JPH012554A - 被覆アミノ酸類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は食品、飼料の分野に添加剤として添加する被覆
アミノ酸類の製造方法に関するものである。

〈従来の技術及びその問題点〉 アミノ酸類の被覆製剤は食品添加物、飼料添加物におい
て、アミノ酸類の補強剤として使用されているが、その
被覆性能が非常に重要である６反部動物用飼料添加物と
して用いられる場合、反掲動物の第−胃（ルーメン）に
共生する微生物の働きによりアミノ酸類が分解されてし
まい、アミノ酸類が吸収されないという欠点が生ずる。

また、その他の用途においても外部からの水分・光・熱
及びｐＨなどによりそれらの効力を失ってしまう恐れが
あり、さらに１食品に添加する際には、それぞれの持つ
臭いや味が食品に悪い影響を与えることがある。前記欠
点を解決するための被覆アミノ酸類の研究はかなり古く
からなされており、いく通りかの方法が行なわれてきた
。例えば、溶解した硬化油又はワックスにアミノ酸類を
懸濁させた後スプレー又は回転ディスクを用いて噴霧冷
却固化することにより被覆アミノ酸類を得る方法として
は、ｒ反すう動物の瘤胃（第−胃）を通る飼料添加物」
　（特開昭５６−１５４９５６）、「反すう動物用飼料
添加組成物」　（特開昭５８−１７５４４９）、「反す
う動物用飼料添加組成物」（特開昭６Ｏ−１４１２４２
）等があり、また流動法と呼ばれる方法で被コーテイン
グ物を下部からの風力で浮き上がらせて流動させるか、
被コーテイング物を入れた容器を回転させることにより
流動させておいて、その流動層に硬化油又はワックス等
の溶解した被覆剤を噴霧して被覆造粒を行うか、又はこ
れに類似した方法としては、「飼料添加用粒子」　（特
開昭６ｌ−３７０５４）等を挙げることができる。しか
しながら、いずれの方法も、被覆が不十分であり、前記
使用に対して十分な性能が発揮されていないのが実状で
ある。

また、被コーテイング物であるアミノ酸類の含量が低い
ために多くの製剤を使用しなければならず、ひいてはコ
ストアップの原因となっていた。

さらに、被覆剤を溶かしスプレーしたり、流動層を形成
するためには多くのエネルギーを消費しなければならず
、その装置のメンテナンスを含めて作業が煩雑であった
。

〈発明の目的〉 従って本発明の目的は、被覆性能が著しく向上し、他の
成分及び光、熱、水分、外気等からアミノ酸類を遮断し
て、各種アミノ酸類を保護する被覆アミノ酸類の製造方
法を提供することである。

本発明の更に別の目的は、中性状態で安定であり、酸性
状態において、溶解又は崩壊する被覆アミノ酸類の製造
方法を提供することである。

本発明の更に別の目的は、被覆剤を溶解する必要がなく
、従って多大のエネルギーの消費が回避でき、また使用
装置の維持の容易な被覆アミノ酸類の製造方法を提供す
ることである。

本発明の更に別の目、的は、芯物質であるアミノ酸類粉
状体の含量を高めることができ、少量の被覆剤を使用す
れば、アミノ酸としての十分な効果が得られ、従って要
するコストを減少できる被覆アミノ酸類の製造方法を提
供することである。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明によれば、アミノ酸類粉状体に、融点４０℃以−
ヒの脂質粉状体を少くとも含む被覆剤を接触・衝突させ
、芯物質である前記アミノ酸類粉状体の全周囲表面に前
記被覆剤を均一に付着・被覆することを特徴とする被覆
アミノ酸類の製造方法が提供される。

以下、本発明につき更に詳細に説明する。　　。

本発明において使用できる芯物質であるアミノ酸類は、
天然に存在するものでも合成により得られるものでもよ
く、その性状は常温で結晶状・粉末状を問わない、結晶
状・粉末状のアミノ酸類はそのまま原料に用いることが
できるが、水溶性成分もしくは油性物により造粒もしく
は予備被覆していてもよい。

本発明において、アミノ酸類粉状体としては、α−アミ
ノ酸を用いることができ、たとえばＤＬ−アラニン、Ｌ
−バリン、ロイシン、Ｌ−イソロイシン、Ｌ−フェニル
アラニン、チロシン、ショートチロシン、ＤＬ−および
Ｌ−スレオニン、ＤＬ−およびＬ−トリプトファン、セ
リン、プロリン、ヒドロキシプロリン、チロキシン、Ｄ
Ｌ−およびＬ−メチオニン、シスチン、システィンなど
のモノアミノモノカルボン酸類、アスパラギン酸、Ｌ−
グルタミン酸、アスパラギン、グルタミンなどのモノア
ミノジカルボン酸類、Ｄ−リジン、Ｌ−リジン、ヒドロ
キシリジン、アルギニン、ヒスチジンなどのジアミノモ
ノカルボン酸類等を挙げることができ、またβ−アミノ
酸としては例えばβ−アラニン、β−アミノ酪酸等を挙
げることができ、更にその他のアミノ酸としては例えば
γ−アミノ酪酸、δ−アミノーｎ−吉草酸及びこれらの
アミノ酸の光学異性体などを挙げることができる。また
、前記アミノ酸類のカルシウム、ナトリウム、カリウム
及びその他の金属塩、さらには塩酸塩・硝酸塩等の塩、
二種類以上のアミノ酸の間で形成する塩、リン酸エステ
ル、酢酸エステルなどの誘導体もアミノ酸類粉状体とし
て挙げることができる。

更にまた用途に応じて、前記アミノ酸類粉状体の２種以
上を組み合わせてもよい。

本発明において、芯物質の全周囲表面を被覆する融点４
０℃以上の脂質粉状体としては、天然に得られる動植物
油、例えば牛脂、牛脂硬化油、魚油硬化油、大豆硬化油
、菜種硬化油、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸ジグリ
セライド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ
糖脂肪酸エステル、脂肪酸、高級アルコール、ワックス
類、リン又は窒素含有リン脂質・糖を構成成分に持つ糖
脂質、スルホン酸基を持つスルホリピッド、ステロール
、炭化水素及びこれらの水添物等のうち一種または二種
以上のものから選ぶことができる。

また、さらに必要にならば中性状態で安定であり、酸性
下において溶解又は崩壊する該脂質粉状体と混合可能な
粉状体を用いることもできる。該中性状態で安定であり
、酸性下において溶解又は崩壊する粉状体として使用可
能な成分としては、例えば、炭酸カルシウム、リン酸三
カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸三マグネシ
ウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、ケイ酸カルシ
ウム、ピロリン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸
コバルト、炭酸鉛等の塩、キトサン、キチン等の含窒素
多糖類、アルギン酸カルシウム等の多糖類の金属塩、ベ
ンジルアミノメチルセルロース、ジメチルアミノメチル
セルロース、ピペリジルエチルヒドロキシエチルセルロ
ース、セルロースアセテート、セルロースアセテートジ
エチルアミノアセテート等のセルロース誘導体、ビニル
ジエチルアミン−ビニルアセテートコポリマー、ポリビ
ニルエチルピリジン、ポリビニルジエチルアミノアセト
アセタール、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート
等のポリビニル誘導体等を挙げることができる。前記脂
質粉状体と該中性状体で安定であり酸性下において溶解
又は崩壊する粉状体とを、必要に応じて該粉状体の重量
％が全被覆剤の総重量に対して５〜８０重量％の範囲内
で混合し使用することができる。

また被覆にあたっては、芯物質としてのアミノ酸類粉状
体と、融点４０℃以上の脂質粉状体又は該脂質粉状体と
中性状態で安定であり、酸性下で溶解又は崩壊する粉状
体とから選択される被覆剤を、互いに接触・衝突させる
。具体的には公知のミキサー、ボールミル、電気乳鉢、
高能率粉状体混合装置、高速気流の対流により粉体を混
合接触させる装置等を使用し、これにより粉体を互いに
接触・衝突させると共に、装置内壁及び補助具と接触・
衝突させ被覆剤を芯物質であるアミノ酸類粉状体に付着
・被覆させる。°接触・衝突にあたっては過激な条件で
作用させると、芯物質の粉砕が起こり、内容物が飛散す
る危険があるため、できるだけ温和な条件で接触させる
ことが望ましい６また、上記装置により接、触させるに
あたって、あらかしめ芯物質であるアミノ酸類粉状体と
被覆剤とを粉体混合することにより、被覆性能を向上さ
せることができる。

また本発明では、前記アミノ酸類粉状体と被覆剤とを混
合して接触・衝突させる以前に、アミノ酸粉状体を水溶
性成分または油性物等により造粒若しくは予備被覆する
こともできる。該水溶性成分としては例えば、糖、蛋白
質、異種のアミノ酸、無機塩等を挙げることができる。

また、該油性物としては、例えば、天然油脂、硬化油、
ワックス類、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリ
ド。

脂肪酸及びその他の脂質等を挙げることができる。

更に天然又は合成の有機、無機高分子等を挙げることが
できる。

前記造粒若しくは予備被覆は、公知の方法により行なう
ことができ１例えばアミノ酸類粉状体を溶融した油脂に
分散懸濁させた後、噴霧冷却して調製することができる
。他に流動層法と呼ばわる方法があり、アミノ酸類粉状
体を風力又は攪拌翼で流動させておき、そこに予備被覆
するための水溶性成分又は油性成分を噴霧して被覆する
方法により製造することができる。

本発明に使用するアミノ酸類粉状体の粒径は好ましくは
１μｍ〜１＋ｍｏであり、その形状は球形でも不定型で
も差し支えない。また、アミノ酸類粉状体と被覆剤との
粒径比（アミノ酸類粉状体粒径／被覆剤粒径）は０．５
〜１０００が好ましく、特に１０〜２００程度が好まし
い。これらの条件以外では好ましい被覆アミノ酸類が得
られない場合が生ずる。

アミノ酸類粉状体と被覆剤との混合比（アミノＭ類粉状
体重量／被覆剤重量）は０．１〜１００の範囲で用いる
ことが可能であるが、粒径比との関係で調整することが
好ましい。粒径比が大きい場合に混合比を大きくするこ
とが好ましく、粒径比が小さい場合には混合比を４以下
にすることが望ましい。単純に混合比を小さくすれば被
覆性能を高められるわけでなく、むしろ大きい方が性能
がよい場合もある。また、同じ混合比でも、被覆剤を二
つ以上に分けて、数回に分けて被覆処理をさせることに
より、被覆性能を向上させることができる。

いずれにしても、被覆剤がアミノ酸類粉状体の全周囲表
面に被覆・付着していないと、内部のアミノ酸類が外部
に溶出してしまうためである。

〈発明の効果〉 本発明の方法により製造される被覆アミノ酸類は、従来
公知の被覆剤と比較して被覆性能が大幅に向上し、光、
熱、水分及び外気からの遮断及び他の成分との接触を防
止することが可能となり。

食品や飼料添加物の分野における使用に対して、各種ア
ミノ酸類の有する効果が損なわれない。また、被コーテ
イング物質の外へ放出をみた場合には、被覆剤として中
性状態で安定してあり、酸性下において溶解又は崩壊す
る粉状体を脂質粉状体と併用することにより反部動物の
第−胃において分解されることなく有効に放出・作用さ
せることが可能である。

更に１本発明によれば被覆剤中のアミノ酸類の含量を高
めることが可能となったため、被覆剤自体の添加量を減
少させることが可能となり、従って被覆剤使用にあたっ
てのコストダウンが可能である。

更にまた、本発明の被覆アミノ酸類の製造方法は従来の
製法と比較して、エネルギー的にも作業性的にも簡便化
が可能である。

以上のように本発明の被覆アミノ酸類は従来にない多く
の効果を有しており、極めて有用である。

〈実施例〉 以下、比較例、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明
する。

比較例Ｉ Ｌ−リジン塩酸塩（平均粒径１１２μｍ）４００ｇを溶
解した大豆硬化油粉末（融点６０．７℃）１．９ｋｇに
添加後、ホモミキサーで十分に分散させた。この混合物
を回転ディスク型噴霧装置により３０℃の室内に噴霧し
、粉末製品を得た（Ｌ−リジン塩酸塩含量２０％）。

比較例２ 溶解したライスワックス（融点８１．１℃）１−にＤＬ
−メチオニン（平均粒径６７．４μｍ）１ｋｇを炭酸カ
ルシウム１００ｇ、アルギン酸カルシウム１００ｇ添加
後、ホモミキサーで十分に分散させた。以下比較例１と
同様の操作をすることにより、粉末製品を得た（ＤＬ−
メチオニン含量４５．５％）。

比較例３ 菜種硬化油（融点６６．７℃）１．２ｋｇとステアリン
酸モノグリセライド（融点６４．４℃）８００ｇとの溶
解した混合物にＬ−グルタミン酸ナトリウム（平均粒径
２１６μｍ）６００ｇを添加後。

ホモミキサーで十分に分散させた。以下比較例１と同様
の操作をすることにより、粒径が９０〜２８０μｍの粉
末製品を得た。

実施例１ 比較例１で用いたし一リジン塩酸塩４２ｇと大豆硬化油
粉末（平均粒径９．４μｍ）１８ｇとを予備混合した後
、真ちゅう製のボール１０個と供に遠心回転型混合機（
開田精工社製、メカノミル−ＭＭＩＯ）に入れ、回転速
度３００ｒ、ｐ、＋ａ、で３時間処理を行い被覆アミノ
酸を得た（Ｌ−リジン塩酸含量７０％）。

実施例２ 比較例１で用いたＬ−リジン塩酸塩４２ｇと大豆硬化油
粉末（平均粒径９．４μｍ）９ｇとを予備混合した後、
真ちゅう製のボール１０個と供に遠心回転型混合機（開
田精工社製、メカノミル−Ｍ　Ｍ　１０　）に入れ、回
転速度ｒ、ｐ、ｍ、で３時間処理を行なった。さらに大
豆硬化油粉末９ｇを加えた後、３時間処理を行い被覆ア
ミノ酸を得た（Ｌ−リジン塩酸含量７０％）。

表１に実施例１，２及び比較例１の水に対する溶出試験
結果を示す。溶出試験は得られた粉末をＬ−リジン塩酸
塩Ｊｊｔ２ｇに相当する量と水５０ｄとを三角フラスコ
に入れ、３７℃において振とう器で毎分１００回の振ど
うを行い、Ｌ−リジン塩酸塩が溶出した水層５ｏｉＱを
過塩素酸滴定法で定量した（溶出率は、全し−リジン塩
酸塩量に対する溶出したし一リジン塩酸塩の割合をパー
セントで表わしたものである。）。

表　　　１ 以上のように本発明による操作を実施することによりＬ
−リジン塩酸塩の含量も高く、被覆性能もよい製品を作
ることができることが判る。

実施例３ 比較例２で用いたＤＬ−メチオニン３２０ｇとライスワ
ックス粉末（平均粒径８．３μｍ）６４ｇ、炭酸カルシ
ウム（平均粒径３．６μｍ）１０ｇ、アルギン酸カルシ
ウム（平均粒径１７．４μｍ）６ｇを粉体混合した後、
奈良ハイブリダイゼーションシステム（株式会社奈良機
械製作所製）で２分間処理した。得られた粉末（ＤＬ−
メチオニン含量８０％）を比較例２　（ＤＬ−メチオニ
ン含ｔｈ１４０％）により製造した粉末と共に溶出試験
を行った。溶出試験には溶出液に■人工筒−胃としてＯ
，ＬＭリン酸ナナトリウム緩衝液０工第四四液としてＯ
，ＩＮ塩酸を用いて、得られた粉末をＤＬ−メチオニン
量３ｇに相当する量と水５〇−とを三角フラスコに入れ
、３７℃下に振どう器で毎分１００回の振どうを行い、
水層に溶出したＤＬ−メチオニンをヨウ素滴定法で定量
した。振どう時間は人工第一胃液では１２時間１人工第
四胃液では４時間で行った。結果を比較例２の結果と合
わせて表２に示す（溶出率は、全ＤＬ−メチオニン量に
対する溶出したＤＬ−メチオニンの割合をパーセントで
表わしたものである。）。

の含量が高く、選択溶出性能もよい製剤を作ることがで
きることが判る。

実施例４ 比較例３により得られた粉末４５ｇと菜種硬化油粉末（
平均粒径６．６μｍ、融点６６．７℃）を５ｇと真ちゅ
う製のボール１５個と共に遠心回転型混合機（開田精工
社製、メカノミル−ＭＭＩＯ）に入れ、回転速度５００
ｒ、ｐ、ｍ、で２時間処理した。得られた粉末を比較例
３の粉末と共に溶出試験を行った。溶出液にはｐＨ７の
リン酸緩衝溶液を用い、検出は示差屈折計を用いた。結
果の溶出率を表３に示す、溶出率は全し−グルタミン酸
ナトリウム量に対する溶出したＬ−グルタミン酸ナトリ
ウムの割合をパーセントで表わしたものである。

表　　３ この結果から予備被覆をほどこしても被覆が不十分であ
るアミノ酸に本発明による操作することにより大幅に性
能を高めることが可能であることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）アミノ酸類粉状体に、融点４０℃以上の脂質粉状体
   を少くとも含む被覆剤を接触・衝突させ、芯物質である
   前記アミノ酸類粉状体の全周囲表面に前記被覆剤を均一
   に付着・被覆することを特徴とする被覆アミノ酸類の製
   造方法。 ２）前記被覆剤が中性状態で安定であり、酸性状態で溶
   解又は崩壊する粉状体を更に含むことを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の被覆アミノ酸類の製造方法。 ３）前記アミノ酸類粉状体が造粒若しくは予備被覆され
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の被覆ア
   ミノ酸類の製造方法。 ４）前記アミノ酸類粉状体の粒径が１μｍ〜１ｍｍであ
   り、該アミノ酸類粉状体と被覆剤との粒径比（アミノ酸
   類粉状体粒径／被覆剤粒径）が０．５〜１０００である
   特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載の被覆ア
   ミノ酸類の製造方法。 ５）前記アミノ酸類粉状体と前記被覆剤との混合比（ア
   ミノ酸類粉状体重量／被覆剤重量）が０．１〜１００で
   ある特許請求の範囲第１項、第２項、第３項又は第４項
   記載の被覆アミノ酸類の製造方法。