MXPA04011987A - Preparaciones que contienen al menos un diformiato. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a una preparacion recubierta que contiene al menos un diformiato de la formula general XH(COOH)2, donde X = Na, K, Cs, NH4, y a su uso.

Description

PREPARACIONES QUE CONTIENEN AL MENOS UN DIFOR IATO La presente invención sé refiere a preparaciones recubiertas que contienen al menos un diformiato, así como al uso de estas preparaciones.

El formiato con ácido fórmico y sus métodos de preparación se conocen desde hace tiempo. De esta manera, en Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8a edición, número 21 , páginas 816 a 819, Verlag Chemie GmbH, Berlín 1928 y número 22, páginas 919 a 921 , Verlag Chemie GmbH, Berlín 1937, se describe la obtención de diformiato de sodio y de diformiato de potasio por dilución de formiato de sodio y de formiato de potasio en ácido fórmico. Por reducción de la temperatura o por evaporación de ácido fórmico excedente puede accederse a los diformiatos cristalinos.

La DE 424017 describe la preparación de formiatos de sodio a partir de ácido fórmico con diferente contenido acídico, insertando formiato de sodio en ácido fórmico acuoso en la correspondiente relación molar. Enfriando la solución, pueden obtenerse los correspondientes cristales.

Según J. Kendall et al., Journal of the American Chemical Society, Vol. 43, 1921 , páginas 1470 a 1481 pueden obtenerse formiatos de potasio con ácido fórmico por solución de carbonato de potasio en ácido fórmico al 90 %, formándose dióxido de carbono. Las correspondientes sustancias sólidas pueden obtenerse por cristalización.

La GB 1.505.388 revela la preparación de soluciones de carboxilato carboxiladas mezclando el ácido carboxílico con un compuesto básico del catión deseado en solución acuosa. De esta manera se aplica, por ejemplo, agua amoniacal como compuesto básico en la preparación de soluciones de carboxilato de amonio carboxiladas.

La US 4.261.755 describe la preparación de formiatos con ácido fórmico por reacción de un exceso de ácido fórmico con el hidróxido, carbonato o bicarbonato del correspondiente catión.

La WO 96/35657 revela la preparación de productos que contienen disales de ácido fórmico, por mezcla de formiato de potasio, sodio, cesio o amonio, hidróxido, carbonato o bicarbonato de potasio, sodio o cesio o amoníaco opcionalmente con ácido fórmico acuoso, posterior enfriamiento de la mezcla de reacción, filtración de la suspensión acuosa obtenida y secado de la torta de masa filtrante obtenida, así como recirculación del filtrado.

Las solicitudes alemanas no publicadas DE 101 547 15.3 y DE 102 107 30.0 describen procedimientos para preparar formiatos.

Los formiatos con ácido fórmico poseen un efecto antimicrobiano y se emplean, por ejemplo, para conservar y para acidificar sustancias vegetales y animales como, por ejemplo, pastos, productos agrícolas o carne, para tratar residuos biológicos o como aditivos para el alimento de animales.

La WO 96/35337 A1 describe forrajes y suplementos para forrajes que contienen diformiatos, sobre todo diformiato de potasio.

La WO 97/05783 A1 (EP 845 947 A1) describe un procedimiento para enfriar y conservar carne, en el cual se utilizan un refrigerante con ácido fórmico y/o mono, di o tetrasales de ácido fórmico. En una realización se adiciona al agente refrigerante un ácido monocarboxílico Ci a C4.

La WO 98/19560 (EP 957 690 A1) describe un procedimiento para preparar un alimento de peces, en el cual se agrega diformiato de amonio, sodio o potasio y ácido fórmico a un producto de pescado antes de adicionar los demás componentes del forraje y se procesa para formar alimentos para peces.

La WO 98/20911 A1 (EP 961 620 B1) describe un procedimiento para tratar un residuo orgánico húmedo, en el cual se utiliza una preparación acuosa proveniente de mono y disales de formato, acetato o propionato.

La WO 01/19207 A1 describe un conservante/acidificante líquido para el césped y productos agrícolas, peces y productos para peces, así como productos cárneos, que contiene al menos 50 % en peso de ácido fórmico y formiatos, tetraformiato de amonio y 2-6 % en peso de potasio o 2-10 % en peso de sodio en forma de sus hidróxidos o formatos.

Los diformiatos que pueden obtenerse de acuerdo con la EP 0 824 5 1 B1 pueden secarse en un paso posterior al procedimiento de preparación. Se obtienen productos que existen como polvo y que presentan, por lo general, menos del 5 % en peso de agua. Sin embargo, los diformiatos que se obtienen de esta manera son inapropiados para la formulación en sustratos complejos.

Las preparaciones que se adquieren comercial mente con contenido de diformiato, tal como pueden obtenerse bajo el nombre de FORMI™ para el alimento de animales, no pueden elaborarse generalmente en las llamadas premezclas, ya que se producen aglomeraciones y/o apelmazamientos de la premezcla, que hace imposible seguir elaborando la premezcla en alimento para animales.

En la preparación de forrajes se preparan vitaminas, minerales, oligoelementos, ácidos orgánicos y, opcionalmente, enzimas en forma de las llamadas "premezclas" o "mezclas base" y luego se mezclan con los ingredientes usuales del forraje. Si se mezclan los diformiatos conocidos según el estado de la técnica (que pueden obtenerse, por ejemplo, según la EP 0 824 511 B1) en una "premezcla", se producen aglomeraciones y apelmazamientos, así como la degradación de los ingredientes de la premezcla.

El objeto de la presente invención consistía en poner a disposición preparaciones que posibiliten elaborar los diformiatos en sustratos complejos, por ejemplo, en alimentos para animales o premezclas para alimentos para animales, sin que se produzcan aglomeraciones o apelmazamientos del sustrato. En este caso, es de especial interés que los demás ingredientes del sustrato complejo no se vean influidos por la mezcla. Son de particular importancia en los sustratos complejos las llamadas "mezclas base" tal como se utilizan convencionalmente para la preparación de forrajes para animales.

Se halló que este objeto se soluciona con las preparaciones de la invención.

En consecuencia, son objeto de la invención las preparaciones recubiertas que contienen al menos un diformiato de la fórmula general XH(COOH)2, donde X = Na, K, Cs, NH4.

El término "preparaciones recubiertas" comprende todas las preparaciones en las cuales la superficie de las partículas de la preparación está cubierta hasta al menos el 50, sobre todo al menos el 70, de mayor preferencia, al menos el 80, sobre todo al menos el 90 %. Los términos "recubierto", "encapsulado", "revestido" y "cubierto" se usan como sinónimos en el sentido de la presente solicitud.

Conforme a ello, los términos agente/material de recubrimiento, material de cubierta y agente de revestimiento se usan como sinónimos.

Las preparaciones recubiertas son sobre todo aquellas preparaciones que quedan químicamente inalterables luego del contacto con carbonato de calcio en comparación con las preparaciones no recubiertas. Un parámetro para un cambio químico de los diformíatos es la liberación de C02.

La invención comprende preparaciones que contienen al menos un diformiato de la fórmula general XH(COOH)2, donde X = Na, K, Cs, NH4, y al menos un agente de recubrimiento.

Diformiatos Los diformiatos y su preparación se describen en el estado de la técnica. Los diformiatos a aplicar de acuerdo con la invención pueden obtenerse, por ejemplo, según los procedimientos descriptos en la EP 0 824 511 B1 o según los procedimientos descriptos en las solicitudes de patente alemanas aún no publicadas DE 101 547 15.3 y DE 102 107 30.0.

Son apropiados como diformiatos el diformiato de sodio, el diformiato de potasio, el diformiato de cesio y el diformiato de amonio. En una realización de preferencia, como diformiato se aplica el diformiato de potasio. En otra realización pueden utilizarse los diformiatos mencionados en mezclas entre sí.

El término "diformiatos" se usa a continuación y comprende tanto preparaciones que contienen al menos un diformiato, como preparaciones que contienen mezclas de los diformiatos mencionados.

Agentes de recubrimiento Como agentes de recubrimiento pueden aplicarse todos los materiales que están en condiciones de recubrir la superficie de preparaciones que contienen por lo menos un diformiato en al menos el 50 %, sobre todo en al menos el 70, de especial preferencia, en al menos el 80, sobre todo en al menos el 90 %.

Como agentes de recubrimiento pueden utilizarse todos los materiales que están en condiciones de revestir las preparaciones que contienen al menos un diformiato de manera tal que éstas queden químicamente inalterables al entrar en contacto con el carbonato de calcio.

Un parámetro para una alteración química de los diformiatos es la liberación de CO2. Ésta se determina de acuerdo con el siguiente método: Se agregan mezclados 20 g de fosfato dicálcico y sonda en un matraz de Erlenmeyer de 100 mi y se unen a través de una manguera con un cilindro graduado suspendido de modo invertido y llenado con agua. El matraz de Erlenmeyer se agita a 500 rpm/min en una placa vibratoria y en el cilindro graduado se recoge el CO2 producido. La medición se realiza a temperatura ambiente (20° C). La liberación del C02 se mide durante un período de 200, 600 y 800 minutos. Como agentes de recubrimiento son apropiados todos los compuestos que recubiertos dan como resultado preparaciones que contienen al menos un diformiato, en las cuales hay una liberación de CO2 a los 200 minutos inferior a 100 mi, sobre todo inferior a 50 mi de C02, sobre todo inferior a 25 mi de C02.

El especialista en el arte selecciona el método de recubrimiento en función del agente de recubrimiento empleado.

En una realización de preferencia, las preparaciones recubiertas de la invención están provistas con un agente de recubrimiento que contiene por lo menos un compuesto que está seleccionado del grupo integrado por a) polialquilenglicoles, sobre todo polietilenglicoles con un peso molecular medio en números de aproximadamente 400 a 15.000 como, por ejemplo, 400 a 10.000; b) polímeros o copolímeros de óxido de polialquileno con ün peso molecular medio -en número de aproximadamente 4.000 a 20.000, sobre todo copolímeros en bloque de polioxietileno y polioxipropileno; poliestirenos sustituidos, derivados del ácido maleico y copolímeros del ácido estirenomaleico; polivinilpirrolidonas con un peso molecular medio en números de aproximadamente 7.000 a 1.000.000; copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo con un peso molecular medio en números de aproximadamente 30.000 a 100.000; alcohol polivinílico con un peso molecular medio en números de aproximadamente 10.000 a 200.000, éster vinílico del ácido poliftálico; hidroxipropilmetilcelulosa con un peso molecular medio en números de aproximadamente 6.000 a 80.000; polímeros y copolímeros de (met)acrilato de alquilo con un peso molecular medio en números de aproximadamente 100.000 a 1.000.000, sobre todo copolímeros de acrilato de etilo/metacrilato de metilo y copolímeros de metacrilato/acrilato de etilo; acetato de polivinilo con un peso molecular medio en números de aproximadamente 250.000 a 700.000, opcionalmente estabilizado con polivinilpirrolidona; polialquilenos, sobre todo polietilenos; resina de formaldehído de ácido fenoxiacético; derivados de celulosa, como etilcelulosa, etilmetilcelulosa, metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, carboximetilcelulosa, acetato de ftalato de celulosa; grasas de origen animal, vegetal o sintéticas; ceras de origen animal, vegetal o sintéticas o ceras origen animal, vegetal modificadas químicamente como cera de abejas, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de éster montánico y cera de aceite de germen de arroz, esperma de ballena, lanolina, cera de jojoba, cera Sasol, cera del Japón o sustituto de la cera del Japón; proteínas de origen animal y vegetal como, por ejemplo, gelatina, derivados de la gelatina, sustitutos de la gelatina, caseína, suero, queratina, proteína de soja; ceína y proteína del trigo; mono y. disacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, por ejemplo, almidones, almidones modificados y pectinas, alginatos, quitosano, carragenina; aceites vegetales, por ejemplo, aceite de girasol, de cardo, de semillas de algodón, de soja, de germen de maíz, de oliva, de (semillas de) colza, de lino, de aceituno, de coco, de palmiste y de palma; aceites sintéticos o semisintéticos, por ejemplo, triglicéridos de cadena media o aceites minerales; aceites de origen animal como, por ejemplo, aceite de arenque, sardina y ballena; aceites/grasas hidrogenados (hidrogenados o parcialmente hidrogenados) como, por ejemplo, de los que se mencionaron con anterioridad, sobre todo aceite hidrogenado de palma, aceite hidrogenado de semillas de algodón, aceite hidrogenado de soja; recubrimientos de laca como, por ejemplo, terpenos, sobre todo goma laca, bálsamo de Tolú, bálsamo de Perú, sandarac y resinas siliconadas; ácidos grasos, ácidos carboxílicos tanto saturados como mono o poliinsaturados ?ß a C24; ácidos silícicos; x) ácido benzoico y/o sales de ácido benzoico y/o ásteres de ácido benzoico y/o derivados de ácido benzoico y/o sales de los derivados de ácido benzoico y/o ésteres de los derivados del ácido benzoico.

Los agentes de recubrimiento mencionados también pueden mezclarse entre sí.

Como ejemplos para polialquilenglicoles apropiados a) pueden mencionarse: polipropilenglicoles y sobre todo polietilenglicoles de diferente masa molar como, por ejemplo, PEG 4000 ó PEG 6000, que pueden adquirirse en BASF AG bajo la marca registrada Lutrol E 4000 y Lutrol E 6000.

Como ejemplos para los polímeros b) anteriores deben mencionarse: óxidos de polietileno y óxidos de polipropileno, polímeros mixtos de óxido de etileno/óxido de propileno y copolímeros en bloque, sobre la base de bloques de óxido de polietileno y óxido de polipropileno como, por ejemplo, polímeros que pueden adquirirse de BASF AG bajo la marca registrada Lutrol F68 y Lutrol F127.

De los polímeros a) y b) pueden aplicarse ventajosamente mezclas altamente concentradas de hasta aproximadamente el 50 % eh peso como, por ejemplo, de aproximadamente el 30 al 50 % en peso, respecto del peso total de la solución.

Como ejemplos para los polímeros d) anteriores deben mencionarse: polivinilpirrolidonas como las comercializadas, por ejemplo, por BASF AG bajo la marca registrada Kollidon o Luviskol. De estos polímeros pueden aplicarse ventajosamente soluciones altamente concentradas con una proporción de sustancia sólida de aproximadamente el 30 al 40 % en peso, respecto del peso total de la solución.

Como ejemplo para los polímeros e) antes mencionados debe citarse: un copolímero de vinilpirrolidona/acetato de vinilo, comercializado por BASF AG bajo la marca registrada Kollidon VA64 o Kollicoat SR. De estos copolímeros pueden aplicarse ventajosamente soluciones altamente concentradas de aprox. el 30 al 40 % en peso, respecto del peso total de la solución.

Como ejemplo para los polímeros f) antes mencionados deben citarse: productos tal como son comercializados, por ejemplo, por la empresa Hoechst bajo la marca registrada Mowiol. De estos polímeros pueden emplearse ventajosamente soluciones con una proporción de sustancia sólida dentro del rango de aproximadamente el 8 al 20 % en peso.

Como ejemplos para los polímeros apropiados g) deben mencionarse: hidroxipropilmetilcelulosas, tal como son comercializadas por ejemplo por Shin Etsu bajo la marca registrada Pharmacoat.

Como ejemplos para los polímeros h) citados con anterioridad deben mencionarse: polímeros y copolímeros de (met)acrilato de alquilo, cuyo grupo alquilo presenta 1 a 4 átomos de carbono. Como ejemplos concretos para los copolímeros apropiados deben mencionarse: copolímeros de acrilato de etilo/metacrilato de metilo, comercializados por ejemplo bajo la marca registrada Kollicoat EMM 30D por la empresa BASF AG o bajo la marca registrada Eutragit NE 30 D por la empresa Rohm; así como los copolímeros de metacrilato/acrilato de etilo, comercializados por ejemplo bajo la marca registrada Kollicoat MAE 30DP por la empresa BASF AG o bajo la marca registrada Eutragit 30/55 por la empresa Rohm. Estos copolímeros pueden elaborarse por ejemplo como dispersiones al 10 - 40 % en peso de acuerdo con la invención.

Como ejemplos para los polímeros i) anteriores deben mencionarse: dispersiones de acetato de polivinílo que están estabilizadas con polivinilpirrolidona y que se distribuyen por ejemplo bajo la marca registrada Kollicoat SR 30D por la empresa BASF AG (contenido de sustancia sólida de la dispersión de aproximadamente el 20 al 30 % en peso).

Grasas, por ejemplo aquéllas de origen animal, vegetal o sintético: como ejemplos para las grasas de origen animal m) deben mencionarse las grasas de cerdo, vaca y. ganso, es apropiada sebo de buey. Un sebo de buey apropiado puede adquirirse bajo la marca registrada Edenor NHIT-G (CAS N° 67701-27-3) de la empresa Cognis.

Otros agentes de recubrimiento son gelatina, por ejemplo, de vaca, de cerdo, de pescado.

Otros agentes de recubrimiento son ceras, por ejemplo, ceras vegetales como, por ejemplo, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de aceite de germen de arroz, cera del Japón o un sustituto de la cera del Japón (asequible bajo la marca registrada sustituto de cera del Japón 2909, Kahl Wachsraffinerie) etc.; ceras sintéticas, como palmitato de cetilo (asequible bajo la marca registrada Cu- tina CP, CAS 95912-87-1 de la empresa Cognis), ceras animales como, por ejemplo, lanolina, cera de abejas, cera de goma laca, esperma de ballena, así como ceras químicamente modificadas como cera de jojoba, cera sasol, cera de éster montánico.

En principio, también pueden prepararse a partir de la solución otros recubrimientos: por ejemplo, recubrimiento de azúcar.

Asimismo pueden tenerse en cuenta aceites vegetales q), por ejemplo, aceite de girasol, de cardo, de semillas de algodón, de soja, de grano de maíz y de oliva, de colza, de lino, de aceituno, de coco, de palmiste y de palma. Los aceites de palma apropiados pueden adquirirse, por ejemplo, bajo la marca registrada Vegelol PR 265 de la empresa Aarhus Oliefabrik. Pueden obtenerse aceites de semillas de colza apropiados bajo la marca registrada Vegeol PR 267 de la empresa Aarhus Oliefabrik. El aceite de palmiste puede obtenerse bajo la marca registrada Tefacid Palmic 90 (CAS N° 57-10-3) de la empresa Karlshamns.

Asimismo pueden tenerse en cuenta aceites semisintéticos r), por ejemplo, trigiicéridos de cadena media o aceites minerales y/o aceites de origen animal s), por ejemplo, aceite de arenque, sardina y ballena.

En una realización preferida se aplican como agentes de recubrimiento aceites vegetales hidrogenados t), incluyendo trigiicéridos como, por ejemplo, aceite hidrogenado de semillas de algodón, de maíz, de maní, de porotos de soja, de palma, de palmiste, de babassu, de girasol y de cardo. Los aceites vegetales hidrogenados de preferencia comprenden aceite de palma, aceite de semillas de algodón y aceite de porotos de soja hidrogenados. El aceite vegetal hidrogenado de máxima preferencia es el aceite hidrogenado de poroto de soja. También son apropiados otras grasas y ceras provenientes de plantas y animales.

Los aceites vegetales hidrogenados que se aplican con preferencia pueden existir en diferentes formas polimorfas, o sea, en la forma a, ß y ß'. En una realización de especial preferencia de la presente invención, se utilizan aceites vegetales hidrogenados que existen preferentemente en la forma ß y ß', sobre todo aquellos que existen predominantemente en la forma ß. Bajo "predominantemente" debe entenderse que existe al menos el 25 %, sobre todo al menos el 50 %, con preferencia, al menos el 75 % de los cristales en la forma polimorfa de preferencia.

Se prefiere en particular el uso de aceite hidrogenado de porotos de soja con una proporción de más del 50 %, sobre todo más del 75 %, con preferencia, más del 90 % de la forma ß y/o ß'.

En una realización de preferencia, las preparaciones recubiertas de la invención están provistas de un agente de recubrimiento que al menos contiene un compuesto que está seleccionado del grupo integrado por ácido benzoico y/o sales del ácido benzoico y/o esteres del ácido benzoico y/o derivados del ácido benzoico y/o sales de los derivados del ácido benzoico y/o ésteres de los derivados del ácido benzoico.

Como sales del ácido benzoico o de los derivados del ácido benzoico se pueden mencionar las sales alcalinas y/o alcalinotérreas del ácido benzoico y benzoato de amonio. Como sales alcalinas pueden mencionarse: benzoato de litio, de sodio, de potasio y de cesio. Se prefieren especialmente los benzoatos de sodio y/o potasio. Como sales alcalinotérreas se pueden mencionar los benzoatos de calcio, estroncio y magnesio, con preferencia especial, los benzoatos de calcio y magnesio.

Como ésteres del ácido benzoico o derivados del ácido benzoico pueden mencionarse los ésteres del ácido benzoico o los derivados del ácido benzoico con alcoholes. Como alcoholes son apropiados tanto los monofuncionales como también los bifuncionales y polifuncionales (más de dos grupos hidroxilo). Como alcoholes son adecuados tanto los alcoholes lineales como los ramificados. Son especialmente apropiados los alcoholes con 1 a 10 átomos de C, sobre todo con 1 a 6 átomos de C. Se mencionan como ejemplo: metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, alcohol n-butílico, alcohol i-butílico. Se prefieren metanol, etanol, n- propanol e isopropanol. Los ésteres del ácido benzoico o de los derivados del ácido benzoico adecuados son, además, ésteres con alcoholes con más de un grupo hidroxilo, como por ejemplo glicoles; de modo ilustrativo se mencionan el 1 ,2-propanodiol o los trioles, como por ejemplo glicerol. Se prefieren el benzoato de metilo, benzoato de etilo, benzoato de n-propilo y el benzoato de isopropilo, así como etil-p-hidroxibenzoato, metil-p-hidroxibenzoato sódico, propil-p-hidroxi- benzoato, propil-p-hidroxibenzoato sódico, metil-p-hidroxibenzoato y metil-p-hidroxibenzoato sódico. Los derivados del ácido benzoico son compuestos que llevan en el anillo aromático uno, dos, tres, cuatro o cinco sustituyentes. Entre los sustituyentes de los ácidos carboxílicos de la invención se cuentan, por ejemplo, grupos alquilo Ci-C8, alquenilo C2-C8, arilo, aralquilo y aralquenilo, hidroximetilo, hidroxialquilo C2-C8, hidroxialquenilo C2-C8, aminometilo, aminoalquilo C2-C8, ciano, formilo, oxo, tioxo, hidroxi, mercapto, amino, carboxi o imino. Los sustituyentes preferidos son los grupos alquilo CrC8, hidroximetilo, hidroxi, amino y carboxi.

Los derivados del ácido benzoico de preferencia son los ácidos benzoicos mono, di y trisustituidos por hidroxi. A manera de ejemplo se mencionan el ácido m-hidroxibenzoico, el ácido o-hidroxibenzoico y el ácido p-hidroxibenzoico.

Como ejemplo se mencionan el ácido 2,4-dihidroxibenzoico, el ácido 2,5- dihidroxibenzoico, el ácido 2,5-dihidroxibenzoico, el ácido 2,6-dihidroxibenzoico, el ácido 3,5-dihidroxibenzoico, el ácido 3,6-dihidroxibenzoico, el ácido 2,4,6- trihidroxibenzoico. Se prefieren en especial los ácidos benzoicos monosustituidos por hidroxi, sobre todo el ácido p-h¡droxibenzoico.

En otra realización pueden aplicarse los benzoatos mencionados en mezcla entre sí.

Los agentes de recubrimiento de preferencia comprenden aceites vegetales hidrogenados, incluyendo triglicéridos como, por ejemplo, aceite hidrogenado de semillas de algodón, de maíz, de maní, de porotos de soja, de palma, de palmiste, de babassu, de girasol y de cardo. Los aceites vegetales hidrogenados de preferencia comprenden el aceite hidrogenado de palma, de semillas de algodón y de porotos de soja. El aceite vegetal hidrogenado de máxima preferencia es el aceite hidrogenado de poroto de soja. También son apropiadas otras grasas y ceras de origen vegetal y animal.

La siguiente tabla contiene materiales de recubrimiento particularmente apropiados.

Nombre Composición Rango de CAS N° / INCI fusión Cutina CP de Cetilpalmitato 46-51 ° C 95912-87-1 Cognis Cetil-palmitato Edenor NHTI-G Triglicérido 56 - 60° C 67701-27-3* de Cognis Edenor NHTI-V de Triglicérido 57 - 60° C 67701 -27-3* Cognis EINECS 266-945- 8 Sustituto de la Mezcla compleja de 49 - 55° C rhus succedanea cera del Japón ésteres de cera, Kahl - principalmente éster de Wachsraffine-rie glicerina de ácido palmítico Vegeol PR-267 de 25 % de Colzawar 46, 70° C AARHUS OLIE 75 % de Rucawar FH Vegeol PR-272 de 80 % de Shoguwar FH, 67° C AARHUS OLIE 20 % de Shoguwar 41 Vegeol PR-273 de 85 % de Shoguwar FH, 67° C AARHUS OLIE 15 % de Shoguwar 41 Vegeol PR-274 de 90 % de Shoguwar FH, 67° C AARHUS OLIE 10 % de Shoguwar 41 Vegeol PR-275 de 95 % de Shoguwar FH, 67° C AARHUS OLIE 5 % de Shoguwar 41 Vegeol PR-276 de 80 % de Soyalu FH, 20 65° C AARHUS OLIE % de Soyalu 41 reesterificada Nombre Composición Rango de CAS N° / INCI fusión Vegeol PR-277 de 85 % de Soyalu FH, 15 65° C AARHUS OLIE % de Soyalu 41 reesterificada Vegeol PR-278 de 90 % de Soyalu FH, 10 66° C AARHUS OLIE % de Soyalu 41, reesterificada Vegeol PR-279 de 95 % de Soyalu FH, 5 67° C AARHUS OLIE % de Soyalu 41, reesterificada Tefacid de aceite de palma Tefacid 65° C 57-10-3 Karlshamns Palmic 90 Polvo de grasa de 65-70° C poroto de soja de Sankiu/Japón Kollicoat EMM 30 ácido 2-propenoico, 9010-88-2 D de BASF éster 2-metílico, éster metílico, polímero con 2- propenoato de etilo Kollicoat MAE de copolímero de acrilato 25212-88 -8 BASF de etilo-ácido copolímero de metacrílico acrilato Acronal S 600 de copolímero de estireno- BASF éster del ácido acrílico Diofan 233 D de copolímero de cloruro BASF de vinilideno-éster metílico del ácido acrílico Poligen WE 3 de copolímero de etileno- BASF ácido acrílico Dispersión 1286 de dispersión de polietileno Paramelt Aquasil en agua PE 1286 Los agentes de recubrimiento pueden aplicarse tanto solos como también en mezclas entre sí. En una realización de la invención, se agregan al o a los agentes de recubrimiento talco y/o silicatos de aluminio como, por ejemplo, zeolita, feldespato o representantes del feldespato. El talco = Mg3(OH)2/S!4O10 también es denominado esteatita.

Para el recubrimiento puede aplicarse, por ejemplo, un líquido lo más altamente concentrado posible, como por ejemplo una solución o dispersión acuosa o no acuosa al 50 % en peso de uno o varios de los materiales de recubrimiento mencionados. Asimismo pueden emplearse materiales de recubrimiento en polvo.

En otra realización, las preparaciones de la invención pueden contener, además de los diformiatos, otros componentes. La elección de los demás componentes se rige según el área de aplicación elegida de las preparaciones obtenidas de esta manera. Como otros componentes en el sentido de la presente invención se mencionan, a manera de ejemplo, las siguientes sustancias: ácidos orgánicos, vitaminas, carotinoides, oligoelementos, antioxidantes, enzimas, aminoácidos, minerales, emulsionantes, estabilizantes, conservantes, aglutinantes, antiaglutinantes y/o saborizantes.

En una realización de preferencia, las preparaciones de la invención también pueden contener al menos un ácido carboxílico de cadena corta y/o al menos una sal del ácido carboxílico de cadena corta y/o al menos un éster del ácido carboxílico de cadena corta y/o al menos un derivado del ácido carboxílico de cadena corta.

Por ácidos carboxílicos de cadena corta en el sentido de la invención se entienden ácido carboxílicos que pueden ser saturados o no saturados y/o de cadena lineal o ramificada o cíclicos y/o aromáticos y/o heterocíclicos. Por "de cadena corta" en el sentido de la invención se entiende ácido carboxílicos que contienen hasta 12 átomos de C, sobre todo hasta 10 átomos de C, sobre todo hasta 8 átomos de C.

Los ácidos carboxílicos de cadena corta presentan usualmente un peso molecular inferior a 750. Los ácidos carboxílicos de cadena corta en el sentido de la invención pueden presentar uno, dos, tres o más grupos carboxi. Los grupos carboxi pueden existir parcial o totalmente como éster, anhídrido de ácido, lactona, amida, ácido imídico, lactama, lactima, dicarboximida, carbohidrazida, hidrazona, hidrocam, hidroxima, amidina, amidoxima o nitrilo.

Los derivados de los ácidos carboxílicos de cadena corta son ácidos carboxílicos que están mono, di, tri o polisustituidos a lo largo de la cadena de carbonos o de la estructura del anillo.

Entre los sustituyentes de los ácidos carboxílicos de la invención se cuentan, por ejemplo, los grupos alquilo C-i-Ce, alquenilo C2-C-8, arilo, aralquilo y aralquenilo, hidroximetilo, hidroxialquilo C2-C-8, hidroxialquenilo C2-C8, aminometilo, aminoalquilo C2-C8, ciano, formilo, oxo, tioxo, hidroxi, mercapto, amino, carboxi o ¡mino. Los sustituyentes preferidos son los grupos alquilo C-i-Ce, hidroximetilo, hidroxi, amino y carboxi. Los sustituyentes preferidos son los grupos alquilo C-i-C8, hidroximetilo, hidroxi, amino y carboxi.

Como ejemplos para los ácidos carboxílicos de cadena corta de la invención pueden citarse ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido láctico, ácido cítrico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido isovalérico, ácido piválico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido salicílico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido glicerínico, ácido glioxílico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido propiólico, ácido crotónico, ácido isocrotónico, ácido elaídico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido mucónico, ácido citracónico, ácido mesacónico, ácido canfórico, ácido o.m.p.-ftálico, ácido naftoico, ácido toluílico, ácido hidratrópico, ácido atrópico, ácido cinámico, ácido isonicotínico, ácido nicotínico, ácido bicarbámico, ácido 4,4'-diciano-6,6'-binicotínico, ácido 8-carbamoiloctanoico, ácido 1,2,4-pentantricarboxílico, ácido 2-pirrolcarboxílico, ácido 1 ,2,4,6,7-naftalenpentaacético, ácido malonaldehído, ácido 4-hidroxi-ftalamida, ácido 1-pirazolcarboxílico, ácido gálico o ácido propantricarboxílico.

Como sales de los ácidos carboxílicos de cadena corta pueden mencionarse sus sales alcalinas y/o alcalinotérreas y las sales de amonio. Como sales alcalinas se mencionan: sales de litio, de sodio, de potasio y de cesio. Se prefieren en especial las sales de sodio y/o de potasio. Como sales alcalinotérreas se mencionan: sales de calcio, de estroncio y de magnesio, con la preferencia puesta en las sales de calcio y de magnesio.

Como ésteres de los ácidos carboxílicos de cadena corta pueden mencionarse los ésteres con alcoholes. Como alcoholes son apropiados tanto los monofuncionales como también los bifuncionales y polifuncionales (más de 2 grupos 2 hidroxilo). Como alcoholes son apropiados tanto los alcoholes lineales como ramificados. Son apropiados sobre todo los alcoholes con 1 a 10 átomos de C, sobre todo con 1 a 6 átomos de C. Se mencionan como ejemplo: metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, alcohol n-butílico, alcohol i-butílico. Se prefieren metanol, etanol, n-propanol e isopropanol. Los ésteres apropiados son, además, los ésteres con alcoholes con más de un grupo hidroxilo como, por ejemplo, los glicoles, a modo ilustrativo se menciona el 1,2-propanodiol o los trioles como, por ejemplo, el glicerol.

Los ésteres de preferencia son los ésteres metílico, etílico, n-propílico e isopropílico. Se prefiere en especial la aplicación de ácidos y/o sales y/o ésteres de ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido fumárico, ácido salicílico, ácido cítrico, ácido láctico y/o ácido tartárico.

De máxima preferencia es el uso de propionato de sodio.

Se prefiere muy especialmente el uso de ácidos carboxílicos de cadena corta que se describieron como agentes de recubrimiento w).

En otra realización, los ácidos carboxílicos de cadena corta, las sales y/o los ésteres pueden emplearse en mezclas entre sí.

Los compuestos apropiados son los compuestos mencionados entre los agentes de recubrimiento x).

En otra realización, las preparaciones de la invención pueden contener vehículos, además de los diformiatos. En esta realización, los diformiatos están unidos preferentemente a los vehículos. Como vehículos son apropiados los materiales soporte "inertes", es decir, los materiales que no presentan interacciones negativas con los componentes utilizados en la preparación de la invención. Naturalmente, el material soporte debe ser inocuo para cada uno de los usos como excipiente, por ejemplo, en forrajes para animales. Como materiales soporte son apropiados tanto los vehículos inorgánicos como los orgánicos. Como ejemplos para materiales soporte apropiados deben mencionarse: compuestos inorgánicos u orgánicos de bajo peso molecular y compuestos orgánicos de alto peso molecular de origen natural o sintético. Los ejemplos para vehículos inorgánicos de bajo peso molecular apropiados son sales como cloruro de sodio, carbonato de calcio, sulfato de sodio y sulfato de magnesio, kieselgur o ácido silícico o derivados del ácido silícico o derivados del ácido silícico como, por ejemplo, dióxidos de silicio, silicatos o geles de sílice. Los ejemplos para vehículos orgánicos apropiados son, sobre todo, azúcares como, por ejemplo, glucosa, fructosa, sacarosa y dextrinas y productos del almidón. Como ejemplos para vehículos orgánicos de alto peso molecular deben mencionarse: preparados de almidón y celulosa como, sobre todo, almidón de maíz, harina de marlo, salvado de arroz molido, salvado de sémola de trigo o harinas de cereales como, por ejemplo, harina o salvado de trigo, de centeno, de cebada y de avena o mezclas de ellos. En otra realización, las preparaciones de la invención pueden contener aditivos además de los diformiatos. Por "aditivos" se entienden sustancias que sirven para mejorar las propiedades del producto, como el comportamiento del polvo, las propiedades de fluidez, la capacidad de absorción de agua y la estabilidad al almacenamiento. Los aditivos y/o las mezclas de ellos pueden ser a base de azúcares, por ejemplo, lactosa o maltodextrina, a base de productos de cereales o leguminosas por ejemplo, harina de marlo, salvado de trigo y harina gruesa de soja, a base de sales minerales, por ejemplo, sales de calcio, de magnesio, de sodio, de potasio y ácido D-pantoténico o sus sales mismas (sal de ácido D-pantoténico preparada químicamente o por fermentación.

Las preparaciones de la invención pueden contener otros componentes, vehículos y aditivos en mezclas.

Las preparaciones de la invención existen usualmente en forma sólida, como, por ejemplo, en polvo, aglomerado, adsorbato, granulado y/o extrudado. Los polvos presentan habitualmente un tamaño medio de partícula de 1 µp? a 10.000 µ??, sobre todo de 20 µ?? a 5.000 µ??.

La granulometría media se determina de la siguiente manera: Los productos en polvo se ensayan en un equipo de la empresa Malvern Instruments GmbH, Mastersizer S., número de serie: 32734-08. Para describir el ancho de la distribución del tamaño de partícula se determinan para los polvos los valores D(v,0,1), D(v,0,5) y D(v,0,9), y se indica el tamaño medio de partícula de la distribución D[4,3].

Procedimiento de preparación Para obtener las preparaciones de la invención son apropiados todos aquellos procedimientos en los que se obtienen preparaciones cuya superficie está recubierta en hasta un 50 %, sobre todo al menos el 70, de preferencia especial, al menos el 80, sobre todo al menos el 90 %.

Un objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para obtener las preparaciones de la invención, en el cual se recubren los diformiatos por desublimación del agente de recubrimiento.

En este procedimiento, se sublima el agente de recubrimiento y se desublima en las preparaciones a recubrir, es decir, se condensan. Estos procedimientos son conocidos en la bibliografía como procedimientos de sublimación o. desublimación. El procedimiento de la invención posibilita aplicar el agente de recubrimiento en forma homogénea y con los espesores de capa deseados. El procedimiento de la sublimación y desublimación está descripto en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sexta Edición, 2000, versión electrónica, capítulo 4.1. Los evaporadores (sublimadores) apropiados son aquellos que se describen en Ullmanns (véase más arriba) en el capítulo 5.1 , los condensadores (desublimadores) en el capítulo 5.2, las realizaciones de los aparatos y el cableado están descriptos en las figuras 5, 6, 7, 9 y 10, de las cuales se hace expresa referencia en la presente memoria. Como otro posible condensador se menciona el lecho fluido.

En una realización de preferencia, se utiliza en este procedimiento como agente de recubrimiento al menos un compuesto de la clase de sustancias x).

Un objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para obtener preparaciones recubiertas que contiene diformiatos, donde se coloca a los diformiatos, opcional mente junto con otros componentes y/o aditivos en un aparato apropiado y se recubre con un agente de recubrimiento, opcionalmente agregando otros componentes.

Como aparatos apropiados se mencionan, a modo ilustrativo: mezcladores, lecho fluido, tambores de grageas, recubridores de esferas, etc.

Los diformiatos que existen ventajosamente en forma de polvo (por ejemplo, en forma cristalina, amorfa, en forma de adsorbatos, extrudados, granulados y/o aglomerados) se colocan en este caso en el aparato apropiado, preferentemente en un lecho fluido o un mezclador. Los diformiatos se colocan opcionalmente junto con los llamados aditivos y otros componentes. Rejas, palas, sinfines o similares velan por una mezcla del producto más o menos intensa. Los ejemplos clásicos son el mezclador de reja, el mezclador helicoidal cónico o aparatos similares.

También pueden utilizarse formas muy planas, o en forma de caja o de artesa con uno o varios sinfines. Otras formas de construcción son mezcladores rápidos como, por ejemplo, el mezclador Turbolizer® Mixer/Coater de Hosokawa Micron B.V., así como todos los tipos de recubridores a tambor o tambores de grageas.

De modo alternativo, es posible la mezcla del producto a través de un movimiento de todo el recipiente. Los ejemplos para ello son los mezcladores de movimiento asimétrico, mezclador de tambor o similares. Otra posibilidad consiste en el uso de mezcladores neumáticos. La mezcla de sustancias sólidas está descripta, por ejemplo, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Sexta Edición, 2000, Mixing of Solids.

El recubrimiento puede realizarse ya sea directamente en el aparato o después. El procedimiento mencionado puede llevarse a cabo en forma continua como discontinua (en mezcladores correspondientes que trabajan de modo continuo o discontinuo).

En casos aislados puede ser necesario agregar, al aplicar el agente de recubrimiento o inmediatamente después/antes, agentes pulverulentos como talco, silicatos o similares, a fin de evitar aglomeraciones.

La dosis/el agregado del agente de recubrimiento se produce, opcionalmente, junto con otros componentes, usualmente a través de dispositivos de goteo o tobera. Los ejemplos de ello son lanzas, toberas de pulverización, toberas para un solo producto o varios productos, en casos aislados, dispositivos giratorios de goteo o pulverización. En el caso más sencillo, es posible el agregado también en forma local como rayo concentrado.

Un objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de preparaciones recubiertas que contienen diformiatos, en el que se colocan en un aparato adecuado agentes de recubrimiento, opcionalmente con la adición de otros componentes y se agregan diformiatos, en su caso juntamente con otros componentes y/o aditivos.

En una realización de este procedimiento, en primer lugar se coloca la sustancia sólida de recubrimiento en un aparato adecuado y se funde o ablanda calentando las paredes del aparato o del eje o a causa del suministro mecánico de energía. Se agregan los diformiatos y opcionalmente otros componentes y/o aditivos y se recubren con el agente de recubrimiento derretido o ablandado.

En una realización de este procedimiento, además de la sustancia de recubrimiento se ingresan vehículos al mezclador y opcionalmente se premezclan, luego y a causa de elevado suministro mecánico de energía los diformiatos, así como opcionalmente otros componentes y/o aditivos son recubiertos en el mismo aparato o en aparatos separados (a modo de ejemplo se hace referencia a todos los mezcladores ya citados, pero también molinos de revoluciones lentas y secadores).

El agregado de las sustancias de recubrimiento puede realizarse con sobrepresión, presión normal o con presión negativa contra atmósfera, de preferencia con presión normal y presión negativa.

En casos aislados puede ser ventajoso precalentar o refrigerar los diformiatos, así como opcionalmente los demás componentes y/o aditivos y/o el agente de recubrimiento (modificación de la viscosidad, modificación de las propiedades de humectación, alteración de las propiedades de solidificación), así como suministrar calor o desviarlo a través de la pared del recipiente y/o los instrumentos de mezclado. En algunos casos puede ser necesario evacuar vapor de agua o de solventes. También puede lograrse una modificación de las propiedades de humectación mediante el agregado de sustancias tensioactivas como emulsionantes o similares.

A fin de mejorar las propiedades de recubrimiento puede ser ventajoso evacuar el mezclador, así como opcionalmente recubrirlo con gas de protección. Dependiendo del material de recubrimiento, esto debe repetirse varias veces.

El agregado de diformiatos, opcionalmente los demás componentes y/o aditivos, así como el agente de recubrimiento, puede efectuarse según se requiera en diferentes sitios en el aparato.

El lugar de agregado para los agentes de recubrimiento o aditivos puede variarse según sea necesario, eligiendo el especialista el lugar adecuado. Los equipos antes descriptos para recubrir por goteo o por rociado, se disponen según necesidad por encima de la capa del producto (procedimiento "topspray") o se sumergen en la capa del producto (lateralmente a través de las paredes del aparato o desde abajo a través del fondo del aparato o del fondo rotacional).

En otra realización de la presente invención, la preparación de los compuestos recubiertos según la invención se realiza de modo discontinuo o continuo en lechos fluidos. El movimiento de las partículas se produce debido al gas que fluye opcionalmente caliente o refrigerado. Como gas fluyente resulta adecuado, por ejemplo, el aire o también gas inerte (por ejemplo, nitrógeno). En casos aislados puede ser apropiado suministrar calor o desviarlo a través de la pared del recipiente, así como a través de superficies intercambiadoras de calor sumergidas en el lecho fluido. Los lechos fluidos apropiados, así como la periferia requerida son del estado de la técnica.

La dosificación discontinua o continua y opcionalmente el precalentamiento de los diformiatos, opcionalmente de los demás componentes y aditivos, se efectúa a través de los dispositivos antes descriptos, que son de conocimiento del especialista.

Los diformiatos pueden presentarse, por ejemplo, en un lecho fluido. Los mismos se fluidizan y se recubren por rociado con una solución acuosa o no acuosa o con una dispersión o con un agente de recubrimiento adecuado fundido.

Según el estado de la técnica es útil emplear accesorios conocidos que ayudan a lograr un mezclado integral del sólido a recubrir. A modo de ejemplo se citan piezas de desplazamiento por rotación, tubos sinfín o también fondos rotacionales conformados de manera especial (inclinación y/o perforación del fondo) o el apoyo del desplazamiento específico del sólido mediante toberas dispuestas de modo adecuado, por ejemplo, toberas dispuestas tangencialmente para una o dos sustancias o para sustancias múltiples.

La producción de preparaciones recubiertas que contienen diformiatos, en algunos casos puede efectuarse ventajosamente mediante la combinación de un mezclador y de capa fluida.

Un objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de preparaciones recubiertas que contengan diformiatos, en el que se dispersan los diformiatos, opcionalmente junto con otros componentes y/o aditivos en masas fundidas de agentes de recubrimiento adecuados y luego se fragmentan y solidifican las dispersiones así obtenidas.

En una realización de este procedimiento pueden emplearse los diformiatos, opcionalmente junto con otros componentes y/o aditivos, en forma de fundición.

En otra realización se obtienen las preparaciones de la invención al suspender los diformiatos (y opcionalmente los demás componentes y/o aditivos) en fundiciones de agentes de recubrimientos adecuados y luego se atomizan y/o dividen las dispersiones así obtenidas y se permite su solidificación. Son agentes de recubrimiento adecuados en forma de fundiciones, las sustancias cuyo punto de fusión es inferior al punto de fusión de los diformiatos a suspender. A modo de ejemplo se citan grasas, ceras, aceites, lípidos, sustancias lipídicas y solubles en lípidos con los correspondientes puntos de fusión.

Estas suspensiones luego son atomizadas en un flujo gaseoso frío -con o sin aplicación de agentes de espolvoreo-, de modo de obtener preparaciones recubiertas que contienen diformiatos. Estos procedimientos son conocidos por el especialista, por ejemplo, bajo el nombre de refrigeración por rociado, solidificación por rociado, granulado o encapsulado de fundición, así como solidificación sobre cintas o rodillos de refrigeración, platos y cintas para la producción de comprimidos.

Las fundiciones se preparan preferentemente en un solo paso previo al agregado de los diformiatos y a la suspensión de los mismos. La suspensión puede efectuarse por lotes en el recipiente agitados o también en forma continua, por ejemplo, en bombas adecuadas para ello o con suficiente turbulencia simplemente en inyectores y tuberías. También puede usarse mezcladores estáticos. El calentamiento para protección de las partes necesarias del sistema - incluyendo las tuberías y los dispositivos de atomizado- es de conocimiento del especialista.

Como gas refrigerante de preferencia se emplea aire y nitrógeno. El suministro de gas puede efectuarse en un flujo en un mismo sentido, en sentido contrario o en sentido cruzado. El procedimiento pude llevarse a cabo en las clásicas torres de rociado, granulado o en cualquier otro recipiente. También resultan apropiadas las capas fluidas con o sin "hold-up". El procedimiento puede realizarse de modo continuo o discontinuo. La separación del sólido, por ejemplo, pude realizarse en ciclones o filtros. En forma alternativa es posible la recolección del sólido con o sin posrefrigeración en capas fluidas o mezcladores.

Como dispositivos atomizadores resultan adecuadas las toberas (toberas para una y dos sustancias o ejecuciones especiales), así como ruedas, discos o platos de atomización o cribas de atomización o ejecuciones especiales de los mismos.

En otra realización se atomizan y solidifican las dispersiones así obtenidas en líquidos, en los que no son solubles los diformiatos, ni los agentes de recubrimiento. La preparación según la invención se logra con la separación clásica de sólido-líquido con posterior secado.

Otro objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de preparaciones recubiertas que contienen diformiatos, en el que se dispersan los diformiatos, opcionalmente los demás componentes y/o aditivos en un agente de recubrimiento, especialmente un agente de recubrimiento lipófilo, se emulsionan en una solución acuosa de un coloide de protección, de preferencia gelatina y/o derivados de gelatina y/o sustitutos de gelatina, con el agregado de una o varias sustancias del grupo de los mono, di o polisacáridos y luego se los somete a un secado por rociado.

En este procedimiento, de preferencia, se emplean diformiatos de granulometría muy fina que se obtienen, por ejemplo, por precipitación, cristalización, secado por rociado o molido.

En una realización, pueden agregarse a los diformiatos previo a la dispersión en el componente lipófilo, uno o varios emulsionantes y/o estabilizantes.

Como agentes de recubrimiento lipófilo son apropiadas las fundiciones de grasas, aceites, ceras, lípidos, sustancias lipídicas y solubles en lípidos con un punto de fusión inferior al punto de fusión de los diformiatos empleados.

Las dispersiones así obtenidas (las gotitas de aceite que contienen diformiatos) se emulsionan en el paso subsiguiente del procedimiento en una solución acuosa de un coloide protector, de preferencia gelatina y/o derivados de gelatina y/o sustitutos de gelatina, con el agregado de una o varias sustancias del grupo de los mono, di o polisacáridos, de preferencia almidón de maíz. Las emulsiones así obtenidas se conforman por rociado y secado subsiguiente o simultáneo.

En otra realización, las preparaciones recubiertas según la invención contienen los diformiatos unidos a un vehículo.

La obtención de las preparaciones ligadas a un vehículo se realiza conforme a los procedimientos de obtención conocidos por el especialista, como por ejemplo, por adsorción de las preparaciones de la invención en forma líquida a las sustancias de vehículo.

Aplicación Las preparaciones de la invención son adecuadas para el uso en forrajes para animales. Por ejemplo se citan: porcinos, bovinos, aves y animales domésticos, especialmente lechones, puercas para cría, cerdo de engorde y terneros.

Las preparaciones de la invención son especialmente adecuadas como suplemento para forraje animal en forma de sustancias suplementarias de forrajes.

Según la ley de forrajes son suplementos de forrajes especialmente aquellas sustancias destinadas individualmente o en forma de preparaciones para ser agregadas a forrajes, a efectos de ¦ modificar la composición de los forrajes o de los productos animales, ¦ cubrir la necesidad de los animales de determinadas sustancias alimenticias o activas, así como mejorar los productos animales, especialmente por acción sobre la flora gástrica e intestinal, o la capacidad de digestión de los forrajes o al reducir los trastornos producidos por la excreción de los animales, o ¦ lograr efectos alimenticios especiales o cubrir determinadas necesidades fisiológicas transitorias de la alimentación de los animales! Se consideran sustancias suplementarias del forraje las sustancias autorizadas según art. 4, inc. 1 N° 3 b de la Ley de Forrajes.

Las preparaciones de la invención son especialmente apropiadas como suplemento de premezclas para forrajes. Premezclas son mezclas de sustancias minerales, vitaminas, aminoácidos, oligoelementos, así como opcionalmente enzimas. Con las preparaciones de la invención es posible obtener premezclas que contienen diformiatos.

Otro objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de un forraje y/o suplemento de forraje que contiene diformiato caracterizado porque (i) se agrega a la premezcla una preparación recubierta que contiene diformiatos, (i¡) la premezcla así obtenida se mezcla con los demás componentes del forraje y/o suplemento del forraje.

Las preparaciones de la invención son especialmente adecuadas como así llamados "acidificantes". Se entiende por acidificantes aquellas sustancias que reducen el valor del pH. Se incluyen tanto aquellas sustancias que disminuyen el valor pH en el sustrato (por ejemplo, forraje), como también aquellos que disminuyen el valor de pH en el tracto gastrointestinal del animal.

Las preparaciones de la invención son especialmente apropiadas como estimulantes de rendimiento. En una realización preferida, las preparaciones de la invención se emplean como estimulantes del rendimiento para porcinos y aves.

Los forrajes se componen de modo tal, de cubrir en forma óptima la correspondiente necesidad de sustancias alimenticias para cada tipo de animal. En general se eligen como fuentes de proteínas en bruto los componentes de forrajes vegetales como maíz, trigo o cebada triturada, porotos de soja triturados, extracción de soja, de lino, de colza triturados, harina verde o arvejas trituradas. A fin de asegurar un correspondiente contenido energético del forraje, se agregan aceite de soja u otras grasas animales o vegetales. Dado que las fuentes proteicas vegetales contienen algunos aminoácidos esenciales sólo en cantidades insuficientes, con frecuencia se agregan aminoácidos a los forrajes. Aquí se trata ante todo de lisina y metionina. A los efectos de asegurar la provisión de sustancias minerales y vitaminas de los animales útiles, además se agrega sustancias minerales y vitaminas. La cantidad y el tipo de las sustancias minerales y vitaminas adicionadas depende de la especie animal y es de conocimiento del especialista (véase, por ejemplo, Jeroch et al., Ernáhrung landwirtschaftiicher Nutztiere, Ulmer, UTB). A fin de cubrir las necesidades de sustancias alimenticias y energéticas pueden emplearse forrajes únicos, que contengan todas las sustancias alimenticias en una proporción que cubra las necesidades. Puede ser el único forraje suministrado a los animales. En forma alternativa a un forraje en granos de cereales puede agregarse un forraje suplementario. Aquí se trata de mezclas de forrajes ricas en albúmina, sustancias minerales y vitaminas, que complementan adecuadamente el forraje en granos.

Las preparaciones de la invención además son adecuadas como conservantes, especialmente como conservantes para forraje fresco y/o forraje animal.

Se encontró que las preparaciones de la invención pueden usarse ventajosamente en la producción de silos. Las mismas aceleran la fermentación del ácido láctico, o bien evitan una fermentación posterior. Otro objeto de la invención se refiere así al uso de las preparaciones conforme la invención como agentes de ensilado (agentes auxiliares de ensilado).

Otro objeto de la presente invención se refiere al uso de las preparaciones de la invención como fertilizantes.

Ejemplos Todas las indicaciones en porcentaje son % en peso.

Distribución del tamaño de partícula Los productos pulverulentos obtenidos se ensayan en un equipo de la empresa Malvern Instruments GmbH, astersizer S, número de serie: 32734-08.

Para describir el ancho de la distribución del tamaño de las partículas se determinaron para los polvos los valores D(v,0,1 ), D(v,0,5) y D(v,0,9), y se indicó el tamaño medio de partícula de la distribución D[4,3].

En los ejemplos 1 a 4 se usaron cristales de diformiato de potasio, que ya contenían 2,5 % de Tefacid y/o 0,8 % de Sipernat 22. La distribución del tamaño de partículas medido de estos cristales a recubrir puede indicarse de la siguiente manera (los valores entre paréntesis identifican el segundo lote aplicado): D(v,0,1 ) = 208 µ?? (223 µ??) D(v,0,5) = 402 µ?? (440 µG?) D(v,0,9) = 666 µ?? (726 µ??) D[4,3] = 419 µ?? (458 µ|·?) La distribución del tamaño de partícula del producto compactado y el granulado por pulverización se calculó a través de un análisis en tamiz.

Tefacid® (Karlshamns) = aceite de palmiste = Tefaci Palmic 90 (CAS N° 57-10-3) Sipernat® 22 (Degussa) = ácido silícico Ejemplo 1a: Recubrimiento de cristales de diformiato de potasio en el mezclador En un mezclador de reja calentable (Loedige tipo M5 GR) se colocaron previamente 2500 g de cristales de diformiato de potasio (D[4,3] = 419 µ??) y se calentaron agitando a aproximadamente 60 rev/min a lo largo de aproximadamente 15 min a 53° C. Paralelamente a ello, se calentaron 441 g de Tefacid® en el armario de secado a 76° C y se fundieron.

El Tefacid® líquido se vertió luego durante algunos minutos en un mezclador de reja. A continuación se homogeneizó la mezcla a la misma velocidad de 60 rev/min del mezclador de reja durante 10 minutos. El mezclador de reja se pasó luego de calentamiento a refrigeración, introduciendo agua fría a través de la doble camisa. Agitando se enfriaron los cristales recubiertos de diformiato de potasio y se retiraron. Se obtuvieron cristales recubiertos de diformiato de potasio con la siguiente composición: 85 % de cristales de diformiato de potasio, 15 % de revestimiento de Tefacid.

Ejemplos 1b a 1f: Procedimiento análogo al ejemplo 1a. Todos los ejemplos se realizaron en el mezclador de reja y dieron como resultado productos recubiertos con la siguiente composición: 85 % de cristales de diformiato de potasio, 15 % de revestimiento. <S 6 Ejemplo 2a* Recubrimiento de los cristales de diformiato de potasio en lecho fluido En el caso del producto a recubrir se trató de cristales de diformiato de potasio con un tamaño medio de partícula D[4,3] de aproximadamente 400 - 500 µG?.

Como material de recubrimiento se usó Cutina CP .

Para realizar el ensayo se dispuso de un lecho fluido de laboratorio de la empresa Niro- Aeromatic, tipo MP-1. Como recipiente se usó un cono de plástico con un diámetro de superficie de llegada de 110 mm y una superficie perforada con el 12 % de la superficie libre.

Los cristales de diformiato de potasio colocados en el lecho fluido (750 g) se calentaron con turbulencia con una cantidad de aire de 30 m3/h a aproximadamente 40° C de temperatura del producto. El material de revestimiento (132 g) se fundió en el vaso de vidrio en baño de aceite a 70° C y se roció a 2 bar de presión de pulverización con gas de pulverización calentado por aspiración de presión negativa a través de un conducto calentado con una tobera de dos sustancias de 1,2 mm sobre los cristales de diformiato de potasio. Durante el proceso de pulverización, se elevó la cantidad de aire a aproximadamente 80 m3/h, a fin de garantizar una buena mezcla y una capa de recubrimiento homogénea. La pulverización duró 10 min, siendo la temperatura del producto de aproximadamente 40° C. Con una temperatura de entrada de aire de 35° C, se enfrió el material revestido en el lecho fluido a una temperatura inferior a 40° C y se retiró. Se obtuvieron cristales recubiertos de diformiato de potasio con la siguiente composición: 85 % de cristales de diformiato de potasio, 15 % de revestimiento de Cutina CP.

Ejemplos 2b a 2e: Procedimiento análogo al ejemplo 2a. Todos los ejemplos se realizaron en el lecho fluido de laboratorio MP 1 y dieron como resultado productos recubiertos con la siguiente composición: 85 % de cristales de diformiato de potasio, 15 % de revestimiento.

Ejemplo 3a: Revestimiento con cristales de diformiato de potasio en el lecho fluido con polímeros En el caso del producto a recubrir se trató de cristales de diformiato de potasio con un tamaño medio de partícula D[4,3] de aproximadamente 400 a 500 µ??.

Como material de recubrimiento se usó Kollicoat EMN 30 D.

Para realizar el ensayo se dispuso de un lecho fluido de laboratorio de la empresa Niro- Aeromatic, tipo MP-1. Como recipiente se usó un cono de plástico con un diámetro de superficie de llegada de 110 mm y un superficie perforada con el 12 % de la superficie libre.

Los cristales de diformiato de potasio colocados en el lecho fluido (750 g) se calentaron con turbulencia con una cantidad de aire de 30 m3/h a aproximadamente 25 - 30° C de temperatura del producto. El material de revestimiento (440 g de Kollicoat EMN 30 D equivale a 132 g de sustancia sólida) se roció a ,5 bar de presión de pulverización con gas de pulverización calentado con una tobera de dos sustancias de 1 ,2 mm sobre los cristales de diformiato de potasio. Durante el proceso de pulverización, se elevó la cantidad de aire a aproximadamente 50 m3/h, a fin de garantizar una buena mezcla y una capa de recubrimiento homogénea. La pulverización duró 50 min. Se obtuvieron cristales recubiertos de formiato con la composición: 85 % de cristales de diformiato de potasio, 15 % de revestimiento Kollicoat EMN 30 D.

Ejemplos 3b a 3f: Procedimiento análogo al ejemplo 3a. Todos los ejemplos se realizaron en el lecho fluido de laboratorio MP 1 y dieron como resultado productos recubiertos con la siguiente composición: 85 % de cristales de diformiato de potasio, 15 % de revestimiento.

Ejemplo Material de recubrimiento Temperatura del producto en el lecho fluido 3a Kollicoat EMN 30 D < 30° C 3b Kollicoat MAE 30 DP + 15 < 43° C % de trietilcitrato 3c Diofan 233 D < 41 ° C 3d Acronal S 600 < 41 ° C 3e Aquasil PE 1286 < 41 ° C 3f Poligen WE 3 < 51 ° C Ejemplos 4a a 4t: Revestimiento de cristales de diformiato de potasio en el lecho fluido - variación del espesor del revestimiento En el caso del producto a recubrir se trató de cristales de diformiato de potasio con un tamaño medio de partícula D[4,3] de aproximadamente 400 a 500 µ??.

Para realizar el ensayo se dispuso de un lecho fluido de laboratorio de la empresa Niro- Aeromatic, tipo MP-1. Como recipiente se usó un cono de plástico con un diámetro de superficie de llegada de 110 mm y una superficie perforada con el 12 % de la superficie libre.

Procedimiento análogo al ejemplo 2a. la temperatura del material de recubrimiento antes del agregado en el lecho fluido era en los ejemplos 4a a 4t de 80° C en cada caso. 4r 15,0 85,0 Vegeol PR-278 48-51 0 0 0 4s 5,0 95,0 Vegeol PR-279 51-52 0 0 0 4t 15,0 85,0 Vegeol PR-279 49-53 0 0 0 La medición de la evolución de C02 se realizó tal como se indicó en la descripción.

Como valor de control se midió la evolución de C02 del diformiato de potasio: fue > 100 mi luego de 200 minutos de tiempo de medición.

El material de partida para los ensayos de recubrimiento de los ejemplos 5 y 6 son polvos secos de diformiato de potasio granulados por pulverización con un tamaño de partícula de 400 µ?? a 2000 µ??, que se menciona más adelante como granulado por pulverización de diformiato de potasio.

Ejemplo 5: Recubrimiento de partículas granuladas por pulverización de diformiato de potasio en el mezclador En un mezclador de reja calentable (Loedige tipo M5 GR) se colocaron 2000 g de un granulado por pulverización de diformiato de potasio y se calentó bajo agitación a aproximadamente 60 rev/min a lo largo de aproximadamente 15 min a 53° C.

Paralelamente a ello, se calentaron 353 g de Tefacid® en la estufa de secado a 76° C y se fundieron.

El Tefacid líquido se vertió luego en unos pocos minutos en el mezclador de reja. A continuación se homogeneizó la mezcla a la misma velocidad de 60 rev/min del mezclador de reja durante 10 minutos. El mezclador de reja se pasó luego de calentamiento a refrigeración, introduciendo agua fría a través de la doble camisa. Agitando se enfrió el granulado recubierto de diformiato de potasio y se retiró. Se obtuvo un granulado por pulverización recubierto de diformiato de potasio con la siguiente composición: 85 % de granulado por pulverización de diformiato de potasio, 15 % de revestimiento de Tefacid.

Ejemplo 6: Recubrimiento de granulado de diformiato de potasio en el mezclador - agregado de talco al material de recubrimiento En un mezclador de reja calentable (Loedige tipo M5 GR) se colocaron 2000 g de un granulado por pulverización de diformiato de potasio y se calentó bajo agitación a aproximadamente 60 rev/min a lo largo de aproximadamente 15 min a 53° C.

Paralelamente a ello, se calentaron 353 g de Tefacid® en la estufa de secado a 76° C y se fundieron. El Tefacid® líquido se dividió en tres porciones del mismo tamaño (1 18 g cada una) y se prepararon dos porciones de talco (118 g cada una).

A lo largo de aproximadamente medio minuto se vertieron 118 g de Tefacid® líquido en el mezclador de reja. Se homogeneizó durante 3 minutos y luego se completó con la primera porción de talco (118 g). Nuevamente se agitó durante 3 minutos. Se agregó otra vez Tefacid®, igual manejo que en el primer agregado. Se vuelve a adicionar talco y finalmente se añade el último tercio de Tefacid®.

El granulado de diformiato de potasio revestido mezclado con talco se homogeneizó durante 5 min a 60 rev/min y una camisa doble calentada. El mezclador de reja pasó de calentamiento a refrigeración, introduciendo agua helada por la camisa doble. Bajo agitación (15 min) se enfrió el granulado de diformiato de potasio revestido y se retiró. Se obtuvo un granulado por pulverización recubierto de diformiato de potasio con la siguiente composición: 77,2 % de granulado por pulverización de diformiato de potasio, 13,6 % de revestimiento de Tefacid, 9,2 % de talco.

El material de partida para los ensayos de recubrimiento del ejemplo 7 es polvo seco compactado de diformiato de potasio con un tamaño de partícula de 1000 µ?? a 2000 µ??, que a continuación se menciona como compactado de diformiato de potasio. El compactado se preparó a partir de cristales de diformiato de potasio.

Ejemplo 7: Recubrimiento de compactados de diformiato de potasio en el mezclador En un mezclador de reja calentable (Loedige tipo M5 GR) se colocaron 2000 g de compactado de diformiato de potasio y bajo agitación se calentó a aproximadamente 60 rev/min durante aproximadamente 15 min a 53° C.

Paralelamente a ello, se calentaron 353 g de Tefacid® en la estufa de secado a 76° C y se fundieron.

El Tefacid® líquido se vertió luego en unos pocos minutos in el mezclador de reja. A continuación se homogeneizó la mezcla a la misma velocidad de 60 rev/min del mezclador de reja durante 10 minutos. El mezclador de reja se cambió de calentamiento a refrigeración, introduciendo agua helada a través de la doble camisa. Bajo agitación se enfrió el compactado recubierto de diformiato de potasio y se retiró. Se obtuvo un compactado recubierto de diformiato de potasio con la siguiente composición: 85 % de compactado de diformiato de potasio, 15 % de revestimiento de Tefacid.

Claims (20)

Reivindicaciones

1. Preparación recubierta que contiene ai menos un diformiato de la fórmula general XH(COOH)2, donde X = Na, K, Cs, NH4.

2. Preparación de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque diformiato se utiliza diformiato de potasio.

3. Preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la preparación contiene otros componentes y/o aditivos y/o vehículos.

4. Preparaciones de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizadas porque como agente de recubrimiento se usa al menos un compuesto que se selecciona del grupo integrado por polialquilenglicoles, sobre todo polietilenglicoles con ún peso molecular medio, en números de aproximadamente 400 a 15.000 como, por ejemplo, 400 a 10.000; polímeros o copolímeros de óxido de polialquileno con un peso molecular medio en número de aproximadamente 4.000 a 20.000, sobre todo copolímeros en bloque de polioxietileno y polioxipropileno; poliestirenos sustituidos, derivados del ácido maleico y copolímeros del ácido estirenmaleico; polivinilpirrolidonas con un peso molecular medio en números de aproximadamente 7.000 a 1.000.000; copolímeros de vinilpirrolidona/acetato de vinilo con un peso molecular medio en números de aproximadamente 30.000 a 100.000; alcohol polivinílico con un peso molecular medio en números de aproximadamente 10.000 a 200.000, éster vinílico del ácido poliftálico; hidroxipropilmetilcelulosa con un peso molecular medio en números de aproximadamente 6.000 a 80.000; polímeros y copolímeros de (met)acrilato de alquilo con un peso molecular medio en números de aproximadamente 100.000 a 1.000.000, sobre todo copolímeros de acrilato de etilo/metacrilato de metilo y copolímeros de metacrilato/acrilato de etilo; acetato de polivinilo con un peso molecular medio en números de aproximadamente 250.000 a 700.000, opcionalmente estabilizado con polivinilpirrolidona; polialquilenos, sobre todo polietilenos; resina de formaldehído de ácido fenoxiacético; derivados de celulosa, como etilcelulosa, etilmetilcelulosa, metilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, carboximetilcelulosa, acetato de ftalato de celulosa; grasas de origen animal, vegetal o sintéticas; ceras de origen animal, vegetal o sintéticas o ceras origen animal, vegetal modificadas químicamente como cera de abejas, cera de candelilla, cera de carnauba, cera de éster montánico y cera de aceite de germen de arroz, esperma de ballena, lanolina, cera de jojoba, cera Sasol, cera del Japón o sustituto de la cera del Japón; proteínas de origen animal y vegetal como, por ejemplo, gelatina, derivados de la gelatina, sustitutos de la gelatina, caseína, suero, queratina, proteína de soja; ceína y proteína del trigo; mono y disacáridos, oligosacáridos, polisacáridos, por ejemplo, almidones, almidones modificados y pectinas, alginatos, quitosano, carragenina; aceites vegetales, por ejemplo, aceite de girasol, de cardo, de semillas de algodón, de soja, de germen de maíz, de oliva, de (semillas de) colza, de lino, de aceituno, de coco, de palmiste y de palma; aceites sintéticos o semisintéticos, por ejemplo, triglicéridos de cadena media o aceites minerales; aceites de origen animal como, por ejemplo, aceite de arenque, sardina y ballena; aceites/grasas hidrogenados (hidrogenados o parcialmente hidrogenados) como, por ejemplo, de los que se mencionaron con anterioridad, sobre todo aceite hidrogenado de palma, aceite hidrogenado de semillas de algodón, aceite hidrogenado de soja; recubrimientos de laca como, por ejemplo, terpenos, sobre todo goma laca, bálsamo de Tolú, bálsamo de Perú, sandarac y resinas silíconadas; ácidos grasos, ácidos carboxílicos tanto saturados como mono o poliinsaturados C6 a C24; w) ácidos silícicos; x) ácido benzoico y/o sales de ácido benzoico y/o ésteres de ácido benzoico y/o derivados de ácido benzoico y/o sales de los derivados de ácido benzoico y/o ésteres de los derivados del ácido benzoico.

5. Preparaciones de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque existen como polvo con un tamaño medio de partícula de 1 µ?? a 10.000 µ??, sobre todo de 20 µ?? a 5.000 µ??.

6. Procedimiento para obtener preparaciones recubiertas de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, donde (i) se coloca al menos un diformiato, opcionalmente mezclando otros componentes y/o aditivos, (ii) se recubre la mezcla obtenida de esta manera con un agente de recubrimiento, opcionalmente junto con otros componentes.

7. Procedimiento para obtener preparaciones recubiertas de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, donde (i) se coloca un agente de recubrimiento, opcionalmente agregando otros componentes en un aparato apropiado, (ii) se agrega al menos un diformiato, opcionalmente junto con otros componentes y/o aditivos.

8. Procedimiento para obtener preparaciones de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, donde se aplican los diformiatos antes del recubrimiento sobre un material soporte.

9. Procedimiento para obtener preparaciones recubiertas de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, donde (i) se dispersa al menos un diformiato, opcionalmente junto con otros componentes y/o aditivos en masas fundidas de agentes de recubrimiento apropiados, (ii) se trituran las dispersiones obtenidas de esta manera y se solidifican.

10. Procedimiento para obtener preparaciones recubiertas de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, donde (i) se dispersa al menos un diformiato opcionalmente junto con otros componentes y/o aditivos en un agente de recubrimiento, sobre todo un agente de recubrimiento lipófilo, (ii) se emulsiona en una solución acuosa de un coloide de protección, preferentemente gelatina y/o derivados de la gelatina y/o sustitutos de la gelatina, agregando una o varias sustancias del grupo de los mono, di o polisacáridos, (iii) y se somete a una conformación por pulverización y secado posterior o simultáneo.

11. Procedimiento para obtener preparaciones recubiertas de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores, donde se recubre al menos un diformiato por desublimación del agente de recubrimiento.

12. Uso de una preparación de acuerdo con ai menos una de las reivindicaciones anteriores en premezclas para forrajes para animales.

13. Uso de una preparación de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores en suplementos para forrajes y/o alimentos para animales, sobre todo para cerdos, aves de corral y terneros.

14. Procedimiento para preparar un forraje y/o suplemento de forraje, que contiene al menos un diformiato, caracterizado porque (i) se agrega una preparación de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5 a una premezcla (ii) se mezcla la premezcla obtenida de esta manera con los demás ingredientes del forraje y/o suplemento de forraje.

15. Alimento para animales que contiene una preparación de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores.

16. Uso de las preparaciones de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores como estimulante del rendimiento y/o estimulante del crecimiento.

17. Uso de las preparaciones de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores como acidificantes.

18. Uso de las preparaciones de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores como conservantes.

19. Uso de las preparaciones de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores como agentes de ensilado.

20. Uso de las preparaciones de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones anteriores en fertilizantes.