JPH01221598A - 製紙用サイズ剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は［紙用サイズ剤組成物、詳しくは、強化ロジン
分散型内添サイズ剤の改良に関するものである。

（従来技術とその問題点） 従来から一般に行われている酸性抄紙における内添サイ
ズ剤としては、ロジン系サイズ剤のケン化工サイズ剤が
多く用いられてきたが、近年の抄紙系のクローズド化に
伴う水温の上昇や、硫酸バンド使用量減少によって中性
に近づいた抄紙系においてサイズ効果が著しく低下する
ことが知られている。

このためこのようなケン化型口ジン系サイズ剤の欠点を
改良するため、強化ロジンの分散液型が見出され使用さ
れてきた。しかし、これも分散剤としてケン化ロジン、
アニオン系界面活性剤あるいはカゼインを用いているた
め、抄紙工程での分散安定性の悪化による発泡や凝集物
を生じやすく、サイズ効果の低下要因となっており、必
ずしも満足できるものではない、そこで、高分子系分散
剤であるスチレン−アクリル酸共重合体またはスチレン
−メタアクリル酸共重合体の部分または完全ケン化物を
使用した強化ロジン系分散型サイズ剤が提案されるに至
っている（特開昭６１−１０８７９６号）が、特に硬水
および抄紙系白水中での分散安定性についてはアニオン
系界面活性剤を使用する場合となんらかわりなく、不十
分であるという問題点を残している。

（発明が解決しようとする課Ｂ） そこで、本発明は、従来の分散型ロジン系サイズ剤の抄
紙系での発泡や凝集によるサイズ効果の低下は、本質的
に従来の分散剤の分散安定性に起因するものであること
に鑑み、製紙工程での抄紙水に対する分散安定性、機械
的安定性が高い一方、発泡性の低い分散型ロジン系サイ
ズ剤を提供することを課題とする。

（問題を解決する手段） すなわち本発明は、強化ロジン　８０〜９９重量部と、
親水基を構成する不飽和スルホン酸または不飽和スルホ
ン酸塩系単量体および要すれば、不飽和カルボン酸また
は不飽和カルボン酸塩系単量体と疎水基を構成する共重
合性不飽和単量体との共重合物の部分または完全ケン化
物　２０〜１ｍｆｆ１部とを水に分散せしめ、固形分濃
度２５〜６０％とした分散型ロジン系サイズ剤にある。

本発明に用いる強化ロジンとしては、ウッドロジン、ガ
ムロジンおよびトール油ロジンなどのロジンを既知の方
法でホルムアルデヒド変性せしめた後、または変性せし
めずにα、β−不飽和多塩基酸などと反応したものが使
用できる。

本発明で用いる高分子系分散剤である、不飽和スルホン
酸または不飽和スルホン酸塩系単量体と共重合性不飽和
ｆｆｌ量体との共重合物の部分または完全ケン化物とし
ては、水中で界面活性剤を用い、ラジカルｍ合間始剤の
存在下、各原料を混合し共重合せしめるなどの乳化重合
法の後、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムなどを
添加し水溶液とする公知の方法で製造したものを用いる
ことができる。

ここで、親水基を構成する不飽和スルホン酸または不飽
和スルホン酸塩系単量体としては、次式（りで示される
単量体、 （Ｒは水素またはメチル基、ｉは水素またはアルカリ全
屈またはアンモニウムを示す） 次式（ＩＩ）で示される単量体、 ＣＩＩＦＬ＝ＣＲＣＯ−Ｘ−Ｙ−Ｓ０３Ｍ　　　　　　
（ｎ　）（ＸはＯまたはＮｌｌ、ＹはＣ／〜６のナルキ
レン、Ｒは水素またはメチル基、門は水素またはアルカ
リ全屈またはアンモニウムを示す） および次式（Ｉ［Ｉ）で示される単量体（Ｒ’　はＣ７
〜１２のアルキレン、Ｈ′は水素またはアルカリ金属ま
たはアンモニラムラ示ス） から選ばれる単量体を単独または２種以上混合して用い
ることができ、その具体例としてはスチレンスルホン酸
、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸
カリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸カリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸カリウム、アリルアルキルスルボンコ
ハク酸塩類などを挙げること示できる。上記親水基を構
成するｔｒＬ量体として、不飽和スルホン酸または不飽
和スルホン酸塩系単量体左要すれば、不飽和カルボン酸
またはその塩基ｆｆｉ！２体を併用することも可能であ
り、不飽和カルボン酸類としてアクリル酸、メタクリル
酸など、多価不飽和カルボン酸類単量体としてマレイン
酸、イタコン酸、フマル酸などを具体例として挙げるこ
とができる。

他方、共重合性不飽和単量体としては、疎水基を構成す
るｆｆｉ量体が広く用いることができ、スチレン系、ア
クリル酸エステル系、メタクリル酸エステル系等の１種
または２種以上を用いることができ、かかる具体例とし
て、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、
スチレン、αメヂルスチレン、ビニルトルエン、その化
アクリロニトリル、イソブチレン、アリルエステル、ア
クリルアミド類、アルコキシアクリルアミド類などが挙
げられる。

上記乳化重合に用いる界面活性剤としてはアニオン性界
面活性剤として、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル
塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
エステル塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエー
テル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキ
ルナフタレンスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩ホ
ルマリン混合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
スルホコハク酸モノエステル塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテルスルホコハク酸モノエステル塩
、ポリオキシスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸
モノエステル塩やスチレンマレイン酸共重合物、マレイ
ン酸イソブチレン共ｍ合物、マレイン酸αオレフイン共
重合物、マレイン酸アクリルエステル共重合物、アクリ
ル酸アクリル酸エステル系共重合物などポリカルボン酸
やスルホン酸含有ポリアニオンのケン化水溶化物も用い
ることができる。また、非イオン性の界面活性剤を用い
てもよく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル、またはポリオキシプロピレン、ポリオキシ
エチレングリコールなどを挙げることができる。

１合開始剤としては、過硫酸塩、過酸化物、アゾ化合物
を、またこれらと亜硫酸塩のような還元剤との併用のレ
ドンクス系を用いることができる。

必要により連鎖移動剤としてアルキルメルカプタンやア
ルコール類を添加する。

共重合体中の不飽和スルホン酸系単量体量は、５〜５０
％時に１５〜５０％が好ましく、５〜１５％の場合は水
溶化を助ける口約で不飽和カルボン酸系単量体を１５〜
４５％併用するのが好ましい、不飽和スルホン酸または
不飽和スルホン酸塩ｆｉｌｆ１体と不飽和カルボン酸系
単量体の合計が２０％未満では水溶化困難で、５５％以
上では強化ロジン分散時に分散性が悪くなる。

他方、共重合体中のアクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルその（ムの共重合性不飽和単量体量は４５〜８
０％が好ましり、４５％未満、８０％以上では強化ロジ
ン分散時分散性が悪い。

本発明における強化ロジンと上記高分子系分散剤の配合
割合は、強化ロジン　８０〜９９ｆｆ！ｆｆ１部に対し
、上記分散剤２０〜１重量部とを水に分散せしめるのが
好ましい。

上記高分子系分散剤１ｆｆｌＩｆｆ１部以下と強化ロジ
ン９９１量部以上では水分散時均質な分散物となり得す
、また、分散剤２０重量部以上と強化ロジン８０重量部
以下では分散性は良いが、サイズ剤全体の疎水部減少に
よるサイズ性の低下、発泡性の増大などが発現して好ま
しくないからである。

また、水分散液中の固形分濃度は２５〜６０％が好まし
い、サイズ剤固形分が２５％未満では生産性、コスト面
で望ましくなく、６０％以上では分散性が充分行われな
く、分散系の安定性が悪くなるからである。

本発明の分散型ロジン系サイズ剤の分散方法は、例えば
、特開昭５７−１６７３４９の如く溶融強化ロジン中へ
分散剤を混合し、ついで熱水を徐々に添加して微細分散
するいわゆる反転乳化法や、特開昭５７−１）１３５５
の如く溶融強化ロジンに水不溶性溶媒を添加溶解し、つ
いで分散剤を添加混合し、熱水を徐々に添加し微細分散
した後、減圧下に水不溶性溶媒を留去する方法、また池
の方法として強化ロジンを水不溶性溶媒に溶解し、分散
剤と水とを混合した後、ピストン型高圧乳化機などで＠
細分散し、減圧下に水不溶性溶媒を留去するなど各種の
方法で製造することができる。

なお、分散剤としては本発明にかかる上記共重合体部分
ケン化物または完全ケン化物の他に従来のアニオン性界
面活性剤、カゼインなどを一部併用してもさしつかえな
い。

（発明の効果） 本発明による分散型ロジン系サイズ剤によれば硬度の高
い工業用水で希釈し、保存しても長時間凝集、沈降物を
生じず、抄紙系の白水と混合されても分散状態を保ち、
凝集物、発泡カスによる紙、抄紙系の汚れが少なくなり
、均質な分散状態と繊維上へ均質な分布で歩留るため、
低サイズ剤添加領域でのサイズ度が従来のアニオン性界
面活性剤使用の分散型ロジン系サイズ剤に比べ優れてい
る。

なお、同様の高分子系分散剤を使用した分散型サイズ剤
が提案されているが、親水基部をアクリル酸又はメタア
クリル酸とした分散剤を使用したものが硬水、抄紙系白
水中での分散安定性が従来のアニオン性界面活性剤と大
差なく、またスチレン・アクリル酸共重合体ケン化物を
分散剤としたものが乳化分散力の低（安定な分散サイズ
剤が得難く、また硬水、抄紙系白水中で凝集沈降し易い
ことを見ても本発明に係るサイズ剤の分散安定性が著し
く優れていることがわかる。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて説明する。以下の場合
特に記載のない限り「部」は重量部を表す。

く強化ロジンのｔＡ整〉 （合成例Ａ） フマル酸８部を熔融ホルムアルデヒド処理トール油ロジ
ン９２部中に溶解し、２００℃で３時間付加反応を行い
、強化ロジンを得た。

く共ｍ合体ケン化物の合成〉 （合成例１） ８０％スチレンスルホン酸ナトリウム粉末４３．８部、
メタクリル酸メチル１０部、メタクリルｆｉｎ−ブチル
３５部、メククリル酸ステアリル２０部とドデシルメル
カプタン２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１０部、ポリオキシエチレン（重合度４０）ノニルフェ
ニルエーテル１０部、水３５０部と過硫酸カリウム２０
％の淡褐色微濁水溶液を得た。この時ケン化率１００％
であった。

（合成例２） ２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸３
５部とアクリル酸ｎ−ブチル３５部、メククリル酸ステ
アリル１０部、スチレン２０部、イソプロピルアルコー
ル４部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム８０％液
６．３部、ポリオキシエチレン（重合度１５）ラウリル
エーテル１５部と水４００部を混合攪拌しながら５５℃
に加熱後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液１０部と１
０％亜硫酸水素ナトリウム水溶化液１０部を加えた後、
８０℃で４時間保った後、５０℃まで冷却し、２０％水
酸化すトリウム２６．１部を徐々に添加混合し、次いで
水を添加し固形分２０％の白濁水溶液を得た。　この時
ケン化率９０％であった。

（合成例３） ５０％の２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸ナトリウム４０部、無水マレイン酸２０部、メタ
クリル酸メチル１５部、アクリルｒ１）ｎ−７’チル３
０部、スチレン１５部、れ−ブチルメルカプタン１部、
ドデシルベンゼンスルボン酸ナトリウム１０部、ポリオ
キシエチレン（ｍ合皮１０）ノニルフェニルエーテル１
０部、水４００部と過硫酸アンモニウム２部を混合攪拌
し８５℃で５時間保った後５０℃に冷却し、２０％水酸
化カリウム１）４部を徐々に添加混合し、次いで水を添
加し、固形分２０％、ケン化率１００％の淡黄白色水溶
液を得た。

（合成例４） ８０％スチレンスルホン酸ナトリウム粉末１８．８部、
アクリル酸２５部、メタクリル酸メチル２５部、アクリ
ル１％ｊｎ−ブチル２０部、アクリル酸２−エチルヘキ
シン１５部、３０％ポリオキシエチレン（重合度１０）
ノニルフェニルエーテル硫酸エステル２６．７部、ポリ
オキシエチレン（重合度１５）ラウリルエステル５部、
水４００部と過硫酸カリウム２部を混合攪拌し、８５℃
で５時間保ったｔ＆５０℃まで冷却し、２０％水酸化ナ
トリウム６１部を徐々に添加混合し、水を添加し固形分
２０％、ケン化率９０％の乳白色水溶液を得た。

（合成例５） ３９％アリルトリデシルスルホコハク酸ナトリウム水溶
液５１．３部、メタクリル酸２５部、メタクリル酸メチ
ル１５部、メタクリル酸ｎ−ブチル２５部、スチレン１
５部、８０％ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１０
部、ポリオキシエチレン（ｍ合皮１５）ラウリルエステ
ル５部、ドデシルメルカプタン１部、水３５０部、過硫
酸カリウム２部を混合攪拌し、８０℃で５時間保った後
５０℃まで冷却し、２０％水酸化ナトリウム水溶液５８
．１部を徐々に添加し、水を添加して固形分２０％、ケ
ン化率ｌＯＯ％の淡褐色白濁水溶液を得た。

（比較合成例１） 合成例１の単量体をアクリル酸３０部、アクリル酸ｎ−
ブチル２６．７部、スチレン４３．３部とした以外同様
にして共重合体を得、２０％水酸化ナトリウム７５部を
徐々に添加混合し、水を添加し固形分２０％でケン化率
９０％の乳白色水溶液を得た。

（比較合成例２） 還流温度に達したイソプロピルアルコール１００部の中
へ攪拌しながらアクリルｆｉ３１．６部、スチレン６８
．４部とアゾビスイソブチロニトリル１部とイソプロピ
ルアルコール１００部の混合物を２時間かけて滴下重合
し、さらに４時間その温度に保った後イソプロピルアル
コールの半９を留去する。

５０℃まで冷却した後４８％水酸化ナトリウム水溶液３
４．８部と水通当量を加え、ケン化した後イソプロピル
アルコールを留去し、固形分２０％、ケン化率９５％の
共重合体ケン化物水溶液を得た。

（比較合成例３） 比較合成例２と同様にして、イソプロピルアルコール中
ヘメタアクリル＆２５．１部、スチレン３６．。

部、メタアクリル酸ブチル３８．９部とアゾビスイソブ
チロニトリルとイソプロリルアルコールの混合物を滴下
重合し、イソプロピルアルコールの半量を留去した後、
４８％水酸化ナトリウム水溶液２３．１部と水通当量を
加え、ケン化した後イソプロピルアルコールを留去し、
固形分２５％、ケン化率９５％のジ（重合体ケン化物水
溶液を得た。

（実施例１） 合成例Ａの強化ロジン２００部を１８０℃に加熱して完
全に熔解した後、１３０℃に冷却し、合成例１の共ｍ合
物の水溶液１）１部を約５分間かけて添加した。添加終
了時に混合物の温度は９５℃であった。追加の熱水（９
５℃）３７部を徐々に添加し、約６３％固形分含ａｒｉ
の容易に反転できるｗ　／　ｏ型エマルジョンの典型的
で滑らかなりリーム状白色外観を示す混合物を得た。そ
の後、激しく攪拌しながら１４２．５部の熱水をすばや
（加えて反転させた後、内温３０℃まで急冷する。

得られた水性分散液は固形分４１％を含有し、優れた貯
蔵安定性を有していた。

（実施例２） 合成例Ａの強化ロジン２００部をトルエン２００部に溶
解し、合成例１の共ｍ合物水溶液１）１部とイオン交換
水１８９部を添加し、４０℃にてホモミキサーで混合す
る。つづいて、この分散物をピストン型高圧乳化機（２
００ｋｇ／ｃｄ）に１回通して微細分散物を得た。その
後、減圧蒸留によりＩ・ルエンを留去する。この時水も
留出する。

得られた水性分散液は固形分５２％を含有し、優れた貯
蔵安定性を有していた。

（実施例３） 合成例Ａの強化ロジン２００部をトルエン２００部に溶
解し、合成例２の共ｍ合物水溶液１）１部とイオン交換
水２１８部を添加し、実施例２と同様に賑作を行う。

得られた水性分散液は固形分５０％を含有し、優れた貯
蔵安定性を有していた。

（実施例４） 合成例Ａの強化ロジン２００部を１８０℃に加熱して完
全に溶１ｇしたｆ１）３０℃に冷却し、合成例３の共ｍ
合物水溶液５２．６部を約５分間かけて添加した。添加
終了時混合物の温度は９５℃であった。追加の熱水（９
５℃）８１．５部を徐々に添加し、約６３％固形分含有
量の容易に反転できるｗ　／　ｏ　型エマルジョンを得
た。その後、激しく攪１↑しながら１３４部の熱水をす
ばやく加えて反転させた後、内温３０℃まで急冷する。

得られた水性分散液は固形分４６％を含有し、優れた貯
蔵安定性を示した。

（実施例５） 合成例Ａの強化ロジン２００部をトルエン２００部に溶
解し、合成例４の共重合物水溶液３１部とイオン交換水
２６９部を添加し、実施例２と同様に壕作を行う。

得られた水性分散液は固形分４８．５％を含有し、優れ
た貯蔵安定性を示した。

（実施例６） 合成例への強化ロジン２００部をトルエン２００部に溶
解し、合成例５の共ｍ合物水溶液１７６゜５部とイオン
交換水８００部を添加し、実施例２と同様操作を行う。

ｉフられた水性分散液は固形分２８％を含有し、優れた
貯蔵安定性ををしていた。

（比較例１） 合成例Ａの強化ロジン２００部をトルエン２００部に溶
Ｈし、比較合成例１の共ｍ合物水溶液１）１部とイオン
交換水１８９部を添加し、実施例２と同様に操作を行う
、　得られた水性分散液は、固形分４９％を含有した。

（比較例２） 合成例Ａの強化ロジン２００部をトルエン２００部に溶
解し、比較合成例２の共ｍ合物水溶液１）１．１部とイ
オン交換水１８８．９部を添加し、実施例２と同様に深
作を行う。

得られた水性分散液は、固形分５０％を含有した。

（比較例３） 合成例Ａの強化ロジン２００部を１８０℃に加熱して完
全に溶解した後１３０℃に冷却し、比較合成例３の共ｍ
合物水溶液８８．８部を約５分間かけて添加した。添加
終了時、混合物の温度は９５℃であった。追加の熱水（
９５℃）８１．５部を徐々に添加し、約６３％固形分含
有量の容易に反転できるＷ　／　Ｏ型エマルジョンを得
た。その後、激しく攪拌しながら１３４部の熱水をすば
やく加えて反転させた後円温度３０℃まで急冷する。

得られた水性分散液は、固形分４５％を含有した。

（比較例４） 合成例Ａの強化ロジン２００部を１８０℃に加熱して完
全に溶解した後、１３０℃に冷却し、ノニルフェノール
エトキシレートのスルホコハク酸半エステルジナトリウ
ム塩３５％水溶液２２．９部を約５分間かけて添加した
。添加終了時に混合物の濃度は９５℃であった。追加の
熱水（９５℃）１２５部を徐々に添加し、約６０％固形
分含有量の容易に反転できるＷ１０型エマルジョンを得
た。

その後、激しく攪拌しながら１３４部の熱水をすばやく
加えて反転させた後、内温３０℃まで急冷する。

得られた水性分散液は固形分４３％を含有した。

＊ノニルフェノールエトキシレートスルホコハク酸半エ
ステルジナトリウム塩安定性テスト ＊名水性分散液１００ｇをカップに大振温度２５℃、荷
ｍ１０ｋｇ回転数１）００Ｏｒｐにて１０分間マーロン
式安定性試験を行う。

生成した凝集物を２００メツシユ金網にてＥｌル、全ｌ
ｉ冊に対す軸傘５５Ｑ　１）１用ガラス容器に各水性分
散液５００　ｇを人ね〜温度６℃にて２ケ月間床存して
、貯蔵安定性テストを行う、生成した凝集物を２００メ
ツシユ金網にて１ｌｆｌＬ、全樹脂に対する析出量を示
す。

白水希釈安定性および泡立ちテスト イオン交電水１０００ｍｌにン灯引・ｑ倣アルミニウム
０．２３５ｇ入ａ、ｌｌ５ＯにてｐＨを４．５に調整す
る。このン皮にＮａ５Ｏを入わ一電気伝導度１０００μ
Ωに調整し、この液を合成白水として使用する。　　（
ＡＩＯｐｐｍ、ｐＨ４，５，ｓ、ｃ、ｆｌｉｏｏμΩ）
車上記合成硬水にてサイズ剤を希釈し、サイス剤２ＩＪ
０．５％固形試験溶液を調整し、２５℃にてテストする
。２００ｍ１メスシリンダーに１００ｍ１試験溶液を入
れ密栓し、１０回強く上下に振り、静置し生じた泡の変
イヒを観察する。

（サイズ性能試験） 実施例１〜６で１７られた水性分散物を用いて、！！１
紙サイズ剤としての性能評価を行った。

く試験方法〉 バルブＬ／ＮＢＫＰ　　ｃ　ｓ　ｆ　４２０ｍｌ　（Ｌ
　：Ｎ、８：２）の２．５％パルプスラリーにタルクを
対パルプ１５％加え攪拌する。既拌下で硫酸バンド（対
パルプ２％）を加えて、１分後にサイズ剤を添加する。

２分攪拌後、常法に従い手抄試験器を用いて手抄紙（７
５ｇ／ｎ？に相当）を調製した。

得られた手抄紙は、温度２０℃、湿度６５％の恒温恒湿
室にて１日放置後サイズ試験に供した。

ステキヒトサイズ度（秒） 定着抄造時　温度３５℃、ｐＨ４，５ ただし、サイズ剤添加量％は絶乾バルブ重量に対するサ
イズ剤固形を示す。

特許出願人　播磨化成工業株式会社 代理人　弁理士　石　井　久　夫 手続主甫正書（自発） 平成　１年　３月１０日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）強化ロジン８０〜９９重量部と、親水基を構成す
   る不飽和スルホン酸または不飽和スルホン酸塩系単量体
   と疎水基を構成する共重合性不飽和単量体との共重合物
   の部分または完全ケン化物からなる分散安定剤２０〜１
   重量部とを水に分散せしめ、固形分濃度２５〜６０％と
   した分散型ロジンサイズ剤。
2. （２）強化ロジン８０〜９９重量部と、親水基を構成す
   る不飽和スルホン酸または不飽和スルホン酸塩系単量体
   および不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸塩系単
   量体と疎水基を構成する共重合性不飽和単量体との共重
   合物の部分または完全ケン化物からなる分散安定剤２０
   〜１重量部とを水に分散せしめ、固形分濃度２５〜６０
   ％とした分散型ロジンサイズ剤。
3. （３）親水基を構成する不飽和スルホン酸または不飽和
   スルホン酸塩単量体が次式（ I ）で示される単量体 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒは水素またはメチル基、Ｍは水素またはアルカリ金
   属またはアンモニウム） 次式（II）で示される単量体 ＣＨ＿２＝ＣＲＣＯ−Ｘ−Ｙ−ＳＯ＿３Ｍ（II）（Ｘは
   ０またはＮＨ、ＹはＣ＿１〜６のアルキレン、Ｒは水素
   またはメチル基、Ｍは水素またはアルカリ金属またはア
   ンモニウムを示す）、 および次式（III）で示される単量体 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （Ｒ′はＣ＿１〜＿１＿２のアルキレン、Ｍは水素また
   はアルカリ金属またはアンモニウムを示す） からなる群から選ばれる１種または２種以上の混合物で
   ある特許請求の範囲第１項または第２項に記載の分散型
   ロジンサイズ剤。