものと考えられる。
【００２３】
本発明の感熱転写記録用色素、インク及びシートは、それぞれ感熱転写記録用イエロー色素、感熱転写記録用イエローインク、感熱転写記録用イエローシートとして好適であり、色素の最大吸収波長（λｍａｘ）が３５０〜４８０ｎｍに相当するものを好適に得ることができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２５】
まず、本発明の感熱転写記録用色素について説明する。本発明の感熱転写記録用色素は前記一般式（Ｉ）で表されるキノフタロン系色素（前述の如く、このキノフタロン骨格は、前記一般式（Ｉ）で表されるキノフタロン骨格に限らず、前記（Ｉ−ａ）式，（Ｉ−ｂ）式或いはこれらの中間の構造を包含する、前記（Ｉ−ｘ）式で表される形態のいずれであっても良い。）である。
【００２６】
前記一般式（Ｉ）において、置換基Ｒ²は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子、或いは、その合成反応においてハロゲン原子から置換可能な基、即ち、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基又は置換基を有していても良いアリールチオ基である。Ｒ²のアルキル基に置換する置換基の例としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。また、アリール基に置換する置換基の例としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基等が挙げられる。
【００２７】
置換基Ｒ²としては、好ましくは水素原子、塩素原子又は臭素原子が挙げられ、より好ましくは水素原子又は臭素原子が挙げられる。
【００２８】
置換基Ｒ³ は置換基を有していても良いアルキルカルボニルオキシ基、又は置換基を有していても良いアルコキシカルボニルオキシ基である。
【００２９】
Ｒ ³のアルキルカルボニルオキシ基及びアルコキシカルボニルオキシ基に置換する置換基の例としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
置換基Ｒ³としては、好ましくは置換基を有していても良い炭素数６〜１２の、アルコキシカルボニルオキシ基、又はアルキルカルボニルオキシ基が挙げられ、より好ましくは、無置換の炭素数６〜１２の直鎖又は分岐鎖状のアルキルカルボニルオキシ基、無置換の炭素数６〜１２の直鎖又は分岐鎖状のアルコキシカルボニルオキシ基、アルコキシ基で置換された炭素数６〜１２のアルキルカルボニルオキシ基、又はアルコキシ基で置換された炭素数６〜１２のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられる。
【００３１】
通常、キノフタロン系色素は感熱転写記録用のインク溶媒への溶解性が低く、溶解性の向上には有機性を上げる必要があるが、特に置換基Ｒ ³の炭素数が大きくなるほど溶解性が高くなる傾向がみられる。感熱転写記録用のインク媒体への溶解性を考慮すると、置換基Ｒ³の炭素数は６以上、特に８以上であることが好ましい。
【００３２】
なお、本明細書において、例示した基の好適な炭素数は、当該基が置換基を有する場合は、その置換基の炭素数も含めた合計の炭素数を示す。
【００３３】
本発明に好適なキノフタロン系色素は、前記一般式（Ｉ）において、環Ａは無置換のベンゼン環を表し、置換基Ｒ²は水素原子又は臭素原子を表し、置換基Ｒ³は置換基を有していても良い炭素数６以上の、アルキルカルボニルオキシ基、又はアルコキシカルボニルオキシ基を表すものである。
【００３４】
本発明においては、前記一般式（Ｉ）で表される色素を用いる限りにおいて、本発明の効果を得ることができるが、本発明の効果を十分に発現させるために、前記一般式（Ｉ）で表される骨格部分及びその他の置換基等の部分構造も含めて、当該キノフタロン系色素の分子量が通常８００以下、特に７００以下、とりわけ４００〜６００であることが好ましい。
【００３５】
前記一般式（Ｉ）で表される色素の具体例を、下記表１〜表２に例示するが、本発明の感熱転写記録用色素は何らこれらに限定されるものではない。
【００３６】
【表１】

【００３７】
【表２】

【００３８】
これらの色素は、例えば、特開昭６０―５３５６５号公報に記載された方法に従って、下記一般式（II）で表される化合物と下記一般式（III）で表される化合物から下記一般式（IV）で表される化合物を得、場合により更にハロゲン化、置換反応等を経て下記一般式（Ｖ）で表される化合物を製造し、一般式（IV）又は（Ｖ）で表される化合物のヒドロキシ基を常法によりＲ³−Ｘ（Ｒ³は一般式（Ｉ）におけると同義であり、Ｘはハロゲン原子を表す。）で表される化合物と反応させることにより製造することができる。
【００３９】
【化８】

（式中、環Ａは一般式（Ｉ）におけると同義である。）
【００４０】
【化９】

【００４１】
【化１０】

（式中、環Ａは一般式（Ｉ）におけると同義である。）
【００４２】
【化１１】

（式中、環Ａ及びＲ²は一般式（Ｉ）におけると同義である。）
【００４３】
本発明の感熱転写記録用インク及び感熱転写記録用シートにおいて、上記発明のキノフタロン系色素は、単独でイエロー色素として用いることもできるが、本発明の効果を妨げない範囲で、その他のキノフタロン系色素、その他のイエロー色素と混合して用いることもできる。
【００４４】
その場合の、混合比率としては、本発明のキノフタロン系色素とその他の色素が、９９：１〜１：９（重量比）、特に８：２〜２：８であることが好ましい。
【００４５】
本発明の感熱転写記録用インクは、上記本発明のキノフタロン系色素を媒体に溶解ないし分散させたものである。
【００４６】
この媒体としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレンなどの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができ、中でも有機溶剤を用いるのが、色素の溶解性が良好となるので好ましい。これらの媒体は１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
【００４７】
本発明の感熱転写記録用インク中には、上記色素及び媒体の他に、必要に応じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤などの添加剤を添加することができる。また、本発明の感熱転写記録シートの色材層を形成するための後述の結着剤を、後述の割合で添加することができる。
【００４８】
本発明の感熱転写記録用インクにおいて、色素の合計濃度は、インク１００重量部中において、０．５〜２０重量部、特に１〜１５重量部、とりわけ２〜１５重量部とするのが好ましい。また、色素以外の上記のような添加剤の割合は、インク１００重量部中において５重量部以下、特に３重量部以下であり、これらの添加剤を添加する場合の下限値としては０．０１重量部以上、特に０．５重量部以上であることが好ましい。
【００４９】
本発明の感熱転写記録用シートは、基材上に、本発明のキノフタロン系色素と結着剤を含む色材層を有するものである。なお、この色材層には、本発明の効果を妨げない範囲で、本発明のキノフタロン系色素以外のキノフタロン系色素、その他の構造のイエロー色素が含まれていても良い。
【００５０】
基材上に色材層を形成する方法は特に限定されないが、通常、色素を結着剤と共に前述の媒体中に溶解或いは微粒子状に分散させることによりインクを調製し、該インクを、基材上に塗布、乾燥する方法が採用される。
【００５１】
ここで使用される結着剤としては、セルロース系、アクリル酸系、澱粉系、エポキシ系などの水溶性樹脂や、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボオネート、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、エチルセルロース、アセチルセルロース、ポリエステル、アクリロニトリル−スチレン共重合（ＡＳ）樹脂、フェノキシ樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂を挙げることができ、色材層形成用の感熱転写記録用インク中の結着剤と色素との比率は、通常、結着剤：色素＝１：２〜２：１（重量比）の範囲が適当である。なお、結着剤についても１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００５２】
感熱転写記録用シート作成のためのインクを塗布する基材となるベースフィルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィルムが好適であり、その厚さとしては、通常３〜５０μｍの範囲が適当である。
【００５３】
上記のベースフィルムのなかでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考慮すると特に有利である。しかし、場合によってはポリエチレンテレフタレートフィルムであっても必ずしも耐熱性が十分でなく、サーマルヘッドの走行性が不十分であるので、ベースフィルムの色材層を形成した面とは反対側の面に、潤滑剤、滑性の高い耐熱性微粒子、界面活性剤及び結着剤などを含む耐熱性樹脂層を設けることにより、サーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることができる。この場合、潤滑剤としては、例えばアミノ変性シリコーン化合物、カルボキシ変性シリコーン化合物等の変性シリコーン化合物が挙げられ、耐熱性微粒子としては、シリカ等の微粒子、結着剤としてはアクリル系樹脂等が挙げられる。この耐熱性樹脂層の厚みは、通常０．１〜５０μｍの範囲が好適である。
【００５４】
ベースフィルムへのインクの塗布は、グラビアコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアドクタコーター等を使用して実施することができ、インクは、色材層の乾燥後の厚さが０．１〜５μｍの範囲となるように塗布するのが好ましい。
【００５５】
本発明の感熱転写記録用シートは加熱手段としてサーマルヘッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用することができる。また、ベースフィルムそのものに電気を流すことによって発熱する通電発熱フィルムを用いて、通電型染料転写シートとして用いることもできる。
【００５６】
感熱転写記録では、通常、イエロー、マゼンタ、シアンの３色、或いはクロを加えた４色の転写シートについて熱記録操作を繰り返すことで、カラー印刷が行われる。得られる画像の色相については、ＣＩＥＬＡＢ空間におけるＬ^*値、ａ^*値、ｂ^*値で表され、類似の色濃度及びＬ^*値を有する画像におけるａ^*値及びｂ^*値から色相を比較することができる。
【００５７】
従来、耐光性が良いとされているインクにおいては、色濃度１．８を実現することは困難であったが、本発明のキノフタロン系色素を用いることにより、耐光性が良好で、かつ色濃度１．８以上の記録画像を得ることができる。
【００５８】
また、本発明によれば、カラー画像の色再現上、イエロー色の色相として好ましい色相、即ち、Ｄ５０光源を用いて、２度視野角に設定した場合の、色濃度１．０におけるａ^*値が、−１３以上１０以下、特に−１３以上５以下、ｂ^*値が６０以上、特に６４以上であるものを達成することができる。なお、この範囲には、印刷工業に用いられるカラープルーフインクの色基準ＳＷＯＰ(Specifications Web Offset Publications)も含まれる。
【００５９】
本発明のキノフタロン系色素を用いた本発明の感熱転写記録用インク及び感熱転写記録用シートは、前記の(1)〜(8)のすべての特性において総合的に優れた性能を有し、特に、感熱転写記録の記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高く、とりわけ記録物の耐光性に優れており、しかも、色素の製造も容易で工業的に有利に製造することができるという優れた特長を有する。
【００６０】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６１】
実施例１
（ａ）色素の合成
３−ヒドロキシ−２−メチル−４−キノリンカルボン酸５．０８ｇとトリクロロベンゼン３５ｍｌを混合した液に３−ヒドロキシ無水フタル酸４．９２ｇを添加し、１６０℃で５時間撹拌した後、２００℃で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、メタノール２０ｍｌを添加後、析出した結晶を濾別し、メタノール洗浄した。得られた結晶を乾燥し、下記構造の化合物４．８３ｇを得た（このものはマススペクトルでｍ／ｚ：３０５のピークを有していた。）。
【００６２】
【化１２】

【００６３】
得られた化合物２．０ｇとジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２０ｍｌを混合した液にピリジン０．７８ｇを添加し、クロロギ酸２−エチルヘキシル１．３３ｇを滴下して、室温で２時間撹拌した。反応液を水３０ｍｌに排出後、析出した結晶を濾別し、水洗した。得られた結晶を乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製し、前記表１中の色素Ｎｏ．１に示される化合物１．６ｇを得た。このものはマススペクトルでｍ／ｚ：４６１のピークを有していた。また、融点は１２５．５℃、アセトン中での吸収スペクトル測定でλｍａｘ：４３９ｎｍ、分子吸光係数：４８０００であった。
【００６４】
（ｂ）感熱転写記録用インクの調製及び感熱転写記録用シートの制作、記録、評価
下記配合組成の混合物を超音波洗浄機で３０分間処理してインクを感熱転写記録用調製した。
【００６５】
［インクの配合（重量部）］
表１のＮｏ．１の色素：６．０
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製「ＰＫＨＪ」）：１０
テトラヒドロフラン：９０
【００６６】
得られたインクをワイヤバーを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ厚）上に塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）して色材層を形成した後、このポリエチレンテレフタレートフィルムの背面にアクリル樹脂（商品名：ＢＲ−８０；三菱レイヨン（株）製）１０重量部、アミノ変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３；信越化学工業（株）製）１重量部、及びトルエン８９重量部からなる液を塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）することにより耐熱性樹脂層を形成して感熱転写記録用シートを得た。
【００６７】
得られた感熱転写記録用シートをオリンパス光学工業（株）製デジタルカラープリンタ「Ｐ−３３０Ｎ」の専用プリントパックオーバーコートセットＰ−６０ＮＯＣのインクリボンとつなぎ合わせ、Ｐ−６０ＮＯＣ記録紙にオリンパス光学工業（株）製デジタルカラープリンタ「Ｐ−３３０Ｎ」で階調画像の記録を行ったところ、最高印字濃度が表３に示す色濃度の記録物が得られた。
【００６８】
また、色濃度１．０で、Ｄ５０光源を用いて、２度視野角に設定した場合の、ＣＩＥＬＡＢ空間におけるａ^*値、及びｂ^*値を測定し、結果を表３に示した。
【００６９】
なお、色濃度、ＣＩＥＬＡＢａ^*値、ｂ^*値は、分光測色計（商品名：ＳＰＭ−５０、グレタグ社製）を用いて測定した。
【００７０】
また、得られた記録物（色濃度約１．０のもの）について、キセノンウエザオメーターＣｉ４０００（アトラス社製）を用いて８０時間耐光性試験を実施し（ブラックパネル温度：５８±３℃）、試験前後の記録物のＣＩＥＬＡＢ色差（ΔＥ）を測定することにより耐光性を調べ、結果を表３に示した。
【００７１】
実施例２〜６
実施例１において、色素として、表３に示すもの（表１中の色素Ｎｏ．）を用いたこと以外は同様にして、感熱転写記録用インクの調製、感熱転写記録用シートの作成、転写記録及び評価を行い、結果を表３に示した。
【００７２】
比較例１〜３
実施例１において、色素として、下記構造式Ａ〜Ｃで表されるものを用いたこと以外は同様にして、感熱転写記録用インクの調製、感熱感熱転写記録用シートの作成、転写記録及び評価を行い、結果を表３に示した。
【００７３】
構造式Ａ（特開平５−２２９２６８号公報の実施例１７に示されている色素）
【化１３】

【００７４】
構造式Ｂ
【化１４】

【００７５】
構造式Ｃ
【化１５】

【００７６】
【表３】

【００７７】
実施例７
実施例１で用いた感熱転写記録用インクのかわりに下記方法で調製したインクを用いて、実施例１と同様の方法により感熱転写記録用シートを作製、転写記録及び評価を行った結果、均一な色濃度の記録を得ることができ、また得られた記録物の耐光性は良好であることが確認された。
【００７８】
［インクの配合（重量部）］
表１のＮｏ．１の色素：６．０
ＡＳ樹脂（製品名：デンカＡＳ−Ｓ；電気化学工業（株）製品）：１０
トルエン：７０
シクロヘキサノン：１０
【００７９】
上記の実施例及び比較例の対比からも明らかなように、本発明によれば、ａ^*値、ｂ^*値がバランスして転写濃度の優れている記録物を得ることができることが明らかである。
【００８０】
なお、比較例２で用いた構造式Ｂの色素は、前記した公知文献特開平６−１５５９２９号公報のＮｏ．１−２の化合物と、前記一般式（ii）のＲ^d部分が水素原子である点で異なるが、Ｒ^dの炭素数が多くなることによって、色素のインクへの溶解性が若干向上するものの、感熱転写記録用色素としての性能は基本的に同等であるものと予想される。
【００８１】
また、比較例３で用いた構造式Ｃの色素は、前記した公知文献特開平５−２２９２６８号公報の実施例１６及び１７で記載された色素と、前記一般式（ｉ）のＲ^c部分が水素原子である点で異なるが、Ｒ^cの炭素数が多くなることによって、色素のインクへの溶解性が若干向上するものの、感熱転写記録用色素としての性能は基本的に同等であるものと予想される。
【００８２】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明によれば、感熱転写記録用色素に要求されるすべての特性において総合的に優れた性能を有し、感度が高く、記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い感熱転写記録用色素、感熱転写記録用インク、及び感熱転写記録用シートが提供される。特に、本発明によれば、低エネルギーで高い濃度の鮮明な黄色を呈し、色調もイエロー色として好ましい色相で、耐光性も著しく良好な感熱転写記録物を得ることができ、最近の高感度志向にも十分に対応することができる。

Claims

下記一般式（Ｉ）で表される感熱転写記録用色素。

（式中、環Ａは無置換のベンゼン環を表し、Ｒ²は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基又は置換基を有していても良いアリールチオ基を表し、Ｒ³ は置換基を有していても良いアルキルカルボニルオキシ基、又は置換基を有していても良いアルコキシカルボニルオキシ基を表す。）
請求項１に記載の感熱転写記録用色素において、Ｒ ²は水素原子、塩素原子又は臭素原子を表すことを特徴とする感熱転写記録用色素。
請求項２に記載の感熱転写記録用色素において、Ｒ ²は水素原子又は臭素原子を表し、Ｒ³は置換基を有していても良い炭素数が８以上のアルキルカルボニルオキシ基、又は置換基を有していても良い炭素数が８以上のアルコキシカルボニルオキシ基を表すことを特徴とする感熱転写記録用色素。
請求項１ないし３のいずれかに記載の感熱転写記録用色素と媒体とを含有することを特徴とする感熱転写記録用インク。
請求項１ないし３のいずれかに記載の感熱転写記録用色素及び結着剤を含む色材層を基材上に形成してなることを特徴とする感熱転写記録用シート。