JPS63164863A - 被覆有機酸及び有機酸塩製剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は食品・飼料等の分野において添加剤として添加
する被覆有機酸及び有機酸塩製剤の製造方法に関するも
のである。

〈従来の技術〉 被覆有機酸及び有機酸塩製剤の製造方法に関する研究は
従来からなされており、二通りの従来方法が開発されて
いる。一方法では溶解した硬化油、ワックス等に有機酸
又は有機酸塩を悲濁させた後、スプレー又は回転ディス
クを用いて噴霧冷却固化することにより被覆物を得るも
のである（例えば。

特公昭４５−３２２１７号公報に記載の「被覆有機酸の
製法」、特公昭５３−３１４７６号公報に記載の「被覆
有機酸の製造方法」等）、他の方法においては、フロー
コーティングと呼ばれる方法で有機酸等を下部からの風
力で浮き上がらせておき、上部から硬化油、ワックス等
を噴霧して被覆を行うか、又はこれに類似した方法によ
るものである。

〈発明が解決しようとする問題点〉 有機酸及び有機酸塩の被覆製剤は多くの分野で使用され
てあり、その被覆性能は非常に重要である。畜肉加工食
品や水産練り製品などに用いられる場合、製品のｐＨを
調整することにより、製品の保存安定性を向上させうる
。しかし、有機酸及びその塩を直接添加すると製品の物
性が損なわれる。そこで、有機酸又は有機酸塩を被覆す
れば、製品の加熱した後にｐＨの調整をすることが可能
になる。また、水との接触により分解や酸化が起こる有
機酸、例えばＬ−７スコルビン酸等は、被覆により空気
や水分を遮断すれば、保存性が向上する。さらに、有機
酸もしくは有機酸塩自体が異臭を有していたり、味に影
響を及ぼす場合には、被覆によりマスキングできる。し
かし、従来開発された方法では被覆が不十分であり、上
記の使用に対して十分な性能が発揮されていない。

また、芯物質である有機酸及び有機酸塩の含量が低いた
め、使用にあたって多量の被覆製剤の添加が必要であり
、ひいてはコストアップの原因となっていた。

さらに、被覆剤を溶融してスプレーするために。

多大の熱量を使用し、エネルギーを消費しなければなら
ず、その装置のメインテナンスを含めて作業が煩雑であ
った。

〈発明の目的〉 従って１本発明の目的は十分な被覆が可能な被覆有機酸
及び有機酸塩製剤の製造方法を提供することである。

本発明の別の目的は、被覆剤を溶融する必要がなく、従
って多大の熱量及びエネルギーの消費が回避でき、また
使用装置の維持の容易な有機酸及び有機−塩製剤の製造
方法を提供することである。

本発明の更に別の目的は、芯物質である有機酸又は有機
酸塩の含量が高いため、少量の被覆製剤を使用すれば十
分な効果が得られ、従って要するコストを減少できる被
覆有機酸及び有機酸塩製剤の製造方法を提供することで
ある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明によれば、有機酸及び有機酸塩の粉状体に、被覆
剤として融点４０℃以上の脂質粉状体を接触・衝突させ
、上記有機酸及び有機酸塩の粉状体の全周囲表面に上記
脂質粉状体を付着・被覆し。

有機酸及び有機酸塩を芯物質として脂質が被覆された製
剤を製造することを特徴とする被覆有機酸及び有機酸塩
製剤の製造方法が提供される。

〈発明の説明〉 本発明において使用できる芯物質である有機酸は、天然
に存在するものでも合成により得られるものでもよく、
その性状は常温で結晶状・粉末状を問わない。結晶状・
粉末状の有機酸はそのまま原料に用いることができるが
、水溶性成分もしくは油性物により造粒もしくは予備被
覆してもよい。

常温で液体状の有機酸は、水溶性成分、油性物もしくは
その他の成分により、含浸もしくは予備被覆したものを
用いることができる。本発明において好ましく使用でき
る有機酸としては、ソルビン酸、プロピオン酸、フマー
ル酸、デヒドロ酢酸。

安息香酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、シ
ュウ酸、Ｌ−アスコルビン酸、乳酸、酢酸。

酪酸、アジピン酸、タンニン酸、没食子酸、フィチン酸
、飽和又は不飽和の直鎖状、分枝状の脂肪酸及び芳香族
酸等を挙げることができる。有機酸塩としては、天然又
は合成により得られる上記の有機酸のナトリウム塩、カ
ルシウム塩、カリウム塩及びその他の金属塩を用いるこ
とができる。また、有機酸及び有機酸塩の造粒・含浸も
しくは予備被覆に使用できる水溶性成分としては、糖、
蛋白質、アミノ酸、無機塩等がある。油性物としては天
然油脂、硬化油、ワックス、脂肪酸モノグリセライド、
脂肪酸ジグリセライド、脂肪酸及びその他の脂質が使用
できる。さらに、その他の成分としては、天然産の有機
・無機高分子物質等が使用できる。用途に応じては二種
以上の上記有機酸又は有機酸塩を組み合わせて使用する
こともできる。

本発明において被覆剤として使用できる融点４０℃以上
の脂質粉状体としては、天然に得られる動植物油（例え
ば、牛脂、牛脂硬化油、魚油硬化油、大豆硬化油）、脂
肪酸モノグリセライド、脂肪酸ジグリセライド、プロピ
レングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル
、脂肪酸、高級アルコール、ワックス、リン又は窒素含
有リン脂質、糖を構成成分に持つ糖脂質、スルホン酸基
を持つスルホリビッド、ステロール、炭化水素及びこれ
らの水添物等のうち一種または二種以上のものから選ぶ
ことができる。融点が４０℃未満では好ましい脂質粉状
体が得られず、良好な被覆製剤が得られない。

芯物質である有機酸及び有機酸塩を含有する粉状体と被
覆剤である融点４０℃以上の粉末状脂質とを互いに接触
・衝突させる方法としては、公知のボールミル、電気乳
鉢、高能率粉体混合装置。

高速気流の対流により粉体を接触させる装置等を使用す
ることができ、これにより粉状体を互いに接触・衝突さ
せると共に装置内壁及び補助具と衝突させて均一に被覆
する。接触にあたっては過激に過ぎる条件で作用させる
と、芯物質の粉砕が起こる危険があるため、温和な条件
で接触させることが望ましい、また、上記装置により接
触させるにあたって、あらかじめ芯物質粉状体と被覆剤
粉状体とを混合することにより、被覆性能を向上させる
ことができる。

芯物質の粒径は好ましくは１μｍ〜１ｍｍであり、その
形状は球形でも不定型でも差し支えない。

芯物質と被覆剤との粒径比（芯物質粉状体粒径／被覆剤
粉状体粒径）は１〜１０００が好ましく、特に１０〜２
００程度が好ましい。これらの条件以外では好ましい被
覆製剤が得られない場合が生ずる。

芯物質と被覆剤との混合比（芯物質粉状体重量／被覆剤
粉状体重量）は０．１〜５０の範囲で用いることが可能
であるが、粒径比との関係で調整することが好ましい。

粒径比が大きい場合には混合比を大きくすることが好ま
しく１粒径比が小さい場合には混合比を４以下にするこ
とが望ましい。

単純に混合比を小さくすれば被覆性能が向上するおけで
はなく、むしろ大きい方が性能が良い場合もある。また
、混合比が同じであっても、被覆剤粉状体を二分し、そ
の一方の被覆剤にていったん被覆を行った後、さらに残
りの被覆剤粉状体を添加して被覆させることにより、被
覆性能を向上させることができる。

いずれにしても、被覆剤芯物質の全周囲表面に被覆・付
着していることが必要である。全周囲表面に被覆・付着
していないと、内部の芯物質が外部に溶出してしまうた
めである。

〈発明の効果〉 本発明の方法により製造される被覆有機酸及び有機酸塩
製剤は、従来公知の被覆製剤と比較して被覆性能が大幅
に向上し、外気や水分からの遮断及び他の成分との接触
の防止が可能であり、食品及び飼料の分野における使用
効果が高められる。

また、芯物質が外部へ放出する場合にも、徐々に放出す
るために長期にわたっての効果が期待できる。さらに、
本発明の方法によれば製剤中の有機酸及び有機酸塩の含
量が増加するため、製剤自体の添加量の減少が可能とな
り、従って製剤使用にあたってのコストダウンが可能で
ある。また、本発明の製剤の製造方法は従来の製法と比
較して、エネルギー的にも作業性的にも簡便化が可能で
ある。

以上のように、本発明の被覆製剤は従来にない多くの効
果を有しており、極めて有用である。

〈実施例〉 参考例Ｉ Ｌ−アスコルビン酸（平均粒径８ｏμｍ、第−製薬社製
品分級品）２５０ｇを溶解した菜種硬化油（融点６３．
４℃、日本油脂株式会社製）１−に添加後、ホモミキサ
ーで十分に分散させた。この混合物を回転ディスク型噴
霧装置により３０℃の室内に噴霧し、粉末製品を得た。

参考例２ 溶解したライスワックス（融点７９．４℃、野田ワック
ス社製）２．５ｋｇにソルビン酸カリウム（平均粒径５
０μｍ２台商株式会社製）１ｋｇを添加後、ホモミキサ
ーで十分に分散させた。以下参考例１と同様の操作をす
ることにより、平均粒径５０〜３００μｍの粉末製品を
得た。

実施例１ フマール酸（平均粒径２００μｍ）３５　ｇとステアリ
ン酸モノグリセライド１５ｇを真ちゅう製のボール１０
個と共に遠心回転型混合機（岡田精工社製、メカノミル
−ＭＭ１０）に入れ、回転速度５００ｒ、ｐ、ｍ、で２
時間混合した。生成した粉末０．５ｇとエタノール１０
０ｍＱを三角フラスコに入れ、恒温振とう器で毎分１０
０回の振どうを行い、エタノールに溶出したフマール酸
をアルカリ滴定し、定量した０表１に振どう時間と溶出
率の結果を示す（溶出率は、全フマール酸量に対する溶
出したフマール酸の割合をパーセントで表わしたもので
ある）。

表　　１ 以上のように本発明による操作を実施することによりフ
マール酸の溶出率を大幅に低下させることができた。（
平行して行った未処理のものは、振とう後すぐに溶出率
１００％に達した。）また、この被覆フマール酸を用い
て実用化試験を行った。すけそうたらの冷凍すり身１５
００ｇ及び食塩、砂糖などの調味料２２４ｇ、澱粉１゜
Ｏｇ、水１２００ｇさらに被覆フマール酸をフマール酸
純分０．２％加えた後よく混ぜあわせ、蒲鉾用すり身を
ｍＭＬ、た、蒸煮後蒲鉾を製造したところ、製品の弾力
性は良好であり、防腐効果も３０℃で５日間保存可能で
あった６　（フマール酸無添加品は、３０℃で１日半保
存可能であった。）実施例２ Ｌ−アスコルビン酸（平均粒径１５０μｍ、第一製薬社
製）４０ｇと菜種硬化油（平均粒径１０μｍ、融点６３
．４℃、日本油脂株式会社ＩＩ）　１０ｇを真鍮製のボ
ール１０個と共に遠心回転型混合機（岡田精工社製、メ
カノミル−ＭＭＩＯ）に入れ、回転速度３００ｒ、ｐ、
ｍ、で３時間混合した。

生成した粉末（Ｌ−アスコルビン酸含量８０％）を参考
例１　（Ｌ−アスコルビン酸含量５０％）により製造し
た粉末と共に溶出試験を行った。溶出試験には、富山産
業（株）社製の溶出試験器を用い、水８００ｇにＬ−ア
スコルビン酸純分０．０２４ｇを添加した。溶出率の測
定は２７０ｎｍにおける吸光度を測定することにより求
め、結果は表２の通りであった。

表２ 傘１０分、２０分の値は溶出率（％） この結果から本発明によればＬ−アスコルビン酸の含量
も高く、被覆性能もよい製品を作ることができることが
分かる。

実施例３ 参考例２により得られた粉末９００ｇとライスワックス
微粉末（平均粒径１７μｍ、融点７９．４℃、）を１０
０ｇとを粉体混合した後、奈良ハイブリダイゼーション
システム（株式会社奈良機械製作所製）で混合した。得
られた粉末を参考例２の粉末と共に実施例２と同様の方
法にて溶出試験を行った結果を表３に示す。溶出率は２
５５ｎｍにおける吸光度から算出した。

表３ ＄１０分、２０分の値は溶出率（％） この結果から予備被覆を施こしたのみでは、被覆が不十
分である芯物質に、本発明による被覆を行うことにより
大幅に性能を高めることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）有機酸又は有機酸塩の粉状体に、被覆剤として融点
   ４０℃以上の脂質粉状体を接触・衝突させ、上記有機酸
   又は有機酸塩の粉状体の全周囲表面に上記脂質粉状体を
   付着・被覆し、有機酸又は有機酸塩を芯物質として脂質
   が被覆された製剤を製造することを特徴とする被覆有機
   酸及び有機酸塩製剤の製造方法。 ２）上記芯物質が常温で結晶状もしくは粉末状である有
   機酸及び有機酸塩、又は水溶性成分、油性物もしくは高
   分子物質により含浸もしくは予備被覆された有機酸及び
   有機酸塩である特許請求の範囲第１項に記載の被覆有機
   酸及び有機酸塩製剤の製造方法。 ３）芯物質の粒径が１μｍ〜１ｍｍであり、芯物質と被
   覆剤との粒径比（芯物質粉状体粒径／被覆剤粉状体粒径
   ）が１〜１０００である特許請求の範囲第１項又は第２
   項に記載の被覆有機酸及び有機酸塩製剤の製造方法。 ４）芯物質と被覆剤との混合比（芯物質粉状体重量／被
   覆剤粉状体重量）が０．１〜５０である特許請求の範囲
   第１項、第２項又は第３項に記載の被覆有機酸及び有機
   酸塩製剤の製造方法。