TW200410640A - Preparations comprising at least one diformate - Google Patents

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200410640 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於經塗覆製備物及此等製備物之用途，該製 備物包括至少一種二甲酸鹽。 【先前技術】 酸式甲酸鹽及其製備方法為吾等熟悉已有很長時間。因 此，Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie，第 8版， 第 21號，第 816 頁至 819 頁，Verlag Chemie GmbH，Berlin 1928和第 22號，第 919 頁至 921 頁，Verlag Chemie GmbH， Berlin 1937描述由在甲酸中溶解甲酸鈉和甲酸鉀製備二甲 酸鈉和二甲酸鉀。結晶二甲酸鹽可由降低溫度或蒸發過量 甲酸獲得。 德國專利第424017號揭示藉由以適當莫耳比將甲酸鈉引 入水性甲酸製備不同酸含量的酸式甲酸鈉。對應晶體可由 溶液冷卻獲得。 根據J·肯道（Kendall)等人，美國化學學會刊（J〇urnai 〇f the American Chemical Society)，第 43 卷，1921，第 1470 至1481頁，為獲得酸式甲酸鉀，可將碳酸鉀溶於9〇%濃度 甲酸，同時生成二氧化碳。對應固體可由結晶作用獲得。 央國專利第1，505,3 88號揭示藉由在水性溶液中將竣酸與 所而陽離子之鹼性化合物混合製備酸式羧酸鹽溶液。因此 ’例如’在製備酸式賴銨溶液中用氨水作為驗性化合物。 发，國專利第4,261，755號描述由過量曱酸與適合陽離子之 虱乳化物、碳酸鹽或碳酸氫鹽反應生成酸式曱酸鹽。 86655 200410640 第96/3 5657號揭不製備包含甲酸之二鹽之產物，其包 括將鉀、納、铯或錢甲酸鹽、钟、納或絶氯氧化物、碳 酸鹽或碳酸氫鹽或考金、阳 、、曰入4、，、 次虱與砥擇性水性曱酸混合，隨後將反應 此口为冷部’將所得懸浮液過濾並乾燥所得濾餅及回收濾 液0 未公開的德國專利申缚安贫 明案弟DE 1 01 547 1 5.3號及第DE 1 02 107 3 0·〇號描述製備甲酸鹽。 Μ甲酸鹽具有抗微生物作用，並用於（例如）保存和酸 化植物和動物料（如草）、農產物或肉類、處理生物廢料或# 作為家畜營養物的添加劑。 W〇第96/3 5337 A1號描述包含二甲酸鹽（尤其二甲酸鉀） 的動物飼料和動物飼料添加劑。 WO第97/05 783 A1號（歐洲專利第845 947川虎）描述一種 :P和保存魚之方法’其中利用一種具有甲酸和，或甲酸的 二或四鹽之冷卻媒介物。在一具體實施例中，將 單緩酸加到該冷卻媒介物。 第98/19560號（歐洲專利第957 _仏號）描述一種製· 造魚飼料之方法，其中在加入飼料的額外成分和處理成魚 飼料之前將二甲酸銨、鈉或鉀及甲酸加到魚產物。 WO第9 8/2091 1 A1號（歐洲專利第9δ1 62〇 B1號）描述一種 地里礙有機廢料之方法，其中利用一種甲酸鹽、乙酸鹽或 丙酸鹽之單_和二鹽之水性製備物。 第01A9207 AH虎描述一種用於草和農產品、魚和表 產品及肉製品之液態保存劑/酸化劑，其包含至少5〇重量％ 86655 200410640 之曱酸和曱酸鹽、四甲酸銨及2-6重量％之氫氧化物或甲酸 鹽形式的鉀或2-1 〇重量％之氫氧化物或曱酸鹽形式的納。 可將根據歐洲專利第EP 〇 824 5 1 1 B 1號獲得的二甲酸顰 在製程後於一步驟中乾燥。所得產物為粉末形式，且通常 包含小於5重1%水。然而’可用此方式獲得的二曱酸费不 適用於複雜基質中的調配物。 市售用於家畜營養物含二甲酸鹽之製備物可（例如）在 F〇RMItm名義下獲得，該製備物不能併入所謂預混物，因 為預混物發生聚集和/或結塊，並使預混物進一步處理成鈣 料成為不可能。 為製備飼料，自維他命、礦物質、微量元素、有機酸和 (適當時）酶製備所謂”預混物，’或"基礎混合物”，然後將它們 與飼料的其他成分混合。技藝上已知的二甲酸鹽(例二 歐洲專利第G 824 51 1 B1號中所述者）於，，預混物，，中的一 物導致聚集和結塊及預混物成分降級。 【發明内容】 不戬明一個目的為提供 — ⑺ …机丨用奶1文二甲酸 入複合基質而不發生基質聚集或結塊成為可能，例如， 入動物飼料或動物飼料的預混物。關於這'點 :::成刀不文此混合物影響特別有利。特別重要複： 貝，、'、白知用於製造飼料的所謂，，基礎混合物，，。 口寺已發現’此目的由本發明之製備物獲得。 因此，本發明關於經塗覆製備物 種通式xh(cooh)a—甲㈣χ衣備物包括至少 甲酉夂鹽，其中Χ為Na、K、Cs、NH4 86655 200410640 關於i古一wh 一 、 砧，’經塗覆製備物”包括其中覆蓋至少5〇%、特 別至少7〇(3/ ' 的所 4寸乜至少8 0 %、尤其至少9 〇製備物顆粒表面 製備物。”經塗覆”、"經包膠，，及，，經包封”同義用於本 、。對應術語包封物質的塗料及塗料同義使用。 〃未塗覆製備物比較，經塗覆製備物特別為與碳酸接 觸保拉每傲.物 、貝貝化+不變化的製備物。二甲酸鹽化學變化的參 數為(^〇2的釋放。 【實施方式】 本發明包括含至少一種通式XH(c〇〇H)2之二甲酸 少一種塗料之製備物，其中X為Na、K、Cs、nh4。 二曱酸鹽 曱&L |及其製備物描述於先前技藝。欲根據本發明利 用的二曱酸鹽可由（例如）歐洲專利第〇 824 5丨丨Βι號中所述 方法或由至今未公開的德國專利申請案第DE ι〇1 547 15 3 號及第DE 1 02 1 07 30_0號中所述方法製備。 適5 —甲酉文鹽為二甲酸納、二曱酸鉀、二甲酸铯和二甲 酸銨。在一較佳具體實施例中，用二曱酸鉀作為二甲酸鹽 。在進一步具體實施例中，二甲酸鹽可相互混合使用。 ’’二曱酸鹽”在後文中使用並包括含至少一種二甲酸鹽之 製備物及包含該二甲酸鹽之混合物之製備物二者。 塗料 可利用的塗料為能夠覆蓋至少5 〇 %、特別至少7 〇 %、特佳 至少80%、尤其至少90%包含至少一種二甲酸鹽之製備物之 表面之所有物質。 86655 200410640 種方式塗覆包含至少一種 π亥方式應使後者與碳酸約 可利用的塗料為能夠以這樣一 二甲酸鹽之製備物之所有物質， 接觸保持化學不變。 下方法測 二曱酸鹽化學變化的參數為c〇2的釋放。這由以 定： 將石灰石和樣品各20克在100毫升愛倫美氏(Erie_㈣ 燒瓶中混合，該燒瓶用—連接器與管連接，以測量用水殖 充且懸浮倒置的圓筒。將愛倫美氏燒瓶在搖動器板上以500 啊/分鐘搖動，並將產生的c〇2收集在測量圓筒中。檢測在 室溫（2〇。〇進行。c〇2釋放經2〇〇、6〇〇和_分鐘時間檢測 。適合塗料域供經塗覆製備物之所有化合物，該經塗覆 製備物包含至少一種對其在2〇〇分鐘後c〇2釋放小於1〇〇毫 升之二甲酸鹽，特別為小於50毫升之c〇2，特別為小於25 毫升之co2。 熟練工作人員應依所利用塗料選擇塗覆方法。 在-較佳具體實施例中，本發明之經塗覆製備物具有一 種塗料，該塗料包含至少—籀撰白ώ ϊν π π人t ^ ^ 禋k目由以下化合物所組成之 群組之化合物·· a) 聚烷二醇，尤其為具有約4〇〇至15〇〇〇之數量平均分子量 之聚乙二醇’如4〇〇至loooo ; b) 具有約4000至20000之數量平均分子量之聚氧化烯聚合 物或共聚物，特別為聚氧伸乙基和聚氧伸丙基之嵌段共 聚物； c) 經取代聚苯乙烯、馬來酸衍生物和苯乙烯/馬來酸共聚 86655 -10- 200410640 物； 乙烯基吡 d)具有約川⑻至1⑽⑻⑽之數量平均分子量之聚 口各咬酮； e) 具有約30000至100000之數量平均分子量之 咬0¾ /乙酸乙烯醋共聚物； 乙烯基吡咯 f) 具有約10000至200000之數量平均分子量之聚 聚酞酸乙烯酯； 乙埽醇 g) 具有約6000至80000之數量平均分子量之經 維素； 丙基曱基纖 h)具有約100000至1000000之數量平均分子量 里（曱基）丙 i) 烯酸烷酯聚合物和共聚物，尤其為丙烯酸乙酯/甲美 烯酸甲醋共聚物和曱基丙烯酸酯/丙烯酸乙_共聚物 具有約250000至700000之數量平均分子量取 又來乙酸乙 稀S旨’適當用聚乙稀基峨洛。定酮穩定·， j) 聚烯，尤其為聚乙烯； k) 笨氧基乙酸/曱酸樹脂； l) 纖維素衍生物，如乙基纖維素、乙基甲基纖維素、甲基 纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基曱基纖維素、羧甲基纖 維素、乙酸酜酸纖維素酯； m) 動物、植物或合成脂肪； ) 重 力物、植物或合成蠟或經化學改質的動物、植物蠟，如 7蠟、小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、褐煤酯蠟和稻米胚芽油 I、'録織、羊毛月旨、希蒙得木（jojoba)虫鼠、薩索（S—) 乳、野漆樹蠟（Japan wax)或野漆樹蠟代用品； 86655 200410640 力物和植物A白質，如明膠、明膠衍生物、明膠代用品 、酪蛋白、乳清、角蛋白、豆蛋白、玉米蛋白和小麥蛋 白； 單# 一糖养糖及多糖，例如，殿粉、經改質澱粉及 膠’木酉义i、脫乙隨殼多糖（chitosan)和角又菜膠； q)植物油例如，癸花、紅花、棉軒、大豆、玉米胚芽、 撖k油木（籽）、亞麻籽、撖欖、椰子、（油）棕櫚仁油 和棕櫊油； 0合成或半合成油，如中間鏈長度甘油三酯或礦物油； S)動物油，如青魚、沙丁魚和鯨油； t) 、、二硬化（氫化或部分氫化）油/脂肪，例如，自上特別描述 的經氫化棕櫚油、經氫化棉籽油、經氫化豆油； u) 漆塗料，如萜烯類、尤其為紫膠、吐魯香脂 秘魯香脂、山達脂（sandarac)和石夕酮樹脂； v) 如肪酸’飽和及單_及多不飽和以至C24羧酸； w) 矽石； X)苯甲酸和/或笨曱酸之鹽和/或苯曱酸之酯和/或苯甲酸 之街生物和/或苯曱酸衍生物之鹽和/或苯甲酸衍生物 之S旨。 此等塗料亦可相互混合使用。 應提到的適合聚烷二醇a)之實例為：聚丙二醇，特別為 不同分子量的聚乙二醇，如PEG 4000或peg 6000，自Basf AG公司在專利商品名Lutrol E 4000和Lutrol E 6000下獲得。 應提到的以上聚合物b)之實例為：聚氧化乙烯、聚氧化 86655 -12- 200410640 丙烯、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物及由聚氧化乙烯和聚氧化 丙烯i ί又組成之肷段共聚物，如自basf 公司在專利商 品名 Lutr〇1F68和Lmr〇lFl27T 獲得。 口 〜乂办液總重里计，可且最佳利用至高約5〇重量％的高濃 、、、佰I 5物a)和b)之溶液，如約3〇至5〇重量。〆〇。 應k到的以上聚合物d)之實例為：乙煉基口比略咬酉同， 如由BASF AG公司在專利商品名K〇md〇“ 下銷 。者以/合液總重里計，可且最佳利用具有約3 〇至4〇重量 /〇之固體含夏的此等聚合物之高濃縮溶液。 應k到的上途聚合物幻之實例為··由basf ag公司在專 利商品名KoHidon VA64或K〇1Uc〇at SR下銷1白勺乙稀基吨 咯％酮/乙酸乙烯酯共聚物。以溶液總重量計，可且特佳使 用約30至40重量％的此等共聚物之高濃縮溶液。 八應提到的以上聚合物〇之實例為：如由候斯特（Hoechst) 公司在專利商品名M〇wi〇1下銷售的產品。可且最佳利用具 有在約8至20重量％範圍固體含量的此等聚合物之溶液。 應提到的適合聚合物g)之實例為··羥丙基甲基纖維素， 如由新易蘇（Shin Etsu)公司在專利商品名pharmac〇at下銷 售者。 應提到的上述聚合物h)之實例為：其烷基具有丨至4個碳 原子的（甲基）丙烯酸烷酯聚合物及共聚物。應提到的適合 共聚物之具體實例為：由BASF AG公司在專利商品名 Kollicoat EMM 30D下或由羅姆（R0hm)公司在專利商品名 Eudragit NE 30D下銷售的丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸曱酯共 86655 -13 - 200410640 ♦物’及甲基丙烯酸酯/丙稀酸乙醋共聚物，如由BASF AG 公司在專利商品名Kollicoat MAE 30DP下或由羅姆公司在 專利商品名石1^1^§丨1 30/55下銷售者。可將此等類型共聚物 根據本發明作為10至40重量％分散液處理。 心ί疋到的上述聚合物丨）之貫例為··聚乙酸乙烯酯分散液， 該分散液用聚乙烯基吡咯啶酮穩定且由BASF AG公司在專 利商品名K〇llicoat SR 30D下銷售（約2〇至3〇重量％之 液固體含量）。

月曰肪如動物、植物或合成起源的脂肪，·可提到的動物脂 :m)之實例為：自豬、牛和鵝的脂月方，牛脂適合使用。適 合牛脂可自考尼斯（C〇gnis)公司在專利商品名Eden〇I NHIT-G 下獲得（CAS N〇. 67701_27_3)。 進一步塗料為明膠，例如自+、豬和魚的明膠。 額外塗料為蝶’例如’植物壤，如小燭樹蝶、巴西棕櫚 蝶、稻米胚芽油壤、野漆_或野漆_代用品[可自卡爾 -瓦斯萊芬尼（Kahl Wachsraffk ·、\

Srafflnene)公司在專利商品名

Japanwachsersatz 2909下獲得 1耸·人 j寺，a成％，如棕櫚酸鯨蠟 酉曰（自考尼斯公司在專利商σ文 + 扪两 口口名 Cutma CP，CAS 95912-87-1 下獲得）；動物蠟，如羊毛脂、 ^ ^ L ^ I取I、恥虫鼠、鯨蠟；及化 學改負蠟，如希蒙得木蠟、蔭 產索％、褐煤醋蝶。 原則上自溶液的其他塗料亦 、◊ J」接文，例如糖塗料。 同樣可考慮使用植物油q) ，- , 4 s 癸化、紅化、棉鋅、 大旦、玉米胚芽和撖欖油、油 抒 亞麻軒、撤棍、細+ 、（油）棕櫚仁油和（油）棕櫚油。 U 口栋櫚油可自阿胡斯-奥 86655 -14- 200410640 萊製造公司（Aarhus Oliefabdk)在專利商品名Vege〇1 pR 265下獲得。適合油菜籽油可自阿胡斯-奥萊製造公司在專 利商品名Vegeol PR 267下獲得。棕櫚仁油可自卡爾沙姆公 司（Karlshamns)在專利商品名Tefacid palmic 9〇下獲得 (CAS No· 57-10-3)。 同樣可考慮使用半合成油r)，例如，中間鏈長度甘油三 醋或礦物油及/或動物油，如青魚、沙丁魚和鯨油。 在一較佳具體實施例中，所用塗料為經氳化植物油t)，包 括甘油三酯，如經氫化棉籽、玉米、花生、大豆、棕櫚、 棕櫚仁、巴巴蘇(babassu)、葵花及紅花油。較佳經氫化植 物油包括經氫化棕櫚油、棉籽油和豆油。最佳經氫化植物 油為經氫化豆油。自植物和動物衍生的其他脂肪和蠟同樣 適用。 較佳利用的經氫化植物油可以各種多晶形式存在，可為以 、3及β’型。在本發明一特佳具體實施例中，利用主要為β 及β’型的經氫化植物油，尤其主要為β型者。，，主要”指至少 25%、特別至少5〇%、較佳至少抓之晶體為較佳多晶型。 特佳利用具有大於50%、特別大於75%、特別大於9〇%之 β及/或β ’晶型比例的經氫化豆油。 在一具體實施例中，本發明之經塗覆製備物具有包含至 少一種化合物之塗料，該化合物選自由苯甲酸和/或苯甲酸 之*1和/或苯曱酸之酯和/或苯甲酸之衍生物和/或苯甲酸衍 生物之鹽和/或苯甲酸衍生物之酯所組成之群組。 可提到的苯甲酸或苯甲酸衍生物之鹽為苯甲酸的驗金屬 86655 -15- 200410640 和/或驗土金屬鹽和苯甲酸銨。 钿、知 丌棱到的鹼金屬鹽為苯甲酸 、，鈉、鉀和铯鹽。苯甲酸鈉和/或鉀商# 土今屬趟炎# 及钟皿4寸佳。可提到的鹼 、，《孤為本曱酸鈣、锶和鎂，苯甲酸鈣和鎂鹽特佳。 可提到的苯甲酸或苯甲酸衍生物: 衍生物與醇之㈣合醇為單和雙官能為:二酸:戈苯甲酸 7徊〜f、、 勹早才又S月匕一者及多官能（大於 經土）。適合醇為線性和分支醇。具有丨至個碳原子的 醇特別適用’尤其具有丨至6個碳原子。可提到的實例為·· 甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇。曱醇、 乙醇、、正丙醇和異丙醇較佳。笨曱酸和笨甲酸衍生物之醋修 額^卜為與具有丨個以上羥基的醇之酯，該醇如二醇（可提到 的貫例為1，2-丙二醇）或三醇（例如，丙三醇）。 較佳使用笨曱酸甲醋、苯曱酸乙§|、笨曱酸正丙醋和笨 曱&L異丙|曰及對羥基苯曱酸乙酯、對羥基苯曱酸甲酯鈉、 對^二基本曱酸丙酯、對經基苯曱酸丙酯鈉、對經基苯甲酸 甲醋及對羥基笨甲酸曱酯鈉。 笨甲酸衍生物為在芳環上具有1、2、3、4或5個取代基之 化合物。本發明羧酸所用取代基之實例包括ci-C8烷基、_ 稀基、芳基、芳烷基和芳烯基、羥曱基、c2-C8羥烷 基、（VC8羥烯基、胺曱基、c2_C8胺烷基、氰基、甲醯基 、氧代、硫代、羥基、巯基、胺基、羧基或亞胺基。較佳 取代基為。！-。8燒基、羥曱基、羥基、胺基及叛基。 較佳笨曱酸衍生物為經單-、二-和三-羥基取代的苯曱酸。 可提到的實例為間-羥基笨甲酸、鄰-羥基苯甲酸及對-羥 基笨曱酸。 86655 -16- 200410640 可提到的實例為2,4-二羥基苯曱酸、2,5_二羥基苯甲酸、 2,5-二羥基苯甲酸、2,6-二羥基苯甲酸、3,5-二羥基苯甲酸 、3，6-二羥基苯曱酸及2,4,6-三羥基苯曱酸。 經單羥基取代的苯曱酸特佳，尤其為對-羥基苯甲酸。 在進一步具體實施例中，苯甲酸鹽可相互混合使用。 較佳塗料包括經氫化植物油，包括甘油三酯，例如，經 氫化棉籽、玉米、花生、大豆、棕櫚、棕櫚仁、巴巴蘇、 奏花及紅花油。較佳經氫化植物油包括經氫化標櫚油、棉 籽油和豆油。最佳經氫化植物油為經氫化豆油。自植物和 動物衍生的其他脂肪和蠟同樣適用。 下表包含特別適用塗料。 名稱 組合物 溶融範圍 CAS 號/INCI Cutina CP，自 合成棕櫚酸鯨蠟酯 46-51°C 95912-87-1 考尼斯公司 棕櫊酸鯨蠟酯 EdenorNHTI-G » 甘油三酉旨 56-60〇C 67701-27-3* 自考尼斯公司 EdenorMHTI-V， 甘油三酯 57-60〇C 67701-27-3* 自考尼斯公司 EINECS 266-945-8 Japanwachsersatz 蠟酯之複雜混合 49-55〇C 野漆樹 ’卡爾-瓦斯萊 物，主要為棕搁 (Rhus succedanea) 芬尼公司 酸甘油酉旨 Vegeol PR-267 » 25% Colzawar 46， 70°C 自 AARHUS OLIE 75% Rucawar FH Vegeol PR-272， 80% Shoguwar FH， 67〇C 自 AARHUS OUE 20% Shoguwar 41 Vegeol PR-273， 85% Shoguwar FH， 67〇C 自 AARHUS OLffi 15% Shoguwar 41 86655 -17 - 200410640 名稱 組合物 熔融範圍 CAS 號/INCI Vegeol PR-274， 自 AARHUS OLIE 90% Shoguwar FH， 10% Shoguwar 41 67〇C Vegeol PR-275， 自 AARHUS OLIE 95% Shoguwar FH， 5% Shoguwar 41 67〇C Vegeol PR-276， 自 AARHUS OLIE 80% Soyalu FH， 20%Soyalu41，經再醋化 65〇C Vegeol PR-277， 自 AARHUS OLIE 85% Soyalu FH， 15% Soyalu 41，經再g旨化 65 °C Vegeol PR-278 ^ 自 AARHUS OLIE 90% Soyalu FH， 10% Soyalu 41，經再酯化 66〇C Vegeol PR-279，自 AARHUS OLIE 95% Soyalu FH， 5% Soyalu 41，經再S旨化 67〇C Tefacid，自卡 爾沙姆公司 棕櫚仁油Tefacid Palmic 90 65〇C 57-10-3 大豆脂肪粉，自 曰本桑庫公司 (Sankyu/Japan) 65-70〇C Kollicoat EMM 30D，自BASF公司 2-丙烯酸，2-甲基-，曱基酯 與2-丙烯酸乙酯之聚合物 9010-88-2 Kollicoat MAE， 自BASF公司 丙烯酸乙酯/丙烯酸曱酯 共聚物 25212-88-8 丙烯 酸酯共聚物 Acronal S 600， 自BASF公司 苯乙烯/丙烯酸 酯共聚物 Diofan 233D， 自BASF公司 偏二氯乙烯/丙稀 酸曱酯共聚物 Poligen WE3 5 自BASF公司 乙烯/丙烯酸共聚物 分散液1286，自 Paramelt Aquasil PE 1286 於水中的聚乙烯 分散液 86655 -18 - 200410640 ，=可單一或相互混合使用。在本發明-具體實施例中 公石和/或術(如，彿石、長石或類長石)加入 ° )月石=Mg3(OH)2/Si4〇1Q，亦稱為皂石。 〜 可將盡可能高濃縮且仍可噴射的液體 5〇重量。/。水性或非水性溶液或一或多種；如， ^ ^ 3 /皇枓之分散液。 同樣可以粉末形式利用塗料。 在進-步具體實施例中，•二曱酸鹽外，本發明之製借 :可包括額外成分。額外成分之選擇依賴使用以此方式獲 得製備物之選擇領域。以下物質作為用於本發明用途的； 外成分之實例提到：有機酸、維他命、類胡蘿萄素、微量 元素、抗氧化劑、酶、胺基酸、礦物質、乳化劑、穩定劑 保存劑、黏著劑、防結塊劑及/或調味劑。 在本發明一具體實施例中，本發明之製備物可額外包含 至^ 種短鏈叛酸及/或至少一種短鏈紱酸之鹽及/或至少 種短鏈緩酸之酷及/或至少一種短鏈緩酸之衍生物。 知：…、本餐明忍圖’短鍵魏酸指可為飽和或不飽和及/或直 鍵或刀支或環族及/或芳族及/或雜環族之羧酸。按照本發明 意圖’ ”短鏈”指包含至高12個碳原子之羧酸，特別至高1〇 個碳原子，特別至高8個碳原子。 短鏈叛酸一般具有小於750之分子量。按照本發明意圖， 短鏈叛酸可具有1、2、3或更多羧基。羧基可完全或部分為 醋、酐、内脂、醯胺、亞胺酸、内醯胺、内醯亞胺、二甲 醯亞胺（dicarb〇ximide)、碳醯肼、腙、異羥肟酸、羥肟酸' 脒、醯胺肟或腈。 86655 -19 - 200410640 短鏈繞酸之衍生物為沿碳鏈或環結構經單_、二_、三-或 多取代的短鏈羧酸。本發明之羧酸之取代基之實例包括 C!-C8烷基、CrC8烯基、芳基、芳烷基和芳烯基、羥甲基 、C2-C8羥烷基、（：2-(：8羥烯基、胺甲基、胺烷基、氰 基、曱醯基、氧代、硫代、羥基、巯基、胺基、羧基或亞 胺基。較佳取代基為C! - C8烧基、經甲基、經基、胺基及緩 基。 可提到的本發明之短鏈羧酸之實例為甲酸、乙酸、丙酸 、丁酸、乳酸、檸檬酸、異丁酸、戊酸、異戊酸、新戊酸 、草酸、丙二酸、水楊酸、酒石酸、丁二酸、戊二酸、甘 油酸、二羥基乙酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、異巴豆酸、反油酸、馬來酸、 ©馬酸、黏康酸、檸康酸、中康酸、樟腦酸、鄰、間、對_ 酉太酸、奈甲酸、曱苯曱酸、氫化阿托酸、阿托酸、肉桂酸 異煙酉夂、煙酸、二胺曱酸（bicarbamic acid)、4,4，-二氰基 -6,6-一煙酸（4,4’-dicyano-6,6’-dinicotinic acid)、8-胺曱酸 基辛酸、1，2,4-戊烧三魏酸、2-吡洛羧酸、l，2,4,6,7-萘五乙 酸、丙酸酸、4-羥基鄰羧基苯甲醯胺、1 _吡唑羧酸、五倍 子酸或丙：):完三緩酸。 可k到的短鏈魏酸之鹽為驗金屬和/或驗土金屬鹽及鍈 鹽。可提到的鹼金屬鹽為鋰、鈉、鉀和铯鹽。鈉和/或鉀鹽 特佳。可提到的鹼土金屬鹽為鈣、鳃和鎂鹽，鈣和鎂鹽特 佳。 ' 可棱到的短鏈羧酸之酯為與醇之酯。適合醇為單和雙官 86655 - 20- 200410640 能二者及多官能（大於2個羥基）者。適合醇為線性和分支醇 二者。較佳適合醇具有1至1 0個碳原子，特別1至6個碳原子 。可提到的實例為··甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁 醇、異丁醇。甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇較佳。此外的 適合酯為與具有1個以上經基的醇之酯，該醇如二醇（可提 到的實例為1，2 -丙二醇）或三醇（例如，丙三醇）。 較佳酯為甲酯、乙酯、正丙酯及異丙酯。 特佳使用甲酸、乙酸、丙酸、富馬酸、水揚酸、檸檬酸 、乳酸及/或酒石酸之酸和/或鹽及/或酯。 使用丙酸鈉特佳。 用所述短鏈羧酸作為塗料w)特佳。 在進一步具體實施例中，該短鏈羧酸、鹽及/或醋可相互 混合使用。 適合化合物為在塗料X)下提到 口、J Ίυ 在進一步具體實施例中，本發明之製備物可包括載劑石 二曱酸鹽。在此具體實施例中，二曱酸鹽較佳結合到載齊 。適合載劑為”惰性”載劑物質，即，與本發明製備物中2 用組分不顯示不利相互作用之物質。當然，載劑物質必穷 為特別作為辅助劑用途可接受’例如，動物飼料。適合; :丨物質為無機和有機載劑二者。可提到的適合載劑物質^ 貫例為：低分子量無機或有機化合物及高分子量天然或^ 成起的有機化合物。適合低分子量無機载劑之實：為; ，如氯化鈉、碳酸鈣、硫酸鈉及硫酸鎂、贫 . / /眾土或石夕石i 石衍生物，如二氧化石夕、石夕酸鹽或石夕膠。適合有機載^ 86655 -21 - 、例锊別為糖，如葡萄糖、果 物。可提到的高分子量 冑1糖和糊精及澱粉產 產物，特別如玉米澱粉、玉载劑之實例為：澱粉和纖維素 榖物粉(如，丨麥粉、;、麥玉米粉、磨碎的米殼、小麥麩或 混合物。 $ ^、大麥粉和燕麥粉或麩）或其 在進一步具體實施例中， 。”添加劑，，指& _ # & # ^月之焱備物可包括添加劑 A ?日改良產物性質斤 動性質、吸水容量及貯存貝、’如改良粉化性質、流 ^ ] > 、 ％、疋性。添加劑及/或其混合物可 以糖(例如，乳糖或麥芽糖 物7 玉半扒.^ )极物或豆科產物（例如， 玉水叔、麥麩和豆粉）、除詞、 4^ 鱗、納、钟鹽外的無機鹽及 /乏酉欠或其自身的鹽（化學 乂 I酵製備的D-泛酸鹽）為主。 本舍明之製備物可混合額外 只外成/刀、载劑及添加劑。 本發明之製備物一般為固妒 U體形式，例如，粉末、聚集體 、吸附物、顆粒及/或擠出物。 和末一 I具有1至1 0 0 0 〇微米 之平均顆粒大小，特別20微米至5〇〇〇微米。 、 平均顆粒大小分佈如下測定： 粉末狀產物在-Mastersizer s儀器中研究[自麥爾文儀器 GmbH公司（MaWern Instruments GmbH) ’ 序號：32734; 。為描述顆粒大小分佈寬度，測定粉末的D (v，〇 i)、D & ，0.5)及D (v，0.9)值，並指明過量進料〇 [4，3]的平均顆 粒大小。 製造方法 製造本發明製備物的適合方法為所有產生其表面覆蓋至 少50%、特別至少70%、特佳至少8〇%、尤其至少9〇〇/。之勢 86655 -22- 200410640 備物之方法。 本餐明一方面關於一種製造本發明之製備物之方法，其 中二曱酸鹽由塗料的凝華作用塗覆。 在此方法中，塗料經昇華及凝華，即，沈積於欲經塗覆 的衣備物上。此類型方法作為昇華或凝華方法自文獻瞭解 本’X月之方法使均勻及以所需層厚度塗覆塗料成為可能 什華和旋華方法描述於烏爾曼工業化學百科全書，第6 版，2000 電子版，第Encyclopedia of

Industrial Chemistry，Sixth Edition，2000 Electronic Release, ㈤卿4.1)。適合蒸發器（昇華器）為描述於m—’ioc· 化·，第章之蒸發器，冷凝器（凝華器）描述於第5·2章， 而裝置設計和連接描述於圖5、6、7、9及1〇，在此對其作 明確參考。流化床可作或 」作為頟外可能的冷凝器提到。 在-較佳具體實施例中，本發明方法所用塗料為至少一 種自X)類物質之化合物。 物：ΓΓ:::於—種製造包含二甲酸鹽之經塗覆製備 :之方:，其中將二甲酸鹽在適當時與額外成分和/或添加 :: 裝置’並用塗料塗覆，適當時加入額外 可提到的適合裝置之實例為··混合 力 、庫格爾塗覆器（KUgeicoaters)等。 *化床、重覆鼓 按照本發明意圖，將最佳以粉末形式(例如… 形、吸附物、擠出物、顆粒和附聚物 、〜日日、”，、疋 裝置’較佳引入流化床或混合機。二甲甲駄鹽引入適合 酸鹽在適當時與所 86655 -23- 200410640 口月冰加為彳和額外成分一起引入。犁頭（pI〇wshare)、槳葉、 螺桿或類似物保證產物的較大或較小劇烈混合。習知實例 為犁頭混合機、執道運動螺桿混合機或類似裝置。 亦可利用具有一或多個螺桿的很淺、盒或槽形設計。進 一步設計為高速混合機，如自豪索克瓦_麥克龍Β.ν· (H〇S〇kaWa MiCr〇n B.V·)的 Turbolizer ⑧混合機/塗覆器以及 所有類型的鼓塗覆器或塗覆鼓。 另-種可能性為由整個容器、運動混合產物。其實例為鼓 轉混合機'鼓式混合機或類似者。另一可能性為使用氣動 混=機。例如’固體混合描述於烏爾曼卫業化學百科全書 ’弟6版，2000，固體之混合。 日守在以分批或連續方式 可直接在裝置下流進行塗覆。 该製程可連續或分批進行（適當 操作的混合機中）。 在塗覆塗料或緊在此之後/之前， ., a町」％需要加入粉化 劑，如滑石、矽酸鹽或類似物，以防止黏著。 塗料計量/加入在適當時與額外 成分一起進行，—般通過 :於滴或噴塗之裝置。其實例為注射器 多流體噴嘴、（很少情況下）旋轉滴或霧化Μ。 例中，作為濃縮喷射流局部加入亦可。 在取間年 本發明一方面關於一種製造包 -,, 一甲I鹽之經涂霜製備 物之方法，其中將塗料引入一適合壯 土復 σ衣置’適當時力口入額夕ί 成分，並在適當時與額外成分和/ 力入員 鹽。 次添加劑一起加入二甲酿 86655 -24- 200410640 在此方法一具體實施例中，初始將固體塗料放入一嘀人 裝置，並由加熱裝置壁或軸或由機械能量輪入 σ κ 谷融或 軟化。加入二曱酸鹽和（適當時）額外成分和/或添加气，、、， 用熔融或軟化塗料塗覆。 在此方法一具體實施例中，除塗料外亦將载劑引入，並 在適當時預混，並且由於在相同或單獨裝置中含 ι τ回機械能量 輸入（實例為所有已提到的混合機及低速磨 平己輝器）塗 覆二曱酸鹽和（適當時）額外成分及/或添加劑。 加入塗料可在超大氣壓、大氣壓或亞大氣壓壓力下進行 ，較佳在大氣壓和亞大氣壓壓力下進行。 在某些例中，可最佳預混或冷卻二甲酸鹽和（適當時）額 外成分及/或添加劑及/或塗料（改變黏度、改變濕潤性及影 響固化性質），並經容器壁和/或混合工具送入或抽出熱^ 。在某些例中可能有必要除去水蒸氣或溶劑蒸氣。亦可由 加入界面活性物質改變濕潤性，如乳化劑或類似物。 為改良塗覆性能，可最佳抽空並在適當時用保護性氣體 復蓋混合機。這應依塗料重複數次。 如需要，加入二曱酸鹽、（適當時）額外成分及/或添加劑 及塗料可在裝置中於不同部位進行。 塗料或添加劑的加入部位可根據需要變化並由熟練工作 人員選擇。上述用於滴或噴射塗覆之裝置根據需要佈置於 產物層上（上喷射方法）或在產物層中浸潰（自侧部通過裝置 壁或自下通過裝置或流化床底部）。 、 在本發明進一步具體實施例中，本發明之製備物在流化 86655 -25- 200410640 次連，產生。顆粒在適當 氣體攪掉。 由2或經冷卻的户各 流化氣俨产甘^ 乳肢（如氮氣）適合作氣 。在某些例中值得經容器壁和 、口作為 熱交換器表面送入或抽出埶量二&中浸潰的 備為技藝上所熟悉。’ 用"“b床和必要週邊設 =抵或連續計量及（適當時）預熱二甲酸鹽、（適备 :及添加劑藉助於為熟練工作人員已知的上述心·碩外 適甲酸鹽引t流化床。使它們流化並由:在 土 ”、 7丨或非水性溶液或分散液或熔融物上淹承 其…欠經塗覆固體混合的技藝上已知之内部二： :只歹' '、方疋轉式置換益、沃斯特（Wurster)管或另外特殊製 造的流化床基底幾何形狀（基底傾斜和/或穿孔），或由敏感 佈置喷嘴幫助界定固體授拌，例如，成切線佈置的單-或= -流體或多流體噴嘴。 在某些例中，包含二甲酸鹽之經塗覆製備物最佳在混合 機和流化床之組合中製造。 本1¾明 方面關於一種製造包含二甲酸鹽之經塗覆製備 物之方法’其中使二曱酸鹽在適當時與額外成分和/或添加 劑一起分散於適合塗料之熔融物中，然後使以此方式獲得 的分散液分開及固化。 在此方法一具體實施例中，可適當與額外成分和/或添加 劑一起以熔融物形式利用二曱酸鹽。 在進一步具體實施例中，為獲得本發明之製備物，使二 曱酸鹽（和（適當時）額外成分及/或添加劑）懸浮於適合塗料 86655 -26- 200410640 之熔融物中，秋 並使其固化。7使以此方式獲得的分散液霧化和/或分開 $酸鹽炫點物態的適合塗料為熔點低於欲經懸浮二 、蠟、油、月、貝。可提到的實例為具有適當熔點的脂肪 g續、脂狀及脂溶性物質。 然後將此等縣 、 體流中霧化，心在使用及不使用粉化劑下於經冷卻氣 方法為熟練工作，包含二甲酸鹽之經塗覆製備物。此等 製粒或溶融包职及、入貝已知，例如在噴射冷卻、噴射固化、 炼融物較佳卻帶地、滾、製粒板和帶名義下。 。縣浮可在庐/步驟於加入和懸浮二甲酸鹽之前產生 用途的泵中或f，罡， …丁 4另外連，在適合此 可使用靜態混：哭器和管線由足夠高滿流進行。亦 霧化裝置·為孰V。保護性加熱系統所需部分-包括管線和 馬热練工作人員已知。 、…2#、虱札適合且較佳作為冷卻氣體。氣流可為同向流 器中進行。星",L。此製程可在習知喷射、製粒塔或其他容 丁 /、有和不具有滯留量的流化床同樣適用。此製 去：二批或連續運轉。可在(例如)旋風分離器或濾器中除 中收集固體。考慮用和不用後-冷卻在流化床或混合機 適合霧化裝置Aσ ^ i為貝嘴（早_和雙-流體喷嘴或特殊設計）及 務化輪或霧化盤或板或霧化籃-或其特殊設計。 在進-步具體實施例中’可在其中二曱酸鹽或塗料均不 可溶的液體中霧化和固化以此方式獲得的分散液。習知固/ 液分離與隨後乾躁產生本發明之製備物。 86655 -27· 200410640 本發明另-方面關於一種製造包含二甲酸鹽之經塗覆製 備物之方法’其中使二甲酸鹽在適當時與額外成分或添 加劑分散於-種塗料，特別為親油性塗料，在保護性膠體 (較佳為曰月膠或/和明勝衍生物或/及日月膠替代物）之水性溶 液中乳化’且加入—或多種選自單_、二_和多糖之群組之 物質’隨後使其經過噴霧乾燥。 較佳在製程中使用極細二曱酸鹽顆粒，極細顆粒由⑽如) 沈殿、結晶、喷霧乾燥或研磨獲得。 在-具體貫施例中，在分散於親油性組分之前將一或多 種乳化劑及/或穩定劑加到二甲酸鹽。 適合親油性塗料為具有溶點低於所用二甲酸鹽溶點的脂 肪、油、蠟、脂類、脂狀及脂溶性物質之熔融物。 以此方式獲得的分散液(含二甲酸鹽之油滴)在隨後製程 步驟於保護性膠體（較佳為明膠或/和明膠衍生物或/及明职 代替物)之水性溶液中乳化’且加入一或多種選自單_、： 和多糖之群組之物質’較佳為玉米殿粉。隨後使以此方式 獲得的乳液藉由喷霧及隨後或同時乾燥而成形。 在進-步具體實施射，本發明之經塗覆製備物包括結 己到載劑之二曱酸鹽。 結合到載劑的製備物由熟練工作人員已知的方法製造， :如’使本發明之製備物以液態形式吸附於載劑 應用 本發明之製備物適合動物所用的甸料(動物飼料)。可提 的實例為：#、母牛、家禽和家畜，尤其為小豬、飼養 86655 -28- 200410640 母豬、肥豬和小牛。 本發明 < 製備物特別適合以飼料添加劑形式 飼料。 加到動物 根據動物飼才斗法案（Animai Feeds Aci)，飼料添加 為這樣物質，該物質用於單一或以製備物形式加

料，以： J -影響動物飼料或動物產品性質， -特別由作用於腸胃g叢或動物飼料消化性或由降低動物 排泄物產生的損害覆蓋動物的某些營養或 或改良畜牧業，$ ^而要 -取付扣疋皆養用途或覆蓋動物的某些臨時性營 飼料添加劑亦自；f：去必：或、兵i > 而 匕括作為添加劑在德國動物飼 4,第1段，第儿號下（§ 4, Ρ_· L No· 3b 〇f th/ …

AnimalFeedsAet)由法定儀器核准之物質。 Crman 本發明之製備物特別適人 。預、、&物A p 口 、外^到動物飼料的預混物 予“物為礦物貝、維他命、胺基酸、微量 扭。亦可用本發明之製備物製 (、田夺） 丄心 ^ 一 T s欠鹽之予酉湛物。 本兔明進-步方面關於一種製、 /或飼料添加劑之方法，其包括 3一曱^鹽之飼料及 ⑴將一種包含二甲酸鹽之經塗覆製備物加刭 (m蔣仏古斗、從π 衣1有物加到預混物及 ⑴）將以此方式獲得的預混物 劑之成分混合。 11 〃、〇或飼料添加 本發明之製備物特別谪人 降低ΡΗ之物質。此等包括=所謂”酸化劑，，。酸化劑指 匕括降低基質(例如，動物飼料)ΡΗ之 86655 -29- 200410640 物質以及降低動物腸胃道pH2物質。 本發明之製備物特別適合用作特性增強劑。在一較佳具 體實施例中’本發明之製備物用作豬和家禽的特性增強劑。 動物飼料之組合物應最佳覆蓋特別物種的適當營養需要 。-般選擇的那些為，植物飼料組分，如玉米、小麥或大 麥粉、未提取的豆粉、經提取的豆粉、經提取的亞麻籽粉 、，二提取的油米籽粉、草粉或豌豆粉作為粗蛋白源。 保證飼料的適告萨旦 -1 4 為 田b里，加入丑油或其他動物或植物脂肪 。由於植物蛋白源僅包含不足量的一些基本胺基酸，所 以通常用胺基酸補充飼料。此等特別為賴胺酸和甲硫胺 :。為保證對農畜的礦物質和維他命供應，亦加入礦物 命。所加礦物質和維他命之類型和量依賴物種 且為熟練工作人gA / 作人貝所知（例如，參閱，Jeroch et. al.,

rnahrung landwirtschaftlicher Nutztiere TTl T NLUZtiere，Ulmer，UTB)。可 用匕έ復i需要相互比例的所右蚀 養和处曰^ 例的所有言養物之完全飼料覆蓋營 養和此置需要。可形成動物 ^ t 领例杆或者，將一種飼 枓補充物加到糧穀飼料。這包括 合疋a所 敏感方式補充飼料的富 3蛋白質、鑛物質和維他命之飼料混合物。 飼進一步適合作為保存劑，尤其作為綠色 幻抖和/或動物飼料的保存劑。 已發現，可將本發明之絮 它的4 、 有利用於製造青貯飼料。 3加速乳酸發酵並抑制有宝 _ ^ ^ ^"酵母成長。因此，本發明進 〆方面關於本發明之製備物 途。 马月貝7剤（青貯助劑）之用 86655 -30- 200410640 本發明另一方面關於本發 實例 之衣備物用於肥料之用途。 所有百分比數據均以重量計。 顆粒大小分佈： 儀：：t:二產物在一Masiersizer s儀器' 中研究(自麥爾文 儀杰GmbΗ公司，給缺· 、、扁唬.32734-08)。為描述顆粒大 寬度’測定 D(V，U)、D(V，〇.5)及 D(v，〇.9)值，且 ^ D(4,3)的平均顆粒大小已指明。 刀佈 頁例1至4中所用 二甲酸鉀結晶 已包含2.5% 0-8% Sipernat 22。 可以如下列方式表示此等德 的測量顆粒大小分佈（括弧内的數值顯示所用第 D (v ， 0.1)= 208微米 (223微米） D (v ， 0.5)= 402微米 (440微米） D (v，0.9) = 666微米 (726微米） D (4 ， 3) = 4 19微米 (458微米） 壓製和喷製顆粒之顆粒大小分佈由篩析法測定。 晶

Tefacid (卡爾姆公司）=掠櫚仁油9( (CAS No. 57-10-3)

Sipernat® 22(迪古薩公司）（Degussa)，石 貫例1 a :在混合機中塗覆二甲酸斜 將2500克二曱酸钟結晶（D [4，3] = 41 9微米）引入一可加 熱犁頭混合機（Loedige類型M5 GR)並加熱到53°C，同時在 約60轉/分鐘經約15分鐘過程授拌。 與此同時，將441克Tefacid^u熱到76。(：並在乾燥烘箱中 86655 -31 - 200410640 熔融。 然後將液態Tefacid®經數分鐘過程倒入犁頭混合機。隨後 ，將混合物在犁頭混合機中以60轉/分鐘相同速度經約1 0分 鐘均化。 然後由冷卻水通過夾套使犁頭混合機自加熱切換到冷卻 。在攪拌同時，將經塗覆二甲酸鉀顆粒冷卻並卸出。得到 具有以下組合物之經塗覆二曱酸鉀結晶： 8 5%二甲酸鉀結晶，15%丁6€&(^(1塗料 實例lb至If : 步驟與實例1 a相似。所有實例在犁頭混合機中操作，並 產生具有以下組合物之經塗覆產物： 85%二曱酸鉀結晶，15%塗料

實例 塗料 在混合機中的溫度 加到混合機前塗料之溫度 la Tefacid 53〇C 76〇C lb Cutina CP 40°C 63 °C lc Japanwachsersatz 43 °C 52〇C Id EdenorNHTI-G 46〇C 63 °C le Vegeol PR 267 58〇C 77〇C If Vegeol PR 265 57〇C 76〇C 實例2a :流化床塗覆二甲酸鉀結晶 欲經塗覆產物包括具有約400-500微米平均顆粒大小D [4 ，3 ]之二曱酸鉀結晶。 用Cutina® CP作為塗料。 - 32- 86655 200410640

Niro-Aeromatic ΜΡ-l型實驗室流化床可用於進行本試驗 。所用接受器為具有110毫米基底流入板直徑且具有12%自 由區域穿孔基底之塑膠圓錐。 將引入流化床的二甲酸鉀結晶（750克）加熱到約4〇〇c之 產物/1HL度’同時以3 〇米3 /小時之速率空氣流化。將塗料（1 3 2 克）在一玻璃燒杯中於70°C油浴熔融，並用1.2毫米雙流體喷 鳴以經加熱噴射氣體在2巴之喷射壓力由通過經加熱管線 減壓吸入喷於二甲酸鉀結晶上。在噴射製程期間，為保證 徹底混合和均勻塗層，使空氣速率增加到約80米3/小時。喷 射時間為10分鐘，且產物溫度為約40°C。 在35°C之入口空氣溫度，將經塗覆物質在流化床中冷卻 到低於4 0 C之溫度並卸出。獲得具有以下組合物之經塗覆 二甲酸鉀結晶： 85%二曱酸鉀結晶，15%CutinaCP塗料 實例2b至2e : 步驟與實例2a相似。所有實例在MP 1實驗室流化床中操 作，並產生具有以下組合物之經塗覆產物： 85%二甲酸鉀結晶，15%塗料

實例 P 塗料 在流化床中的 產物溫度 在加到流化床前 塗料之溫度 2a Cutina CP 40°C 70°C 2b Japanwachsersatz 30°C 75〇C 2c Japanwachsersatz 40°C 75〇C 2d Edenor NHTI-G 48〇C 80°C 2e Tefacid 45〇C 80°C 86655 •33- 200410640 實例3 a :用聚合物流化床塗覆二甲酸鉀結晶 欲經塗覆產物包括具有約400-500微米平均顆粒大小〇 [4 ，3 ]之二甲酸鉀結晶。 用 Kollicoat EMN 30 D作為塗料。

Niro-Aeromatic MP-1型實驗室流化床可用於進行本試驗 。所用接受器為具有11 0毫米基底流入板直徑且具有1 2 %自 由區域穿孔基底之塑膠圓錐。 將引入流化床的二甲酸鉀結晶（750克）加熱到約25_30^ 之產物溫度，同時以30米3/小時之速率空氣流化。將塗料 (440克Kollicoat EMN 30D，相當於132克固體）用1·2毫米雙 流體噴嘴在1 _5巴之噴射壓力喷於二甲酸鉀結晶上。在噴射 製程期間，為保證徹底混合和均勻塗層，使空氣速率增加 到約50米3/小時。喷射時間為50分鐘。獲得具有以下組合物 之經塗覆Formi結晶： 85%二曱酸鉀結晶，15% Kollicoat EMN 30 D塗料 實例3b至3f : 步驟與實例3 a相似。所有實例在MP 1實驗室流化床中操 作，並產生具有以下組合物之經塗覆產物： 8 5 %二甲酸鉀結晶，1 5 %塗料 34- 86655 200410640

實例 塗料 在流化床中的產物溫度 3a KollicoatEMN30D <30°C 3b Kollicoat MAE 30 DP + 15%檸檬酸三乙酯 <43 °C 3c Diofan 233 D <41 °C 3d Acronal S 600 <41°C 3e Aquasil PE 1286 <41°C 3f Poligen WE 3 <51°C 實例4a至4t :流化床塗覆二曱酸鉀結晶-塗層厚度變化 欲經塗覆產物包括具有約400-500微米平均顆粒大小D [4 ，3 ]之二曱酸鉀結晶。

Niro-Aeromatic MP -1型實驗室流化床可用於進行本試驗 。所用接受器為具有11 〇毫米基底流入板直徑且具有1 2%自 由區域穿孔基底之塑膠圓錐。 步驟與實例2a相似。 在各實例4a至4t中，塗料在加到流化床前的溫度為80°C。 35- 86655 200410640 實例 配 塗料(％) 方 二曱酸 鹽(％) 塗料 在流化床 中的產物 溫度(°C) 用Ca 釋放: 200 分鐘 C〇3分網 氤體的ΐ 800 分鐘 L，所 ::升數 1000 分鐘 4a 5.0 95.0 Tefacid 52-57 15 52 80 4b 10.0 90.0 Tefacid 53-56 2 33 72 4c 15.0 85.0 Tefacid 54-56 3 20 28 4d 5.0 95.0 Vegeol PR-267 46-48 2 25 60 4e 10.0 90.0 Vegeol PR-267 44-46 0 0 0 4f 15.0 85.0 Vegeol PR-267 44-46 0 0 0 4g 5.0 95.0 Vegeol PR-272 48 0 0 0 4h 10.0 90.0 Vegeol PR-272 47-51 0 0 0 4i 15.0 85.0 Vegeol PR-272 46-51 0 0 0 4j 15.0 85.0 Vegeol PR-273 50-53 0 0 0 4k 15.0 85.0 Vegeol PR-274 50-54 0 0 0 41 15.0 85.0 Vegeol PR-275 53-56 0 0 0 4m 15.0 85.0 Vegeol PR-276 46-50 0 0 0 4n 5.0 95.0 Vegeol PR-277 47-51 0 0 0 4o 15.0 85.0 Vegeol PR-277 45-52 0 0 0 4q 5.0 95.0 Vegeol PR-278 51-53 0 8 26 4r 15.0 85.0 Vegeol PR-278 48-51 0 0 0 4s 5.0 95.0 Vegeol PR-279 51-52 0 0 0 4t 15.0 85.0 Vegeol PR-279 49-53 0 0 0 c〇2放出如說明中所示檢測。 檢測自二曱酸鉀放出的002作為對照值：在200分鐘檢測 時間後>100毫升。 實例5和6之塗覆試驗所用的原料為經喷霧製粒的具400 86655 -36- 200410640 以後將其 微米至2 0 0 0微米顆粒大小之二曱酸钟乾燥粉末 稱為二甲酸鉀喷製顆粒。 實例5 :在混合機中塗覆噴霧製粒的二甲酸鉀 將2〇00克二曱酸鉀喷製顆粒引入一可加熱 • 、、革碩混合機 (Loedige類型M5GR)並加熱到53它，同時在約6〇轉/八於、、 約1 5分鐘過程攪拌。 τ4 ^ 並在乾燥烘箱中

與此同時，將353克Tefacid®加熱到76°C 溶融。 然後將液態Tefacid經數分鐘倒入犁頭混合機。 ^ I返後，將 混合物在犁頭混合機中以60轉/分鐘相同速度經約丨〇分鐘 均化。 然後由冷卻水通過夾套使犁頭混合機自加熱切換到冷卻 。在攪拌同時，將經塗覆二曱酸鉀顆粒冷卻並卸出。得到 具有以下組合物之經塗覆二甲酸鉀喷製顆粒： 85%二曱酸鉀喷製顆粒，15。/0 Tefacid塗料 實例6 :在混合機中塗覆二曱酸鉀喷製顆粒-滑石加到塗料 將2 0 0 〇克一甲酸鉀喷製顆粒引入一可加熱犁頭混合機 (Loedige類型M5GR)並加熱到53°C，同時在約60轉/分鐘經 約1 5分鐘過程攪拌。 與此同時，將353克Tefacid®加熱到76°C並在乾燥烘箱中 溶融。將液態Tefacid®分成等量的三個部分（各11 8克），並 衣備兩部分滑石（各118克）。 將118克液態Tefacid®經約半分鐘過程倒入犁頭混合機。 均化3分鐘且隨後加入第一部分滑石（丨丨8克）。依次攪拌3分 86655 -37- 200410640 鐘。再次加入Tefacid®’如第一次加入進行相同操作。再加 滑石且最終加入最後第三份Tefacid®。 已加滑石的經塗覆二甲酸鉀顆粒用加熱夾套在㈧轉,分 鐘均化5分鐘。 然後由冷卻水通過夾套使犁頭混合機自加熱切換到冷卻 。在授拌同時（15分鐘）’將經塗覆二甲酸钟顆粒冷卻並卸 出。得到具有以卞組合物之經塗覆二甲酸鉀噴製顆粒： 77.2%二甲酸鉀喷製顆粒，136% Tefacid塗料，9·2%滑石 實例7塗覆試驗所用原料為具有1〇〇〇微米至2〇〇〇微^顆 粒大小的經緊壓二甲酸斜乾燥粉末，以後稱為二甲酸㈣ 製品。該壓製品自二曱酸結晶產生。 貫例7 :在混合機中塗覆二曱酸钟壓製品 將2000克二甲酸鉀壓製品引入一可加熱犁頭混合機 (Loedige類型M5GR)並加熱到53它，同時在約6〇轉/分鐘經 約1 5分鐘過程攪拌。 二 與此同時，將353克Tefacid®加熱到76。〇並在乾燥烘箱中 熔融。 將液態Tefacid'#數分鐘過程倒入犁頭混合機。隨後，將 混合物在犁頭混合機中以60轉/分鐘相同速度經丨〇分鐘均 化。 然後由冷卻水通過夾套使犁頭混合機自加熱切換到冷卻 。在攪拌同時，將經塗覆二曱酸鉀壓製品冷卻並卸出。得 到具有以下組合物之經塗覆二甲酸鉀壓製品： 85%二曱酸鉀壓製品，15% Tefacid塗料 -38 - 86655

Claims (1)

1. 200410640 拾、申請專利範圍： 1 · 一種經塗覆製備物，其包括至少一種通式XH(C00H)2 之一甲酉夂鹽’其中X為Na、K、Cs、NH4。 2 ·根據申請專利範圍第丨項之製備物，其中用二甲酸鉀作 為二甲酸鹽。 3 ·根據申請專利範圍第丨或2項之製備物，其中該製備物包 括額外成分和/或添加劑及/或載劑。 4 ·根據申請專利範圍第1或2項之製備物，其中該所用塗料 為至少一種選自由以下化合物所組成之群組之化合物： a) 聚;!：完二酵’尤其為具有約4〇〇至15〇〇〇之數量平均分 子量之聚乙二醇，如400至loooo; b) 具有約4000至20000之數量平均分子量之聚氧化烯 聚合物或共聚物，特別為聚氧伸乙基和聚氧伸丙基 之嵌段共聚物； c) 經取代聚本乙炸、馬來酸衍生物和苯乙烯/馬來酸共 聚物； d) 具有約7000至1000000之數量平均分子量之聚乙燦 基外I:洛°定酮； e) 具有約30000至100000之數量平均分子量之乙稀基 吡咯啶酮/乙酸乙烯酯共聚物； f) 具有約10000至200000之數量平均分子量之聚乙烤 醇，聚酞酸乙烯酯； g) 具有約6000至80000之數量平均分子量之羥丙基曱 基纖維素； 86655 200410640 h)具有約100000至1000000之數I平约分了量之（甲基） 丙稀酸烧SI t合物和共聚物，尤其為丙烯酸乙酯/ 曱基丙烯酸甲酯共聚物和曱基丙烯酸酯/丙烯酸乙 酯共聚物； 1)具有約250000至700000之數量平均分子量之聚乙酸 乙挪s曰，適g用5^乙細基p比略咬酉同穩定·j) 聚烯，尤其為聚乙烯；k) 苯氧基乙酸/甲醛樹脂； l) 纖維素衍生物，如乙基_維去 r ^ , 悉截、、隹f、乙基甲基纖維素、甲基纖維素、經丙基纖维夸 ¥ !、、職、，隹1 羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素、乙酸酞酸纖維素酯；m) 動物、植物或合成脂肪； η) 動物、植物或合成蠟或經化學 ，如蜂蠟、小燭樹蠟、巴西棕 米胚芽油蠟、鯨蠟、羊毛脂、 、野漆樹虫鼠或野漆樹蠟代用品 改質的動物、植物堪 櫚蠟、褐煤酯蠟和稻 希蒙得木壤、薩索堪

   P) q) 和w吖口银；f刃贫臼質 用品、酪蛋白、乳渣、 孔α 角蛋白、豆蛋白、玉米蛋 和小麥蛋白； 單-和二糖、宣献打 ^ 。 / 夕糖，例如，澱粉、經改質澱 及果膠、藻酸赜、 、 | 脫乙殼多糖和角又菜膠； 植物油，例如，穴# .., 六化、紅铯、棉籽、大豆、玉米 牙、撖欖、油 ，子）、亞麻籽、撖欖、椰子、（> 才不櫚仁油和棕櫚油； 86655 200410640 r) 合成或半合成油，如中間鏈長度甘油三酯或礦物油； s) 動物油，如青魚、沙丁魚和鯨油； t) 、、二硬化（氫化或部分氫化）油/脂肪，例如，自上特別 描述的經氫化棕櫚油、經氫化棉籽油、經氫化豆油； U)漆塗料，如萜烯類、尤其為紫膠、吐魯香脂、秘魯 香月曰、山達脂和石夕酮樹脂； V )月旨肪酸，飽矛口 Μ留Τ7 ^ ^ _ 布及早-及夕不飽和C6至C24羧酸； w)石夕石； X)苯甲酸和/或苯甲酸之鹽和/或苯曱酸之❹/或苯曱參 酉欠之行生物和/或苯曱酸衍生物之鹽和/或苯曱酸衍 生物之酯。 5.根據申請專利範圍第⑷項之製備物，其係以具有以 米至10_微米、特㈣至5_微米之平均顆粒大小之 粉末形式。 6· —種製造根據申請專利範圍第丨或2項 之方法，其中 (i)將至少一種二曱酸鹽在適當 加劑混合， 之經塗覆製備物 時與額外成分和/或 添 他 ⑼將以此方式獲得的混合物用塗料在適當時與发 成分一起塗覆。 、/、 一種製造根據申請專利範圍第1 之方法，其中 成2項之經塗覆製備物 ⑴將塗料引入一適合裝置，適當時加入 八 (Π)將二甲酸鹽在適當時與額外成分及/或添加劑刀—起 86655 200410640 加入 8. 種衣ι根據申睛專利範圍第1或2 之方法，豆中兮 、、工塗覆製備物 ，、Τ成二甲酸鹽係於塗覆前施加 質。 j 一種載劑物 9· 一種製造根據申請專利範圍第 之方法，其中 、、二塗覆製備物 ω將至少一種二曱酸鹽在適當時與額 加劑一叔八处 卜成刀和/或添 ι刀政於適合塗料之熔融物中， (11)將以此方式獲得的分散液分開和固化。 1 0 · —種製造根據申請專 之方法，其/ 4利犯心1或2項之經塗覆製備物 ⑴=少—種二曱酸鹽在適當時與額外成分和/或添 分散於-種塗料中，特料親油性塗料， =:性膠體之水性溶液中乳化，較佳為明膝或/ 生物或/及明膠代用品，且加入-或多種 ^ 早 —_和多糖之群組之物質，且 (出)藉由噴霧及隨後或同時乾燥而成形。 11. 一種製造根據申請專利 彳乾㈣罘1或2項之經塗覆製備物 I万法，且由$ ,丨、 α 覆。 ’、 ^ 一種二甲酸鹽由塗料之凝華作用塗 12:Γ"利範圍第1或2項之製備物用於動編 用之預混物之用途。 3 .根據申請專利範 和/卞# 4 或2項之製備物用於飼料添加劑 不口/或動物飼料用 '知'別用於豬、家禽和小牛所用 86655 ^^410640 14. 之飼料添加劑和/或動物飼 料 種製造包含至少 種二甲酸 15 劑之方法，其包括 鹽之飼料和/或飼料添加 (i)將根據申請專利範圍第丨至5項令任一 加到一種預混物， (U)將以此方式獲得預、、B仏 又仟頂化物與飼料和/或飼 其他成分混合。 -種動物飼料，其包含根據申請專利範 備物。 之製備物 料添加劑之 圍第1或2項之製 16·根據申請專利範圍第1或2項 和/或生長促進劑之用途。 1 7·根據申請專利範圍第1或2 A 、之衣備物用作酸化劑之用 之製備物用作特性增強劑 18·根據申請專利範圍第1或2項 途 1 9 ·根據申請專利範圍第1或2項 途 之衣備物用作保存劑之用 之製備物用作青貯劑之用 20·根據申請專利範圍第丨或2項之製備物 用於肥料之用途 86655 200410640 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（ ）圖。 (二) 本代表圖之元件代表符號簡單說明： 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： XH(COOH)2(其中 X為 Na、K、Cs、NH4) 86655