NO310091B1 - Vandig konserveringsmiddel/surgjöringsmiddel - Google Patents

Vandig konserveringsmiddel/surgjöringsmiddel Download PDF

Info

Publication number
NO310091B1
NO310091B1 NO19994462A NO994462A NO310091B1 NO 310091 B1 NO310091 B1 NO 310091B1 NO 19994462 A NO19994462 A NO 19994462A NO 994462 A NO994462 A NO 994462A NO 310091 B1 NO310091 B1 NO 310091B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
preservative
potassium
atf
skin
weight
Prior art date
Application number
NO19994462A
Other languages
English (en)
Other versions
NO994462D0 (no
NO994462L (no
Inventor
Ingvar Selmer-Olsen
Leif Hjoernevik
Freddy Johnsen
Original Assignee
Norsk Hydro As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsk Hydro As filed Critical Norsk Hydro As
Priority to NO19994462A priority Critical patent/NO310091B1/no
Publication of NO994462D0 publication Critical patent/NO994462D0/no
Priority to AU74604/00A priority patent/AU7460400A/en
Priority to DK00963154T priority patent/DK1211954T3/da
Priority to DE60006551T priority patent/DE60006551T2/de
Priority to AT00963154T priority patent/ATE253842T1/de
Priority to EP00963154A priority patent/EP1211954B1/en
Priority to PCT/NO2000/000300 priority patent/WO2001019207A1/en
Publication of NO994462L publication Critical patent/NO994462L/no
Publication of NO310091B1 publication Critical patent/NO310091B1/no
Priority to NO20021184A priority patent/NO326997B1/no
Priority to IS6297A priority patent/IS2122B/is

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/04—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in markedly acid liquids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/12—Preserving with acids; Acid fermentation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
    • A23B4/14—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12
    • A23B4/18—Preserving with chemicals not covered by groups A23B4/02 or A23B4/12 in the form of liquids or solids
    • A23B4/20—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/10—Preserving with acids; Acid fermentation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
    • A23B7/00—Preservation or chemical ripening of fruit or vegetables
    • A23B7/14—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10
    • A23B7/153—Preserving or ripening with chemicals not covered by groups A23B7/08 or A23B7/10 in the form of liquids or solids
    • A23B7/154—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23K—FODDER
    • A23K30/00—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs
    • A23K30/10—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder
    • A23K30/15—Processes specially adapted for preservation of materials in order to produce animal feeding-stuffs of green fodder using chemicals or microorganisms for ensilaging
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3481—Organic compounds containing oxygen
    • A23L3/3508—Organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
    • A23L3/00—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs
    • A23L3/34—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals
    • A23L3/3454—Preservation of foods or foodstuffs, in general, e.g. pasteurising, sterilising, specially adapted for foods or foodstuffs by treatment with chemicals in the form of liquids or solids
    • A23L3/3463—Organic compounds; Microorganisms; Enzymes
    • A23L3/3526—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/90—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in food processing or handling, e.g. food conservation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører et vandig konserverings-/surgjøringsmiddel som inneholder minst 50 vekt% maursyre og formiater, ammoniumtetraformiat og 2-6 vekt% kalium for gress og andre jordbruksprodukter, fisk og fiskeprodukter og kjøttprodukter, og som har redusert korrosivitet og er mindre irriterende for huden.
Det har vært vanlig i mange år å konservere vått gress i siloer under anaerobe forhold. For å hemme plantenes respirasjon, den enzymatiske proteinnedbryt-ningen og utviklingen av uønskede bakterier er det viktig å senke pH raskt. Den eneste prosessen som er ønsket er melkesyregjæringen, som stabiliserer pH på et lavt nivå i siloforet. Den første senkningen av pH fra omtrent 6 til omtrent 4,5 gjøres vanligvis ved å tilsette maursyre i en mengde av 2-5 liter/tonn gress. Feltundersøkelser har vist at tilsetningsstoffer basert på maursyre har vært de mest effektive tilsetningene for vått gress (Nordang, LØ. "Surforundersøkelsen 1989-90", Faginfo, Statens fagtjeneste for landbruket, 6, 1991 og ADAS 1995, "Effect of additives on DM in fermentation" Grass Farmer, 57, 11). Problemet med å tilsette 85% maursyre til silofor er den sterke korrosjonen/etsingen av hud og metall (maskineri).
Prinsippet for silokonservering av kjøtt- og fiskeavfall er stort sett det samme som for gress. Men det legges enda mer vekt på et effektivt surgjøringsmiddel for senkning av pH fordi avfall av animalsk opphav inneholder svært lite sukker som det er mulig å lage melkesyre av, og fordi bufferkapasiteten er høy.
Det er utviklet blandinger av maursyre og formiater og også andre organiske syrer (propionsyre og eddiksyre og salter av disse) for å gjøre syreproduktet mindre korrosivt. Den produktformuleringen som er mest vellykket når det gjelder effektiv konservering og suksess på markedet har vært ammoniumtetraformiat, som inneholder omtrent 64% maursyre og omtrent 6% ammoniakk, mens resten er vann (EP-411.827 B1). Det er viktig at et formiatprodukt har evnen til å redusere pH i gresset i betydelig grad og likevel ikke virker korrosivt/etsende på hud eller metall (maskineri).
Det enkle ammoniumtetraformiatet (ATF) med 64,5% maursyre og 6% ammoniakk gir mindre etsing av huden enn standard 85% maursyre, men reduksjonen er ikke tilstrekkelig til at man har kunnet klassifisere det som ikke-etsende.
Problemet med korrosjon på karbonstål har vært løst ved å tilsette korrosjons-hemmere som kokobetain eller polyglykosid (Norsk patent nr. 305301 B1). Det har imidlertid etset huden for mye og produktet har vært merket "Etsende".
Formålet med oppfinnelsen var altså å finne en måte å gjøre et konserveringsmiddel av ATF-type mindre etsende for huden, men opprettholde et effektivt formiatinnhold som kunne gi den samme pH-reduserende virkningen i gress og den samme gode effekten på silogjæringen som de kjente konserveringsmidlene.
Oppfinnerne prøvde å løse dette problemet ved å teste kombinasjoner av ammoniumsalter og kaliumsalter av maursyre i stedet for mer nøytralisering av noen av saltene av følgende grunner: • Rene blandinger av kaliumformiat og maursyre har for høyt frysepunkt (krystallisasjonspunkt) sammenlignet med blandinger av ammoniumformiat og
maursyre (ATF).
• Kalium er dyrere enn ammoniakk.
• En økning av ammoniuminnholdet fra det vanlige 6% i ATF til for eksempel 9%, vil gi bonden inntrykk av at kvaliteten av siloforet er blitt dårligere. Ammoniakk er en vanlig parameter som indikerer proteinnedbrytning i siloen. Hvis det tilsettes mer ammoniakk med konserveringsmidlet vil ammoniakkonsentra-sjonen i siloen øke og gi bonden et dårligere inntrykk av kvaliteten.
Hvis virkningene på huden reduseres ved å tilsette mer ammoniakk til ATF, vil pH i siloen øke mer enn hvis man tilsetter den nødvendige mengden kalium. Fra et konserveringssynspunkt ønsker man en lav pH i konserveringsmidlet.
Oppfinnerne testet ut forskjellige konserveringsmidler innenfor de ovennevnte kravene, og det ble da overraskende funnet at når kalium i form av KOH, kaliumformiat eller andre egnede K-forbindelser ble tilsatt til ATF, virket det som om det var mer effektivt enn å øke ammoniumkonsentrasjon ved sammenligninger med samme pH i løsningene. Det ble funnet at hvis pH ble økt fra 2,3-2,7 til 3,0-3,1 med KOH ble resultatet en vesentlig forskjell med hensyn på hudirritasjonen.
Videre tester viste at ATF også kunne blandes med eddiksyre og/eller propionsyre og at man fortsatt kunne oppnå den reduserte hudirritasjonen hvis kalium ble tilsatt i slike mengder at pH ble økt slik som spesifisert ovenfor. Selv benzosyre kunne i noen tilfeller være fordelaktig å blande med det grunnleggende ATF-konserveringsmidlet.
Det vandige konserveringsVsurgjøringsmidlet i henhold til oppfinnelsen inneholder minst 50 vekt% maursyre og formiater, ammoniumtetraformiat og 2-6 vekt% kalium, og pH skal ligge i området 2,7-3,5,.
Konserverings-/surgjøringsmidlet kan inneholde 4-7 vekt% ammoniakk.
Konserverings-/surgjøringsmidlet har fortrinnsvis en pH i området 2,9-3,1.
Konserverings-/surgjøringsmidlet kan inneholde eddiksyre og/eller propionsyre.
KonserveringsVsurgjøringsmidlet kan inneholde propionsyre og benzosyre, 4,5-6,0 vekt% kalium og ha en pH i området 2,9-3,3.
Mengden av maursyre og formiater kan være 50-90 vekt%, avhengig av mengden av andre syrer som eddiksyre, propionsyre og benzosyre.
Oppfinnelsen vil bli forklart videre og illustrert i de følgende eksemplene og figurbeskrivelsene: Figur 1 viser hudreaksjonen etter 1 -24 timer etter bruk av ATF med tilsetning
av NH3 eller kalium.
Figur 2 viser hudreaksjonen etter 15 dager etter eksponering ved bruk av
ATF med tilsetning av NH3 eller kalium.
Figur 3 viser hudreaksjonsindeksen dag 1-8 etter en times eksponering med
ATF tilsatt NH3 eller kalium.
Figur 4 viser pH i vått gress 4 timer etter tilsetning av forskjellige konsentrasjoner av konserveringsmiddel.
1. Eksempel 1
1.1 Metode
Forsøksdyrene (kaniner) ble utsatt for prøvene på lokale områder av barbert hud i 4 timer i henhold til tillegget til kommisjonsdirektiv 92/69/EEC, metode B4, OECDs retningslinjer for testing av kjemikalier, metode 404 og US EPA retningslinjer for test av helsevirkninger OPPTS 870.2500(1,2,3). Hudreaksjonene ble registrert etter 1 time, 24 timer, 48 timer, 72 timer, 8 dager, 15 dager og 22 dager. Hvis det oppsto alvorlig etsing av huden med erosjon og/eller nekrotisk vev, ble dyrene avlivet meget raskt og helingsgraden ble ikke målt. Dyrene som hadde mildere reaksjoner, ble holdt i live til dag 22. Det er kritisk om prøvedyrene viser en full-stendig heling av huden (regenerert hud med hår) eller om det oppstår arr (varig skade). Det ble brukt tre dyr for å vurdere effekten av hver prøve.
For å presentere hudreaksjonen som en numerisk parameter ble det definert et poengtall for hver observert virkning. For hver prøve ble det på et tidlig stadium (1-24 timer etter eksponering) beregnet en middelverdi for de 3 dyrene (noen ganger 4). Graden av varig hudskade ble beregnet utfra avlesningene dag 15 etter eksponeringen.
Det ble gitt poeng for hver observasjon basert på alvorligheten av de forskjellige reaksjonene.
Tidlige reaksjoner ( 1- 24 timer etter eksponerin<g>)
Helingsreaksjoner ( dag 15 etter eksponering)
1.2 Resultater
Det ble valgt forskjellige tilnærmingsmetoder for å finne en mulig egnet tilsetning til det grunnleggende ammoniumtetraformiatet, ATF (64% maursyre, 6% ammoniakk og 30% vann).
Ved å tilsette kokobetain til ATF vil korrosjonen av karbonstål reduseres effektivt. Men som man kan se utfra Tabell 1, hadde det ingen signifikant virkning på korrosjon/etsing av huden. Antioksidanter (etoksykin) kan også redusere korrosjonen av stål, men virkemåten er åpenbart forskjellig fra den man observerer på hud.
Det var ventet at økning av pH i ATF skulle gi en mildere hudreaksjon. Akkurat hvor mye det ville bli nødvendig å øke pH for å få vesentlige forbedringer var ikke åpenbart, og selv det erfaringsrike laboratoriet som ble brukt kunne ikke si noe definitivt. Det var overraskende å finne at det ikke er noen enkel sammenheng mellom pH og virkningene på huden. En liten mengde kalium tilsatt til ATF var mer effektivt enn større mengder ammoniakk tilsatt til ATF, til tross for at sistnevnte hadde høyere pH.
Det var individuelle variasjoner mellom de forskjellige dyrenes reaksjon på den samme behandlingen. Alvorlighetsgraden av reaksjonene til de dyrene som opp-viste virkninger ble nøye evaluert av det uavhengige laboratoriet i henhold til standardprosedyrer. Resultatene fra eksperimentene i dette eksemplet, tilsetninger til ammoniumtetraformiat, ATF (64% maursyre, 6% ammoniakk) er vist i Tabell 1.
Reaksjoner
0 ingen tegn
wh bleking
+ blåfarging av teststedet # brunfarging
cha bleket område med tegn til kjemisk etsing cb kjemisk etsing (ingen erosjon)
ce kjemisk etsing - og eroderte områder på stedet nc nekrotisk vev
at atoni
fs fissur
pe avskalling
term kaninen drept
ns ny hud avdekket
sc sårskorper
es dype sår i store områder ns@ ny hud med arrvev
Tallet etter koden angir antall rammede områder på eksponeringsstedet.
Figur 1 og 2 viser at tilsetning av kalium til ATF ga en sterkere effekt enn tilsetning av ammoniakk. Dette betyr at det er lettere å opprettholde den surgjørende virkningen av konserveringsmidlet ved å kontrollere hudreaksjonene med kalium enn med ammoniakk. I Figur 1 og 2 er dataene ved pH 2,7 for ATF uten noen ekstra tilsetninger. De oppgitte verdiene er gjennomsnittet for 3 dyr.
Tilsetning av 2,8% kalium økte pH fra 2,67 til 2,97, og karakteren av konserveringsmidlet forandret seg fra etsende til ikke-etsende (bare irriterende). Tilsetning av ammoniakk for å oppnå enda høyere pH førte ikke til at produktet kunne reklassifiseres fra etsende til ikke-etsende.
2. Eksempel 2
For å kunne se virkningene av å øke kaliuminnholdet i ATF på hudirritasjon tydeligere ble det gjort enda en undersøkelse.
2.1 Metode
I denne undersøkelsen fulgte man ikke standardprosedyren. Det ble satt opp en toleransetest på grunnlag av erfaringer fra Eksempel 1 med henblikk på å gi statistisk mer pålitelige data som eliminerte virkningen av individuelle forskjeller mellom dyrene. En gruppe på 5 kaniner ble testet på to steder med hver av de 5 prøvene. Dette ga 10 forskjellige observasjoner for hver behandlingsform. Behandlingsformene var ATF, ATF+2,8%K, ATF+4,2%K, ATF+5,6%K og ATF+3%NH3.
Prøvene ble påsatt i halvåpne forbindinger på kaninhuden og fjernet etter 1 time. Etter eksponeringen ble virkningene observert 5, 15, 30 og 60 minutter etter at forbindingen var fjernet, og deretter med 1 times mellomrom resten av dag 1. Deretter ble det observert to ganger om morgenen og to om ettermiddagen dag 2 til 5 og en gang for hver av dagene 6, 7 og 8.
2.2 Resultater
Det ble brukt en skala for rødfarging og hevelse som følger:
0=ingen tegn
1=merkbare tegn
2=veldefinert
3=moderat
4=alvorlig rødfarging/hevelse
Det ble beregnet et gjennomsnitt av poengsummene ved 24, 48 og 72 timer for de 10 observasjonene av rødfarging og hevelse med de fem forskjellige prøvene. Disse resultatene er presentert i Tabell 2 nedenfor:
Resultatene viser at hudirritasjonen i form av rødfarging og hevelse ble vesentlig redusert allerede ved pH 3,0 med ATF tilsatt 2,8% kalium.
Deretter ble det laget en mer detaljert numerisk indeks for den lokale toleransen av de forskjellige forbindelsene. Det ble tilordnet en tilfeldig verdi for hver hudforandring etterfølgende skjema:
Disse verdiene ble summert opp daglig, det ble beregnet en daglig middelverdi for hvert observasjonspunkt og denne verdien ble addert til de gjennomsnittlige rødfargings- og hevelsesverdiene. Den oppgitte indeksen er summen av de daglige verdiene.
Resultatene fra denne evalueringen er vist i Figur 3, som viser indeksen for hudreaksjoner 0-8 dager etter 1 times eksponering med økende pH etter tilsetning av ekstra NH3 eller K. Verdiene er gjennomsnittet av 10 observasjoner fra 5 forskjellige dyr.
Figuren viser at det oppnås en svært lav verdi allerede med 2,8% kalium, og at det oppnås en ytterligere reduksjon ved å øke K-innholdet ytterligere. I prøven ATF+3%NH3 som var tilsatt ekstra ammoniakk, var pH-verdien enda høyere enn i de prøvene som ble tilsatt kalium, men likevel var indeksen litt høyere. Igjen er dette en indikasjon på den overraskende gode virkningen av kalium når det gjelder å redusere hudirritasjonen.
3. Eksempel 3
Det er viktig at den surgjørende virkningen av tilsetningen og den resulterende kvaliteten av silogjæringen ikke ødelegges ved tilsetning av kalium til ammoniumtetraformiatet.
3.1 Metoder
Det ble tilsatt normale konsentrasjoner (4 liter/tonn) av ATF til gress med eller uten ekstra kalium. Etter oppbløtingen og 1 times stabilisering ble det gjort pH-målinger.
Det ble utført to siloeksperimenter hvor gress ble ensilert i dupliserte laboratorie-siloer og tilsatt ATF og ATF med ekstra kalium. Etter to måneders lagring ved 20°C tok man prøver av siloforet og analyserte dem. I eksperiment 1 inneholdt gresset (timotei og engsvingel) 20,4% tørrstoff (TS), 11,3% vannløselige karbo-hydrater (VLK) i TS, 13,0% råprotein i TS og hadde en bufringskapasitet på 26,8 m.ekv./100 g TS. I eksperiment 2 inneholdt gresset (timotei, engsvingel og litt rødkløver) 15,7 % TS, 11,5 % VLK i TS, 12,7 % råprotein i TS og en bufringskapasitet på 31,7 m.ekv./100 g TS.
3.2 Resultater
Selv om tilsetning av 2,8% kalium økte pH fra 2,67 til 2,97, ble det ikke observert noen forskjell i evnen til å senke pH i gresset. Resultatene er vist i Figur 4 som fremstiller pH i vått gress 4 timer etter tilsetning av forskjellige mengder maursyre (85%), ammoniumtetraformiat (ATF) og ATF + kaliumformiat (ATF+2,8%K). Verdiene er middelverdier for 2 prøver. Resultatene var overraskende og forårsakes etter alt å dømme av det komplekse buffersystemet i gress og formiater. Det betyr at man kunne vente omtrent like god konservering av gress med ATF+2,8-5,6% K som med rent ATF (eller 85% maursyre). Dette ble bekreftet av resultatene fra siloeksperimentene, Kvaliteten av silogress etter 60 dagers gjæring, som presenteres i Tabell 3 nedenfor. Spesielt viste korrigert ammoniakk (N som prosent av total N) at behandlingene ga lignende effekt som ved den ubehandlede kontrollen.
4. Eksempel 4
Et annet tilsetningsstoff for silofor ble også utviklet med henblikk på å hemme veksten av både bakterier og sopp i siloforet. Dette produktet inneholdt derfor en blanding av formiater/maursyre, propionsyre og benzosyre, tilsetningsstoffer som er velkjente i konserveringsmidler. For å løse så mye benzosyre som mulig i produktet måtte produktet være mer konsentrert (inneholde mindre vann) enn ATF-produktet som beskrives i Eksempel 1-3. Et mer konsentrert produkt og en blanding av tre syrer (maur-, propion- og benzosyre) kunne ha svært forskjellige egenskaper når det gjelder hudirritasjon. Derfor var det et åpent spørsmål hvordan kalium (KOH) ville virke inn på hudirritasjonen og hvilken konsentrasjon man ville trenge for å unngå korrosjon av huden. Oppskriftene som ble studert var de som er ført opp i Tabell 4 nedenfor, som viser sammensetningen av prøvene (%) og en poengsum for reaksjonene på kaninhud. Poengsummene ble beregnet som i Eksempel 1:
Resultatene viste at en konsentrasjon på omtrent 5% K og en pH på 3,1 var nødvendig for å unngå alvorlig hudskade med produkter basert på blandinger av maursyre/formiater, propionsyre og benzosyre og et vanninnhold på 12-14%. Dette står i motsetning til det rene ATF med 28% vann hvor bare 2,8% kalium og en økning av pH fra 2,67 til 2,97 var nok til å unngå at produktet får karakteren etsende.
Oppfinnerne har med foreliggende oppfinnelse klart å komme fram til et konserveringsmiddel som har lav korrosivitet/etsingsgrad og hudirritasjon og likevel har den lave pH som er nødvendig for å oppnå den samme kon-serveringseffekten som kjente konserveringsmidler med betydelig sterkere hudirriterende virkning. Dette er oppnådd ved ganske enkelt å tilsette små mengder av en kaliumforbindelse til vanlige sammensetninger av konserveringsmidler.

Claims (5)

1. Vandig konserveringsmiddel/surgjøringsmiddel for gress og andre jord-bruksvekster, fisk, fiskeprodukter og kjøttprodukter, med redusert korrosivitet og hudirritasjon, karakterisert ved at konserverings-/surgjøringsmidlet omfatter minst 50 vekt% maursyre og formiatsalt, ammoniumtetraformiat og 2-6 vekt% kalium i form av kalium-hydroksid, kaliumformiat eller andre egnede kaliumforbindelser som kan øke midlets pH slik at den ligger i området 2,7-3,5.
2. Konserveringsmiddel/surgjøringsmiddel i henhold til krav 1, karakterisert ved at konserverings-/surgjøringsmidlet inneholder 4-7 vekt% ammoniakk.
3. Konserveringsmiddel/surgjøringsmiddel i henhold til krav 1, karakterisert ved at konserverings-/surgjøringsmidlet har en pH i området 2,9 til 3,1.
4. Konserveringsmiddel/surgjøringsmiddel i henhold til krav 1, karakterisert ved at konserverings-/surgjøringsmidlet inneholder propionsyre og/eller eddiksyre.
5. Konserveringsmiddel/surgjøringsmiddel i henhold til krav 1, karakterisert ved at konserverings-/surgjøringsmidlet inneholder propionsyre og benzosyre, 4,5 til 6,0 vekt% kalium og har en pH som ligger i området 2,9 til 3,3.
NO19994462A 1999-09-15 1999-09-15 Vandig konserveringsmiddel/surgjöringsmiddel NO310091B1 (no)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO19994462A NO310091B1 (no) 1999-09-15 1999-09-15 Vandig konserveringsmiddel/surgjöringsmiddel
PCT/NO2000/000300 WO2001019207A1 (en) 1999-09-15 2000-09-13 Aqueous preservative/acidifier
AT00963154T ATE253842T1 (de) 1999-09-15 2000-09-13 Waessriges konservierungs- bzw. saeuerungsmittel
DK00963154T DK1211954T3 (da) 1999-09-15 2000-09-13 Vandigt konserveringsmiddel/syrningsmiddel
DE60006551T DE60006551T2 (de) 1999-09-15 2000-09-13 Waessriges konservierungs- bzw. saeuerungsmittel
AU74604/00A AU7460400A (en) 1999-09-15 2000-09-13 Aqueous preservative/acidifier
EP00963154A EP1211954B1 (en) 1999-09-15 2000-09-13 Aqueous preservative/acidifier
NO20021184A NO326997B1 (no) 1999-09-15 2002-03-08 Vandig konserveringsmiddel/surgjoringsmiddel
IS6297A IS2122B (is) 1999-09-15 2002-03-13 Vatnskennt rotvarnar-/sýringarefni

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO19994462A NO310091B1 (no) 1999-09-15 1999-09-15 Vandig konserveringsmiddel/surgjöringsmiddel

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO994462D0 NO994462D0 (no) 1999-09-15
NO994462L NO994462L (no) 2001-03-16
NO310091B1 true NO310091B1 (no) 2001-05-21

Family

ID=19903770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO19994462A NO310091B1 (no) 1999-09-15 1999-09-15 Vandig konserveringsmiddel/surgjöringsmiddel

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP1211954B1 (no)
AT (1) ATE253842T1 (no)
AU (1) AU7460400A (no)
DE (1) DE60006551T2 (no)
DK (1) DK1211954T3 (no)
IS (1) IS2122B (no)
NO (1) NO310091B1 (no)
WO (1) WO2001019207A1 (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR0213869A (pt) 2001-11-09 2004-08-31 Basf Ag Processo para a preparação de formiatos de ácido fórmico, e, uso de formiatos de ácido fórmico
AR040415A1 (es) * 2002-07-12 2005-04-06 Basf Ag Preparaciones que contienen diformiatos y acidos carboxilicos de cadena corta, un procedimiento para su obtencion y su uso como alimento animal
DE10237379A1 (de) 2002-08-12 2004-02-19 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von ameisensauren Formiaten und deren Verwendung
NO317082B1 (no) * 2002-09-20 2004-08-02 Norsk Hydro As Produkt for desinfisering og konservering av fisk, fiskeprodukter, matvarer og fôr
DE10261577A1 (de) * 2002-12-23 2004-07-01 Basf Ag Verwendung von Hydroformiat(en)
DE10321733A1 (de) * 2003-05-14 2004-12-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von ameisensauren Formiaten
CN112425689A (zh) * 2020-11-30 2021-03-02 重庆民泰新农业科技发展集团有限公司 一种动物饮水和饲料用杀菌型酸化剂

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1066617A (en) * 1975-11-27 1979-11-20 John J. Huitson Liquid composition containing formic acid
JP2521305B2 (ja) * 1987-09-18 1996-08-07 三井東圧化学株式会社 飼料組成物およびその製造方法
NO305301B1 (no) * 1997-09-11 1999-05-10 Norsk Hydro As Vandig konserveringsmiddel
NO307591B1 (no) * 1998-08-14 2000-05-02 Norsk Hydro As Vandig konserveringsmiddel

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001019207A1 (en) 2001-03-22
EP1211954A1 (en) 2002-06-12
AU7460400A (en) 2001-04-17
DK1211954T3 (da) 2004-03-22
EP1211954B1 (en) 2003-11-12
DE60006551D1 (de) 2003-12-18
NO994462D0 (no) 1999-09-15
ATE253842T1 (de) 2003-11-15
DE60006551T2 (de) 2004-09-23
IS2122B (is) 2006-06-15
IS6297A (is) 2002-03-13
NO994462L (no) 2001-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5811921B2 (ja) 液体殺菌剤組成物
CN102159083A (zh) 抗微生物组合物
CN106667797A (zh) 具有自防腐功能的温和洗发水组合物
KR100687567B1 (ko) 식물의 성장 및 내병성 개선용 키토산 함유 조성물
NO310091B1 (no) Vandig konserveringsmiddel/surgjöringsmiddel
MX2010012374A (es) Metodo para mejorar la tolerancia de cultivos a temperaturas frias y/o heladas.
JP2001515848A (ja) 水性防腐剤
NO326997B1 (no) Vandig konserveringsmiddel/surgjoringsmiddel
JP2006508139A (ja) 冬の環境の間に乳房を消毒するための組成物および方法
US6753031B1 (en) Aqueous preservative
EP2320730B1 (en) An agricultural composition, method for the production thereof and uses in the treatment of cultures
US4164393A (en) Preservative for hides
US3397999A (en) Process for holding olives before processing
JP3222419B2 (ja) バナナ果肉の黒変防止剤、黒変防止バナナ、黒変防止バナナ飲食品及びバナナ果肉の黒変防止法
CN115737611B (zh) 一种低温稳定的动物药浴液
CN114129552B (zh) 一种复配消毒液及其生产方法与用途
US4024285A (en) Process for preparing plant protease solutions
US20210267189A1 (en) Dna preservation in biological specimens using metal chelators
EP2095714A2 (en) Disinfecting and cold-sterilizing solution
EP1545241B1 (en) Aqueous preservative
JP3831471B2 (ja) Ｏ−１５７の殺菌に使用するカテキン誘導体を含有しない殺菌液を用いた殺菌方法
CN117898294A (zh) 低气味的有机酸食品级防腐组合物及其制备方法与应用
Vaughan et al. Effects of Dazomet on phenolase activity in sclerotia of Sclerotinia sclerotiorum
CN112957383A (zh) 一种全效果皮肤消毒液及制作工艺
JP2967481B2 (ja) 食品の殺菌に使用するフマル酸溶液及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
CREP Change of representative

Representative=s name: ONSAGERS AS POSTBOKS 6963 ST OLAVS PLASS OSLO, 013

MM1K Lapsed by not paying the annual fees