JPH01262185A - 感熱記録材料の製造方法 - Google Patents
感熱記録材料の製造方法Info
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
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- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(竜業上の利用分野)
本発明は感熱記録材料の製造方法に関するものであり、
さらに詳細には、電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物を含有する発色層を支持体上に設けた感熱記録材料
の製造方法に関する。
さらに詳細には、電子供与性染料前駆体と電子受容性化
合物を含有する発色層を支持体上に設けた感熱記録材料
の製造方法に関する。
(従来技術)
感熱記録に関しては、古くから多くの方式が知られてい
る。例えば電子供与性染料前駆体(以下発色剤と称する
)と電子受容性化合物(以下顕色剤と称する)を使用し
た感熱記録材料は、特公昭弘j−/1fiOJり号、特
公昭447−IAI60等に開示されている。近年、感
熱記録システムが様々な分野に応用されるようになって
きている。そのなかで、いろいろな色に発色する感熱記
録材料が要望され開発している。従来の黒発色の感熱記
録材料の場合、白色部にカブリがあると、印字のコント
ラストが低下する等、品質上問題になっていたが、いろ
いろな色に発色する感熱記録材料の出現によシ、従来の
地肌が白色の感熱記録材料では、何色に発色するかは一
目ではわからないという新たな問題点が発生した。
る。例えば電子供与性染料前駆体(以下発色剤と称する
)と電子受容性化合物(以下顕色剤と称する)を使用し
た感熱記録材料は、特公昭弘j−/1fiOJり号、特
公昭447−IAI60等に開示されている。近年、感
熱記録システムが様々な分野に応用されるようになって
きている。そのなかで、いろいろな色に発色する感熱記
録材料が要望され開発している。従来の黒発色の感熱記
録材料の場合、白色部にカブリがあると、印字のコント
ラストが低下する等、品質上問題になっていたが、いろ
いろな色に発色する感熱記録材料の出現によシ、従来の
地肌が白色の感熱記録材料では、何色に発色するかは一
目ではわからないという新たな問題点が発生した。
(発明の目的)
本発明の目的は、地肌が、発色色相と同一の一定の濃度
に制御された感熱記録材料を提供することである。
に制御された感熱記録材料を提供することである。
(発明の構成)
本発明の目的は、電子供与性染料前駆体(以下発色剤と
称する)と電子受容性化合物音(以下顕色剤と称する)
主成分として含有する感熱記録材料において、該電子供
与性染料前駆体の一部を該電子受容性化合物と混合分散
することを特徴とする感熱記録材料の製造方法によって
達成された。
称する)と電子受容性化合物音(以下顕色剤と称する)
主成分として含有する感熱記録材料において、該電子供
与性染料前駆体の一部を該電子受容性化合物と混合分散
することを特徴とする感熱記録材料の製造方法によって
達成された。
感熱記録材料の地肌に着色を施す方法については、すで
にいくつかの提案をし九。(%開昭61−/3001!
、特願昭62−274#lIλ)これらの方法では、予
め感熱発色層中に有色染料を添加したり、製造工程中で
乾燥温度をコントロールしたシというわずられしさかあ
つ之。本発明者らは、この点について鋭意検討を加えた
結果、発色剤の一部を顕色剤と混合分散することによっ
て、常に安定した地肌濃度値に制御でさることがわかつ
九。顕色剤に対する発色剤の混合比は、発色剤および顕
色剤の種類および製造すべき地肌v!に度憧によって任
意である。
にいくつかの提案をし九。(%開昭61−/3001!
、特願昭62−274#lIλ)これらの方法では、予
め感熱発色層中に有色染料を添加したり、製造工程中で
乾燥温度をコントロールしたシというわずられしさかあ
つ之。本発明者らは、この点について鋭意検討を加えた
結果、発色剤の一部を顕色剤と混合分散することによっ
て、常に安定した地肌濃度値に制御でさることがわかつ
九。顕色剤に対する発色剤の混合比は、発色剤および顕
色剤の種類および製造すべき地肌v!に度憧によって任
意である。
次に本発明の代表的感熱発色I−の製法について述べる
。
。
発色剤、発色剤の一部を添加した顕色剤、増感剤は一般
的に、ポリビニルアルコール等の水浴性高分子水溶液と
ともにボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン以下
まで分散される。増感剤は、発色剤、顕色剤のいずれ、
または両方に加え、同時に分散するか、場合によっては
予め共融物を作成し、分散しても良い。
的に、ポリビニルアルコール等の水浴性高分子水溶液と
ともにボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン以下
まで分散される。増感剤は、発色剤、顕色剤のいずれ、
または両方に加え、同時に分散するか、場合によっては
予め共融物を作成し、分散しても良い。
これらの分散液は、分散後混合され、必要に応じ顔料、
界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。
界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。
得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙
、合成紙、プ2スチクスフイルム等に塗布乾燥された後
、キャレンダー処理によシ平滑性を付与し、目的の感熱
記録材料となる。また、特開昭ぶ0−2jj弘7r等に
記載されているような保護層を付与しても良い。
、合成紙、プ2スチクスフイルム等に塗布乾燥された後
、キャレンダー処理によシ平滑性を付与し、目的の感熱
記録材料となる。また、特開昭ぶ0−2jj弘7r等に
記載されているような保護層を付与しても良い。
本発明に使用する発色剤の例としては、トリフェニルメ
タンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチ
アジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコ
オーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、ト
リフェニル系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物などが挙げられる。フタリド糸化合物の具体
例は、米国再発行特許明細書第23.Oλμ号、米国特
許明細書第3.≠り/、///号、同第3,41?/。
タンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチ
アジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコ
オーラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、ト
リフェニル系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物などが挙げられる。フタリド糸化合物の具体
例は、米国再発行特許明細書第23.Oλμ号、米国特
許明細書第3.≠り/、///号、同第3,41?/。
772号、同第3.参りi、ii6号、および同第3.
jOり、/74!、号に、フルオラン系化合物の具体例
は、米国特許明細書第3,6λ≠、107号、同第3,
427,7♂7号、同第3,44c/、0//号、同第
3.≠62,121号、同第3.411,390号、同
第3,920,110号及び同第3.りjり、177号
に、スピロピラン系化合物の具体例は、米国特許明細書
第3゜り7/、111号に、ピリジン系およびピラジン
系化合物の具体例は、米国特許明細書第3,777.4
4444号、同第J、tr3.r6P号及び同第≠、コ
≠6.JlIr号等に記載されている。これらの−fW
”を例示すれば、トリアリルメタン系化合物として、3
,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−4−ジメ
チルアミノフタリド(即ちクリスタルバイオレットラク
トン)、j、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−i−
(/。
jOり、/74!、号に、フルオラン系化合物の具体例
は、米国特許明細書第3,6λ≠、107号、同第3,
427,7♂7号、同第3,44c/、0//号、同第
3.≠62,121号、同第3.411,390号、同
第3,920,110号及び同第3.りjり、177号
に、スピロピラン系化合物の具体例は、米国特許明細書
第3゜り7/、111号に、ピリジン系およびピラジン
系化合物の具体例は、米国特許明細書第3,777.4
4444号、同第J、tr3.r6P号及び同第≠、コ
≠6.JlIr号等に記載されている。これらの−fW
”を例示すれば、トリアリルメタン系化合物として、3
,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−4−ジメ
チルアミノフタリド(即ちクリスタルバイオレットラク
トン)、j、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニル)−i−
(/。
3−ジメチルインドール−3−イル)フタリド、3−(
p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルイン
ドール−3−イル)フタリド等があり、ジフェニルメタ
ン系化合物としては、弘、≠′−ビスージメチルアミノ
ベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロフェニル−
ロイコオーラミン、N ’ * ” * ’ )
’Jジクロロェニルロイコオーラミン等が69、キサン
チン化合物としては、ローダミン−B−アニリノラクタ
ム、ローダミン(p−ニトリノラクタム)、1.3−ジ
メチル−2−ジエチルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7、?−ベンゾフルオラン、ローダミン−B−
(p−クロロアニリノラクタム)、コーアニリノー3−
メチルー4−ジメチルアミノフルオラン、ツーアニリノ
−3−メチル−6−N−エチルアミノフルオラン、コー
アニリノー3−メチル−j−N−メチル−N−(iso
−プロピル)アミノフルオラン、−一アニリノー3−メ
チル−+ −N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラ
ン、コーアニリノー3−メチル−a−N−メチル−N−
シクロヘキシルアミノフルオラン、λ−アニリノ−3−
メチル−ぶ−ジエチルアミノフルオラン、−−アニリノ
−3−クロロ−6−インチルアミノフルオラン、コーア
ニリノー3−メチル−a−N−エチル−N−イソアミル
アミノフルオラン、コーアニリノー3−メチル−x−N
−メチル−N−イソアミルアミノフルオラン、コーアニ
リノー3−クロローt−ジエチルアミノフルオラン、コ
ーアニリノー3−クロロ−+−N−メチル−N−二チル
アミノフルオラン、λ−アニリノー3−クロロー6−N
−メチル−N−(iso−プロピル)アミノフルオラン
、−一アニリノー3−クロロー6−N−メチル−N−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、λ−アニリノー3−ク
ロローa−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラン
、コーアニリノー3−クロロ−4−N−エチル−N−ペ
ンチルアミノフルオラン、−2−(p−メチルアニリノ
)−3−メチル−4−ジメチルアミノフルオラン、λ−
(p−メチルアニリノ)−3−メチル−4−N−メチル
−N−エチルアミノフルオラン、2−(p−メチルアニ
リノ)−3−メチル−6−N−メチル−pJ−(iso
−プロピル)アミノフルオランs ’ (p−メチル
アニリノ)−3−メチル−A−N−メチル−N−はンチ
ルアミノフルオラン、コー(p−メチルアニリノ)−3
−メチル−を−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ
フルオラン、−2−(p−メチルアニリノ)−3−メチ
ル−j−N−エチル−N−ペンチルアミノフルオラン、
−一(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−t−ジメチ
ルアミノフルオラン、−2−(p−メチルアニリノ)−
3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、−2−(
p−メチルアニリノ)−3−クロロ−+−N−メチル−
N−エチルアミノフルオラン、λ−(p−1チルアニリ
ノ)−3−クロロ−4−N−メチル−へ−(1so−プ
ロピル)アミノフルオラン、−2−(p−メチルアニリ
ノ)−J −クロ+:1−4−N−メチルーN−シクロ
へキシルアミノフルオラン、コー(p−メチルアニリノ
)−3−クロロ−A−N−メチル−N−ば/チルアミノ
フルオラン、λ−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ
−6−N−エチル−N−インチルアミノフルオラン、−
2−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−A−N−メ
チル−N−7リルメチルアミノフルオラン、−2−(p
−メチルアニリノ)−3−エチル−A−N−メチル−N
−7リルメチルアミノフルオラン等があり、インドリル
7タリド系化合物としては、3.3−ビス(l−エチル
ーコーメチルインドール−3−イル)フタリド、3゜3
−ビス(/−オクチル−一−メチルインドールー3−イ
ル)フタリド、3−(−一エトキシー弘−シエチルアミ
ノフェニル)−J−(/−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)7タリド、J−(2−工)−?シーグー
ジブチルアミノフェニル)−7−(/−エチル−1−メ
チルインドール−3−イル)フタリド、j−(2−アミ
ルオキシ−≠−ジエチルアミノフェニル)−3−(/−
エテル−λ−メチルインドールー3−)イル)フタリド
、3−(J−エトキシ−≠−ジエチルアミノフェニル)
−3−(/−オクチル−λ−メチルインドールー3−イ
ル)フタリドなどがあシ、ピリジン系化合物としては、
3−(2−エトキシ−≠−ジエチルアミノフェニル)−
J−(/−y!rクチルー1−メチルインドール−3−
イル) −<c 又tq7−アザフタリド、J−(J−
エトキシ−≠−ジエチルアミノフェニル)−J−(/−
エチルーーーメチルインドール−3−イル)−≠又は7
−アザフタリド、J−(2−へキシルオキシ−≠−ジエ
チルアミノフェニル)−J−(/−エチル−2−メチル
インドール−3−イル)−μ又は7−アザフタリド、J
−(J−エトキシ−≠−ジエチルアミノフェニル)−3
−(/−エチル−一−フェニルインドールー3−イル)
−弘又は7−アザフタリド、3−(2−ブトキシ−弘−
ジエチルアミノフェニル)−J−(/−エチルーーーフ
ェニルインドール−3−イル)−≠又は7−アザ7タリ
)”、j−(λ−エトキシー弘−ジエチルアミンフェニ
ル)−3−(/−yFりfルーλ−フェニルインドール
−3−イル)−≠又は7−アザフタリドなどがあり、フ
ルオレン系化合物としては、3′。
p−ジメチルアミノフェニル)−3−(2−メチルイン
ドール−3−イル)フタリド等があり、ジフェニルメタ
ン系化合物としては、弘、≠′−ビスージメチルアミノ
ベンズヒドリンベンジルエーテル、N−ハロフェニル−
ロイコオーラミン、N ’ * ” * ’ )
’Jジクロロェニルロイコオーラミン等が69、キサン
チン化合物としては、ローダミン−B−アニリノラクタ
ム、ローダミン(p−ニトリノラクタム)、1.3−ジ
メチル−2−ジエチルアミノフルオラン、3−ジエチル
アミノ−7、?−ベンゾフルオラン、ローダミン−B−
(p−クロロアニリノラクタム)、コーアニリノー3−
メチルー4−ジメチルアミノフルオラン、ツーアニリノ
−3−メチル−6−N−エチルアミノフルオラン、コー
アニリノー3−メチル−j−N−メチル−N−(iso
−プロピル)アミノフルオラン、−一アニリノー3−メ
チル−+ −N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラ
ン、コーアニリノー3−メチル−a−N−メチル−N−
シクロヘキシルアミノフルオラン、λ−アニリノ−3−
メチル−ぶ−ジエチルアミノフルオラン、−−アニリノ
−3−クロロ−6−インチルアミノフルオラン、コーア
ニリノー3−メチル−a−N−エチル−N−イソアミル
アミノフルオラン、コーアニリノー3−メチル−x−N
−メチル−N−イソアミルアミノフルオラン、コーアニ
リノー3−クロローt−ジエチルアミノフルオラン、コ
ーアニリノー3−クロロ−+−N−メチル−N−二チル
アミノフルオラン、λ−アニリノー3−クロロー6−N
−メチル−N−(iso−プロピル)アミノフルオラン
、−一アニリノー3−クロロー6−N−メチル−N−シ
クロヘキシルアミノフルオラン、λ−アニリノー3−ク
ロローa−N−メチル−N−ペンチルアミノフルオラン
、コーアニリノー3−クロロ−4−N−エチル−N−ペ
ンチルアミノフルオラン、−2−(p−メチルアニリノ
)−3−メチル−4−ジメチルアミノフルオラン、λ−
(p−メチルアニリノ)−3−メチル−4−N−メチル
−N−エチルアミノフルオラン、2−(p−メチルアニ
リノ)−3−メチル−6−N−メチル−pJ−(iso
−プロピル)アミノフルオランs ’ (p−メチル
アニリノ)−3−メチル−A−N−メチル−N−はンチ
ルアミノフルオラン、コー(p−メチルアニリノ)−3
−メチル−を−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ
フルオラン、−2−(p−メチルアニリノ)−3−メチ
ル−j−N−エチル−N−ペンチルアミノフルオラン、
−一(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−t−ジメチ
ルアミノフルオラン、−2−(p−メチルアニリノ)−
3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、−2−(
p−メチルアニリノ)−3−クロロ−+−N−メチル−
N−エチルアミノフルオラン、λ−(p−1チルアニリ
ノ)−3−クロロ−4−N−メチル−へ−(1so−プ
ロピル)アミノフルオラン、−2−(p−メチルアニリ
ノ)−J −クロ+:1−4−N−メチルーN−シクロ
へキシルアミノフルオラン、コー(p−メチルアニリノ
)−3−クロロ−A−N−メチル−N−ば/チルアミノ
フルオラン、λ−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ
−6−N−エチル−N−インチルアミノフルオラン、−
2−(p−メチルアニリノ)−3−クロロ−A−N−メ
チル−N−7リルメチルアミノフルオラン、−2−(p
−メチルアニリノ)−3−エチル−A−N−メチル−N
−7リルメチルアミノフルオラン等があり、インドリル
7タリド系化合物としては、3.3−ビス(l−エチル
ーコーメチルインドール−3−イル)フタリド、3゜3
−ビス(/−オクチル−一−メチルインドールー3−イ
ル)フタリド、3−(−一エトキシー弘−シエチルアミ
ノフェニル)−J−(/−エチル−2−メチルインドー
ル−3−イル)7タリド、J−(2−工)−?シーグー
ジブチルアミノフェニル)−7−(/−エチル−1−メ
チルインドール−3−イル)フタリド、j−(2−アミ
ルオキシ−≠−ジエチルアミノフェニル)−3−(/−
エテル−λ−メチルインドールー3−)イル)フタリド
、3−(J−エトキシ−≠−ジエチルアミノフェニル)
−3−(/−オクチル−λ−メチルインドールー3−イ
ル)フタリドなどがあシ、ピリジン系化合物としては、
3−(2−エトキシ−≠−ジエチルアミノフェニル)−
J−(/−y!rクチルー1−メチルインドール−3−
イル) −<c 又tq7−アザフタリド、J−(J−
エトキシ−≠−ジエチルアミノフェニル)−J−(/−
エチルーーーメチルインドール−3−イル)−≠又は7
−アザフタリド、J−(2−へキシルオキシ−≠−ジエ
チルアミノフェニル)−J−(/−エチル−2−メチル
インドール−3−イル)−μ又は7−アザフタリド、J
−(J−エトキシ−≠−ジエチルアミノフェニル)−3
−(/−エチル−一−フェニルインドールー3−イル)
−弘又は7−アザフタリド、3−(2−ブトキシ−弘−
ジエチルアミノフェニル)−J−(/−エチルーーーフ
ェニルインドール−3−イル)−≠又は7−アザ7タリ
)”、j−(λ−エトキシー弘−ジエチルアミンフェニ
ル)−3−(/−yFりfルーλ−フェニルインドール
−3−イル)−≠又は7−アザフタリドなどがあり、フ
ルオレン系化合物としては、3′。
t′−ビスジエチルアミノ−よ−ジエテルアミノスビロ
(インベンゾフラン−/、2′−フルオレン)−3′−
オン、3/、 I!1/−ビスジエチルアミノ−7−ジ
エチルアミノーコーメチルスピロ(1,3−ベンゾオキ
サジン−≠、り′−フルオレン)−3′−オン、3/、
61−ビスジエチルアミノ−7−ジエチルアミノスビ1
:+(2−ヒドロ−/、3−ベンゾオキサジン−≠、り
′−フルオレン)−2−オンなどがある。
(インベンゾフラン−/、2′−フルオレン)−3′−
オン、3/、 I!1/−ビスジエチルアミノ−7−ジ
エチルアミノーコーメチルスピロ(1,3−ベンゾオキ
サジン−≠、り′−フルオレン)−3′−オン、3/、
61−ビスジエチルアミノ−7−ジエチルアミノスビ1
:+(2−ヒドロ−/、3−ベンゾオキサジン−≠、り
′−フルオレン)−2−オンなどがある。
顕色剤としては、コ、コービス(μ′−ヒドロキシフェ
ニル)プロパン(ビスフェノールA)、2.2−ビス(
1,1/−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2.2−ビ
ス(≠′−ヒドロキシー3′。
ニル)プロパン(ビスフェノールA)、2.2−ビス(
1,1/−ヒドロキシフェニル)ペンタン、2.2−ビ
ス(≠′−ヒドロキシー3′。
j′−ジクロロフェニル)フロパン、/、l−ビス(4
t /−ヒドロ千ジフェニル)シクロヘキサン、λ、2
−ビス(≠′−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1ll
−ビス(y、 /−ヒドロキシフェニル)プロノgン、
/、/−ビス(弘′−ヒドロキシフェニル)ブタン、1
./−ビス(参′−ヒドロキシフェニル)ペンタン、/
、/−ビス(弘′−ヒ、ドロキシフェニル)ヘキサン、
/、/−ビス(≠′−ヒドロキシフェニル)へブタン、
/、l−ビス(≠′−ヒドロキシフェニル)オクタン、
/、/−ビス(≠′−ヒドロキシフェニル)−コーメチ
ルーベンタン、1./−ビス(弘′−ヒドロキシフェニ
ル)−コーエチルーヘキサン、l、/−ビス(弘′−ヒ
ドロキシフェニル)ドデカン、/。
t /−ヒドロ千ジフェニル)シクロヘキサン、λ、2
−ビス(≠′−ヒドロキシフェニル)ヘキサン、1ll
−ビス(y、 /−ヒドロキシフェニル)プロノgン、
/、/−ビス(弘′−ヒドロキシフェニル)ブタン、1
./−ビス(参′−ヒドロキシフェニル)ペンタン、/
、/−ビス(弘′−ヒ、ドロキシフェニル)ヘキサン、
/、/−ビス(≠′−ヒドロキシフェニル)へブタン、
/、l−ビス(≠′−ヒドロキシフェニル)オクタン、
/、/−ビス(≠′−ヒドロキシフェニル)−コーメチ
ルーベンタン、1./−ビス(弘′−ヒドロキシフェニ
ル)−コーエチルーヘキサン、l、/−ビス(弘′−ヒ
ドロキシフェニル)ドデカン、/。
3−ビス(p−ヒドロキシフェニルクミル)ベンゼン、
ビス(p−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−
アリル−弘−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(p
−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステルのビスフ
ェノールm、J、r−ジ−α−メチルベンジルサリチル
fg、3.!−ジーtert−ブチルサリチル酸、J−
a、a−ジメチルベンジルサリチル酸、≠−(β−p−
メトキシフエノギシエトキシ)サリチル酸等のサリチル
酸類またはその斧価金輌塩(%に亜鉛、アルミニウムが
好ましい)、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
、p−ヒドロキシ安、ハ香酸−−−エチルヘキシルエス
テル、β−レゾルシンp−x−(コーフエノキシエテル
)エステル等の7エノール類が挙げられるが、特にビス
フェノール類が好ましい。
ビス(p−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3−
アリル−弘−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(p
−ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエステルのビスフ
ェノールm、J、r−ジ−α−メチルベンジルサリチル
fg、3.!−ジーtert−ブチルサリチル酸、J−
a、a−ジメチルベンジルサリチル酸、≠−(β−p−
メトキシフエノギシエトキシ)サリチル酸等のサリチル
酸類またはその斧価金輌塩(%に亜鉛、アルミニウムが
好ましい)、p−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
、p−ヒドロキシ安、ハ香酸−−−エチルヘキシルエス
テル、β−レゾルシンp−x−(コーフエノキシエテル
)エステル等の7エノール類が挙げられるが、特にビス
フェノール類が好ましい。
増感剤としては、下記一般式(I)〜(V)で表される
エーテル、エステル、アミド化合物、アリール化合物 R3C0NHR4(nI) 式中、R1%R2、R3はアルキル基またはアリール基
を、R4は水素原子、アルキル基またはアリール基を、
R5,R6は2価の基を、A、 Bは同一でも異なって
いても良く、0、C02tたはSを、X、Y、Z、X/
、Y/、Z/は同一でも異なっていても良く、水素原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
ルキルチオ基金示す。またXとY、X’とY′が連続し
て環を形成していても良い。
エーテル、エステル、アミド化合物、アリール化合物 R3C0NHR4(nI) 式中、R1%R2、R3はアルキル基またはアリール基
を、R4は水素原子、アルキル基またはアリール基を、
R5,R6は2価の基を、A、 Bは同一でも異なって
いても良く、0、C02tたはSを、X、Y、Z、X/
、Y/、Z/は同一でも異なっていても良く、水素原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アルキルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、ア
ルキルチオ基金示す。またXとY、X’とY′が連続し
て環を形成していても良い。
なお、アルキル基は飽和または不飽和のアルキル基また
はシクロアルキル基を表【7、これらはアリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ノ・ロゲン原子、アミ
ノカルボニル基、ヒドロキシ基またはシアノ基等の置換
基金有していてもよく、またアリール基はフェニル基、
ナフチル基、または複素芳香環基を表し、これらはアル
ギル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、置換アミノ基、置換オキシカ
ルボニル基、置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ
基、アリールスルホニル基、まタハフェニル基等の置換
基金布していてもよい。
はシクロアルキル基を表【7、これらはアリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ノ・ロゲン原子、アミ
ノカルボニル基、ヒドロキシ基またはシアノ基等の置換
基金有していてもよく、またアリール基はフェニル基、
ナフチル基、または複素芳香環基を表し、これらはアル
ギル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、置換アミノ基、置換オキシカ
ルボニル基、置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ
基、アリールスルホニル基、まタハフェニル基等の置換
基金布していてもよい。
上式中R1s R2、R3、R4で表される基のうち、
炭素原子数/〜コOの置換基を有していてもよいアルギ
ル基および炭素原子数6〜コOの置換基を有していても
よいアリール基が好ましく、R5で表される基のうち、
アルキレン基、エーテル結合を持つアルキレン基、カル
ボニル基金持つアルキレン基、ハロゲン原子を持つアル
キレン基、不飽和結合を持つアルキレン基、さらに好ま
しくは、アルキレン基、エーテル結合金持つアルキレン
基が好ましい。
炭素原子数/〜コOの置換基を有していてもよいアルギ
ル基および炭素原子数6〜コOの置換基を有していても
よいアリール基が好ましく、R5で表される基のうち、
アルキレン基、エーテル結合を持つアルキレン基、カル
ボニル基金持つアルキレン基、ハロゲン原子を持つアル
キレン基、不飽和結合を持つアルキレン基、さらに好ま
しくは、アルキレン基、エーテル結合金持つアルキレン
基が好ましい。
具体的には、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β
−ナフトエ酸フェニルエステル、/−ヒドロキシーコー
ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトールエーテル
、β−ナフトール−(p−メチルベンジル)エーテル、
β−ナフトール−(p−クロロベンジル)エーテル、α
−ナフチルベンジルエーテル、/、1Lt−ブタンジオ
ール−p−メチルフェニルエーテル、/、IIt−7’
fiンシオールーp−イソプロピルフェニルエーテル、
l。
−ナフトエ酸フェニルエステル、/−ヒドロキシーコー
ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトールエーテル
、β−ナフトール−(p−メチルベンジル)エーテル、
β−ナフトール−(p−クロロベンジル)エーテル、α
−ナフチルベンジルエーテル、/、1Lt−ブタンジオ
ール−p−メチルフェニルエーテル、/、IIt−7’
fiンシオールーp−イソプロピルフェニルエーテル、
l。
≠−ブタンジオールーp−t−オクチルフェニルエーテ
ル、コークエノキシ−1−p−トリル−オキシエタン、
l−フェノキシ−λ−(≠−エチルフェノキシ)エタン
、/−フェノキシ−J−(!−/ロロフエノキシ)エタ
ン、t、p−−1タンジオールフエニルエーテル、ジエ
チレンクリコール−ヒス−(4!−メトキシフェニル)
エーテル、(弘、44’−メトキシフェニルチオ)エタ
ン、β−す7チルベンジルエーテル、安息香酸フェニル
エステル、安息香酸−p−メトキシフェニルニス”’、
安息香Wk p lロロフェニルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル、安息香&−(β−p−7二
二ルフエノキシエチル)エステル、フェノキシ酢酸−p
−メチルフェニルエステル、フェノキシ酢酸−β−ナフ
チルエステル、N−ベンジルベンズアミド、N−オクタ
デシルベンズアミド、N−ベンジルフェニル酢酸アミド
、N−フェニルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、パルチミン酸アミド、N−ステアリル尿素、メチロ
ールステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、p
−ベンジルビフェニル等が挙げられる。
ル、コークエノキシ−1−p−トリル−オキシエタン、
l−フェノキシ−λ−(≠−エチルフェノキシ)エタン
、/−フェノキシ−J−(!−/ロロフエノキシ)エタ
ン、t、p−−1タンジオールフエニルエーテル、ジエ
チレンクリコール−ヒス−(4!−メトキシフェニル)
エーテル、(弘、44’−メトキシフェニルチオ)エタ
ン、β−す7チルベンジルエーテル、安息香酸フェニル
エステル、安息香酸−p−メトキシフェニルニス”’、
安息香Wk p lロロフェニルエステル、テレフ
タル酸ジベンジルエステル、安息香&−(β−p−7二
二ルフエノキシエチル)エステル、フェノキシ酢酸−p
−メチルフェニルエステル、フェノキシ酢酸−β−ナフ
チルエステル、N−ベンジルベンズアミド、N−オクタ
デシルベンズアミド、N−ベンジルフェニル酢酸アミド
、N−フェニルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミ
ド、パルチミン酸アミド、N−ステアリル尿素、メチロ
ールステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、p
−ベンジルビフェニル等が挙げられる。
顔料としては、有機あるいは無機の顔料が使用できる。
好ましい具体例としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カオ
リン、水酸化アルミニウム、非晶質シリカ、尿素ホルマ
リン樹脂粉末、ポリエチレン樹肪粉末等が挙げられる。
ム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カオ
リン、水酸化アルミニウム、非晶質シリカ、尿素ホルマ
リン樹脂粉末、ポリエチレン樹肪粉末等が挙げられる。
バインダーとしては、水溶性高分子および、水不溶性高
分子が挙げられ、バインダーは1mもしくはλ種以上混
合して使用しても良い。
分子が挙げられ、バインダーは1mもしくはλ種以上混
合して使用しても良い。
水溶性高分子としては、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、インブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デン
プン類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン
−無水マレイン酸共重合体加水分解物、エチレン−無水
マレイン酸共重合体加水分解物、インブチレン−無水マ
レイン酸共重合体加水分解物、ポリビニルアルコール、
カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルア
ミドなどが挙げられる。
水不溶性高分子としては、合成ゴムラテックスあるいは
、合成樹脂エマルジョンが一般的でちり、スチレン−ブ
タジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジェ
ンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴム
ラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが挙げられる
。
、合成樹脂エマルジョンが一般的でちり、スチレン−ブ
タジェンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジェ
ンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジェンゴム
ラテックス、酢酸ビニルエマルジョンなどが挙げられる
。
ワックスとしては、ポリエチレンワックス、カルナバロ
ウワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、キャンプリアワックス、モンタンワックス
、脂肪族アミド類などが挙げられる。
ウワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリ
ンワックス、キャンプリアワックス、モンタンワックス
、脂肪族アミド類などが挙げられる。
金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸岨鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウム等が用いられる。
アリン酸岨鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウム等が用いられる。
消色防止剤としては、ヒンダードフェノール類が用いし
れる。
れる。
(発明の実施例)
以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。
ではない。
(実施例1)
発色剤として3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−シメチルアミノ7タリド、増感剤として、β
−ナフチルベンジルエーテル各々コOf?f/ 00
fの5%ポリビニルアルコール(クランPVA−101
)水溶液とともに一昼皮ボ゛−ルミルで分散し、体積平
均粒径t−3μm以下とした。発色剤を混合した顕色剤
分散液の作成方法としては3.3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−シメチルアミノフタリドλ?お
よびビスフェノールA/ 、1’ f’i/ 00 ?
の!%ポリビ;ルアルコール(クランPVA−7os)
水溶液とともに一昼反ボールミルで分散し、体積平均粒
径を3μm以下とした。顔料としては、炭酸カルシウム
(Unibur 70白石工業)(I−用い、fOv
をへキサメタリン酸ソーダO0j%溶a/乙01ととも
にホモジナイザーで分散し使用した。
ル)−6−シメチルアミノ7タリド、増感剤として、β
−ナフチルベンジルエーテル各々コOf?f/ 00
fの5%ポリビニルアルコール(クランPVA−101
)水溶液とともに一昼皮ボ゛−ルミルで分散し、体積平
均粒径t−3μm以下とした。発色剤を混合した顕色剤
分散液の作成方法としては3.3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−シメチルアミノフタリドλ?お
よびビスフェノールA/ 、1’ f’i/ 00 ?
の!%ポリビ;ルアルコール(クランPVA−7os)
水溶液とともに一昼反ボールミルで分散し、体積平均粒
径を3μm以下とした。顔料としては、炭酸カルシウム
(Unibur 70白石工業)(I−用い、fOv
をへキサメタリン酸ソーダO0j%溶a/乙01ととも
にホモジナイザーで分散し使用した。
以上のようにして作成した各分散液t−3,3−ビス(
p−ジメチルアミノフェニル)−A−ジメチルアミノフ
タリド分散液!?、3.3−ビス(p−ジメチルアミノ
フェニル)−ツージメチルアミノフタリドとビスフェノ
ールA混合分散液10f?、β−す7チルベンジル工−
テル分散液IO”i/、炭酸カルシウム分散g、/It
の割合で混合し、さらに、2/%のステアリン酸亜鉛エ
マルジョンJ?f添加して感熱塗液を得た。この感熱塗
液を坪fjo y / m2の上質紙に乾燥塗布量がl
、 f / m2 となるようにワイヤーバーで塗布し
、jooCのオーブンで乾燥して感熱記録材料を得た。
p−ジメチルアミノフェニル)−A−ジメチルアミノフ
タリド分散液!?、3.3−ビス(p−ジメチルアミノ
フェニル)−ツージメチルアミノフタリドとビスフェノ
ールA混合分散液10f?、β−す7チルベンジル工−
テル分散液IO”i/、炭酸カルシウム分散g、/It
の割合で混合し、さらに、2/%のステアリン酸亜鉛エ
マルジョンJ?f添加して感熱塗液を得た。この感熱塗
液を坪fjo y / m2の上質紙に乾燥塗布量がl
、 f / m2 となるようにワイヤーバーで塗布し
、jooCのオーブンで乾燥して感熱記録材料を得た。
(実施例−2)
実施例/の発色剤を混合した顕色剤分散液の作成方法t
−J、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−
シメチルアミノフタリドIA?およびビスフェノールA
/4Fに変えて感燥塗液を調製し、感熱記録材料を得た
。
−J、3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−
シメチルアミノフタリドIA?およびビスフェノールA
/4Fに変えて感燥塗液を調製し、感熱記録材料を得た
。
(比較例1)
実施例/の発色剤を混合した顕色剤分散液の作成方法を
顕色剤単独分散(ビスフェノールAコOf)に変えて感
熱塗液を調製し、感熱記録材料を得た。
顕色剤単独分散(ビスフェノールAコOf)に変えて感
熱塗液を調製し、感熱記録材料を得た。
(比較例コ)
比較例/の感熱塗液にメタノールを10tttl添加し
た感熱塗液t−調製し、感熱記録材料を得た。
た感熱塗液t−調製し、感熱記録材料を得た。
(比較例3)
比較例1の感熱塗液5700Cで30分間放置後、冷却
させた感熱塗液を調製し、感熱記録材料を得た。
させた感熱塗液を調製し、感熱記録材料を得た。
(比較例≠)
比較例1の感熱塗液t−a製し、坪fkjOf/m2の
上質紙に乾燥塗布量か4 f / m2 となるように
ワイヤーバーで塗布後、塗布紙f100cニー(:1分
間オープン中で加熱し感PIPs記録材料を得た。
上質紙に乾燥塗布量か4 f / m2 となるように
ワイヤーバーで塗布後、塗布紙f100cニー(:1分
間オープン中で加熱し感PIPs記録材料を得た。
実施例および比較例はそれぞれ3回ずつテストした。
発色−度は京セツ製印字試#機で印字エネルギー4tO
HIJ/龍2で印字した発色濃度をマクベス濃度計で測
定した。
HIJ/龍2で印字した発色濃度をマクベス濃度計で測
定した。
地肌濃度は得られた感熱記録材料をそのままマクベス濃
度計で測定した。
度計で測定した。
以上の結果を第1表に示す。実施例1およびコにおいて
は、薄く青色に染まった青発色の感熱記録材料が得られ
た。
は、薄く青色に染まった青発色の感熱記録材料が得られ
た。
Claims (1)
- 電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を主成分と
して含有する感熱記録材料において、該電子供与性染料
前駆体の一部を該電子受容性化合物と混合分散すること
を特徴とする感熱記録材料の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63090910A JPH01262185A (ja) | 1988-04-13 | 1988-04-13 | 感熱記録材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63090910A JPH01262185A (ja) | 1988-04-13 | 1988-04-13 | 感熱記録材料の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01262185A true JPH01262185A (ja) | 1989-10-19 |
Family
ID=14011565
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63090910A Pending JPH01262185A (ja) | 1988-04-13 | 1988-04-13 | 感熱記録材料の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH01262185A (ja) |
-
1988
- 1988-04-13 JP JP63090910A patent/JPH01262185A/ja active Pending
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