KR20050071462A - 이포름산염 및 단쇄 카르복실산을 함유하는 제제 - Google Patents

이포름산염 및 단쇄 카르복실산을 함유하는 제제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 1종 이상의 화학식 XH(COOH)2 (여기서, X는 Na, K, Cs 또는 NH4임)의 이포름산염, 및 1종 이상의 단쇄 카르복실산 및/또는 1종 이상의 상기 단쇄 카르복실산의 염 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 에스테르 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 유도체를 함유하는 제제, 및 이러한 제제의 용도에 관한 것이다.

Description

이포름산염 및 단쇄 카르복실산을 함유하는 제제{PREPARATIONS CONTAINING DIFORMATES AND SHORT-CHAIN CARBOXYLIC ACIDS}
본 발명은 1종 이상의 이포름산염 및 1종 이상의 단쇄 카르복실산 및/또는 이 단쇄 카르복실산의 1종 이상의 염 및/또는 1종 이상의 에스테르 및/또는 1종 이상의 유도체를 포함하는 제제 및 이러한 제제의 용도에 관한 것이다.
포름산염 및 그의 제조 공정이 매우 오랫동안 알려져 있다. 따라서 문헌[Gmelins Handbuch der anorganischen Chemie, 8판, 21호, 816 내지 819 페이지, Verlag Chemie GmbH, Berlin 1928] 및 문헌[22호, 919 내지 921 페이지, Verlag Chemie GmbH, Berlin 1937]에는, 포름산나트륨 및 포름산칼륨을 포름산에 용해시킴으로써, 이포름산나트륨 제제 및 이포름산칼륨 제제를 제조함이 기술되어 있다. 온도를 낮추거나 과량의 포름산을 증발시킴으로써, 결정질 이포름산염을 수득할 수 있다.
DE 424017에는 포름산나트륨을 수성 포름산에 적당한 몰비로 혼입시킴으로써, 다양한 산 함량을 갖는 산 포름산나트륨을 제조함이 개시되어 있다. 용액을 냉각시킴으로써 상응하는 결정을 수득할 수 있다.
문헌[J.Kendall 등, Journal of the American Chemical Society, 제 43 권, 1921, 1470 내지 1481 페이지]에 따르면, 탄산칼륨을 90% 포름산에 용해시킴으로써, 이산화탄소를 형성함과 동시에 산 포름산칼륨을 수득할 수 있다. 결정화에 의해 상응하는 고체를 수득할 수 있다.
GB 1,505,388에는, 카르복실산을 수용액 상태의 요구되는 양이온의 염기성 화합물과 혼합함으로써, 산 카르복실산염 용액을 제조함이 개시되어 있다. 따라서, 예를 들면, 수성 암모니아를 염기성 화합물로서 산 카르복실산암모늄 용액의 제조에 사용한다.
US 4,261,755에는 과량의 포름산을 적당한 양이온의 수산화물, 탄산염 또는 중탄산염과 반응시킴으로써, 포름산염을 제조함이 기술되어 있다.
WO 96/35657에는 칼륨, 나트륨, 세슘 또는 암모늄의 포름산염, 또는 칼륨, 나트륨 또는 세슘의 수산화물, 탄산염 또는 중탄산염, 또는 암모니아를, 임의적으로 수성 포름산과 혼합한 후, 이 반응 혼합물을 냉각시키고, 그 결과의 현탁액을 여과하고, 그 결과의 여과 케이크를 건조시키고, 여과액을 재순환시킴으로써, 포름산의 이염(disalt)을 포함하는 생성물을 제조함을 개시한다.
포름산염은 항균 효과를 가지며, 예를 들면 목초류, 농산물 또는 육류와 같은 식물성 및 동물성 물질을 보존하고 산성화시키는데 사용되거나, 유기성 폐기물(biowaste)을 처리하는데 사용되거나, 가축 사료용 첨가제로서 사용된다.
WO 96/35337 A1에는 이포름산염, 특히 이포름산칼륨을 함유하는 동물 사료 및 동물 사료 첨가제가 기술되어 있다.
WO 97/05783 A1(EP 845 947 A1)에는 포름산 및/또는 포름산의 일(mono)-/이(di)- 또는 사(tetra)-염을 함유하는 냉매를 사용하여 생선을 냉각시키고 보존하는 방법이 기술되어 있다. 한 실시양태에서는, C1-C4 모노카르복실산을 냉매에 첨가한다.
WO 98/19560(EP 957 690 A1)에는, 생선 제품에 생선 사료의 추가 성분을 첨가하고 이것을 생산 사료로 가공하기 전에, 암모늄, 나트륨 또는 칼륨의 이포름산염 및 포름산을 생선 제품에 첨가하는, 생선 사료의 제조 방법이 기술되어 있다.
WO 98/20911 A1(EP 961 620 B1)에는 포름산염, 아세트산염 또는 프로피온산염의 일염 또는 이염의 수성 제제를 사용하는, 습윤 유기성 폐기물의 처리 방법이 기술되어 있다.
WO 01/19207 A1에는 50 중량% 이상의 포름산 및 포름산염, 사포름산암모늄, 및 수산화물 또는 포름산염 형태의 2 내지 6 중량%의 칼륨 또는 2 내지 10 중량%의 나트륨을 함유하는, 목초류 및 농산물, 생선 및 생선 제품, 및 육류 제품을 위한 액체 방부제/산성화제가 기술되어 있다.
이러한 용액은 벤조산 및 벤조산 유도체를 함유할 수 있다. 이러한 제제는 저장사료 발효에 사용된다. 이포름산염 및 벤조산을 포함하는 제제는 언급되지 않는다.
EP 0 683 985 A1에는, 사료를 먹은 동물의 배설물의 pH를 24시간 이상 동안 7 미만으로 유지할 수 있는, 리신, 벤조산 또는 이것의 염, 무기산의 알칼리금속염 및 카르복실산의 암모늄 염 중에서 선택된 물질을 포함하는 동물 사료가 기술되어 있다.
WO 96/24247에는 치환 또는 비치환 벤조산의 에스테르를, 지방족 C1-C20 카르복실산과 C1-C9 알콜의 에스테르와 함께 포함하는, 유기 물질의 방부제가 기술되어 있다. 이러한 제제는 포름산을 추가의 성분으로서 함유할 수 있다.
WO 98/08499(EP 921 792 A1)에는 생체내에서 벤조산을 방출하는 벤조산 또는 벤조산 유도체-함유 제제, 및 항생제 및 성장촉진제로서의, 및 사료요구율(feed conversion ratio)을 감소시키고 아미노산의 소화율을 개선시키는데 있어서의, 이러한 제제의 용도가 기술되어 있다.
WO 96/24248에는 50 내지 99.8 중량%의 치환 또는 비치환 C1-C4 모노카르복실산 및 0.2 내지 30 중량%의 치환 또는 비치환 벤조산의 에스테르를 함유하는 항균 제제가 기술되어 있다.
종래기술의 제제의 단점은 무엇보다도 미생물에 대해 선택적 효과를 갖지 않는다는 것이다. 가축 사료 분야에 있어서, 원하는 미생물총을 보유 및/또는 촉진함과 동시에 병원성 미생물(예를 들면 대장균, 살모넬라)에 선택적으로 영향을 주는 것이 특히 바람직하다. 이는 종래기술의 제제로는 불충분하였다.
본 발명의 목적은, 특히 동물 사료에서 기능개선제 및 성장촉진제로서 사용될 수 있고, 종래기술의 제제에 비해 개선된 성능 프로필을 보이면서도 산업적으로 취급이 용이한 제제를 제공하는 것이다. 우수한 저장 안정성을 갖는 제제가 특히 중요하다.
이와 관련해서, 동물 뇨의 pH를 감소시키는 제제가 특히 중요하다.
이러한 목적을, 가축 사료에 사용하기에 특히 적합한 본 발명의 제제로써 달성함을 알게 되었다. 이러한 제제는, 종래기술의 제제와 관련해서, 기능개선성, 성장촉진성 및 보존성에 있어서, 상승효과를 나타낸다.
따라서 본 발명은 (i) 1종 이상의 화학식 XH(COOH)2 (여기서, X는 Na, K, Cs 또는 NH4임)의 이포름산염, 및 (ii) 1종 이상의 단쇄 카르복실산 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 염 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 에스테르 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 유도체를 포함하는 제제에 관한 것이다.
이포름산염 및 그의 제조 공정이 종래 기술 분야에 기술되어 있다. 본 발명에 따라 사용되는 이포름산염은 예를 들면 EP 0 824 511 B1에 기술된 공정 또는 미공개 독일특허출원 DE 101 547 15.3 및 DE 102 107 30.0에 기술된 공정에 의해 수득될 수 있다.
적합한 이포름산염은 이포름산나트륨, 이포름산칼륨, 이포름산세슘 및 이포름산암모늄이다. 바람직한 실시양태에서, 이포름산칼륨이 이포름산염으로서 사용된다. 추가의 실시양태에서, 상기 이포름산염은 서로 혼합되어 사용될 수 있다.
본 발명의 제제는 단쇄 카르복실산 및/또는 단쇄 카르복실산의 염 및/또는 단쇄 카르복실산의 에스테르 및/또는 단쇄 카르복실산의 유도체를 포함한다.
단쇄 카르복실산이란 본 발명에서는 포화 또는 불포화, 및/또는 직쇄 또는 분지형 또는 고리형, 및/또는 방향족 및/또는 헤테로고리형일 수 있는 카르복실산을 의미한다. "단쇄"란 본 발명에서는 12개 이하의 탄소 원자, 특히 10개 이하의 탄소 원자, 특히 8개 이하의 탄소 원자를 함유하는 카르복실산을 의미한다. 단쇄 카르복실산은 통상적으로 750 미만의 분자량을 갖는다. 단쇄 카르복실산은 본 발명에서는 1개, 2개, 3개 또는 그 이상의 카르복실기를 가질 수 있다. 카르복실기는 전체적으로 또는 부분적으로 에스테르, 무수물, 락톤, 아미드, 이미드산, 락탐, 락팀, 디카르복시미드, 카르보히드라지드, 히드라존, 히드록삼, 히드록심, 아미딘, 아미드 옥심 또는 니트릴일 수 있다.
단쇄 카르복실산의 유도체는 탄소쇄 또는 고리 구조를 따라 1-치환, 2-치환, 3-치환 또는 다중치환된 단쇄 카르복실산이다. 본 발명의 카르복실산의 치환체의 예는 C1-C8-알킬, C2-C8-알케닐, 아릴, 아르알킬 및 아르알케닐, 히드록시메틸, C2-C8-히드록시알킬, C2-C8-히드록시알케닐, 아미노메틸, C 2-C8-아미노알킬, 시아노, 포르밀, 옥소, 티옥소, 히드록실, 메르캅토, 아미노, 카르복실 또는 이미노 기를 포함한다. 바람직한 치환체는 C1-C8-알킬, 히드록시메틸, 히드록실, 아미노 및 카르복실 기이다.
본 발명의 단쇄 카르복실산의 예로서 언급될 수 있는 것은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 락트산, 시트르산, 이소부티르산, 발레르산, 이소발레르산, 피발산, 옥살산, 말론산, 살리실산, 타르타르산, 숙신산, 글루타르산, 글리세르산, 글리옥실산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세박산, 프로피올산, 크로톤산, 이소크로톤산, 엘라이드산, 말레산, 푸마르산, 무콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 캄포르산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 나프토산, 벤조산, 톨루산, 히드라트로프산, 아트로프산, 신남산, 이소니코틴산, 니코틴산, 비카르밤산, 4,4'-디시아노-6,6'-비니코틴산, 8-카르바모일옥탄산, 1,2,4-펜탄트리카르복실산, 2-피롤카르복실산, 1,2,4,6,7-나프탈렌펜타아세트산, 말론알데히드산, 4-히드록시프탈암산, 1-피라졸카르복실산, 갈산 또는 프로판트리카르복실산이다.
바람직한 실시양태에서, 제제는 단쇄 카르복실산(ii)으로서 벤조산 및/또는 벤조산의 염 및/또는 벤조산의 에스테르 및/또는 벤조산 유도체 및/또는 벤조산 유도체의 염 및/또는 벤조산 유도체의 에스테르를 포함한다.
바람직한 벤조산 유도체는 1개, 2개 및 3개의 히드록시로 치환된 벤조산이다.
언급될 수 있는 예는 m-히드록시벤조산, o-히드록시벤조산 및 p-히드록시벤조산이다.
언급될 수 있는 예는 2,4-디히드록시벤조산, 2,5-디히드록시벤조산, 2,6-디히드록시벤조산, 3,5-디히드록시벤조산, 3,6-디히드록시벤조산 및 2,4,6-트리히드록시벤조산이다.
1개의 히드록시로 치환된 벤조산, 특히 p-히드록시벤조산이 특히 바람직하다.
메틸 벤조에이트, 에틸 벤조에이트, n-프로필 벤조에이트 및 이소프로필 벤조에이트, 및 에틸 p-히드록시벤조에이트, 나트륨 메틸 p-히드록시벤조에이트, 프로필 p-히드록시벤조에이트, 나트륨 p-히드록시벤조에이트, 메틸 p-히드록시벤조에이트 및 나트륨 메틸 p-히드록시벤조에이트가 바람직하다.
추가의 실시양태에서, 상기 벤조산염을 서로 혼합하여 사용할 수 있다.
언급될 수 있는 단쇄 카르복실산의 염은 알칼리금속염 및/또는 알칼리토금속염 및 암모늄염이다. 언급될 수 있는 알칼리금속염은 리튬, 나트륨, 칼륨 및 세슘 염이다. 나트륨 및/또는 칼륨 염이 특히 바람직하다. 언급될 수 있는 알칼리토금속염은 칼슘, 스트론튬 및 마그네슘 염이고, 특히 바람직하게는 칼슘 및 마그네슘 염이다.
언급될 수 있는 단쇄 카르복실산의 에스테르는 알콜과의 에스테르이다. 적합한 알콜은 일작용성인 것 및 이작용성인 것 뿐만 아니라, 다작용성인 것(2개보다 많은 히드록실기를 함유)이기도 하다. 적합한 알콜은 선형 및 분지형 알콜이다. 특히 적합한 알콜은 1 내지 10 개의 탄소 원자, 특히 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는다. 언급될 수 있는 예는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부틸 알콜 및 i-부틸 알콜이다. 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 이소프로판올이 바람직하다. 추가의 적합한 에스테르는 1개보다 많은 히드록실기를 갖는 알콜, 예를 들면 글리콜, 예를 들면 1,2-프로판디올, 또는 트리올, 예를 들면 글리세롤과의 에스테르이다.
바람직한 에스테르는 메틸, 에틸, n-프로필 및 이소프로필 에스테르이다.
포름산, 아세트산, 프로피온산, 푸마르산, 살리실산, 시트르산, 락트산 및/또는 타르타르산 및/또는 그의 염 및/또는 에스테르를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
프로피온산나트륨을 사용하는 것이 매우 특히 바람직하다.
추가의 실시양태에서, 상기 단쇄 카르복실산, 염 및/또는 에스테르를 서로 혼합하여 사용할 수 있다.
언급될 수 있는 예는, 이포름산칼륨, 벤조산 및 프로피온산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, p-히드록시벤조산 및 프로피온산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산 및 프로피온산나트륨을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, p-히드록시벤조산 및 프로피온산나트륨을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨 및 프로피온산나트륨을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨 및 프로피온산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산 및 포름산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산 및 아세트산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산, 아세트산 및 포름산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨 및 포름산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨 및 아세트산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨, 아세트산 및 포름산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산 및 푸마르산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산 및 살리실산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산 및 시트르산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산 및 락트산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산 및 타르타르산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산 및 프로피온산나트륨을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산, 프로피온산나트륨 및 포름산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산, 프로피온산나트륨 및 아세트산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산, 프로피온산나트륨 및 푸마르산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산, 프로피온산나트륨 및 살리실산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산, 프로피온산나트륨 및 락트산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산, 프로피온산나트륨 및 타르타르산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨 및 프로피온산나트륨을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨, 프로피온산나트륨 및 포름산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨, 프로피온산나트륨 및 아세트산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨, 프로피온산나트륨 및 푸마르산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨, 프로피온산나트륨 및 살리실산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨, 프로피온산나트륨 및 락트산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, 벤조산나트륨, 프로피온산나트륨 및 타르타르산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, p-히드록시벤조에이트 및 프로피온산나트륨을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, p-히드록시벤조에이트, 프로피온산나트륨 및 포름산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, p-히드록시벤조에이트, 프로피온산나트륨 및 아세트산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, p-히드록시벤조에이트, 프로피온산나트륨 및 푸마르산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, p-히드록시벤조에이트, 프로피온산나트륨 및 살리실산을 포함하는 제제; 이포름산칼륨, p-히드록시벤조에이트, 프로피온산나트륨 및 락트산을 포함하는 제제; 및 이포름산칼륨, p-히드록시벤조에이트, 프로피온산나트륨 및 타르타르산을 포함하는 제제이다.
추가의 실시양태에서, 본 발명의 제제는 성분(i) 및 성분(ii) 외에도 추가의 성분을 포함할 수 있다. 이 경우 어떤 추가 성분을 선택할 것인지는, 이러한 방법으로 수득될 수 있는 제제의 특정 사용 분야에 따라 달라진다. 본 발명에서 언급될 수 있는 추가 성분의 예는 하기 물질이다: 비타민, 카로테노이드, 미량원소, 항산화제, 효소, 아미노산, 무기질, 유화제, 안정화제, 방부제, 결합제, 점결방지제 (anticaking agent) 및/또는 향미제.
추가의 실시양태에서, 본 발명의 제제는 담체를 포함할 수 있다. 이 실시양태에서, 이포름산염은 바람직하게는 담체에 결합된다. 적합한 담체는 "불활성" 담체 물질, 즉 본 발명의 제제에 사용된 성분과 유해한 상호작용을 하지 않는 물질이다. 담체 물질은 특정 용도를 위해 보조제로서, 예를 들면 동물 사료에서, 허용가능할 필요가 있음은 물론이다. 적합한 담체 물질은 무기 및 유기 담체이다. 적합한 담체 물질의 예로서 언급되는 것은, 저분자량 무기 또는 유기 화합물 및 천연 또는 합성의 고분자량 유기 화합물이다. 적합한 저분자량 무기 담체의 예는 염, 예를 들면 염화나트륨, 탄산칼슘, 황산나트륨 및 황산마그네슘, 판상규조(kieselguhr) 또는 실리카 또는 실리카 유도체, 예를 들면 이산화규소, 규산염 또는 실리카겔이다. 적합한 유기 담체의 예는 특히 당류, 예를 들면 글루코스, 프럭토스, 수크로스 및 덱스트린 및 전분 생성물이다. 고분자량 유기 담체의 예로서 언급될 수 있는 것은 전분 및 셀룰로스 생성물, 예를 들면 특히 옥수수 전분, 옥수수대 조분, 분쇄된 왕겨, 밀기울 또는 곡물 조분, 예를 들면 밀 조분, 호밀 조분, 보리 조분 및 오트밀 또는 기울 또는 이것들의 혼합물이다.
추가의 실시양태에서, 본 발명의 제제는 첨가제를 포함할 수 있다. "첨가제"란 더스팅(dusting) 특성, 유동성, 수-흡수용량 및 저장 안정성과 같은 생성물 성질을 개선시키는 물질을 의미한다. 첨가제 및/또는 이것들의 혼합물은 당류, 예를 들면 락토스 또는 말토덱스트린; 곡물 또는 콩류, 예를 들면 옥수수대 조분, 밀기울 및 대두 조분; 광물성 염, 특히 칼슘, 마그네슘, 나트륨, 칼륨 염 뿐만 아니라 D-판토텐산 또는 이것의 염(화학적으로 제조되거나 발효에 의해 제조된 D-판토텐산염)을 기재로 한다.
본 발명의 제제는 추가의 성분, 담체 및 첨가제를 혼합물 내에 포함할 수 있다.
본 발명의 제제를, 가장 단순한 경우에서는 성분들을 혼합함으로써, 제조한다. 마찬가지로, 성분(i)와 성분(ii)의 용액을 혼합하고, 경우에 따라서는 후속적으로 용매를 제거함으로써 제조 공정을 수행할 수도 있다. 두 성분들의 용융물을 혼합함으로써 제조하는 것도 생각해 볼 수 있다.
혼합의 가장 단순한 형태는 성분들을 하나의 혼합기에 넣는 것이다. 이러한 혼합기는 숙련자에게 공지되어 있으며, 예를 들면 루버그(Ruberg), 뢰디지(Loedige), 드라이스(Drais), 엔젤스만(Engelsmann) 등에 의해 공급된다. 혼합기를 회분식 또는 연속식으로 작동시킬 수 있다. 회분식 혼합기에서는, 혼합될 성분들을 원하는 비율로 넣고 수분 내지 수시간의 충분한 시간 동안 혼합한다. 혼합 시간 및 혼합 응력을, 두 성분들이 혼합물 내에 균질하게 분포되도록, 설정한다. 연속식 혼합의 경우, 두 성분들을, 경우에 따라서는 예비혼합한 후, 연속적으로 첨가한다. 연속식 혼합기에서도, 체류 시간 및 혼합 응력을, 두 성분들이 혼합물 내에 균질하게 분포되도록, 선택해야 한다. 흔히, 회분식 혼합보다 연속식 혼합의 경우에 혼합 시간이 더 짧고 응력은 더 크다. 혼합을 통상적으로 실온에서 수행하지만, 보다 높은 온도 또는 보다 낮은 온도에서도 수행할 수 있다. 바람직한 실시양태에서는, 혼합을 25℃보다 높은 온도, 특히 40℃보다 높은 온도, 특히 60℃보다 높은 온도에서 수행한다. 혼합을 대기압, 진공 또는 승압에서 수행할 수 있다. 본원에서 기술된 혼합의 경우, 대기압에서 혼합하는 것이 바람직하다.
추가의 실시양태에서는, 성분들을 용융물 형태로 혼합할 수 있다. 이 경우, 두 성분들 모두 또는 두 성분들중 하나가 용융될 수 있다. 두 성분들을 용융물 형태로서 혼합하는 경우, 이러한 목적을 위해서, 유화 기술 분야의 숙련자들에게 공지된 전형적인 장치를 사용할 수 있다. 그 예는 회분식 작동 방식의 교반 탱크, 정적 혼합기이며, 연속식의 경우에는 오리피스 또는 톱니가 있는 원반 유화기이다. 두 용융물이 혼화성이 아닌 경우에는, 두 성분들중 하나가 또다른 성분 내에 분산되어 있는 것을 얻게 된다. 성분들이 혼화성인 경우에는, 균질한 혼합물을 얻게 된다. 이어서 이렇게 수득된 용융물을 응고시킨다. 이러한 목적에 사용되는 장치의 예는 냉각 벨트, 냉각 롤, 프릴링 탑, 유동층 분무기 또는 숙련자들에게 응고에 사용되는 것으로 공지된 기타 장치이다. 두 성분들 중 하나만이 용융된 경우, 분산 장치를 사용해서 고체를 용융물 내에 분포시킨다. 사용될 수 있는 분산 장치는 교반 용기 또는 숙련자들에게 공지된 기타 고체/액체 혼합기이다. 혼합물의 응고를 두 용융물을 혼합하는 방식으로서 전술된 바와 동일한 방식으로 수행한다.
두 성분들을 용해된 형태로 혼합하거나, 한 성분을 고체로서 또다른 성분의 용액에 분산시킬 수 있다. 적합한 용매의 예는 물 또는 유기 용매이며, 바람직하게는 물을 성분(i)를 위해 사용하며, 바람직하게는 물 및/또는 유기 용매를 성분(ii)을 위해 사용한다. 이어서 혼합물을 건조시킴으로써, 원하는 성질(예를 들면 입자크기, 겉보기밀도, 안정성)을 갖는 고체로 전환시킨다. 건조 공정은 예를 들면 문헌[O.Krischer, W.Kast, Trocknungstechnik, 제 1 권, "Die wissenschaftlichen Grundlagen der Trocknungstechnik" Springer-Verlag 1978(ISBN 3-540-08280-8)], 문헌[Krischer/Kroell, Trocknungstechnik, 제 2 권, " Trockner und Trocknungsverfahren", Springer-Verlag 1959], 문헌[K.Kroell, W, Kast, Trocknungstechnik, 제 3 권, "Trocknen und Trockner in der Produktion"(ISBN 3-540-18472-4)], 문헌[K.Masters, "Spray Drying Handbook", Longman Scientific & Technical 1991(ISBN 0-582-06266-7)] 또는 문헌[H.Uhlemann, L.Moerl: "Wirbelschicht-Spruehgranulation"(ISBN 3-540-66985-X)]을 통해 숙련자들에게 공지되어 있다.
두 성분들로 이루어진 제제의 추가의 바람직한 형태는 한 성분을 증발시키고, 이것을 다른 성분 상에 침착시키는 것이다. 이러한 유형의 공정이 문헌에 승화 또는 탈승화(desublimation) 공정으로서 공지되어 있다. 이 공정은 매우 순수한 형태의 물질을 얻는데 자주 사용된다. 이 공정은 본원에서는 한 성분을 다른 성분 상에 균질하게 도포하는데에 사용된다. 이 공정에서는, 휘발성 성분(예를 들면 성분(ii))을 바람직하게는 승온 및 저압에서 고체 또는 액체 형태로부터 기상으로 전환시킨다(기화, 증발 또는 승화시킨다). 증발 장치(증발기 또는 승화기)로서, 가열시키고/시키거나 속을 비울 수 있는 모든 기술적 장치, 예를 들면 교반 용기 및 혼합기를 사용할 수 있다. 이어서 휘발성 성분의 증기가 탈승화기 내의 또다른 성분 상에 침착되며, 제 2 성분은 유리하게는 승화기 내의 제 1 성분보다 더 낮은 온도를 갖는다. 성분의 침착에 사용될 수 있는 장치의 예는 혼합기, 고정층 또는 유동층이다.
바람직한 실시양태에서, 제제는 고체 형태이다. 적용 요건에 따라서는, 제제는 평균입자크기가 1 내지 10,000 ㎛, 바람직하게는 10 내지 5000 ㎛, 바람직하게는 20 내지 1,000 ㎛, 특히 바람직하게는 100 내지 800 ㎛인 분말 형태일 수 있다.
이렇게 얻어진 분말 형태의 생성물을 말베른 인스트루먼츠 게엠베하(Malvern Instruments GmbH)의 마스터사이저 S(Mastersizer S)에서 조사한다. 입자크기분포의 폭을 기술하기 위해서, 분말에 대해 D(v,0.1), D(v,0.5) 및 D(v,0.9)의 값을 결정하고, 평균입자크기분포 D[4,3]를 표시한다.
성분(i)(이포름산염)과 성분(ii)(단쇄 카르복실산)의 혼합물은 서로에 대해 임의의 중량비로 존재할 수 있으며, 0.01:1 내지 1:0.01의 성분(i) 대 성분(ii)의 중량비가 바람직하며, 0.1:1 내지 1:0.1의 성분(i) 대 성분(ii)의 중량비가 특히 바람직하며, 0.3:1 내지 1:0.3의 성분(i) 대 성분(ii)의 중량비가 매우 특히 바람직하다.
성분(i)와 성분(ii)의 혼합물은 순수한 블렌드, 즉 두 성분이 함께 목적하는 입자크기 및 농도 비로 혼합된, 경우에 따라서는 추가의 첨가제가 첨가된 블렌드일 수 있으며, 한 성분 또는 두 성분 모두가 경우에 따라서는 예를 들면 코팅에 의해 보호될 수 있다. 코어/셀 구조가 사용될 수도 있는데, 다시 말해 성분(i)이 코어로서 내부에 존재하고 성분(ii)이 셀로서 외부에 존재하거나 그 반대이다. 추가의 코팅이 경우에 따라서는 이러한 구조로 사용됨은 물론이다. 두 물질을 담체 물질 또는 보호 콜로이드의 공통 매트릭스 내에 캡슐화시키는 것도 생각해 볼 수 있다. 그 예가 숙련자들에게 공지되어 있으며, 예를 들면 문헌[R.A.Morten: Fat-Soluble Vitamins, Pergamon Press, 1970, 131 내지 145 페이지]에 기술되어 있다.
분말을 숙련자들에게 공지된 결정화, 침전, 건조, 과립화 또는 응집 공정, 또는 관련 서적에 기술된 기타 고체 형성 공정으로써 제조할 수 있다.
이러한 공정의 바람직한 실시양태에 따라, 표면의 50% 이상, 특히 70% 이상, 매우 특히 바람직하게는 80% 이상, 특히 90% 이상이 성분(ii)에 의해 덮인 제제를 수득한다.
본 발명의 한 실시양태는 1종 이상의 이포름산염을 성분(ii)의 탈승화에 의해 코팅시킴을 포함하는, 본 발명의 제제의 제조 공정에 관한 것이다.
이러한 공정에서, 성분(ii)은 승화된 후 코팅될 제제 상에 탈승화, 즉 침착된다. 이러한 유형의 공정은 문헌에 승화 또는 탈승화 공정으로서 공지되어 있다. 본 발명의 공정은 성분(ii)을 균질하게 목적하는 층 두께로 도포할 수 있게 한다. 승화 및 탈승화 공정은 문헌[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6판, 2000 Electronic Release, 제 4.1 장]에 기술되어 있다. 적합한 증발기(승화기)는 문헌[Ullmann, 전게서 제 5.1 장]에 기술된 것이고, 응축기(탈승화기)는 제 5.2 장에 기술되어 있고, 장치 디자인 및 연결은 본원에서 참고로 인용된 도 5, 6, 7, 9 및 10에 기술되어 있다. 유동층을 추가의 가능한 응축기로서 언급할 수 있다.
본 발명의 한 양태는, 1종 이상의 이포름산염을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께, 적합한 장치에 넣고, 이것을, 경우에 따라서는 추가의 성분을 첨가함과 동시에, 성분(ii)로 코팅하는, 1종 이상의 이포름산염을 포함하는 제제의 제조 공정에 관한 것이다.
언급될 수 있는 적합한 장치의 예는 혼합기, 유동층, 코팅 드럼, 쿠겔코터(Kugelcoater) 등이다.
이를 위해, 유리하게는 분말 형태(예를 들면 결정질, 비결정질, 흡착물, 압출물, 과립 및/또는 응집체의 형태)인 이포름산염을 적합한 장치, 바람직하게는 유동층 또는 혼합기에 넣는다. 이포름산염을 경우에 따라서는 소위 첨가제 및 추가의 성분과 함께 넣는다. 플라우셰어(plowshare), 패들, 스크류 등은 생성물을 다소 격렬하게 혼합할 수 있게 한다. 통상적인 예는 플라우셰어 혼합기, 선회(orbiting) 스크류 혼합기 또는 유사한 장치이다.
1개 이상의 스크류를 갖는 매우 얕은 상자 또는 구유 형태의 디자인을 사용할 수도 있다. 추가의 디자인은 고속 혼합기, 예를 드면 호소카와 마이크론 B.V.(Hosokawa Micron B.V.)의 터보라이저(Turbolizer, 등록상표) 혼합기/코팅기, 및 모든 유형의 드럼 코팅기 또는 코팅 드럼이다.
다른 방법으로는, 전체 용기를 움직임으로써 생성물을 혼합할 수도 있다. 그의 예는 텀블링 혼합기, 드럼 혼합기 등이다. 추가로, 공압식 혼합기를 사용할 수 있다. 고체의 혼합이 예를 들면 문헌[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6판, 2000, Mixing of Solids]에 기술되어 있다.
코팅을 장치 하류에서 직접 수행할 수 있다.
상기 공정을 연속식 또는 회분식으로(적당하게 회분식 또는 연속식으로 작동하는 혼합기에서) 수행할 수 있다.
어떤 경우에는, 코팅제를 도포할 때 또는 도포 직후/전에, 활석, 규산염 등과 같은 더스팅제를 첨가하여 점착을 방지할 필요가 있을 수 있다.
코팅제의 계량/첨가를, 경우에 따라서는 추가의 성분과 함께, 통상적으로는 적가 또는 분무 도포 장치를 통해 수행할 수 있다. 그의 예는 인젝터(injector), 분무 헤드, 단일유체 또는 다유체 노즐, 드물게는 회전 적하(dripping) 또는 미립화(atomizing) 장치이다. 가장 간단한 경우에서, 농축된 제트기류와 같은 국소적 첨가도 가능하다.
본 발명의 한 양태는, 성분(ii)을, 경우에 따라서는 추가의 성분을 첨가함과 동시에 적합한 장치에 넣고, 이포름산염(i)을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께 첨가하는, 1종 이상의 이포름산염을 포함하는 제제의 제조 공정에 관한 것이다.
본 공정의 한 실시양태에서, 우선 고체 코팅제를 적합한 장치에 넣고, 장치 벽 또는 샤프트를 가열하거나 기계적 에너지를 투입함으로써 용융 또는 연화시킨다. 이포름산염 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제를 첨가하고 용융 또는 연화된 코팅제로 코팅한다.
본 공정의 한 실시양태에서, 성분(ii) 외에도 담체를 혼합기에 첨가하고, 경우에 따라서는 예비혼합하며, 동일한 또는 별도의 장치(그 예는 이미 언급된 모든 혼합기 뿐만 아니라 저속 밀 및 건조기임)에 높은 기계적 에너지를 투입함으로써, 이포름산염, 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제를 코팅한다.
성분(ii)의 첨가를 초대기압, 대기압 또는 준-대기압(subatmospheric pressure), 바람직하게는 대기압 및 준-대기압에서 수행할 수 있다.
어떤 경우에는, 이포름산염, 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제 및/또는 성분(ii)을 예열 또는 냉각시키고(점도를 변화시키고, 습윤성을 변화시키고, 응고화 성질을 변화시킴), 용기 벽 및/또는 혼합 장치를 통해 열을 공급하거나 배출시키는 것이 유리할 수 있다. 어떤 경우에는 수증기 또는 용매 증기를 제거할 필요가 있을 수 있다. 유화제 등과 같은 표면활성물질을 첨가함으로써, 습윤성을 변화시킬 수도 있다.
코팅성을 개선시키기 위해서, 혼합기를 비우고, 경우에 따라서는 보호 기체로 블렝킷 처리하는 것이 유리할 수 있다. 이를 성분(ii)에 따라서는 여러번 반복해야 한다.
이포름산염, 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제의 첨가와, 성분(ii)의 첨가를 경우에 따라서는 장치 내의 상이한 부위에서 수행할 수 있다.
본 발명의 추가의 실시양태에서는, 본 발명의 제제를 회분식 또는 연속식으로 유동층에서 제조한다. 입자를 경우에 따라서는 뜨겁거나 차가운 유동화 기체로써 진탕시킨다. 유동화 기체로서 적합한 것은 예를 들면 공기 또는 불활성 기체(예를 들면 질소)이다. 어떤 경우에는 용기 벽 및 유동층에 함침된 열교환기 표면을 통해서 열을 공급하거나 배출시키는 것이 좋을 수도 있다. 적합한 유동층, 및 필수 주변장치가 당해 분야에 공지되어 있다.
이포름산염, 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및 첨가제의 회분식 또는 연속식 계량, 및 경우에 따라서는 예열을, 숙련자에게 공지된 전술된 장치의 도움을 받아 수행한다.
예를 들면 이포름산염을 유동층에 도입시킬 수 있다. 이것을 유동화시키고, 적합한 성분(ii)의 수성 또는 비-수성 용액 또는 분산액 또는 용융물을 분무함으로써 코팅한다.
코팅될 고체의 특정 혼합을 도와주는, 종래 기술에 공지된 내부장치가 유리하다. 그 예는 회전 변위기, 워스터(Wurster) 파이프 또는 특수 제작된 유동층 기저부 구조(기저부의 경사 및/또는 천공) 또는 적당히 배치된 노즐(예를 들면 접선에 따라 배치된 단일유체 또는 2유체 또는 다유체 노즐)에 의한 고체의 특정 교반의 보조이다.
본 발명의 제제를, 어떤 경우에는 유리하게는 혼합기와 유동층의 조합을 사용하여 제조할 수 있다.
본 발명의 한 양태는, 1종 이상의 이포름산염을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께, 적합한 성분(ii)의 용융물에 분산시킨 후, 이렇게 수득된 분산액을 분할하여 응고시킴을 포함하는, 1종 이상의 이포름산염을 포함하는 제제의 제조 공정에 관한 것이다.
본 공정의 한 실시양태에서, 이포름산염을, 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께, 용융물 형태로 사용할 수 있다.
추가의 실시양태에서는, 1종 이상의 이포름산염(및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제)을 성분(ii)의 용융물에 현탁시킨 후, 이렇게 수득된 분산액을 미립화 및/또는 분할하고 응고시킴으로써, 본 발명의 제제를 제조한다.
이어서 이 현탁액을, 더스팅제를 사용하거나 사용하지 않고서, 냉기류에서 미립화하여, 이포름산염을 포함하는 코팅된 제제를 제조한다. 이 공정은 숙련자들에게 예를 들면 분무 냉각, 분무 응고, 프릴링 또는 용융 캡슐화, 및 냉각 벨트, 롤, 펠렛화 판 및 벨트 상에서의 응고라는 명칭으로 공지되어 있다.
용융물을 바람직하게는, 이포름산염을 첨가 및 현탁시키기 전에, 첫번째 단계에서 제조한다. 현탁을, 교반 용기에서 회분식으로, 또는 예를 들면 이러한 목적에 적합한 펌프에서 연속식으로, 또는 단순히 인젝터 및 배관에서 충분히 높은 교란을 가함으로써 수행할 수 있다. 정적 혼합기를 사용할 수도 있다. 배관 및 미립화 장치를 포함하는, 시스템의 필수 부품들을 보호 가열하는 것이 숙련자들에게 공지되어 있다.
공기 및 질소가 냉각 기체로서 적합하고 바람직하다. 기류는 병류, 역류 또는 교류일 수 있다. 공정을 통상적인 분무, 프릴링 탑 또는 기타 용기에서 수행할 수 있다. 정체 구역(holdup)을 갖거나 갖지 않는 유동층이 마찬가지로 적합하다. 공정을 회분식 또는 연속식으로 수행할 수 있다. 고체를 예를 들면 사이클론 또는 여과기에서 제거할 수 있다. 다른 방법으로는, 후-냉각을 병행하거나 병행하지 않고서, 고체를 유동층 또는 혼합기에 수집하는 것을 생각해 볼 수 있다.
적합한 미립화 장치는 노즐(단일유체 및 2유체 노즐 또는 특수 디자인) 및 미립화 바퀴 또는 미립화 원반 또는 판 또는 미립화 바구니 또는 이것의 특수 디자인이다.
추가의 실시양태에서, 이렇게 수득될 수 있는 분산액을 미립화시키고, 이포름산염과 성분(ii) 둘 다를 용해시키지 않는 액체에서 응고시킨다. 통상적으로 고체/액체를 분리한 후 건조시켜 본 발명의 제제를 수득한다.
본 발명의 추가의 양태는, 1종 이상의 이포름산염, 및 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제를 성분(ii)에 분산시키고, 단당류, 이당류 및 다당류로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 물질을 첨가함과 동시에, 보호 콜로이드, 바람직하게는 젤라틴 및/또는 젤라틴 유도체 및/또는 젤라틴 대용물의 수용액에 유화시킨 후, 성형시킨 후 또는 성형과 동시에 건조시킴으로써, 1종 이상의 이포름산염을 포함하는 제제의 제조 공정에 관한 것이다.
이 공정에서는 매우 미세한 입자 형태의 이포름산염을 바람직하게 사용하며, 이것을 예를 들면 침전, 결정화, 분무 건조 또는 분쇄로써 수득한다.
한 실시양태에서는, 이포름산염을 친유성 성분에 분산시키기 전에, 1종 이상의 유화제 및/또는 안정화제를 이포름산염에 첨가할 수 있다.
이렇게 수득된 분산액(이포름산염을 함유하는 유적)을, 후속 공정 단계에서, 단당류, 이당류 및 다당류로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 물질, 바람직하게는 옥수수 전분을 첨가함과 동시에, 보호 콜로이드, 바람직하게는 젤라틴 및/또는 젤라틴 유도체 및/또는 젤라틴 대용물의 수용액에 유화시킨다. 이렇게 수득된 유화액을 분무시킨 후 또는 분무시킴과 동시에 건조시킴으로써, 성형한다.
추가의 실시양태에서, 본 발명의 제제는 담체에 결합된 1종 이상의 이포름산염을 포함한다.
담체에 결합된 제제를, 숙련자들에게 공지된 제조 공정, 예를 들면 액체 형태의 본 발명의 제제를 담체 물질 상에 흡착시키는 공정으로써, 제조할 수 있다.
본 발명의 제제는 저장시 매우 실질적으로 안정하며, 이는 특히 동물 사료에 사용되는 경우에 유리하다.
본 발명의 제제는 동물용 사료(동물 사료)에 사용하기에 적합하다. 언급될 수 있는 예는 돼지, 젖소, 가금류 및 가축류, 특히 새끼돼지, 번식용 암퇘지, 비육용 돼지 및 송아지이다.
본 발명의 제제는 특히 사료 첨가제의 형태로서 동물 사료용 첨가제로서 적합하다.
동물사료법(the Animal Feeds Act)에 따르면, 사료 첨가제란, 특히 동물 사료 또는 축산물의 특성에 영향을 주거나; 특정 영양소 또는 활성물질에 대한 동물의 요구를 충족시키거나, 특히 위장내 세균 또는 동물 사료의 소화율에 작용함으로써, 또는 동물의 배설물에 의해 초래된 귀찮은 일거리를 감소시킴으로써, 동물 생산을 개선시키거나; 특정 영양적 목적을 달성하거나 동물의 특정 일시적 영양적 요구를 충족시키기 위해, 단독으로 또는 제제의 형태로서 동물 사료에 첨가되도록 의도된 물질이다.
사료 첨가제는 동물사료법의 제 3b 조 제 1 절 제 4 항의 지시에 따라 첨가제로서 승인된 물질도 포함한다.
본 발명의 제제는 특히 소위 "산성화제"로서 적합하다. 산성화제란 pH를 감소시키는 물질을 의미한다. 이것은 기재(예를 들면 동물 사료)의 pH를 감소시키는 물질 및 동물의 위장관의 pH를 감소시키는 물질을 포함한다.
본 발명의 제제는 특히 기능개선제(performance enhancer)로서 적합하다. 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 제제는 돼지, 가금류 및 어린 반추동물의 기능개선제로서 사용된다.
동물 사료의 조성은 특정 동물종의 적당한 영양적 요구를 최적으로 충족시키는 조성이다. 일반적으로 선택되는 조성은 조질 단백질 공급원으로서의 식물 사료 성분, 예를 들면 옥수수, 밀 또는 보리 조분, 추출되지 않은 대두 조분, 추출된 대주 조분, 추출된 아마인 조분, 추출된 평지씨 조분, 목초 조분 또는 완두콩 조분이다. 사료의 적당한 에너지 함량을 보장하기 위해서, 대두유 또는 기타 동물성 또는 식물성 지방을 첨가한다. 식물성 단백질 공급원은 부적당한 양의 몇몇 필수 아미노산만을 포함하므로, 사료에 종종 아미노산을 보충한다. 이것은 특히 리신 및 메티오닌이다. 무기질 및 비타민을 가축에 공급하기 위해서, 무기질 및 비타민도 첨가한다. 첨가된 무기질 및 비타민의 유형 및 양은 동물종에 따라 달라지며, 숙련자들에게 공지되어 있다(예를 들면 문헌[Jeroch 등, Ernaehrung landwirtschaftlicher Nutztiere, Ulmer, UTB]을 참고). 모든 영양소를 서로에 대해 요건을 충족시키는 비율로 함유하는 완벽한 사료를 사용해서, 영양적 및 에너지적 요건을 충족시킬 수 있다. 이것이 단일 동물 사료를 형성할 수 있다. 다른 방법으로는, 사료 보충물을 곡물 사료에 첨가할 수 있다. 이것은 합리적인 방식으로 사료를 보충하는, 단백질, 무기질 및 비타민을 풍부하게 함유하는 혼합물을 포함한다.
본 발명의 제제는 추가로 방부제, 특히 생초사료 및/또는 동물 사료용 방부제로서 적합하다.
본 발명의 제제를 유리하게는 저장사료의 제조에 사용할 수 있다는 것이 밝혀졌다. 이것은 락트산 발효를 가속시키고 후-발효를 방지하며 해로운 이스트의 성장을 저해한다. 따라서 본 발명의 추가의 양태는 저장제(ensiling agent)(저장 보조제(ensiling aid))로서의 본 발명의 제제의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 양태는 비료에서의 본 발명의 제제의 용도에 관한 것이다.
실시예 1: 이포름산칼륨과 벤조산의 혼합물
건조 결정질 이포름산칼륨 결정 30g을 분말형 벤조산 30g과 손으로 유리 비이커에서 혼합하였다. 혼합물이 균질해 보일 때까지 혼합을 계속하였다. 이렇게 얻은 혼합물을 개방된 용기에서 주위 공기중에 및 건조기에서 저장하였는데, 순수한 이포름산칼륨보다 저장시 더 안정하였다.
실시예 2: 이포름산칼륨과 벤조산, 60℃에서 저장
실시예 1에서 얻은 혼합물 일부분을 밀폐된 용기에서 60℃에서 24 시간 동안 저장하였다. 분말에 약간의 점결이 관찰되었다. 분말은 손으로 교반된 후에는, 순수한 이포름산칼륨보다 더 우수한 안정성을 나타내었다.
실시예 3: 이포름산칼륨과 벤조산, 용융
실시예 1의 혼합물을 내압 용기에서 130℃에서 7시간 동안 건조 오븐에서 처리하였다. 혼합물은 이 온도에서 용융되었다. 이어서 내용물을 함유하는 용기를 실온으로 냉각시켰다. 융합된 내용물을 부수고 저장 안정성에 대해서 시험하였다. 저장성은 실시예 1 및 2의 혼합물보다 더 우수한 것으로 밝혀졌다.
실시예 4: 이포름산칼륨과 벤조산나트륨(분말)
결정질 이포름산칼륨 80g을 미세하게 분쇄된 벤조산나트륨 20g과 유리 비이커에서 혼합하였다. 이 혼합물을 건조기에 저장하였으며, 이것은 순수한 이포름산칼륨보다 약간 더 우수한 저장 안정성을 나타내었다.
실시예 5: 이포름산칼륨과 벤조산나트륨(액체)
유리 비이커 내의 결정질 이포름산칼륨 10g에 포화 벤조산나트륨 메탄올용액(약 5%) 1g을 분무하고, 진공 건조 오븐에서 건조시켰다. 이렇게 제조된 분말은 주위 조건에서 자유-유동성이었다.
실시예 6: 이포름산칼륨과 프로피온산나트륨의 혼합물
건조 결정질 이포름산칼륨 30g을 분말형 프로피온산나트륨 30g과 손으로 유리 비이커에서 혼합하였다. 혼합물이 균질해 보일 때까지 혼합을 계속하였다. 이렇게 얻은 혼합물을 개방 용기에서 주위 공기중에 및 건조기에서 저장하였다.
실시예 7: 이포름산칼륨과 프로피온산나트륨, 60℃에서 저장
실시예 6에서 얻은 혼합물 일부분을 밀폐된 용기에서 60℃에서 24 시간 동안 저장하였다.
실시예 8: 이포름산칼륨과 프로피온산나트륨, 용융
실시예 5의 혼합물을 내압 용기에서 130℃에서 7시간 동안 건조 오븐에서 처리하였다. 혼합물은 이 온도에서 용융되었다. 내용물을 함유하는 용기를 실온으로 냉각시켰다. 융합된 내용물을 부수고 저장 안정성에 대해서 시험하였다.
실시예 9: 이포름산칼륨과 프로피온산나트륨(분말)
결정질 이포름산칼륨 80g을 미세하게 분쇄된 프로피온산나트륨 20g과 유리 비이커에서 혼합하였다. 이 혼합물을 건조기에 저장하였다.
실시예 10: 이포름산칼륨과 프로피온산나트륨(액체)
유리 비이커 내의 결정질 이포름산칼륨 10g에 포화 벤조산나트륨 메탄올용액(약 5%) 1g을 분무하고, 진공 건조 오븐에서 건조시켰다.

Claims (25)

  1. (i) 1종 이상의 화학식 XH(COOH)2 (여기서, X는 Na, K, Cs 또는 NH4임)의 이포름산염, 및
    (ii) 1종 이상의 단쇄 카르복실산 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 염 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 에스테르 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 유도체를 포함하는 제제.
  2. 제 1 항에 있어서, 이포름산염으로서 이포름산칼륨이 사용된 제제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 단쇄 카르복실산(ii)으로서 사용된 화합물이 포름산, 아세트산, 프로피온산, 푸마르산, 살리실산, 시트르산, 락트산 및/또는 타르타르산 및/또는 그의 염 및/또는 에스테르로 이루어진 군에서 선택된 제제.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 사용된 단쇄 카르복실산이
    (iii) 벤조산 및/또는 벤조산의 염 및/또는 벤조산의 에스테르 및/또는 벤조산의 유도체 및/또는 벤조산 유도체의 염 및/또는 벤조산 유도체의 에스테르인 제제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 프로피온산나트륨이 성분(ii)로서 사용된 제제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분(i) 대 성분(ii)의 중량비가 0.01:1 내지 1:0.01인 제제.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 고체 형태, 특히 분말 형태, 특히 평균입자크기가 1 내지 10,000 ㎛인 분말 형태인 제제.
  8. 제 6 항에 있어서, 평균입자크기가 10 내지 5,000 ㎛인 분말 형태의 제제.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 성분 및/또는 첨가제 및/또는 담체를 포함하는 제제.
  10. 성분(i)과 성분(ii)를 혼합하는 것을 포함하는, 제 1 항에 따른 제제의 제조 방법.
  11. 제 10 항에 있어서, 성분(i) 및/또는 성분(ii)의 용액을 성분(i) 및/또는 성분(ii)의 용액과 혼합하고, 경우에 따라서는 용매를 후속적으로 제거하는 방법.
  12. 제 10 항에 있어서, 성분(i) 및/또는 성분(ii)을 용융물 형태로 성분(ii) 및/또는 성분(i)과 혼합하는 방법.
  13. (i) 1종 이상의 이포름산염을 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 혼합하고,
    (ii) 이렇게 수득된 혼합물을 1종 이상의 단쇄 카르복실산 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 염 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 에스테르 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 유도체로 코팅시키는,
    제 1 항에 따른 제제의 제조 방법.
  14. (i) 1종 이상의 단쇄 카르복실산 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 염 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 에스테르 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 유도체를, 경우에 따라서는 추가의 성분을 첨가함과 동시에, 적합한 장치에 넣고,
    (ii) 1종 이상의 이포름산염을 경우에 따라서는 추가의 성분 및/또는 첨가제와 함께 첨가하는,
    제 1 항에 따른 제제의 제조 방법.
  15. 1종 이상의 단쇄 카르복실산 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 염 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 에스테르 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 유도체를 탈승화시킴으로써, 1종 이상의 이포름산염을 코팅시키는, 제 1 항에 따른 제제의 제조 방법.
  16. (i) 1종 이상의 이포름산염을, 경우에 따라서는 기타 성분 및/또는 첨가제와 함께, 1종 이상의 단쇄 카르복실산 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 염 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 에스테르 및/또는 1종 이상의 단쇄 카르복실산의 유도체에 분산시키고,
    (ii) 단당류, 이당류 및 다당류로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 물질을 첨가함과 동시에, 보호 콜로이드, 바람직하게는 젤라틴 및/또는 젤라틴 유도체 및/또는 젤라틴 대용물의 수용액에 유화시키고,
    (iii) 이것을 분무시킨 후에 또는 동시에 건조시킴으로써 성형하는, 제 1 항에 따른 제제의 제조 방법.
  17. 동물 사료용 예비혼합물에서의, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
  18. 사료 첨가제 및/또는 동물 사료, 특히 돼지, 가금류 및 송아지를 위한 사료 첨가제 및/또는 동물 사료에서의, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
  19. (i) 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 제제를 예비혼합물에 첨가하고,
    (ii) 이렇게 수득된 예비혼합물을 사료 및/또는 사료 첨가제의 기타 성분들과 혼합하는 것을 포함하는,
    이포름산염-함유 사료 및/또는 사료 첨가제의 제조 방법.
  20. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 제제를 포함하는 동물 사료.
  21. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 기능개선제 및/또는 성장촉진제로서의 용도.
  22. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 산성화제로서의 용도.
  23. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 방부제로서의 용도.
  24. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 저장제로서의 용도.
  25. 비료에서의, 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
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