KR20050021455A - 1종 이상의 이포름산염을 함유하는 제제 - Google Patents

1종 이상의 이포름산염을 함유하는 제제 Download PDF

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KR20050021455A
KR20050021455A KR10-2005-7000515A KR20057000515A KR20050021455A KR 20050021455 A KR20050021455 A KR 20050021455A KR 20057000515 A KR20057000515 A KR 20057000515A KR 20050021455 A KR20050021455 A KR 20050021455A
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외른 칼
알렉산더 하우크
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안드레아스 하비히
로버트 렌쯔
안나 발레스카 로만
폴커 슈미트
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Abstract

본 발명은 1종 이상의 화학식 XH(COOH)2 (여기서, X는 Na, K, Cs 또는 NH4임)의 이포름산염을 함유하는 코팅된 제제, 및 그의 용도에 관한 것이다.

Description

1종 이상의 이포름산염을 함유하는 제제{PREPARATIONS CONTAINING AT LEAST ONE DIFORMATE}
모든 %는 중량%이다.
입자크기분포
분말 형태의 생성물을 말베른 인스트루먼츠 게엠베하의 마스터사이저 S(일련번호 32734-08)에서 조사하였다. 입자크기분포의 폭을 기술하기 위해서, D(v,0.1), D(v,0.5) 및 D(v,0.9)의 값을 결정하고, 평균입자크기분포 D[4,3]를 표시하였다.
실시예 1 내지 4에서 사용된 이포름산칼륨 결정은 이미 2.5%의 테파시드 및/또는 0.8% 시페르나트(Sipernat) 22를 함유하였다. 코팅될 이러한 결정의 측정된 입자크기분포를 다음과 같이 표시할 수 있다(괄호 안의 값은 사용된 두번째 배치(batch)를 특징짓는다);
D(v,0.1) = 208㎛(223㎛)
D(v,0.5) = 402㎛(440㎛)
D(v,0.9) = 666㎛(726㎛)
D[4,3] = 419㎛(458㎛)
압축 분무 과립의 입자크기분포를 체 분석으로써 결정하였다.
테파시드(칼샴스) = 야자핵유 = 테파시드 팔믹 90(CAS 번호 57-10-3)
시페르나트 22(데구사(Degussa)) = 실리카
실시예 1a: 혼합기에서의 이포름산칼륨 결정의 코팅
이포름산칼륨 결정 2500g(D[4,3] = 419㎛)을 가열가능한 플라우셰어 혼합기(로지(Loedige) 형 M5 GR)에 넣고, 약 60rpm에서 약 15분에 걸쳐 교반하면서 53℃로 가열하였다.
이와 동시에, 테파시드 441g을 76℃로 가열하고 건조 오븐에서 용융시켰다.
이어서 액체 테파시드를 수분에 걸쳐 플라우셰어 혼합기에 넣었다. 이어서, 이 혼합물을 60rpm의 동일한 속도로 플라우셰어 혼합기에서 10분 동안 균질화시켰다.
이어서 플라우셰어 혼합기를, 재킷에 냉수를 통과시킴으로써, 가열에서 냉각으로 전환시켰다. 교반하면서, 코팅된 이포름산칼륨 결정을 냉각시키고 배출시켰다. 85%의 이포름산칼륨 결정 및 15%의 테파시드 코팅을 갖는 코팅된 이포름산칼륨 결정을 수득하였다.
실시예 1b 내지 1f:
실시예 1a와 유사한 공정으로서, 모든 실시예를 플라우셰어 혼합기에서 수행했으며, 85%의 이포름산칼륨 결정 및 15%의 코팅을 갖는 코팅된 생성물을 수득하였다.
실시예 코팅 물질 혼합기 내의 온도 혼합기에 첨가되기 전 코팅 물질의 온도
1a 테파시드 53℃ 76℃
1b 쿠티나 CP 40℃ 63℃
1c 재팬바흐세르사츠 43℃ 52℃
1d 에데노르 NHTI-G 46℃ 63℃
1e 베게올 PR 267 58℃ 77℃
1f 베게올 PR 265 57℃ 76℃
실시예 2a: 이포름산칼륨 결정의 유동층 코팅
코팅될 생성물은 평균입자크기 D[4,3]이 약 400 내지 500 ㎛인 이포름산칼륨 결정을 포함하였다.
쿠티나 CP를 코팅 물질로서 사용하였다.
니로-에어로마틱(Niro-Aeromatic) MP-1형 실험실용 유동층을 시험을 수행하는데 사용하였다. 사용된 수용기는, 110㎜의 기저부 유입판 직경을 갖고 12%의 자유 영역을 갖는 천공된 기저부를 갖는 플라스틱 원추형 용기였다.
유동층에 도입된 이포름산칼륨 결정(750g)을 약 40℃의 생성물 온도로 가열하면서, 30㎥/h의 속도로 공기-유동화시켰다. 코팅 물질(132g)을 70℃ 유조 내의 유리 비이커에서 용융시키고, 가열된 분무 기체로의 2bar의 분무압에서 가열된 배관을 통한 감압에 의해 1.2㎜의 2유체 노즐을 사용하여 이포름산칼륨 결정 상에 분무하였다. 분무 공정 동안에, 철저한 혼합 및 균일한 코팅층을 보장하기 위해서, 공기 유속을 약 80㎥/h로 증가시켰다. 분무 시간은 10분이었고, 생성물 온도는 약 40℃였다.
35℃의 유입 공기 온도에서, 코팅된 물질을 유동층에서 40℃ 미만의 온도로 냉각시키고 배출시켰다. 85%의 이포름산칼륨 결정 및 15%의 쿠티나 CP 코팅을 갖는 코팅된 이포름산칼륨 결정을 수득하였다.
실시예 2b 내지 2e:
실시예 2a와 유사한 공정으로서, 모든 실시예를 MP1 실험실용 유동층에서 수행했으며, 85%의 이포름산칼륨 결정 및 15%의 코팅을 갖는 코팅된 생성물을 수득하였다.
실시예 코팅 물질 유동층 내 생성물의 온도 유동층에 첨가되기 전 코팅 물질의 온도
2a 쿠티나 CP 40℃ 70℃
2b 재팬바흐세르사츠 30℃ 75℃
2c 재팬바흐세르사츠 40℃ 75℃
2d 에데노르 NHTI-G 48℃ 80℃
2e 테파시드 45℃ 80℃
실시예 3a: 중합체를 사용한 이포름산칼륨 결정의 유동층 코팅
코팅될 생성물은 평균입자크기 D[4,3]이 약 400 내지 500 ㎛인 이포름산칼륨 결정을 포함하였다.
콜리코트 EMN 30D를 코팅 물질로서 사용하였다.
니로-에어로마틱 MP-1형 실험실용 유동층을 시험을 수행하는데 사용하였다. 사용된 수용기는, 110㎜의 기저부 유입판 직경을 갖고 12%의 자유 영역을 갖는 천공된 기저부를 갖는 플라스틱 원추형 용기였다.
유동층에 도입된 이포름산칼륨 결정(750g)을 약 25 내지 30 ℃의 생성물 온도로 가열하면서, 30㎥/h의 속도로 공기-유동화시켰다. 코팅 물질(콜리코트 EMN 30D 440g, 고체 132g와 동등)을 1.2㎜의 2유체 노즐을 사용하여, 1.5bar의 분무압에서 이포름산칼륨 결정 상에 분무하였다. 분무 공정 동안에, 철저한 혼합 및 균일한 코팅층을 보장하기 위해서, 공기 유속을 약 50㎥/h로 증가시켰다. 분무 시간은 50분이었다. 85%의 이포름산칼륨 결정 및 15%의 콜리코트 EMN 30D 코팅을 갖는 코팅된 포르미 결정을 수득하였다.
실시예 3b 내지 3f:
실시예 3a와 유사한 공정으로서, 모든 실시예를 MP1 실험실용 유동층에서 수행했으며, 85%의 이포름산칼륨 결정 및 15%의 코팅을 갖는 코팅된 생성물을 수득하였다.
실시예 코팅 물질 유동층 내 생성물의 온도
3a 콜리코트 EMN 30D 30℃ 미만
3b 콜리코트 MAE 30DP + 15% 트리에틸 시트레이트 43℃ 미만
3c 디오판 233D 41℃ 미만
3d 아크로날 S600 41℃ 미만
3e 아쿠아실 PE1286 41℃ 미만
3f 폴리겐 WE3 51℃ 미만
실시예 4a 내지 4t: 이포름산칼륨 결정의 유동층 코팅 - 코팅 두께의 변화
코팅될 생성물은 평균입자크기 D[4,3]이 약 400 내지 500 ㎛인 이포름산칼륨 결정을 포함하였다.
니로-에어로마틱 MP-1형 실험실용 유동층을 시험을 수행하는데 사용하였다. 사용된 수용기는, 110㎜의 기저부 유입판 직경을 갖고 12%의 자유 영역을 갖는 천공된 기저부를 갖는 플라스틱 원추형 용기였다.
본 실시예는 실시예 2a와 유사한 공정으로서, 유동층에 첨가되기 전 코팅 물질의 온도는 각각의 실시예 4a 내지 4t에서 80℃였다.
실시예 조성 코팅 물질 유동층 내 생성물 온도(℃) CaCO3에 의한 분해(발생된 기체 ㎖)
코팅(%) 이포름산칼륨(%) 200분 800분 1000분
4a 5.0 95.0 테파시드 52-57 15 52 80
4b 10.0 90.0 테파시드 53-56 2 33 72
4c 15.0 85.0 테파시드 54-56 3 20 28
4d 5.0 95.0 베게올 PR-267 46-48 2 25 60
4e 10.0 90.0 베게올 PR-267 44-46 0 0 0
4f 15.0 85.0 베게올 PR-267 44-46 0 0 0
4g 5.0 95.0 베게올 PR-272 48 0 0 0
4h 10.0 90.0 베게올 PR-272 47-51 0 0 0
4i 15.0 85.0 베게올 PR-272 46-51 0 0 0
4j 15.0 85.0 베게올 PR-273 50-53 0 0 0
4k 15.0 85.0 베게올 PR-274 50-54 0 0 0
4l 15.0 85.0 베게올 PR-275 53-56 0 0 0
4m 15.0 85.0 베게올 PR-276 46-50 0 0 0
4n 5.0 95.0 베게올 PR-277 47-51 0 0 0
4o 15.0 85.0 베게올 PR-277 45-52 0 0 0
4q 5.0 95.0 베게올 PR-278 51-53 0 8 26
4r 15.0 85.0 베게올 PR-278 48-51 0 0 0
4s 5.0 95.0 베게올 PR-279 51-52 0 0 0
4t 15.0 85.0 베게올 PR-279 49-53 0 0 0
CO2 발생량을 명세서에 기술된 바와 같이 측정하였다.
대조값으로서, 이포름산칼륨으로부터의 CO2 발생량을 측정하였으며, 이는 200분의 측정 시간 후 100㎖ 초과였다.
실시예 5 및 6의 코팅 시험을 위한 출발 물질은, 이후에 이포름산칼륨 분무 과립이라고 칭해지는, 입자크기가 400 내지 2000 ㎛인 분무-과립화 이포름산칼륨 건조 분말이다.
실시예 5: 혼합기에서의 분무-과립화 이포름산칼륨 입자의 코팅
이포름산칼륨 분무 과립 2000g을 가열가능한 플라우셰어 혼합기(로지 형 M5 GR)에 넣고, 약 60rpm에서 약 15분에 걸쳐 교반하면서 53℃로 가열하였다.
이와 동시에, 테파시드 353g을 76℃로 가열하고 건조 오븐에서 용융시켰다.
액체 테파시드를 수분에 걸쳐 플라우셰어 혼합기에 넣었다. 이어서, 이 혼합물을 60rpm의 동일한 속도로 플라우셰어 혼합기에서 10분 동안 균질화시켰다.
이어서 플라우셰어 혼합기를, 재킷에 냉수를 통과시킴으로써, 가열에서 냉각으로 전환시켰다. 교반하면서, 코팅된 이포름산칼륨 과립을 냉각시키고 배출시켰다. 85%의 이포름산칼륨 분무 과립 및 15%의 테파시드 코팅을 갖는 코팅된 이포름산칼륨 분무 과립을 수득하였다.
실시예 6: 혼합기에서의 이포름산칼륨 분무 과립의 코팅 - 코팅 물질에 활석을 첨가함
이포름산칼륨 분무 과립 2000g을 가열가능한 플라우셰어 혼합기(로지 형 M5 GR)에 넣고, 약 60rpm에서 약 15분에 걸쳐 교반하면서 53℃로 가열하였다.
이와 동시에, 테파시드 353g을 76℃로 가열하고 건조 오븐에서 용융시켰다. 액체 테파시드를 동일한 3 분취량(각각 118g)으로 분할하고, 활석 2분취량(각각 118g)을 제조하였다.
액체 테파시드 118g을 약 30 초에 걸쳐 플라우셰어 혼합기에 넣었다. 3분 동안 균질화시킨 후, 활석 제 1 분취량(118g)을 첨가하였다. 3분 동안 교반하였다. 테파시드를 다시 첨가하되, 제 1 분취량을 첨가할 때와 동일한 절차를 수행하였다. 다시 활석을 첨가하고 마지막으로 테파시드 마지막 제 3 분취량을 첨가하였다.
활석이 첨가된 코팅된 이포름산칼륨 과립을, 가열된 재킷을 사용해 60rpm에서 5분 동안 균질화시켰다. 이어서 플라우셰어 혼합기를, 재킷에 냉수를 통과시킴으로써, 가열에서 냉각으로 전환시켰다. 교반하면서(15분), 코팅된 이포름산칼륨 과립을 냉각시키고 배출시켰다. 77.2%의 이포름산칼륨 분무 과립, 13.6%의 테파시드 코팅 및 9.2% 활석을 갖는 코팅된 이포름산칼륨 분무 과립을 수득하였다.
실시예 7의 코팅 시험을 위한 출발물질은, 이후에 이포름산칼륨 압분체라고 칭해지는, 입자크기가 1000 내지 2000 ㎛인 압축된 이포름산칼륨 건조 분말이다.
실시예 7: 혼합기에서의 이포름산칼륨 압분체의 코팅
이포름산칼륨 압분체 2000g을 가열가능한 플라우셰어 혼합기(로지 형 M5 GR)에 넣고, 약 60rpm에서 약 15분에 걸쳐 교반하면서 53℃로 가열하였다.
이와 동시에, 테파시드 353g을 76℃로 가열하고 건조 오븐에서 용융시켰다.
이어서 액체 테파시드를 수분에 걸쳐 플라우셰어 혼합기에 넣었다. 이어서, 혼합물을 60rpm의 동일한 속도에서 플라우셰어 혼합기에서 10분 동안 균질화시켰다. 이어서 플라우셰어 혼합기를, 재킷에 냉수를 통과시킴으로써, 가열에서 냉각으로 전환시켰다. 교반하면서, 코팅된 이포름산칼륨 압분체를 냉각시키고 배출시켰다. 85%의 이포름산칼륨 압분체 및 15%의 테파시드 코팅을 갖는 코팅된 이포름산칼륨 압분체를 수득하였다.
본 발명은 1종 이상의 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제 및 이러한 제제의 용도에 관한 것이다.
포름산염 및 그의 제조 공정이 매우 오랫동안 알려져 있다. 따라서 문헌[Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8판, 21호, 816 내지 819 페이지, Verlag Chemie GmbH, Berlin 1928] 및 문헌[22호, 919 내지 921 페이지, Verlag Chemie GmbH, Berlin 1937]에는, 포름산나트륨 및 포름산칼륨을 포름산에 용해시킴으로써, 이포름산나트륨 제제 및 이포름산칼륨 제제를 제조함이 기술되어 있다. 온도를 낮추거나 과량의 포름산을 증발시킴으로써, 결정질 이포름산염을 수득할 수 있다.
DE 424017에는 포름산나트륨을 수성 포름산에 적당한 몰비로 혼입시킴으로써, 다양한 산 함량을 갖는 산 포름산나트륨을 제조함이 개시되어 있다. 용액을 냉각시킴으로써 상응하는 결정을 수득할 수 있다.
문헌[J.Kendall 등, Journal of the American Chemical Society, 제 43 권, 1921, 1470 내지 1481 페이지]에 따르면, 탄산칼륨을 90% 포름산에 용해시킴으로써, 이산화탄소를 형성함과 동시에 산 포름산칼륨을 얻을 수 있다. 결정화에 의해 상응하는 고체를 수득할 수 있다.
GB 1,505,388에는, 카르복실산을 수용액 상태의 요구되는 양이온의 염기성 화합물과 혼합함으로써, 산 카르복실산염 용액을 제조함이 개시되어 있다. 따라서, 예를 들면, 수성 암모니아를 염기성 화합물로서 산 카르복실산암모늄 용액의 제조에 사용한다.
US 4,261,755에는 과량의 포름산을 적당한 양이온의 수산화물, 탄산염 또는 중탄산염과 반응시킴으로써, 포름산염을 제조함이 기술되어 있다.
WO 96/35657에는 칼륨, 나트륨, 세슘 또는 암모늄의 포름산염, 또는 칼륨, 나트륨 또는 세슘의 수산화물, 탄산염 또는 중탄산염, 또는 암모니아를, 임의적으로 수성 포름산과 혼합한 후, 이 반응 혼합물을 냉각시키고, 그 결과의 현탁액을 여과하고, 그 결과의 여과 케이크를 건조시키고, 여과액을 재순환시킴으로써, 포름산의 이염(disalt)을 포함하는 생성물을 제조함을 개시한다.
미공개 독일 출원 DE 101 547 15.3 및 DE 102 107 30.0에는 포름산염의 제조 공정이 기술되어 있다.
포름산염은 항균 효과를 가지며, 예를 들면 목초류, 농산물 또는 육류와 같은 식물성 및 동물성 물질을 보존하고 산성화시키는데 사용되거나, 유기성 폐기물(biowaste)을 처리하는데 사용되거나, 가축 사료용 첨가제로서 사용된다.
WO 96/35337 A1에는 이포름산염, 특히 이포름산칼륨을 함유하는 동물 사료 및 동물 사료 첨가제가 기술되어 있다.
WO 97/05783 A1(EP 845 947 A1)에는 포름산 및/또는 포름산의 일(mono)-/이(di)- 또는 사(tetra)-염을 함유하는 냉매를 사용하여 생선을 냉각시키고 보존하는 방법이 기술되어 있다. 한 실시양태에서는, C1-C4 모노카르복실산을 냉매에 첨가한다.
WO 98/19560(EP 957 690 A1)에는, 생선 제품에 생선 사료의 추가의 성분을 첨가하고 이것을 생산 사료로 가공하기 전에, 암모늄, 나트륨 또는 칼륨의 이포름산염 및 포름산을 생선 제품에 첨가하는, 생선 사료의 제조 방법이 기술되어 있다.
WO 98/20911 A1(EP 961 620 B1)에는 포름산염, 아세트산염 또는 프로피온산염의 일염 또는 이염의 수성 제제를 사용하는, 습윤 유기성 폐기물의 처리 방법이 기술되어 있다.
WO 01/19207 A1에는 50 중량% 이상의 포름산 및 포름산염, 사포름산암모늄, 및 수산화물 또는 포름산염 형태의 2 내지 6 중량%의 칼륨 또는 2 내지 10 중량%의 나트륨을 함유하는, 목초류 및 농산물, 생선 및 생선 제품, 및 육류 제품을 위한 액체 방부제/산성화제가 기술되어 있다.
EP 0 824 511 B1에 따라 수득될 수 있는 이포름산염을 제조 공정의 후속 단계에서 건조시킬 수 있다. 이렇게 수득된 생성물은 분말 형태이며, 통상적으로 5 중량% 미만의 물을 함유한다. 그러나 이러한 방법으로 수득될 수 있는 이포름산염은 복합 기재중의 배합물에는 적합하지 않다.
예를 들면 가축 사료의 경우 포르미(FORMI, 등록상표)라는 상표명으로서 입수될 수 있는 시판 이포름산염-함유 제제는 통상적으로 소위 예비혼합물(premix)로 혼입될 수 없는데, 왜냐하면 예비혼합물이 응집 및/또는 점결(caking)될 수 있어서, 예비혼합물을 사료로 추가로 가공하기가 불가능하기 때문이다.
비타민, 무기질, 미량원소, 유기산, 및 경우에 따라서는, 효소로부터 소위 "예비혼합물" 또는 "기본 혼합물"을 제조한 후, 이것을 사료의 기타 성분과 혼합함으로써, 사료를 제조한다. 당해 분야에서 "예비혼합물" 상태로 공지된 이포름산염의 혼합물(예를 들면 EP 0 824 511 B1에 기술된 바와 같이 수득될 수 있는 것)은 응집 및 점결, 및 예비혼합물의 성분의 분해를 초래한다.
본 발명의 목적은, 기재의 응집 또는 점결이 일어나지 않도록 하면서, 이포름산염을 복합 기재, 예를 들면 동물 사료 또는 동물 사료용 예비혼합물로 혼입시킬 수 있게 하는 제제를 제공하는 것이다. 이와 관련해서, 복합 기재의 기타 성분들이 혼합물에 의해 영향을 받지 않는 것이 특히 중요하다. 특히 중요한 복합 기재는 사료의 제조에 통상적으로 사용되는 소위 "기본 혼합물"이다.
이러한 목적을 본 발명의 제제로써 달성함을 알게 되었다.
따라서 본 발명은 1종 이상의 화학식 XH(COOH)2 (여기서, X는 Na, K, Cs 또는 NH4임)의 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제에 관한 것이다.
이와 관련해서, "코팅된 제제"라는 용어는 제제의 입자 표면의 50% 이상, 특히 70% 이상, 매우 특히 바람직하게는 80% 이상, 특히 90% 이상이 코팅된 모든 제제를 포함한다. "코팅된", "캡슐화된" 및 "피복된"이라는 용어는 본 발명에서는 동의어로서 사용된다. 따라서, 코팅 물질 및 피복 물질은 동의어로서 사용된다.
코팅된 제제는 특히 탄산칼슘과 접촉할 때, 코팅되지 않은 제제에 비해, 실질적으로 화학적으로 변하지 않는 제제이다. 이포름산염에 있어서 화학적 변화의 척도는 CO2의 발생 여부이다.
본 발명은 1종 이상의 화학식 XH(COOH)2 (여기서, X는 Na, K, Cs 또는 NH4임)의 이포름산염 및 1종 이상의 코팅 물질을 포함하는 제제를 포함한다.
이포름산염
이포름산염 및 그의 제조 공정이 종래 기술 분야에 기술되어 있다. 본 발명에 따라 사용되는 이포름산염은 예를 들면 EP 0 824 511 B1에 기술된 공정 또는 미공개 독일특허출원 DE 101 547 15.3 및 DE 102 107 30.0에 기술된 공정에 의해 수득될 수 있다.
적합한 이포름산염은 이포름산나트륨, 이포름산칼륨, 이포름산세슘 및 이포름산암모늄이다. 바람직한 실시양태에서, 이포름산칼륨이 이포름산염으로서 사용된다. 추가의 실시양태에서, 상기 이포름산염은 서로 혼합되어 사용될 수 있다.
"이포름산염"이라는 용어가 이후에 사용되며, 이것은 1종 이상의 이포름산염을 포함하는 제제와, 상기 이포름산염들의 혼합물을 포함하는 제제 둘 다를 포함한다.
코팅 물질
사용될 수 있는 코팅 물질은 1종 이상의 이포름산염을 포함하는 제제의 표면의 50% 이상, 특히 70% 이상, 매우 특히 바람직하게는 80% 이상, 특히 90% 이상을 코팅할 수 있는 모든 물질이다.
사용될 수 있는 코팅 물질은, 이포름산염이 탄산칼슘과 접촉해도 화학적으로 변하지 않도록 하면서, 1종 이상의 이포름산염을 포함하는 제제를 코팅할 수 있는 모든 물질이다.
이포름산염의 화학적 변화의 척도는 CO2의 발생 여부이다. 이는 다음 방법으로 결정된다.
석회석 20g과 샘플 20g을, 물이 채워진 채로 거꾸로 매달린 눈금 실린더에 연결된 도관과 어댑터를 통해 연결된 100㎖ 엘렌메이어(Erlenmeyer) 플라스크에서 혼합한다. 엘렌메이어 플라스크를 교반기 판에서 500rpm/min으로 교반하고, 발생된 CO2를 눈금 실린더에 수집한다. 실온(20℃)에서 측정을 수행한다. CO2 발생량을 200, 600 및 800 분 동안 측정한다. 적합한 코팅 물질은, 200분 후 CO2 발생량이 100㎖ 미만, 특히 50㎖ 미만, 특히 25㎖ 미만인, 1종 이상의 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제를 제공하는 모든 화합물이다.
숙련자들이 사용된 코팅 물질에 따라 코팅 방법을 선택할 것이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 코팅된 제제는 하기 (a) 내지 (x)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 코팅 물질을 포함한다.
(a) 수평균분자량이 약 400 내지 15,000, 예를 들면 400 내지 10,000인 폴리알킬렌 글리콜, 특히 폴리에틸렌 글리콜;
(b) 수평균분자량이 약 4,000 내지 20,000인 폴리알킬렌 옥사이드 중합체 또는 공중합체, 특히 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌의 블록 공중합체;
(c) 치환된 폴리스티렌, 말레산 유도체 및 스티렌/말레산 공중합체;
(d) 수평균분자량이 약 7,000 내지 1,000,000인 폴리비닐피롤리돈;
(e) 수평균분자량이 약 30,000 내지 100,000인 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체;
(f) 수평균분자량이 약 10,000 내지 200,000인 폴리비닐알콜, 폴리프탈산 비닐 에스테르;
(g) 수평균분자량이 약 6,000 내지 80,000인 히드록시프로필메틸셀룰로스;
(h) 수평균분자량이 약 100,000 내지 1,000,000인 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체 및 공중합체, 특히 에틸 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 공중합체 및 메타크릴레이트/에틸 아크릴레이트 공중합체;
(i) 수평균분자량이 약 250,000 내지 700,000인, 경우에 따라서는 폴리비닐피롤리돈으로 안정화된 폴리비닐 아세테이트;
(j) 폴리알킬렌, 특히 폴리에틸렌;
(k) 페녹시아세트산/포름알데히드 수지;
(l) 셀룰로스 유도체, 예를 들면 에틸셀룰로스, 에틸메틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 셀룰로스아세테이트 프탈레이트;
(m) 동물성, 식물성 또는 합성 지방;
(n) 동물성, 식물성 또는 합성 왁스 또는 화학적으로 개질된 동물성, 식물성 왁스, 예를 들면 밀랍, 칸델릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 몬탄 에스테르 왁스 및 쌀 배아유 왁스, 스페르마세티, 라놀린, 호호바 왁스, 사솔(Sasol) 왁스, 재팬(Japan) 왁스 또는 재팬 왁스 대용물;
(o) 동물성 및 식물성 단백질, 예를 들면 젤라틴, 젤라틴 유도체, 젤라틴 대용물, 카제인, 유청, 케라틴, 대두 단백질; 제인 및 밀 단백질;
(p) 단당류, 이당류, 올리고당류, 다당류, 예를 들면 전분, 변성 전분 및 펙틴, 알기네이트, 키토산 및 카라기난;
(q) 식물유, 예를 들면 해바라기유, 잇꽃유, 면실유, 대두유, 옥수수 배아유, 올리브유, 평지(씨)유, 아마인유, 코코넛유, (기름)야자핵유 및 야자유;
(r) 합성 또는 반합성 유, 예를 들면 중간 쇄-길이의 트리글리세리드 또는 광유;
(s) 동물유, 예를 들면 청어, 정어리 및 고래 유;
(t) 경화(수소화 또는 부분 수소화) 유지, 예를 들면 전술된 것으로부터 유래된 유지, 특히는 수소화 야자유, 수소화 면실유, 수소화 대두유;
(u) 래커 코팅, 예를 들면 테르펜, 특히 셀락, 톨루 발삼, 페루 발삼, 산다락 및 실리콘 수지;
(v) 지방산, 포화 및 단일- 및 다중-불포화 C6-C24 카르복실산;
(w) 실리카; 및
(x) 벤조산 및/또는 벤조산의 염 및/또는 벤조산의 에스테르 및/또는 벤조산의 유도체 및/또는 벤조산 유도체의 염 및/또는 벤조산 유도체의 에스테르.
상기 코팅 물질을 서로 혼합하여 사용할 수도 있다.
적합한 폴리알킬렌 글리콜(a)의 예로서 언급되는 것은 폴리프로필렌 글리콜, 특히 다양한 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜, 예를 들면 바스프 아게(BASF AG)로부터 루트롤(Lutrol, 등록상표) E 4000 및 루트롤 E 6000이라는 상표명으로서 입수가능한 PEG 4000 또는 PEG 6000이다.
상기 중합체(b)의 예로서 언급되는 것은 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 공중합체, 폴리에틸렌 옥사이드 및 폴리프로필렌 옥사이드 블록으로 이루어진 블록 공중합체, 예를 들면 바스프 아게로부터 루트롤 F68 및 루트롤 F127이라는 상표명으로서 입수가능한 중합체이다.
용액의 총중량을 기준으로, 약 50 중량% 이하, 예를 들면 약 30 내지 50 중량%로 고도로 농축된 중합체(a)와 중합체(b) 용액을 사용하는 것이 가능하고 유리하다.
상기 중합체(d)의 예로서 언급되는 것은 폴리비닐피롤리돈, 예를 들면 바스프 아게로부터 콜리돈(Kollidon) 또는 루비스콜(Luviskol)이라는 상표명으로서 판매되는 것이다. 용액의 총중량을 기준으로, 약 30 내지 40 중량%의 고체 함량을 갖는, 고도로 농축된 상기 중합체의 용액을 사용하는 것이 가능하고 유리하다.
상기 중합체(e)의 예로서 언급되는 것은 바스프 아게로부터 콜리돈(Kollidon) VA64 또는 콜리코트(Kollicoat) SR이라는 상표명으로서 판매되는 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체이다. 용액의 총중량을 기준으로, 약 30 내지 40 중량%로 고도로 농축된 상기 공중합체의 용액을 사용하는 것이 가능하고 특히 유리하다.
상기 중합체(f)의 예로서 언급되는 것은, 예를 들면 훽스트(Hoechst)로부터 모위올(Mowiol)이라는 상표명으로서 판매되는 것이다. 약 8 내지 20 중량%의 고체 함량을 갖는 상기 중합체의 용액을 사용하는 것이 가능하고 유리하다.
적합한 중합체(g)의 예로서 언급되는 것은, 예를 들면 신에츠(Shin Etsu)로부터 파마코트(Pharmacoat)라는 상표명으로서 판매되는 것과 같은 히드록시프로필메틸셀룰로스이다.
상기 중합체(h)의 예로서 언급되는 것은 알킬기가 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체 및 공중합체이다. 적합한 공중합체로서 언급되는 구체적인 예는, 예를 들면 바스프 아게로부터 콜리코트 EMM 30D라는 상표명 또는 룀(Roehm)으로부터 유드라지트(Eudragit) NE 30D라는 상표명으로서 판매되는, 에틸 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 공중합체; 바스프 아게로부터 콜리코트 MAE 30DP라는 상표명 또는 룀으로부터 유드라지트 30/55라는 상표명으로서 판매되는 것과 같은, 메타크릴레이트/에틸 아크릴레이트 공중합체이다. 이러한 유형의 공중합체는 예를 들면 본 발명에 따라 10 내지 40 중량%의 분산액으로서 가공될 수 있다.
상기 중합체(i)의 예로서 언급되는 것은, 폴리비닐피롤리돈으로 안정화되는, 예를 들면 바스프 아게로부터 콜리코트 SR 30D라는 상표명으로서 판매되는 폴리비닐 아세테이트 분산액(이 분산액의 고체 함량은 약 20 내지 30 중량%임)이다.
지방은, 예를 들면 동물성, 식물성 또는 합성 지방이며, 언급될 수 있는 동물성 지방(m)의 예는 돼지, 소 및 거위로부터 유래된 지방이며, 예를 들면 우지도 적합할 수 있다. 적합한 우지는 코그니스(Cognis)로부터 에데노르(Edenor) NHIT-G(CAS 번호 67701-27-3)이라는 상표명으로서 입수가능하다.
추가의 코팅 물질은, 젤라틴, 예를 들면 소, 돼지 및 생선으로부터 유래된 젤라틴이다.
추가의 코팅 물질은 왁스, 예를 들면 식물성 왁스, 예를 들면 칸델릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 쌀 배아유 왁스, 재팬 왁스 또는 재팬 왁스 대용물(칼 바흐스라피네리(Kahl Wachsraffinerie)로부터 재팬바흐세르사츠(Japanwachsersatz) 2909라는 상표명으로서 입수가능함) 등; 합성 왁스, 예를 들면 세틸 팔미테이트(코그니스로부터 쿠티나(Cutina) CP(CAS 95912-87-1)라는 상표명으로서 입수가능함), 동물성 왁스, 예를 들면 라놀린, 밀랍, 셀락 왁스, 스페르마세티, 및 화학적으로 개질된 왁스, 예를 들면 호호바 왁스, 사솔 왁스, 몬탄 에스테르 왁스이다.
원칙상으로는 용액으로부터 유래된 기타 코팅, 예를 들면 당 코팅도 고려해 볼 수 있다.
마찬가지로, 식물유(q), 예를 들면 해바라기유, 잇꽃유, 면실유, 대두유, 옥수수 배아유, 올리브유, 평지씨유, 아마인유, 코코넛유, (기름)야자핵유 및 (기름)야자유도 고려해 볼 수 있다. 적합한 야자유는 예를 들면 아르후스 올리에파브릭(Aarhus Oliefabrik)으로부터 베겔올(Vegelol) PR 265라는 상표명으로서 입수가능하다. 적합한 평지(씨)유는 아르후스 올리에파브릭으로부터 베게올(Vegeol) PR 267이라는 상표명으로서 입수가능하다. 야자핵유는 칼샴스(Karlshamns)로부터 테파시드 팔믹(Tefacid Palmic) 90(CAS 번호 57-10-3)이라는 상표명으로서 입수가능하다.
마찬가지로, 반합성 유(r), 예를 들면 중간 쇄-길이의 트리글리세리드 또는 광유 및/또는 동물유(s), 예를 들면 청어, 정어리 및 고래 유도 고려할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 사용되는 코팅 물질은 트리글리세리드를 포함하는 수소화 식물유(t), 예를 들면 수소화 면실유, 옥수수유, 땅콩유, 대두유, 야자유, 야자핵유, 바바수유, 해바라기유 및 잇꽃유이다. 바람직한 수소화 식물유는 수소화 야자유, 면실유 및 대두유를 포함한다. 가장 바람직한 수소화 식물유는 수소화 대두유이다. 식물 및 동물로부터 유도된 기타 지방 및 왁스도 마찬가지로 적합하다.
바람직하게 사용되는 수소화 식물유는 α, β 및 β'형인 다양한 다형으로서 존재할 수 있다. 본 발명의 특히 바람직한 실시양태에서는, 주로 β 및 β'형인 수소화 식물유, 특히 주로 β형인 수소화 식물유가 사용된다. "주로"라는 용어는 결정의 25% 이상, 특히 50% 이상, 바람직하게는 75% 이상이 바람직한 다형을 가짐을 뜻한다.
β 및/또는 β'형의 구성비율이 50% 초과, 특히 75% 초과, 특히 90% 초과인 수소화 대두유를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 코팅된 제제는 벤조산 및/또는 벤조산의 염 및/또는 벤조산의 에스테르 및/또는 벤조산의 유도체 및/또는 벤조산 유도체의 염 및/또는 벤조산 유도체의 에스테르로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 코팅 물질을 포함한다.
언급될 수 있는 벤조산 또는 벤조산 유도체의 염은, 벤조산의 알칼리금속염 및/또는 알칼리토금속염, 및 벤조산암모늄이다. 언급될 수 있는 알칼리금속염은 리튬, 나트륨, 칼륨 및 세슘의 벤조산염이다. 나트륨 및/또는 칼륨의 벤조산염이 특히 바람직하다. 언급될 수 있는 알칼리토금속염은 칼슘, 스트론튬 및 마그네슘의 벤조산염이며, 칼슘 및 마그네슘의 벤조산염이 특히 바람직하다.
언급될 수 있는 벤조산 또는 벤조산 유도체의 에스테르는, 벤조산 또는 벤조산 유도체와 알콜의 에스테르이다. 적합한 알콜은 일작용성 및 이작용성일 뿐만 아니라 다작용성(2개보다 많은 히드록실기를 가짐)이다. 적합한 알콜은 선형 및 분지형 알콜이다. 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 알콜, 특히 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 알콜이 특히 적합하다. 언급될 수 있는 예는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부틸 알콜, i-부틸 알콜이다. 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올이 바람직하다. 적합한 벤조산 및 벤조산 유도체의 에스테르는 또한, 1개보다 많은 히드록실기를 갖는 알콜, 예를 들면 글리콜, 예를 들면 1,2-프로판디올, 또는 트리올, 예를 들면 글리세롤과의 에스테르이다.
메틸 벤조에이트, 에틸 벤조에이트, n-프로필 벤조에이트 및 이소프로필 벤조에이트, 및 에틸 p-히드록시벤조에이트, 나트륨 메틸 p-히드록시벤조에이트, 프로필 p-히드록시벤조에이트, 나트륨 프로필 p-히드록시벤조에이트, 메틸 p-히드록시벤조에이트 및 나트륨 메틸 p-히드록시벤조에이트가 바람직하다.
벤조산 유도체는 방향족 고리 상에 1개, 2개, 3개, 4개 또는 5개의 치환체를 갖는 화합물이다. 본 발명의 카르복실산을 위한 치환체의 예는 C1-C8-알킬, C2 -C8-알케닐, 아릴, 아르알킬 및 아르알케닐, 히드록시메틸, C2-C8-히드록시알킬, C2 -C8-히드록시알케닐, 아미노메틸, C2-C8-아미노알킬, 시아노, 포르밀, 옥소, 티옥소, 히드록실, 메르캅토, 아미노, 카르복실 또는 이미노 기를 포함한다. 바람직한 치환체는 C1-C8-알킬, 히드록시메틸, 히드록실, 아미노 및 카르복실 기이다.
바람직한 벤조산 유도체는 1개, 2개 및 3개의 히드록시로 치환된 벤조산이다.
언급될 수 있는 예는 m-히드록시벤조산, o-히드록시벤조산 및 p-히드록시벤조산이다.
언급될 수 있는 예는 2,4-디히드록시벤조산, 2,5-디히드록시벤조산, 2,6-디히드록시벤조산, 3,5-디히드록시벤조산, 3,6-디히드록시벤조산 및 2,4,6-트리히드록시벤조산이다.
1개의 히드록시로 치환된 벤조산, 특히 p-히드록시벤조산이 특히 바람직하다.
추가의 실시양태에서, 상기 벤조산염을 서로 혼합하여 사용할 수 있다.
바람직한 코팅 물질은 트리글리세리드를 포함하는 수소화 식물유, 예를 들면 수소화 면실유, 옥수수유, 땅콩유, 대두유, 야자유, 야자핵유, 바바수유, 해바라기유 및 잇꽃유를 포함한다. 바람직한 수소화 식물유는 수소화 야자유, 면실유 및 대두유를 포함한다. 가장 바람직한 수소화 식물유는 수소화 대두유이다. 식물 및 동물로부터 유래된 기타 지방 및 왁스가 마찬가지로 적합하다.
하기 표는 특히 적합한 코팅 물질을 함유한다.
상표명 조성 융점 범위 CAS 번호/INCI
코그니스의 쿠티나 CP 합성 세틸 팔미테이트 46 내지 51℃ 95912-87-1세틸 팔미테이트
코그니스의 에데노르 NHTI-G 트리글리세리드 56 내지 60℃ 67701-27-3*
코그니스의 에데노르 NHTI-V 트리글리세리드 57 내지 60℃ 67701-27-3*EINECS 266-945-8
칼 바흐스라피네리의 재팬바흐세르사츠 왁스 에스테르, 주로 팔미트산 글리세롤 에스테르의 복합 혼합물 49 내지 55℃ 검양옻나무
아르후스 올리에의 베게올 PR-267 25% 콜자와르(Colzawar), 75% 루카와르(Rucawar) FH 70℃
아르후스 올리에의 베게올 PR-272 80% 쇼구와르(Shoguwar) FH, 20% 쇼구와르 41 67℃
아르후스 올리에의 베게올 PR-273 85% 쇼구와르 FH, 15% 쇼구와르 41 67℃
아르후스 올리에의 베게올 PR-274 90% 쇼구와르 FH, 10% 쇼구와르 41 67℃
아르후스 올리에의 베게올 PR-275 95% 쇼구와르 FH, 5% 쇼구와르 41 67℃
아르후스 올리에의 베게올 PR-276 80% 소이알루(Soyalu) FH, 20% 소이알루 41, 재-에스테르화 65℃
아르후스 올리에의 베게올 PR-277 85% 소이알루 FH, 15% 소이알루 41, 재-에스테르화 65℃
아르후스 올리에의 베게올 PR-278 90% 소이알루 FH, 10% 소이알루 41, 재-에스테르화 66℃
아르후스 올리에의 베게올 PR-279 95% 소이알루 FH, 5% 소이알루 41, 재-에스테르화 67℃
칼샴스의 테파시드 야자핵유 테파시드 팔믹 90 65℃ 57-10-3
산큐/재팬(Sankyu/Japan)의 대두 지방 분말 65 내지 70 ℃
바스프의 콜리코트 EMM 30D 에틸 2-프로페노에이트와, 2-프로펜산, 2-메틸-, 메틸 에스테르 중합체 9010-88-2
바스프의 콜리코트 MAE 에틸 아크릴레이트/메타크릴산 공중합체 25212-88-8아크릴레이트 공중합체
바스프의 아크로날(Acronal) S600 스티렌/아크릴산 에스테르 공중합체
바스프의 디오판(Diofan) 233 D 비닐리덴 클로라이드/메틸 아크릴레이트 공중합체
바스프의 폴리겐(Poligen) WE3 에틸렌/아크릴산 공중합체
파라멜트 아쿠아실(Paramelt Aquasil) PE 1286의 디스퍼젼(Dispersion)1286 수중 폴리에틸렌 분산액
코팅 물질을 단독으로 또는 서로 혼합하여 사용할 수 있다. 본 발명의 한 실시양태에서는, 활석 및/또는 규산알루미늄, 예를 들면 제올라이트, 장석 또는 준장석을 코팅 물질에 첨가한다. 활석(Mg3(OH)2/Si4O10)은 솝스톤(soapstone)라고도 불린다.
예를 들면 가능한 한 많이 농축되고 여전히 유동성(sprayable)인 액체, 예를 들면 1종 이상의 상기 코팅 물질의 50 중량% 수성 또는 비-수성 용액 또는 분산액을 코팅으로서 사용할 수 있다. 마찬가지로, 분말 형태의 코팅 물질을 사용할 수 있다.
추가의 실시양태에서, 본 발명의 제제는 이포름산염 외에도 추가의 성분을 포함할 수 있다. 어떤 추가 성분을 선택할 것인지는, 이러한 방법으로 수득될 수 있는 제제의 특정 사용 분야에 따라 달라진다. 하기 물질들이 본 발명에서 추가 성분의 예로서 언급된다: 유기 산, 비타민, 카로테노이드, 미량원소, 항산화제, 효소, 아미노산, 무기질, 유화제, 안정화제, 방부제, 결합제, 점결방지제 (anticaking agent) 및/또는 향미제.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 제제는 추가적으로 1종 이상의 단쇄 카르복실산 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 염 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 에스테르 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 유도체를 포함할 수 있다.
단쇄 카르복실산이란 본 발명에서는 포화 또는 불포화, 및/또는 직쇄 또는 분지형 또는 고리형, 및/또는 방향족 및/또는 헤테로고리형일 수 있는 카르복실산을 의미한다. "단쇄"란 본 발명에서는 12개 이하의 탄소 원자, 특히 10개 이하의 탄소 원자, 특히 8개 이하의 탄소 원자를 함유하는 카르복실산을 의미한다.
단쇄 카르복실산은 통상적으로 750 미만의 분자량을 갖는다. 단쇄 카르복실산은 본 발명에서는 1개, 2개, 3개 또는 그 이상의 카르복실기를 가질 수 있다. 카르복실기는 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르, 무수물, 락톤, 아미드, 이미드산, 락탐, 락팀, 디카르복시미드, 카르보히드라지드, 히드라존, 히드록삼산, 히드록심산, 아미딘, 아미드 옥심 또는 니트릴일 수 있다.
단쇄 카르복실산의 유도체는 탄소쇄 또는 고리 구조를 따라 1-치환, 2-치환, 3-치환 또는 다중치환된 단쇄 카르복실산이다. 본 발명의 카르복실산의 치환체의 예는 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, 아릴, 아르알킬 및 아르알케닐, 히드록시메틸, C2-C8-히드록시알킬, C2-C8-히드록시알케닐, 아미노메틸, C 2-C8-아미노알킬, 시아노, 포르밀, 옥소, 티옥소, 히드록실, 메르캅토, 아미노, 카르복실 또는 이미노 기를 포함한다. 바람직한 치환체는 C1-C8-알킬, 히드록시메틸, 히드록실, 아미노 및 카르복실 기이다.
본 발명의 단쇄 카르복실산의 예로서 언급될 수 있는 것은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 락트산, 시트르산, 이소부티르산, 발레르산, 이소발레르산, 피발산, 옥살산, 말론산, 살리실산, 타르타르산, 숙신산, 글루타르산, 글리세르산, 글리옥실산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 프로피올산, 크로톤산, 이소크로톤산, 엘라이드산, 말레산, 푸마르산, 무콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 캄포르산, o.m.p.-프탈산, 나프토산, 톨루산, 히드라트로프산, 아트로프산, 신남산, 이소니코틴산, 니코틴산, 비카르밤산, 4,4'-디시아노-6,6'-비니코틴산, 8-카르바모일옥탄산, 1,2,4-펜탄트리카르복실산, 2-피롤카르복실산, 1,2,4,6,7-나프탈렌펜타아세트산, 말론알데히드산, 4-히드록시프탈암산, 1-피라졸카르복실산, 갈산 또는 프로판트리카르복실산이다.
언급될 수 있는 단쇄 카르복실산의 염은 알칼리금속염 및/또는 알칼리토금속염 및 암모늄염이다. 언급될 수 있는 알칼리금속염은 리튬, 나트륨, 칼륨 및 세슘 염이다. 나트륨 및/또는 칼륨 염이 특히 바람직하다. 언급될 수 있는 알칼리토금속염은 칼슘, 스트론튬 및 마그네슘 염이고, 특히 바람직하게는 칼슘 및 마그네슘 염이다.
언급될 수 있는 단쇄 카르복실산의 에스테르는 알콜과의 에스테르이다. 적합한 알콜은 일작용성인 것 및 이작용성인 것 뿐만 아니라, 다작용성인 것(2개보다 많은 히드록실기를 함유)이기도 하다. 적합한 알콜은 선형 및 분지형 알콜이다. 특히 적합한 알콜은 1 내지 10 개의 탄소 원자, 특히 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는다. 언급될 수 있는 예는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부틸 알콜 및 i-부틸 알콜이다. 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올이 바람직하다. 추가의 적합한 에스테르는 1개보다 많은 히드록실기를 갖는 알콜, 예를 들면 글리콜, 예를 들면 1,2-프로판디올, 또는 트리올, 예를 들면 글리세롤과의 에스테르이다.
바람직한 에스테르는 메틸, 에틸, n-프로필 및 이소프로필 에스테르이다.
포름산, 아세트산, 프로피온산, 푸마르산, 살리실산, 시트르산, 락트산 및/또는 타르타르산의 산 및/또는 염 및/또는 에스테르를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
프로피온산나트륨을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
코팅 물질(w)로서 기술된 단쇄 카르복실산을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
추가의 실시양태에서는, 상기 단쇄 카르복실산, 염 및/또는 에스테르를 서로 혼합하여 사용할 수 있다.
적합한 화합물은 코팅 물질(x)로서 언급된 화합물이다.
추가의 실시양태에서, 본 발명의 제제는 이포름산염 뿐만 아니라 담체를 포함할 수 있다. 이 실시양태에서, 이포름산염은 바람직하게는 담체에 결합된다. 적합한 담체는 "불활성" 담체 물질, 즉 본 발명의 제제에 사용된 성분과 유해한 상호작용을 하지 않는 물질이다. 담체 물질은 특정 용도를 위해 보조제로서, 예를 들면 동물 사료에서, 허용가능할 필요가 있음은 물론이다. 적합한 담체 물질은 무기 및 유기 담체이다. 적합한 담체 물질의 예로서 언급되는 것은, 저분자량 무기 또는 유기 화합물 및 천연 또는 합성의 고분자량 유기 화합물이다. 적합한 저분자량 무기 담체의 예는 염, 예를 들면 염화나트륨, 탄산칼슘, 황산나트륨 및 황산마그네슘, 판상규조(kieselguhr) 또는 실리카 또는 실리카 유도체, 예를 들면 이산화규소, 규산염 또는 실리카겔이다. 적합한 유기 담체의 예는 특히 당류, 예를 들면 글루코스, 프럭토스, 수크로스 및 덱스트린 및 전분 생성물이다. 고분자량 유기 담체의 예로서 언급될 수 있는 것은 전분 및 셀룰로스 생성물, 예를 들면 특히 옥수수 전분, 옥수수대 조분, 분쇄된 왕겨, 밀기울 또는 곡물 조분, 예를 들면 밀 조분, 호밀 조분, 보리 조분 및 오트밀 또는 기울 또는 이것들의 혼합물이다.
추가의 실시양태에서, 본 발명의 제제는 첨가제를 포함할 수 있다. "첨가제"란 더스팅(dusting) 특성, 유동성, 수-흡수용량 및 저장 안정성과 같은 생성물 성질을 개선시키는 물질을 의미한다. 첨가제 및/또는 이것들의 혼합물은 당류, 예를 들면 락토스 또는 말토덱스트린; 곡물 또는 콩류, 예를 들면 옥수수대 조분, 밀기울 및 대두 조분; 광물성 염, 특히 칼슘, 마그네슘, 나트륨, 칼륨 염 뿐만 아니라 D-판토텐산 또는 이것의 염(화학적으로 제조되거나 발효에 의해 제조된 D-판토텐산염)을 기재로 한다.
본 발명의 제제는 추가의 성분, 담체 및 첨가제를 혼합물 내에 포함할 수 있다.
본 발명의 제제는 통상적으로 고체 형태, 예를 들면 분말, 응집체, 흡착물, 과립 및/또는 압출물이다. 분말은 통상적으로 평균입자크기가 1 내지 10,000 ㎛, 특히 20 내지 5000 ㎛이다.
평균입자크기분포를 다음과 같이 결정한다.
분말 형태의 생성물을 말베른 인스트루먼츠 게엠베하(Malvern Instruments GmbH)의 마스터사이저 S(Mastersizer S)(일련번호 32734-08)에서 조사한다. 입자크기분포의 폭을 기술하기 위해서, 분말에 대해 D(v,0.1), D(v,0.5) 및 D(v,0.9)의 값을 결정하고, 오버피딩(overfeeding) D[4,3]의 평균입자크기를 표시한다.
제조 공정
본 발명의 제제의 제조에 적합한 공정은 표면의 50% 이상, 특히 70% 이상, 매우 특히 바람직하게는 80% 이상, 특히 90% 이상이 코팅된 제제를 제공하는 모든 공정이다.
본 발명의 한 양태는 이포름산염을 코팅 물질의 탈승화(desublimation)에 의해 코팅하는, 본 발명의 제제의 제조 공정에 관한 것이다.
이 공정에서, 코팅 물질은 승화된 후 코팅될 제제 상에 탈승화, 즉 침착된다. 이러한 유형의 공정은 문헌에 승화 또는 탈승화 공정으로서 공지되어 있다. 본 발명의 공정은 코팅 물질을 균질하게 목적하는 층 두께로 도포할 수 있게 한다. 승화 및 탈승화 공정은 문헌[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6판, 2000 Electronic Release, 제 4.1 장]에 기술되어 있다. 적합한 증발기(승화기)는 문헌[Ullmann's, 전게서 제 5.1 장]에 기술된 것이고, 응축기(탈승화기)는 제 5.2 장에 기술되어 있고, 장치 디자인 및 연결은 본원에서 참고로 인용된 도 5, 6, 7, 9 및 10에 기술되어 있다. 유동층을 추가의 가능한 응축기로서 언급할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 본 공정에서 사용된 코팅 물질은 물질군(x)에서 선택된 1종 이상의 화합물이다.
본 발명의 한 양태는, 이포름산염을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께, 적합한 장치에 넣고, 이것을, 경우에 따라서는 추가의 성분을 첨가함과 동시에, 코팅 물질로 코팅하는, 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제의 제조 공정에 관한 것이다.
언급될 수 있는 적합한 장치의 예는 혼합기, 유동층, 코팅 드럼, 쿠겔코터(Kugelcoater) 등이다.
이를 위해, 유리하게는 분말 형태(예를 들면 결정질, 비결정질, 흡착물, 압출물, 과립 및/또는 응집체의 형태)인 이포름산염을 적합한 장치, 바람직하게는 유동층 또는 혼합기에 넣는다. 이포름산염을 경우에 따라서는 소위 첨가제 및 추가의 성분과 함께 넣는다. 플라우셰어(plowshare), 패들, 스크류 등은 생성물을 다소 격렬하게 혼합할 수 있게 한다. 통상적인 예는 플라우셰어 혼합기, 선회(orbiting) 스크류 혼합기 또는 유사한 장치이다.
1개 이상의 스크류를 갖는 매우 얕은 상자 또는 구유 형태의 디자인을 사용할 수도 있다. 추가의 디자인은 고속 혼합기, 예를 드면 호소카와 마이크론 B.V.(Hosokawa Micron B.V.)의 터보라이저(Turbolizer, 등록상표) 혼합기/코팅기, 및 모든 유형의 드럼 코팅기 또는 코팅 드럼이다.
다른 방법으로는, 전체 용기를 움직임으로써 생성물을 혼합할 수도 있다. 그의 예는 텀블링 혼합기, 드럼 혼합기 등이다. 추가로, 공압식 혼합기를 사용할 수 있다. 고체의 혼합이 예를 들면 문헌[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6판, 2000, Mixing of Solids]에 기술되어 있다.
코팅을 장치 하류에서 직접 수행할 수 있다.
상기 공정을 연속식 또는 회분식으로(적당하게 회분식 또는 연속식으로 작동하는 혼합기에서) 수행할 수 있다.
어떤 경우에는, 코팅 물질을 도포할 때 또는 도포 직후/전에, 활석, 규산염 등과 같은 더스팅제를 첨가하여 점착을 방지할 필요가 있을 수 있다.
코팅 물질의 계량/첨가를, 경우에 따라서는 추가의 성분과 함께, 통상적으로는 적가 또는 분무 도포 장치를 통해 수행할 수 있다. 그의 예는 인젝터(injector), 분무 헤드, 단일유체 또는 다유체 노즐, 드물게는 회전 적하(dripping) 또는 미립화(atomizing) 장치이다. 가장 간단한 경우에서, 농축된 제트기류와 같은 국소적 첨가도 가능하다.
본 발명의 한 양태는, 코팅 물질을, 경우에 따라서는 추가의 성분을 첨가함과 동시에 적합한 장치에 넣고, 이포름산염을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께 첨가하는, 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제의 제조 공정에 관한 것이다.
본 공정의 한 실시양태에서, 우선 고체 코팅 물질을 적합한 장치에 넣고, 장치 벽 또는 샤프트를 가열하거나 기계적 에너지를 투입함으로써 용융 또는 연화시킨다. 이포름산염 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제를 첨가하고 용융 또는 연화된 코팅 물질로 코팅한다.
본 공정의 한 실시양태에서, 코팅 물질 외에도 담체를 혼합기에 첨가하고, 경우에 따라서는 예비혼합하며, 동일한 또는 별도의 장치(그 예는 이미 언급된 모든 혼합기 뿐만 아니라 저속 밀 및 건조기임)에 높은 기계적 에너지를 투입함으로써, 이포름산염, 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제를 코팅한다.
코팅 물질의 첨가를 초대기압, 대기압 또는 준-대기압(subatmospheric pressure), 바람직하게는 대기압 및 준-대기압에서 수행할 수 있다.
어떤 경우에는, 이포름산염, 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제 및/또는 코팅 물질을 예열 또는 냉각시키고(점도를 변화시키고, 습윤성을 변화시키고, 응고화 성질을 변화시킴), 용기 벽 및/또는 혼합 장치를 통해 열을 공급하거나 배출시키는 것이 유리할 수 있다. 어떤 경우에는 수증기 또는 용매 증기를 제거할 필요가 있을 수 있다. 유화제 등과 같은 표면활성물질을 첨가함으로써, 습윤성을 변화시킬 수도 있다.
코팅성을 개선시키기 위해서, 혼합기를 비우고, 경우에 따라서는 보호 기체로 블렝킷 처리하는 것이 유리할 수 있다. 이를 코팅 물질에 따라서는 여러번 반복해야 한다.
이포름산염, 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제의 첨가와, 코팅 물질의 첨가를 경우에 따라서는 장치 내의 상이한 부위에서 수행할 수 있다.
코팅 물질 또는 첨가제의 첨가 부위는 요건에 따라 변할 수 있으며, 숙련자에 의해 선택된다. 전술된 적가 또는 분무 도포 장치는 요건에 따라서는 생성물 층보다 윗쪽에 배치되거나(상부 분무 공정), (장치 벽을 통해 측부로부터, 또는 장치의 기저부 또는 유동층을 통해 하부로부터) 생성물 층에 함침될 수 있다.
본 발명의 추가의 실시양태에서는, 본 발명의 제제를 회분식 또는 연속식으로 유동층에서 제조한다. 입자를 경우에 따라서는 뜨겁거나 차가운 유동화 기체로써 진탕시킨다. 유동화 기체로서 적합한 것은 예를 들면 공기 또는 불활성 기체(예를 들면 질소)이다. 어떤 경우에는 용기 벽 및 유동층에 함침된 열교환기 표면을 통해서 열을 공급하거나 배출시키는 것이 좋을 수도 있다. 적합한 유동층, 및 필수 주변장치가 당해 분야에 공지되어 있다.
이포름산염, 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및 첨가제의 회분식 또는 연속식 계량, 및 경우에 따라서는 예열을, 숙련자에게 공지된 전술된 장치의 도움을 받아 수행한다.
예를 들면 이포름산염을 유동층에 도입시킬 수 있다. 이것을 유동화시키고, 적합한 코팅 물질의 수성 또는 비-수성 용액 또는 분산액 또는 용융물을 분무함으로써 코팅한다.
코팅될 고체의 특정 혼합을 도와주는, 종래 기술 분야에 공지된 내부장치가 유리하다. 그 예는 회전 변위기, 워스터(Wurster) 파이프 또는 특수 제작된 유동층 기저부 구조(기저부의 경사 및/또는 천공) 또는 적당히 배치된 노즐(예를 들면 접선에 따라 배치된 단일유체 또는 2유체 또는 다유체 노즐)에 의한 고체의 특정 교반의 보조이다.
이포름산염을 포함하는 코팅된 제제를, 어떤 경우에는 유리하게는 혼합기와 유동층의 조합을 사용하여 제조할 수 있다.
본 발명의 한 양태는, 이포름산염을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께, 적합한 코팅 물질의 용융물에 분산시킨 후, 이렇게 수득된 분산액을 분할하여 응고시킴을 포함하는, 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제의 제조 공정에 관한 것이다.
본 공정의 한 실시양태에서, 이포름산염을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께, 용융물 형태로 사용할 수 있다.
추가의 실시양태에서는, 이포름산염(및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제)을 적합한 코팅 물질의 용융물에 현탁시킨 후, 이렇게 수득된 분산액을 미립화 및/또는 분할하고 응고시킴으로써, 본 발명의 제제를 제조한다. 용융물 형태의 적합한 코팅 물질은 현탁되는 이포름산염의 융점보다 낮은 융점을 갖는 물질이다. 언급될 수 있는 예는 적당한 융점을 갖는 지방, 왁스, 기름, 지질, 지질-유사 및 지질-가용성 물질이다.
이어서 이 현탁액을, 더스팅제를 사용하거나 사용하지 않고서, 냉기류에서 미립화하여, 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제를 제조한다. 이 공정은 숙련자들에게 예를 들면 분무 냉각, 분무 응고, 프릴링 또는 용융 캡슐화, 및 냉각 벨트, 롤, 펠렛화 판 및 벨트 상에서의 응고라는 명칭으로 공지되어 있다.
용융물을 바람직하게는, 이포름산염을 첨가 및 현탁시키기 전에, 첫번째 단계에서 제조한다. 현탁을, 교반 용기에서 회분식으로, 또는 예를 들면 이러한 목적에 적합한 펌프에서 연속식으로, 또는 단순히 인젝터 및 배관에서 충분히 높은 교란을 가함으로써 수행할 수 있다. 정적 혼합기를 사용할 수도 있다. 배관 및 미립화 장치를 포함하는, 시스템의 필수 부품들을 보호 가열하는 것이 숙련자들에게 공지되어 있다.
공기 및 질소가 냉각 기체로서 적합하고 바람직하다. 기류는 병류, 역류 또는 교류일 수 있다. 공정을 통상적인 분무, 프릴링 탑 또는 기타 용기에서 수행할 수 있다. 정체 구역(holdup)을 갖거나 갖지 않는 유동층이 마찬가지로 적합하다. 공정을 회분식 또는 연속식으로 수행할 수 있다. 고체를 예를 들면 사이클론 또는 여과기에서 제거할 수 있다. 다른 방법으로는, 후-냉각을 병행하거나 병행하지 않고서, 고체를 유동층 또는 혼합기에 수집하는 것을 생각해 볼 수 있다.
적합한 미립화 장치는 노즐(단일유체 및 2유체 노즐 또는 특수 디자인) 및 미립화 바퀴 또는 미립화 원반 또는 판 또는 미립화 바구니 또는 이것의 특수 디자인이다.
추가의 실시양태에서, 이렇게 수득될 수 있는 분산액을 미립화시키고, 이포름산염과 코팅 물질 둘 다를 용해시키지 않는 액체에서 응고시킨다. 통상적으로 고체/액체를 분리한 후 건조시켜 본 발명의 제제를 수득한다.
본 발명의 추가의 양태는, 이포름산염, 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제를 코팅 물질, 특히 친유성 코팅 물질에 분산시키고, 단당류, 이당류 및 다당류로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 물질을 첨가함과 동시에, 보호 콜로이드, 바람직하게는 젤라틴 및/또는 젤라틴 유도체 및/또는 젤라틴 대용물의 수용액에 유화시킨 후, 분무 건조시킴으로써, 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제의 제조 공정에 관한 것이다.
이 공정에서는 매우 미세한 입자 형태의 이포름산염을 바람직하게 사용하며, 이것을 예를 들면 침전, 결정화, 분무 건조 또는 분쇄로써 수득한다.
한 실시양태에서는, 이포름산염을 친유성 성분에 분산시키기 전에, 1종 이상의 유화제 및/또는 안정화제를 이포름산염에 첨가할 수 있다.
적합한 친유성 코팅 물질은 사용된 이포름산염의 융점보다 낮은 융점을 갖는 지방, 기름, 왁스, 지질, 지질-유사 및 지질-가용성 물질의 용융물이다.
이렇게 수득된 분산액(이포름산염을 함유하는 유적)을, 후속 공정 단계에서, 단당류, 이당류 및 다당류로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 물질, 바람직하게는 옥수수 전분을 첨가함과 동시에, 보호 콜로이드, 바람직하게는 젤라틴 및/또는 젤라틴 유도체 및/또는 젤라틴 대용물의 수용액에 유화시킨다. 이렇게 수득된 유화액을 분무시킨 후에 또는 동시에 건조시킴으로써, 성형한다.
추가의 실시양태에서, 본 발명의 코팅된 제제는 담체에 결합된 이포름산염을 포함한다.
담체에 결합된 제제를, 숙련자들에게 공지된 제조 공정, 예를 들면 액체 형태의 본 발명의 제제를 담체 물질 상에 흡착시키는 공정으로써, 제조할 수 있다.
응용
본 발명의 제제는 동물용 사료(동물 사료)에 사용하기에 적합하다. 언급될 수 있는 예는 돼지, 젖소, 가금류 및 가축류, 특히 새끼돼지, 번식용 암퇘지, 비육용 돼지 및 송아지이다.
본 발명의 제제는 특히 사료 첨가제의 형태로서 동물 사료용 첨가제로서 적합하다.
동물사료법(the Animal Feeds Act)에 따르면, 사료 첨가제란, 특히 동물 사료 또는 축산물의 특성에 영향을 주거나; 특정 영양소 또는 활성물질에 대한 동물의 요구를 충족시키거나, 특히 위장내 세균 또는 동물 사료의 소화율에 작용함으로써, 또는 동물의 배설물에 의해 초래된 귀찮은 일거리를 감소시킴으로써, 동물 생산을 개선시키거나; 특정 영양적 목적을 달성하거나 동물의 특정 일시적 영양적 요구를 충족시키기 위해, 단독으로 또는 제제의 형태로서 동물 사료에 첨가되도록 의도된 물질이다.
사료 첨가제는 독일동물사료법의 제 3b 조 제 1 절 제 4 항의 지시에 따라 첨가제로서 승인된 물질도 포함한다.
본 발명의 제제는 특히 동물 사료용 예비혼합물에 대한 첨가제로서 특히 적합하다. 예비혼합물은 무기질, 비타민, 아미노산, 미량원소와, 경우에 따라서는 효소의 혼합물이다. 본 발명의 제제를 사용해서 이포름산염을 포함하는 예비혼합물을 제조할 수 있다.
본 발명의 추가의 양태는 (i) 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제를 예비혼합물에 첨가하고, (ii) 이렇게 수득된 예비혼합물을 사료 및/또는 사료 첨가제의 통상적인 성분과 혼합함을 포함하는, 이포름산염-함유 사료 및/또는 사료 첨가제의 제조 공정에 관한 것이다.
본 발명의 제제는 특히 소위 "산성화제"로서 적합하다. 산성화제란 pH를 감소시키는 물질을 의미한다. 이것은 기재(예를 들면 동물 사료)의 pH를 감소시키는 물질 및 동물의 위장관의 pH를 감소시키는 물질을 포함한다.
본 발명의 제제는 특히 기능개선제(performance enhancer)로서 적합하다. 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 제제는 돼지 및 가금류의 기능개선제로서 사용된다.
동물 사료의 조성은 특정 동물종의 적당한 영양적 요구를 최적으로 충족시키는 조성이다. 일반적으로 선택되는 조성은 조질 단백질 공급원으로서의 식물 사료 성분, 예를 들면 옥수수, 밀 또는 보리 조분, 추출되지 않은 대두 조분, 추출된 대주 조분, 추출된 아마인 조분, 추출된 평지씨 조분, 목초 조분 또는 완두콩 조분이다. 사료의 적당한 에너지 함량을 보장하기 위해서, 대두유 또는 기타 동물성 또는 식물성 지방을 첨가한다. 식물성 단백질 공급원은 부적당한 양의 몇몇 필수 아미노산만을 포함하므로, 사료에 종종 아미노산을 보충한다. 이것은 특히 리신 및 메티오닌이다. 무기질 및 비타민을 가축에 공급하기 위해서, 무기질 및 비타민도 첨가한다. 첨가된 무기질 및 비타민의 유형 및 양은 동물종에 따라 달라지며, 숙련자들에게 공지되어 있다(예를 들면 문헌[Jeroch 등, Ernaehrung landwirtschaftlicher Nutztiere, Ulmer, UTB]을 참고). 모든 영양소를 서로에 대해 요건을 충족시키는 비율로 함유하는 완벽한 사료를 사용해서, 영양적 및 에너지적 요건을 충족시킬 수 있다. 이것이 단일 동물 사료를 형성할 수 있다. 다른 방법으로는, 사료 보충물을 곡물 사료에 첨가할 수 있다. 이것은 합리적인 방식으로 사료를 보충하는, 단백질, 무기질 및 비타민을 풍부하게 함유하는 혼합물을 포함한다.
본 발명의 제제는 추가로 방부제, 특히 생초사료 및/또는 동물 사료용 방부제로서 적합하다.
본 발명의 제제를 유리하게는 저장사료의 제조에 사용할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이것은 락트산 발효를 가속시키고 후-발효를 방지하며 해로운 이스트의 성장을 저해한다. 따라서 본 발명의 추가의 양태는 저장제(ensiling agent)(저장 보조제(ensiling aid))로서의 본 발명의 제제의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 양태는 비료에서의 본 발명의 제제의 용도에 관한 것이다.

Claims (20)

1종 이상의 화학식 XH(COOH)2 (여기서, X는 Na, K, Cs 또는 NH4임)의 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제.
제 1 항에 있어서, 이포름산염으로서 이포름산칼륨이 사용된 제제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 추가의 성분 및/또는 첨가제 및/또는 담체를 포함하는 제제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 사용된 코팅 물질이 하기 (a) 내지 (x)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 화합물인 제제:
(a) 수평균분자량이 약 400 내지 15,000, 예를 들면 400 내지 10,000인 폴리알킬렌 글리콜, 특히 폴리에틸렌 글리콜;
(b) 수평균분자량이 약 4,000 내지 20,000인 폴리알킬렌 옥사이드 중합체 또는 공중합체, 특히 폴리옥시에틸렌과 폴리옥시프로필렌의 블록 공중합체;
(c) 치환된 폴리스티렌, 말레산 유도체 및 스티렌/말레산 공중합체;
(d) 수평균분자량이 약 7,000 내지 1,000,000인 폴리비닐피롤리돈;
(e) 수평균분자량이 약 30,000 내지 100,000인 비닐피롤리돈/비닐 아세테이트 공중합체;
(f) 수평균분자량이 약 10,000 내지 200,000인 폴리비닐알콜, 폴리프탈산 비닐 에스테르;
(g) 수평균분자량이 약 6,000 내지 80,000인 히드록시프로필메틸셀룰로스;
(h) 수평균분자량이 약 100,000 내지 1,000,000인 알킬 (메트)아크릴레이트 중합체 및 공중합체, 특히 에틸 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트 공중합체 및 메타크릴레이트/에틸 아크릴레이트 공중합체;
(i) 수평균분자량이 약 250,000 내지 700,000인, 경우에 따라서는 폴리비닐피롤리돈으로 안정화된 폴리비닐 아세테이트;
(j) 폴리알킬렌, 특히 폴리에틸렌;
(k) 페녹시아세트산/포름알데히드 수지;
(l) 셀룰로스 유도체, 예를 들면 에틸셀룰로스, 에틸메틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 셀룰로스아세테이트 프탈레이트;
(m) 동물성, 식물성 또는 합성 지방;
(n) 동물성, 식물성 또는 합성 왁스 또는 화학적으로 개질된 동물성, 식물성 왁스, 예를 들면 밀랍, 칸델릴라 왁스, 카르나우바 왁스, 몬탄 에스테르 왁스 및 쌀 배아유 왁스, 스페르마세티, 라놀린, 호호바 왁스, 사솔(Sasol) 왁스, 재팬(Japan) 왁스 또는 재팬 왁스 대용물;
(o) 동물성 및 식물성 단백질, 예를 들면 젤라틴, 젤라틴 유도체, 젤라틴 대용물, 카제인, 유청, 케라틴, 대두 단백질; 제인 및 밀 단백질;
(p) 단당류, 이당류, 올리고당류, 다당류, 예를 들면 전분, 변성 전분 및 펙틴, 알기네이트, 키토산 및 카라기난;
(q) 식물유, 예를 들면 해바라기유, 잇꽃유, 면실유, 대두유, 옥수수 배아유, 올리브유, 평지(씨)유, 아마인유, 코코넛유, (기름)야자핵유 및 야자유;
(r) 합성 또는 반합성 유, 예를 들면 중간 쇄-길이의 트리글리세리드 또는 광유;
(s) 동물유, 예를 들면 청어, 정어리 및 고래 유;
(t) 경화(수소화 또는 부분 수소화) 유지, 예를 들면 전술된 것으로부터 유래된 유지, 특히는 수소화 야자유, 수소화 면실유, 수소화 대두유;
(u) 래커 코팅, 예를 들면 테르펜, 특히 셀락, 톨루 발삼, 페루 발삼, 산다락 및 실리콘 수지;
(v) 지방산, 포화 및 단일- 및 다중-불포화 C6-C24 카르복실산;
(w) 실리카; 및
(x) 벤조산 및/또는 벤조산의 염 및/또는 벤조산의 에스테르 및/또는 벤조산의 유도체 및/또는 벤조산 유도체의 염 및/또는 벤조산 유도체의 에스테르.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 평균입자크기가 1 내지 10,000 ㎛, 특히 20 내지 5000 ㎛인 분말 형태의 제제.
(i) 1종 이상의 이포름산염을 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 혼합하고,
(ii) 이렇게 수득된 혼합물을, 경우에 따라서는 기타 성분과 함께, 코팅 물질로 코팅하는,
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 코팅된 제제의 제조 방법.
(i) 코팅된 물질을, 경우에 따라서는 추가의 성분을 첨가함과 동시에, 적합한 장치에 넣고,
(ii) 1종 이상의 이포름산염을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께 첨가하는,
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 코팅된 제제의 제조 방법.
이포름산염을 코팅 전 담체 물질에 도포하는, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 제조 방법.
(i) 1종 이상의 이포름산염을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께, 적합한 코팅 물질의 용융물에 분산시키고,
(ii) 이렇게 수득된 분산액을 분할하여 응고시킴을 포함하는,
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 코팅된 제제의 제조 방법.
(i) 1종 이상의 이포름산염을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께, 코팅 물질, 특히 친유성 코팅 물질에 분산시키고,
(ii) 단당류, 이당류 및 다당류로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 물질을 첨가함과 동시에, 보호 콜로이드, 바람직하게는 젤라틴 및/또는 젤라틴 유도체 및/또는 젤라틴 대용물의 수용액에 유화시키고,
(iii) 분무시킨 후에 또는 분무와 동시에 건조시킴으로써 성형하는,
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 코팅된 제제의 제조 방법.
1종 이상의 이포름산염을 코팅 물질의 탈승화에 의해 코팅시키는, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 코팅된 제제의 제조 방법.
동물 사료용 예비혼합물에서의, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
사료 첨가제 및/또는 동물 사료, 특히 돼지, 가금류 및 송아지를 위한 사료 첨가제 및/또는 동물 사료에서의, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
(i) 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제를 예비혼합물에 첨가하고,
(ii) 이렇게 수득된 예비혼합물을 사료 및/또는 사료 첨가제의 기타 성분과 혼합하는 것을 포함하는,
1종 이상의 이포름산염을 포함하는 사료 및/또는 사료 첨가제의 제조 방법.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제를 포함하는 동물 사료.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 기능개선제 및/또는 성장촉진제로서의 용도.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 산성화제로서의 용도.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 방부제로서의 용도.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 저장제로서의 용도.
비료에서의, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
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